Moleculas y Tipos de Propiedades de Las Mismas

RAUL FLORES GMEZ
QUIMICA II
II B
ING. PETROLERA
SISTEMA SEMIESCOLARIZADO
QUIMICA II
PROFESORA: IRMA GABRIELA HERNANDEZ SANCHEZ
MOLCULAS
Y
TIPOS
DE
PROPIEDADES DE LAS MOLECULAS
ALUMNO: RAL FLORES GMEZ
9 de Noviembre de 2014
PROFESORA: ING. IRMA GABRIELA HERNANDEZ SANCHEZ
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QUIMICA II
II B
ING. PETROLERA
MATERIA:
QUMICA II
ALUMNO:
RAL FLORES GMEZ
GRADO Y GRUPO:
II B RAL FLORES GMEZ
SISTEMA:
SEMIESCOLARIZADO
CATEDRATICO:
ING. IRMA GABRIELA HERNANDEZ SANCHEZ
Paraso, Tabasco a 09 de Noviembre de 2014
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NDICE
Qu es una Molcula?
Definicin y sus lmites
Tipos de Molculas
Estructura Molecular
Propiedades Moleculares
BIBLIOGRAFA
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Qu es una Molcula?
En qumica, se llama molcula a un conjunto de al menos 2 tomos enlazados covalentes que forman un
sistema estable y elctricamente neutro.
Casi toda la qumica orgnica y buena parte de la qumica inorgnica se ocupan de la sntesis y reactividad de
molculas y compuestos moleculares. La qumica fsica y, especialmente, la qumica cuntica tambin estudian,
cuantitativamente, en su caso, las propiedades y reactividad de las molculas. La bioqumica est ntimamente
relacionada con la biologa molecular, ya que ambas estudian a los seres vivos a nivel molecular. El estudio de
las interacciones especficas entre molculas, incluyendo el reconocimiento molecular es el campo de estudio
de la qumica supramolecular. Estas fuerzas explican las propiedades fsicas como la solubilidad o el punto de
ebullicin de un compuesto molecular. Las molculas rara vez se encuentran sin interaccin entre ellas, salvo
en gases enrarecidos y en los gases nobles. As, pueden encontrarse en redes cristalinas, como el caso de las
molculas de H2O en el hielo o con interacciones intensas pero que cambian rpidamente de direccionalidad,
como en el agua lquida. En orden creciente de intensidad, las fuerzas intermoleculares ms relevantes son:
las fuerzas de Van der Waals y los puentes de hidrgeno. La dinmica molecular es un mtodo de simulacin
por computadora que utiliza estas fuerzas para tratar de explicar las propiedades de las molculas.
Definicin y sus lmites

De manera menos general y precisa, se ha definido molcula como la parte ms pequea de una sustancia
qumica que conserva sus propiedades qumicas, y a partir de la cual se puede reconstituir la sustancia
sin reacciones qumicas. De acuerdo con esta definicin, que resulta razonablemente til para aquellas
sustancias puras constituidas por molculas, podran existir las "molculas monoatmicas" de gases nobles,
mientras que las redes cristalinas, sales, metales y la mayora de vidrios quedaran en una situacin confusa.
Las molculas lbiles pueden perder su consistencia en tiempos relativamente cortos, pero si el tiempo de vida
medio es del orden de unas pocas vibraciones moleculares, estamos ante un estado de transicin que no se
puede considerar molcula. Actualmente, es posible el uso de lser pulsado para el estudio de la qumica de
estos sistemas.
Las entidades que comparten la definicin de las molculas pero tienen carga elctrica se denominan iones
poliatmicos, iones moleculares o molculas ion. Las sales compuestas por iones poliatmicos se clasifican
habitualmente dentro de los materiales de base molecular o materiales moleculares.
Tipos de molculas
Las molculas se pueden clasificar en:
Molculas discretas, constituidas por un nmero bien definido de tomos, sean estos del mismo
elemento (molculas homonucleares, como el dinitrgeno o el fullereno) o de elementos distintos
(molculas heteronucleares, como el agua).
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Molcula de dinitrgeno, el gas que es el componente mayoritario del aire
Molcula de fullereno, tercera forma estable delcarbono tras el diamantey el grafito
Molcula de agua, "disolvente universal", de importancia fundamental en innumerables procesos bioqumicos

eindustriales
Representacin polidrica del anin de Keggin, un polianinmolecular
Macromolculas o polmeros, constituidas por la repeticin de una unidad comparativamente simple

