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frricos Fe2(CO3)3. El depsito o mancha de hidrxidos y carbonatos se
denomina herrumbre. En una oxidacin posterior ajena al proceso de
corrosin ocurre la reaccin (7)
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Ejemplo de clculo:
Un cao de acero denominacin IRAM 100 (4) de 2 metros de largo y espesor 3,60
mm que conduce agua de mar y se encuentra sumergido en esa ha sufrido una prdida
promedio de 1 mm por cara al cabo de 1 ao de exposicin. Calcular la masa de hierro
pedida por corrosin y la intensidad de la corriente de corrosin.
Datos:
Densidad de hierro: 7,86 g/cm3
Masa atmica: 56 g
Superficie del cao:
Dimetro 114,3 mm = 11,43cm
Permetro: * dimetro = 3,14 * 11,43 = 36cm
Superficie: 2 * L * Permetro = 2 * 36 * 200 = 14.400cm2
L: Largo
Volumen: superficie * espesor = 14.400 * 0,1 = 1.440 cm3
Masa: densidad * superficie * espesor = 7,86 * 14.400 * 0,1 = 11.318g
Masa: 11.520g
I: cantidad de corriente/tiempo
Tiempo: 1 ao = 3.153.6000 seg
Fe (slido) = Fe 2++ 2 electrones
56/2 = 28g/eq
28g-------------------96.500 coulombios
11.318 --------------X = 39.006.679
I = Q/T = 39.006.679/31.536.000 = 1;23 A
Q: Coulombios
17.5 Polarizacin: el hecho de estar en contacto dos sustancias metlicas diferentes, por
ejemplo zinc y cobre , 2 zonas de diferente potencial elctrico de un mismo cuerpo
metlico aparentemente homogneo, no genera por s mismo una corriente elctrica. El
movimiento de electrones solo ocurre si la pila se completa poniendo el sistema metlico en
contacto con un electrolito, es decir exponindolo a lo que ha de ser el agente de corrosin
electroqumica. La diferencia de potenciales de electrodo existente antes de iniciarse el
proceso de corrosin, llamados tambin potenciales de equilibrio o de circuito abierto, tiende
rpidamente a cero a partir del momento en que la pila queda constituida, la diferencia
preexistente o inicial de los potenciales de electrodo Eo,c Eoa es la que corresponde a la pila
sin circulacin de corriente (intensidad igual a cero) y representa el mximo valor posible de
:
Ec - Ea
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Las pelculas de superficie que ms frecuentemente se forman son las del xido del
respectivo metal andico. Cuando estas pelculas son adherentes y no porosas, las reas
andicas correspondientes adquieren un mayor potencial de reduccin, dado que el xido es
siempre ms noble que el mismo metal. Si el electrodo se recubre completamente por una
pelcula de este tipo, la corrosin ya no puede producirse y entonces se dice que el metal
est pasivado.
Las causas de polarizacin actan en general simultneamente y la contribucin individual
de cada una de ellas no es siempre fcil de estimar.
Como se mencion anteriormente, puesto en contacto el metal con el medio agresivo y una
vez comenzando el proceso de corrosin, el potencial de reduccin del rea andica Ea
aumenta y el del rea catdica Ec disminuye hasta que ambos potenciales se igualan en un
valor E lim, llamado potencial de reposo. En estas condiciones la diferencia, Ec - Ea
entre los ctodos y nodos locales se reduce a cero debido a la polarizacin causada por una
corriente de intensidad I lim, llamada intensidad lmite o corriente de corrosin.
En los casos ms sencillos, la interdependencia entre el potencial de cada electrodo con la
intensidad de la corriente se puede expresar mediante las siguientes ecuaciones lineales:
Ec= Eo,c PcI
Ea= Eo,a + PaI
Donde
I: intensidad de corriente
Ec: potencial del ctodo cuando la intensidad es I
Ea: potencial del nodo cuando la intensidad es I
Eo,c: potencial del ctodo cuando no circula corriente
Eo,a: potencial del nodo cuando no circula corriente
Pc = (Eo,c Ec)/I: Disminucin del potencial catdico por aumento de la intensidad I; Pc es la
medida de la polarizacin catdica.
Pa= (Ea + Eo,a)/I: Aumento del potencial andico por aumento de la intensidad I; Pa es la
medida de la polarizacin andica.
Ahora bien, la polarizacin catdica como tambin la andica pueden modificarse al cambiar
las condiciones en las cercanas de las respectivas reas. Si la magnitud de la polarizacin
catdica (representada por Pc ) aumenta sin que la polarizacin andica (Pa )cambie, la
corriente de corrosin Ilim quedar reducida a un valor menor y el potencial de reposo
quedar igualmente disminuido. Cuando aumenta la polarizacin andica, sin que se
modifique Pc, el potencial de reposo aumentar (ser mas catdico que antes), resultando
tambin aqu disminuida la velocidad de corrosin Ilim respecto de la original. Cuando ambas
polarizaciones se aumentan simultneamente, la corriente de corrosin se reduce aun ms.