-o un conjunto limitado de dichas unidades- y que alcanzan pesos moleculares relativamente altos.
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Representacin de un fragmento de ADN, un polmero de importancia fundamental en lagentica
Enlace peptdico que une los pptidos para formarprotenas
Representacin de un fragmento lineal depolietileno, el plsticoms usado
Primera generacin de un dendrmero, un tipo especial de polmero que crece de forma fractal
Estructura Molecular
La estructura molecular puede ser descrita de diferentes formas. La frmula molecular es til para molculas
sencillas, como H2O para el agua o NH3 para el amonaco. Contiene los smbolos de los elementos presentes
en la molcula, as como su proporcin indicada por los subndices.
Para molculas ms complejas, como las que se encuentran comnmente en qumica orgnica, la frmula
qumica no es suficiente, y vale la pena usar una frmula estructural o una frmula esqueletal, las que indican
grficamente la disposicin espacial de los distintos grupos funcionales.
Cuando se quieren mostrar variadas propiedades moleculares, o se trata de sistemas muy complejos
como protenas, ADN o polmeros, se utilizan representaciones especiales, como los modelos tridimensionales
(fsicos o representados por ordenador). En protenas, por ejemplo, cabe distinguir entre estructura primaria
(orden de los aminocidos), secundaria (primer plegamiento en hlices, hojas, giros), terciaria (plegamiento
de las estructuras tipo hlice/hoja/giro para dar glbulos) y cuaternaria (organizacin espacial entre los
diferentes glbulos).
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Figura 1. Representaciones de la terpenoide, atisano, 3D (centro izquierda) y 2D (derecha). En el modelo 3D de la izquierda, los
tomos de carbono estn representados por esferas grises; las blancas representan a los tomos de hidrgeno y los cilindros
representan los enlaces. El modelo es una representacin de la superficies molecular, coloreada por reas de carga
elctrica positiva (rojo) o negativa (azul). En el modelo 3D del centro, las esferas azul claro representan tomos de carbono, las
blancas de hidrgeno y los cilindros entre los tomos son los enlaces simples.
La molcula es la partcula ms pequea que presenta todas las propiedades fsicas y qumicas de una
sustancia, y se encuentra formada por dos o ms tomos. Los tomos que forman las molculas pueden ser
iguales (como ocurre con la molcula de oxgeno, que cuenta con dos tomos de oxgeno) o distintos (la
molcula de agua, por ejemplo, tiene dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno).
Las molculas se encuentran en constante movimiento, y esto se conoce como vibraciones moleculares (que
pueden ser de tensin o de flexin). Sus tomos se mantienen unidos gracias a que comparten o intercambian
electrones.
Cabe destacar que las molculas pueden ser neutras o presentar carga elctrica. En este ltimo caso, se las
denomina ion-molcula o ion poliatmico.
La qumica orgnica o qumica del carbono es una rama de la qumica que se encarga de analizar aquellas
molculas que contienen carbono y que forman enlaces covalentes carbono-carbono o carbono-hidrgeno, que
tambin reciben el nombre de compuestos orgnicos.
La qumica inorgnica, en cambio, se dedica al estudio de la formacin, composicin, estructura y reacciones
de los compuestos y elementos inorgnicos. Tambin existe la qumica organometlica, que se centra en los
compuestos qumicos que tienen un enlace entre un tomo de carbono y un tomo metlico.
La bioqumica, por su parte, se encarga de estudiar a los seres vivos a nivel molecular. De esta forma, analiza
las molculas que forman las clulas y los tejidos y que permiten reacciones qumicas como la fotosntesis y la
digestin, entre otras.
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Propiedades Moleculares
1. Enlaces ms dbiles que el enlace covalente.
El enlace covalente es la unin que explica el mantenimiento de la unidad estructural de un compuesto
orgnico. Adems de este enlace intramolecular se pueden dar entre las molculas una serie de interacciones,
mucho ms dbiles que el enlace covalente, pero que a menudo son las responsables de las propiedades
fsicas de los compuestos orgnicos. Este tipo de interacciones intermoleculares son de especial importancia en
el estado slido y lquido, ya que las molculas estn en contacto continuo. Los puntos de fusin, de ebullicin y
las solubilidades de los compuestos orgnicos muestran los efectos de estas fuerzas.
Hay tres tipos principales de interacciones intermoleculares que hacen que las molculas se asocien para
formar slidos y lquidos: las fuerzas entre dipolos de las molculas polares, las fuerzas de London que afectan
a todas las molculas, y los puentes de hidrgeno que atraen molculas que tienen grupos OH y NH.
1.1. Fuerzas entre dipolos.
La mayor parte de las molculas tienen momentos bipolares permanentes como resultado de sus enlaces
polares. Cada momento bipolar molecular tiene un extremo positivo y otro negativo. La situacin ms estable es
la que presenta erl extremo positivo cerca del extremo negativo de otra molcula. Las molculas pueden girar y
orientarse hacia la situacin ms estable que es en la orientacin positivo-negativo.
Las fuerzas entre dipolo-dipolo son fuerzas de atraccin intermolecular. En la siguiente figura se indican las
orientaciones de atraccin y repulsin de las molculas polares utilizando el clorometano como ejemplo.
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Como las molculas polares se orientan en la situacin positivo-negativo de menor energa y la fuerza neta es
de atraccin para pasar del estado lquido al gaseoso debe superarse esta atraccin, lo cual provoca mayores
calores de evaporacin y mayores puntos de ebullicin para los compuestos de molculas muy polares.
1.2. Fuerzas de dispersin de London.
En las molculas no polares, como la del tetracloruro de carbono CCl4, la principal fuerza de atraccin es la
fuerza de dispersin de London, que surge de la interaccin entre dipolos inducidos que se generan
temporalmente en las molculas.
Por ejemplo, el CCl4 no tiene momento bipolar permanente pero los electrones no estn siempre distribuidos de
manera uniforme. Cuando una molcula de CCl4 se acerca a otra, en la que los electrones estn ligeramente
desplazados, se induce un momento bipolar pequeo y temporal, de manera que los electrones en la molcula
que se acerca se desplazarn ligeramente apareciendo una interaccin atractiva entre dipolos.
Estos dipolos temporales solo duran una fraccin de segundo y cambian continuamente. Sin embargo, se
correlacionan de forma que su fuerza neta es de atraccin. Esta fuerza de atraccin depende del contacto
superficial entre las molculas y por tanto es proporcional al rea molecular. El CCl4 tiene un rea superficial
mayor que la del cloroformo (CHCl3) ya que un tomo de cloro es mayor que un tomo de hidrgeno las
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fuerzas intermoleculares entre las molculas de CCl4 son ms fuertes que las que aparecen entre las
molculas de CHCl3.
Las fuerzas de Van der Waals son fuerzas de atraccin intermolecular entre dipolos, sean stos permanentes o
inducidos. Son fuerzas de tipo electrosttico que unen a las molculas tanto polares como apolares. Su valor
oscila entre 0.1 y 35 KJ/mol.
1.3. Puente de Hidrogeno

Un puente de hidrgeno no es un enlace verdadero sino una forma especialmente fuerte de atraccin entre
dipolos. Un tomo de hidrgeno puede participar en un puente de hidrgeno si est unido a oxgeno, nitrgeno
o flor, porque los enlaces O-H, N-H y F-H estn muy polarizados dejando al tomo de hidrgeno con una carga
parcial positiva. Este tomo de hidrgeno tiene una gran afinidad hacia electrones no compartidos y forma
agregados intermoleculares con los electrones no compartidos de los tomos de oxgeno, nitrgeno y flor.
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Aunque el puente de hidrgeno es una forma de atraccin intermolecular es mucho ms dbil que un enlace
covalente normal O-H, N-H y F-H. La ruptura de un puente de hidrgeno requiere de aproximadamente 5
Kcal/mol, en comparacin con las 100 kcal/mol que se necesitan para romper un enlace O-H, N-H o F-H. La
energa de este tipo de interaccin puede oscilar entre 8 y 40 KJ/mol.
El puente de hidrgeno tiene un efecto importante sobre las propiedades fsicas de los compuestos orgnicos.
Por ejemplo, las estructuras y puntos de ebullicin del etanol (CH3CH2-OH) y del dimetil ter (CH3-O-CH3), dos
compuestos isomricos son de 78C par el etanol y -25C para el dimetil ter. Estos dos ismeros poseen el
mismo tamao y peso molecular, sin embargo el etanol tiene un hidrgeno unido a oxgeno y forma puentes de
hidrgeno de manera extensa. El dimetil ter no tiene hidrgeno unido a oxgeno, y por tanto no puede formar
puentes de hidrgeno. Como resultado de la interaccin por puente de hidrgeno el etanol presenta un punto de
ebullicin de ms de 100C superior al del dimetil ter.
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2. Influencia de la estructura sobre las propiedades moleculares