Los valores absolutos de las pendientes Pc y Pa de las curvas de polarizacin, que
determinan el potencial de reposo y la intensidad de la corriente de corrosin dependen del
sistema metal-medio agresivo (1). Si la polarizacin andica es relativamente pequea (Pa
es mucho menor que Pc ) se dice que el sistema est bajo control catdico, puesto
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17.8.3 Tcnicas de verificacin de oxidacin bacteriana: la diferencia obvia entre
la corrosin e incrustacin bacteriana con otros tipos de corrosin se manifiesta con la
presencia de bacterias involucradas en estos fenmenos.
Los grupos bacterianos que suelen estudiarse desde el punto de vista cuali-cuantitativo
son los siguientes:
Hora
Fecha
Ubicacin
Desinfectante residual
Temperatura
El modo en que se tom la muestra
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retorcidos en formas de trenzas tpicos de Gallionela as como otras formas
filamentosas caractersticas de otros gneros.
Despus de recorrer varios campos pticos y de acuerdo a la densidad de formas
filamentosas obtenidas puede informarse como: escasos, abundantes o regular cantidad
de formas filamentosas.
El reconocimiento de los filamentos requiere un entrenamiento previo del observador
para poder distinguir las diferencias morfolgicas que indiquen frente a que grupo se
est.
17.8.10 Anlisis de tubrculos: con una esptula flameada en alcohol medicinal se
retiran 10-20 gramos del material ferroso hmedo y se deposita en un mortero previamente
esterilizado. Se agrega la cantidad necesaria de agua destilada estril necesaria para lograr
una suspensin y se muele el material con el piln de mortero.
De esta suspensin se toman 10 ml con una jeringa descartable estril con aguja 40 x 8 y se
inoculan en los frascos que contienen los medios ya descriptos para BRS y BPNM (4).
La temperatura y tiempo de incubacin as como la expresin de resultados es igual que
para los anlisis cualitativos de muestras de agua.
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Una vez inoculados, los frascos rotulados convenientemente, se llevan a estufa de cultivo a
35C durante 5 das, efectuando lecturas diarias para observar los que manifiestan
desarrollo positivo.
El tiempo de lectura se ajustar dentro de este perodo de 5 das teniendo en cuenta
aquel a partir del cual no se observan modificaciones posteriores en el caldo de cultivo (6).
17.8.12 Caldos de cultivo utilizados: para cuantificar bacterias aerobias,
heterotrficas, mesfilas, viables (BAT) se utiliza el caldo de cultivo rojo de fenol
glucosa modificado diluido 1:2.
Para BRS se utiliza el medio de cultivo que responde a la formula del medio C de
Postgate modificado.
Ya rotulados e identificados, se llevan a estufa de cultivo a 35C y se incuban
durante 21 das como mximo efectuando lecturas diarias.
Si la cantidad de BRS en la muestra es grande la positividad puede manifestarse
antes, a veces hasta en 48 horas.
Un frasco positivo es aquel que presenta un ennegrecimiento del mismo que
puede observarse como un precipitado negro (SFe) o como un espejado en las paredes
del frasco.
Para BPNM se utiliza el caldo citrato de hierro amoniacal, de aspecto
amarillento-verdoso. Ya rotulados e inoculados se incuban a 35C durante 21 das con
observaciones diarias.
La presencia de este grupo de bacteriano se manifiesta por la aparicin de un
precipitado color ocre y un sobrenadante incoloro y turbio.
Expresin de resultados:
Empleando la tcnica de dilucin por extincin los resultados se expresan como
bacterias/ml.
Por ejemplo: si los frascos presentan signos positivos hasta el 4 el resultado se
expresa como 1.000-10.000 bact/ml o tambin 103-104 bact/ml.
17.8.13 Diferentes tipos de caldos de cultivos preparados:
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continuas
adheridas firmemente al metal
poder reconstituirse rpidamente por si mismas en caso de saltarse o
fracturarse
y que la sustancia de la capa protectora (xido, sal, etc.) ocupe el mismo
volumen que el del metal que la origina.
Estas condiciones no se dan en todos los metales, como por ejemplo los aceros al
carbono expuestos a condiciones agresivas, aire hmedo, sales, etc., se corroen
velozmente, lo que obliga al uso de sistemas de proteccin.
La corrosin del hierro ocurre en las regiones del diagrama de Poubaix que
corresponden a la formacin de los iones Ferroso (Fe2+), Frrico (Fe3+), y Ferrato II
(HFCO2-).Hay pasivacin en las regiones donde se forman los xidos Frrico (Fe2O3) y
Magntico (FO3O4). Finalmente, existe una regin llamada de inmunidad donde el
hierro no se puede oxidar aunque no est recubierto por capa protectora alguna.
17.9.1 Tipos de proteccin:
Proteccin catdica
Proteccin andica
Aplicacin de capas de metales
Aplicacin de pinturas.
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Referencias: las letras en cursiva corresponden al texto SIC de las obras que se
mencionan.
1. Qumica Aplicada A-B Captulo I al XIV y XVI 43.02.05 Secretara de Materiales de
Estudio y Biblioteca Facultad de Ingeniera U.B.A. Buenos Aires 1985. (Pg 68,69,70).
2. Qumica Aplicada A-B Captulo I al XIV y XVI 43.02.05 Secretara de Materiales de
Estudio y Biblioteca Facultad de Ingeniera U.B.A. Buenos Aires 1985. (Pg 68,69,70).
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