Estas fuerzas intermoleculares influyen de la siguiente manera en las propiedades fsicas de los compuestos
orgnicos:
2.1. Puntos de ebullicin
El punto de ebullicin de un compuesto es la temperatura a la cual el compuesto lquido se convierte en gas.
Para que un compuesto se vaporice, las fuerzas que mantienen las molculas unidas unas a otras deben
romperse. Esto significa que el punto de ebullicin de un compuesto depende de la traccin entre las molculas,
de manera que si las molculas se mantienen unidas por fuertes fuerzas, se necesitar mucha energa para
apartar las molculas unas de otras y el compuesto tendr el punto de ebullicin muy alto. Por otra parte, si las
fuerzas intermoleculares son dbiles, una cantidad de energa relativamente baja ser necesaria para separa
las molculas unas de otras, y el compuesto tendr el punto de ebullicin bajo.
Los alcanos tienen punto de ebullicin relativamente bajo porque como se trata de molculas polares las
fuerzas intermoleculares que actan son las de dispersin de London entre dipolos inducidos que son las ms
dbiles. Adems estas fuerzas son mayores cuanto mayor es el rea de contacto entre molculas, por eso para
molculas lineares al aumentar el numero de C (aumenta el peso molecular) el punto de ebullicin tambin
aumenta, sin embargo para un mismo nmero de C la molcula ramificada presenta un punto de ebullicin
menor que la lineal.
En el caso de alcoholes, teres... (molculas con heterotomos) con cierto carcter polar, las fuerzas que
intervienen son las dipolo-dipolo, ms fuertes que las de London. Por tanto, sus puntos de ebullicin sern
mayores que los de los alcanos.
En el caso de alcoholes y las aminas, adems de estas fuerzas entre dipolos intervienen las fuerzas por puente
de hidrgeno. Aunque cada puente de hidrgeno slo supone 5 KJ/mol hay que pensar que hay al menos un
puente de H por cada molcula.
Como el O es ms electronegativo que el N el punto de ebullicin de los alcoholes ser mayor que el de las
aminas.
2.2. Punto de fusin
Es la temperatura a la que un slido se convierte en lquido. En este caso el factor que influye en el valor del
punto de fusin es el empaquetamiento de las molculas. El empaquetamiento determina como se acomodan
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las molculas dentro de una red cristalina. Cuanto mejor se ajusten al cristal mayor energa ser necesaria para
romper la red y, por tanto, mayor ser el punto de fusin.
2.3. Solubilidad.
Adems de afectar a los puntos de ebullicin y de fusin, las fuerzas intermoleculares determinan la solubilidad
de los compuestos orgnicos. La regla general es que lo semejante disuelve a lo semejante, las susatancias
polares se disuelven en disolventes polares y las no polares en disolventes no polares.
Hay cuatro casos distintos a la hora de considerar los efectos de la polaridad sobre la solubilidad.
1) Un soluto polar con un disolvente polar, como la disolucin del cloruro sdico (soluto polar) en agua
(disolvente polar). Se necesita una gran cantidad de energa para separar los iones del cloruro sdico pero el
agua puede separarlos porque los solvata. Es decir, las molculas de agua rodean al in con el extremo
adecuado del dipolo del agua hacia el in. En el caso del in positivo, el Na+, el tomo de oxgeno de la
molcula de agua es el que se acerca, mientras que los tomos de hidrgeno se acercan a los iones negativos
cloruro (Cl-). Como las molculas de agua son muy polares se libera una gran cantidad de energa, que junto
con el aumento de la entropa, compensa la energa necesaria para romper la red cristalina.
2) Un soluto polar con un disolvente no polar, como el cloruro sdico (soluto polar) en la gasolina disolvente no
polar). En este caso no se produce la disolucin del soluto porque las molculas no polares de los
hidrocarburos que constituyen las gasolinas no solvatan a los iones y no pueden superar la gran energa
necesaria para romper la red cristalina.
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3) Un soluto no polar con un disolvente no polar, como la cera de parafina que se disuelve en gasolina. La cera
de parafina est constituida por largas molculas de hidrocarburo y por tanto son molculas no polares que se
atraen dbilmente, y estas atracciones se compensan fcilmente con las atracciones de van der Waals con el
disolvente. Aunque hay poco cambio energtico cuando la sustancia no polar se disuelve en el disolvente no
polar, hay un gran aumento de la entropa, que hace que el proceso sea favorable.
4) Un soluto no polar con un disolvente polar, como la cera de parafina y el agua. Las molculas no polares slo
se atraen dbilmente y se necesita poca energa para separarlas. El problema es que las molculas de agua se
atraen fuertemente entre s, por puentes de hidrgeno. La molcula no polar debera desplazar a estos enlaces,
pero casi no se libera energa de solvatacin. La red de puentes de hidrgeno de las molculas de agua
excluye a las molculas de parafina.
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3. Acidez en las molculas orgnicas.

Segn la teora de Arrhenius, desarrollada al final del siglo XIX, un cido es una sustancia que se ioniza en
disolucin dando iones H+ y una base es una sustancia que se ioniza en disolucin generando aniones
hidroxilos (OH-). Esta definicin ayud a comprender el comportamiento de muchos cidos y bases pero no
explicaba la reactividad de otros compuestos, como el amoniaco NH3, que neutraliza a los cidos pero no
contiene una funcin hidroxilo en su frmula molecular.
En 1923 Brnsted y Lwry definieron un cido como una sustancia capaz de ceder protones y una base como
una sustancia capaz de aceptar protones. Segn esta definicin, cualquier compuesto que contenga un H
puede potencialmente actuar como cido y cualquier compuesto con un par de electrones solitario puede actuar
como una base. Las dos especies, cido y base, se necesitan en cualquier reaccin de transferencia de
protones, puesto que si una base cede un protn ha de haber una base que lo acepte. Por eso las reacciones
de transferencia de protones se les conoce con el nombre de reacciones cido-base.
Cuando un compuesto pierde un protn, la especie que se genera es su base conjugada. De la misma forma,
cuando un compuesto acepta un protn, la especie generada es su cido conjugado.
Cuanto ms fuerte es el cido ms dbil ser su base conjugada y viceversa. Se podra decir que la basicidad
es una medida de la capacidad que posee un compuesto para compartir sus electrones con un protn.
La fuerza de un cido depende de la capacidad para donar protones. Cuando un cido se disuelve en agua se
disocia hasta alcanzar un equilibrio en el que coexisten especies iniciales (cido) y finales (base conjugada).
Este equilibrio viene definido por su constante Ka que se denomina constante de disociacin cida.
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La constante de acidez es una medida de la fuerza del cido, de manera que cuanto mayor sea su valor ms
fuerte ser el cido (mayor facilidad para donar el protn). La acidez tambin se puede expresar como pKa, que
se define como:
pKa = -log Ka
Cuanto menor sea el pKa mayor ser la acidez del compuesto.
Determinados compuestos orgnicos poseen caractersticas cidas. Los ms importantes son:
Los cidos carboxlicos (RCOOH) con pKa del orden de 3 a 5. Estos compuestos son, al igual que el
agua, anfotricos y por tanto capaces de actuar como cidos o como bases.
Los alcoholes, mucho menos cidos que los cidos carboxlicos, con valores de pK a alrededor de 16.
Son tambin de anfteros.
Los sales de amonio, cidos conjugados de las aminas, tienen un valor de pk a entre 5-10, y son ms
cidos que los alcoholes.
Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar un protn y un in carboxilato. Normalmente, los
valores de la constante de acidez (Ka) de los cidos carboxlicos simples son de alrededor de 10-5 (pK a=5). Por
ejemplo, la constante de acidez del cido actico (CH3COOH) es de 10-4.7 (pK a=4.7).
Aunque los cidos carboxlicos no son tan cidos como los cidos minerales (HCl, H 2SO4, HNO3) son mucho
ms cidos que los alcoholes. Por ejemplo, el cido actico es 1011 veces ms cido que los alcoholes ms
cidos. De hecho, el cido actico concentrado puede provocar quemaduras graves en contacto con la piel.
Al igual que el protn del hidroxilo del agua, el protn del hidroxilo de un alcohol es dbilmente cido. Una base
fuerte puede sustraer el protn del hidroxilo de un alcohol para generar un alcxido.
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La constante de disociacin de un alcohol queda definida por el siguiente equilibrio:
La constante de disociacin cida de los alcoholes vara segn su estructura desde aproximadamente 10 -16
para el metanol hasta aproximadamente 10-19 para la mayor parte de los alcoholes terciarios.
La acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta el grado de sustitucin en el sustituyente alquilo.
En la siguiente tabla se indican los valores de pKa, medidos en disolucin acuosa, de los alcoholes anteriores.
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Este orden de acidez en disolucin se explica mediante el diferente grado de solvatacin de la base conjugada
del alcohol, el in alcxido: la solvatacin tiene un efecto estabilizante sobre el anin alcxido y cuanto ms
solvatado est ms desplazado hacia la derecha estar el equilibrio cido-base.
El anin metxido, la base conjugada del metanol, es relativamente pequeo y se rodea de un nmero
relativamente elevado de molculas de agua de solvatacin.
De esta forma la densidad electrnica asociada al tomo de oxgeno se reparte entre las molculas de agua de
solvatacin y la especie se estabiliza:
El anin t-butxido es mucho ms voluminoso que el anin metxido y la aproximacin de las molculas de
agua del disolvente al tomo de oxgeno que transporta la carga negativa se ve muy impedida.
En consecuencia, el anin tbutxido est menos solvatado que el anin metxido; la carga negativa del anin
t-butxido solvatado est menos repartida que en el anin metxido solvatado y por tanto el anin t-butxido se
estabiliza menos por solvatacin. El equilibrio cido-base del t-butanol se desplaza menos a la derecha que en
el metanol y como consecuencia el t-butanol es un cido ms dbil que el metanol.
3.1. Efecto inductivo y fuerza cida.

Un sustituyente que estabilice al anin carboxilato aumenta la disociacin y produce un cido ms fuerte. Los
tomos electronegativos aumentan la fuerza de un cido porque su efecto inductivo electrn-atrayente
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contribuye a deslocalizar la carga negativa del anin carboxilato. Este efecto inductivo puede ser muy grande si
estn presentes uno o ms grupos electrn-atrayentes en el tomo de carbono a. Por ejemplo, el cido
cloroactico (ClCH2COOH) tiene un pKa de 2.86, lo que indica que es un cido ms fuerte que el actico (pK a
=4.74). El cido dicloroactico (Cl 2CHCOOH) es todava ms fuerte, con un pK a de 1.26. El cido tricloroactico
(Cl3CCOOH) tiene un pKa de 0.64, comparable en fuerza a algunos de los cidos minerales.
La magnitud del efecto de un sustituyente depende de su distancia al grupo carboxilo. Los sustituyentes
electrn-atrayentes en el carbono a son los ms eficaces a la hora de aumentar la fuerza de un cido. Los
sustituyentes ms alejados tienen efectos mucho ms pequeos sobre la acidez, lo que pone de manifiesto que
los efectos inductivos decrecen rpidamente con la distancia.
El aumento de la acidez provocada por el efecto electrn-atrayente tambin se pone de manifiesto en los
alcoholes. Por ejemplo, el 2,2,2,-trifluoroetanol (CF 3CH2OH, pKa=12.8) es ms de mil veces ms cido que el
etanol (pKa = 15.9), porque el anin trifluroetxido est ms estabilizado que el etxido debido al efecto
atrayente sobre la carga negativa que ejercen los tomos de halgeno.
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En la siguiente tabla se comparan las constantes de disociacin cida de algunos alcoholes.
Los alcxidos metlicos derivados de metanol y etanol se suelen generar mediante la reaccin del
correspondiente alcohol con sodio metlico.
Con estos dos alcoholes primarios, metanol y etanol, la reaccin con el sodio metlico es relativamente rpida.
Los alcoholes secundarios reaccionan ms lentamente y con los alcoholes terciarios, como el t-butanol, la
reaccin con el sodio es muy lenta y por ello se emplea potasio, ms reactivo que el sodio, para generar el
anin t-butxido.
La reaccin de alcoholes con hidruros metlicos, como NaH o KH, tambin permite transformar
cuantitativamente a los alcoholes en los correspondientes alcxidos:
La disociacin de un cido o un alcohol implica, en ambos casos, la ruptura heteroltica de un enlace O-H, pero
cuando la disociacin se produce sobre el cido carboxlico se genera un anin carboxilato con la carga
negativa repartida por igual sobre dos tomos de oxgeno, mientras que la ionizacin de un alcohol genera un
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anin alcxido, en el que la carga negativa se encuentra casi en su totalidad sobre un slo tomo de oxgeno.
La deslocalizacin de la carga en el anin carboxilato hace que ste sea mucho ms estable que un aniin
alcxido y por tanto, la disociacin de un cido carboxlico es menos endotrmica que la de un alcohol.
3.2. Efectos estricos y fuerza cida.

Los efectos estructurales que proceden de interacciones espaciales entre los grupos se denominan efectos
estricos. Los efectos estricos tambin pueden jugar un papel importante en la acidez. El impedimento
estrico a la solvatacin, causado por el tamao del cido o del disolvente, puede inhibir la estabilizacin de la
base conjugada por parte del disolvente y, en consecuencia, disminuir la acidez. Por ejemplo, el cido benzoico
es un cido ms fuerte que el cido 2,6-di-t-butilbenzoico ya que en el primero el grupo cido carboxlico est
rodeado tan slo de un anillo aromtico y las molculas de agua pueden solvatar sin dificultad al anin
carboxilato que se forma, sin embargo, en el caso del cido 2,6-di-t-butilbenzoico, los dos sustituyentes, que
presentan un elevado volumen, se sitan rodeando al grupo carboxlico por lo que una vez el cido cede el
protn y se forma el anin carboxilato, las molculas de agua no pueden acercarse a dicho anin debido debido
al impedimento estrico producido por los dos grupos t-butilos. Esta incapacidad del disolvente para rodear al
anin hace que el proceso de solvatacin no sea efectivo y por tanto, el anin estar menos estabilizado que en
el caso del cido benzoico donde este impedimento estrico no se produce.
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3.3. Influencia de otros efectos sobre la fuerza cida.

El cido o-hidroxibenzoico es unas 40 veces ms cido que el cido p-hidroxibenzoico. Esto se explica por la
estabilizacin adicional que consigue el anin o-hidroxibenzoato por formacin de un puente de hidrgeno
intramolecular. Este puente de hidrgeno no se puede formar en el anin p-hidroxibenzoato. Como este anin
est menos estabilizado, el equilibrio se desplaza menos hacia la derecha y el cido p-hidroxibenzoico es
menos fuerte que el cido o-hidoxibenzoico,
4. Basicidad en las molculas orgnicas

Tal y como se ha descrito en el apartado anterior Brnsted y Lwry definieron una base como una sustancia
capaz de aceptar protones. Segn esta definicin, cualquier compuesto con un par de electrones solitario puede
actuar como una base.
Cuando un compuesto acepta un protn, la especie generada es su cido conjugado. La fuerza bsica se
puede medir por la constante de basicidad K b (o pKb = -logKb) de manera que las sustancias que presenten
constantes de basicidad elevadas (pK b pequea) se comportan como bases fuertes y si tienen constantes de
basicidad pequeas (pKb grandes) se comportan como bases dbiles.
Las bases ms usuales de la Qumica Orgnica son las aminas. Una amina puede comportarse como una base
de Lewis debido al par de electrones no enlazantes sobre el tomo de nitrgeno. Una amina puede actuar
tambin como base de Bronsted-Lowry aceptando el protn de un cido.
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Como las aminas son bases fuertes, sus disoluciones acuosas son bsicas. Una amina puede sustraer un
protn del agua, formando un in amonio y un in hidroxilo. A la constante de equilibrio de esta reaccin se le
llama constante de basicidad de la amina y se representa por Kb.
Los valores de Kb para la mayora de las aminas son del orden de 10 -3 y el equilibrio de la reaccin de
disociacin se encuentra desplazado hacia la izquierda.
A continuacin, se muestra un diagrama de energa para la reaccin de una amina con agua.
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4.1. Efecto inductivo y de solvatacin en la fuerza bsica.

Cualquier caracterstica estructural que estabilice al in amonio (en relacin con la amina libre) desplaza la
reaccin hacia la derecha, haciendo que la amina sea una base ms fuerte. Por el contrario, cualquier
caracterstica estructural que tienda a estabilizar a la amina libre (en relacin con el in amonio) desplaza la
reaccin hacia la izquierda, haciendo que la amina sea una base ms dbil.
Las alquilaminas son bases ms fuertes que el amoniaco. Por ejemplo la metilamina (amina primaria, pK b=
4.74) es ms bsica que el amoniaco (pKb= 3.36).
La diferencia de basicidad entre la metilamina y el amonaco se explica por el efecto electrn-dador de los
grupos alquilo. En el caso de la metilamina, el grupo metilo ayuda a estabilizar la carga positiva del nitrgeno, lo
que provoca una disminucin de la energa potencial del catin metilamonio y desplaza el equilibrio hacia la
derecha.
Siguiendo el anterior razonamiento, se debera esperar que las aminas secundarias fuesen bases ms fuertes
que las aminas primarias, y las aminas terciarias fuesen bases ms fuertes que las aminas secundarias. La
situacin real es ms complicada debido a la solvatacin. Como los iones amonio tienen carga positiva, estn
fuertemente solvatados por el agua y la energa de solvatacin contribuye a aumentar su estabilidad. Si el
tomo de nitrgeno en el catin amonio presenta muchos grupos alquilo (caso de las aminas secundarias y
terciarias) la solvatacin se ve dificultada porque las molculas de agua no se pueden acercar al tomo de
nitrgeno que porta la carga positiva.
Por tanto, los grupos alquilo sobre los tomos de nitrgeno en las aminas ejercen dos efectos contrapuestos:
por una parte estabilizan al catin amonio por efecto inductivo electrn-dador, pero por otra desestabilizan al
catin amonio al impedir una buena solvatacin. Como resultado de todo ello, las aminas primarias,
secundarias y terciarias muestran valores semejantes de basicidad.
En fase gaseosa no puede actuar el efecto de solvatacin del catin amonio y en este caso el efecto inductivo
electrn-dador hace que una amina terciaria sea ms bsica que una amina secundaria y sta ms bsica que
una amina primaria.
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4.2. Efecto resonante y fuerza bsica.

Las aminas aromticas son bases mucho ms dbiles que las aminas alifticas.
Esta disminucin de la basicidad se debe a la deslocalizacin por resonancia de los electrones no enlazantes
de la amina.
En la anilina el par aislado de electrones no enlazantes en el nitrgeno est deslocalizado sobre el sistema p
del anillo aromtico. Este solapamiento es imposible en el in anilinio y por ello el reactivo est estabilizado en
comparacin con el producto. La reaccin est desplazada hacia la izquierda y la anilina no es tan bsica como
las aminas alifticas.
Los efectos de hibridacin tambin juegan un papel en la basicidad de las aminas. Por ejemplo, la piridina es
una base ms dbil que las aminas alifticas, como la piperidina. En la piridina, el par de electrones no
enlazantes ocupan un orbital con hibridacin sp 2 y en la piperidina ocupan un orbital con hibridacin sp 3.
Cuanto mayor es el carcter s de un orbital mayor es la atraccin que ejerce el ncleo sobre los electrones. En
la piridina, el par electrnico solitario est en un orbital con ms carcter s que el orbital que ocupa el par de
electrones solitarios de la piperidina y por tanto los electrones estn menos disponibles para unirse al protn.
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II B
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BIBLIOGRAFA
Curso Practico de Qumica Orgnica, Ed. Alambra, Madrid 1979

Qumica, Raymond Chang, Ed. Mc Graw Hill. Mxico 1999
Qumica la ciencia central: Brown, Lemay, Bursten.Editorial: Prentice Hall.
Qumica Orgnica y Bioqumica, Donald J. Burton y Joseph I. Routh Mexico 1998
Qumica Orgnica, Allinger, Cava, De Jongh, Lebel, Stevens, Editorial Reverte
S.A. Segunda Edicin, Mxico 1984
Qumica Orgnica, Morrison, Boyd, Ed. Prentice Hall 1999 Mxico
Departamento de Ciencias Bsicas Instituto Virginio Gmez de la Universidad de
Concepcin.- Quimica Organica. E- Book.
Cabaas s. Pedro, Aprendiendo de la Quimica, Editorial Tower, Madrid Espaa.
Free E-Books Introduccin a la Qumica Electrnica:
http://es.wikipedia.org/
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Paraso, Tabasco a 09 de Noviembre de 2014

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