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Cintica Qumica
B (
) B2+ catalisador.
C (
D (
E (
Resoluo:
a) A opo (A) est correta.
A4+ + B2+ A3+ + B3+
(1)
A4+
(2)
B3+
C+
B4+
A3+
C3+
B4+
B2+
(3)
(+)
61
log v0
0,2
0,4
0,6
Y
0,8
1,0
1,0
A(
0,9
B(
) 3
0,8
log C0
0,7
C(
) 4
D(
) 5
V0 = velocidade mol L s
log v0
1 1
Resoluo:
0,2
0,4
0,6
Y
0,8
1,0
1,0
0,9
log C0
0,8
0,7
C0 = concentrao mol/L
123
Grfico
123
1 = log k1 + a(1)
1 = log k1 +a
(+)
0 = 0,2a a = 0
62
) 6
E(
)7
123
Grfico
123
1 = log k2 + b(1)
+1 = log k2 + 1b
(+)
0,2 = 0,2b b = 1
123
Grfico
123
1 = log k3 + c(1)
1 = log k3 + c
(+)
(+)
0,4 = 0,2c c = 2
Grfico
123
N0
2
t1/2 =
0,693
0,693
= 31500s
=
k
2,2 105 s1
t = 4h25min = 15900s
63
N0
Nt
= 2n
n=
N0
Nt
= 21/2 =
15900 s
1
= 0,5 =
31500 s
2
2 = 1,414
N0 = 100 Nt =
100
= 70,7 70,7%
1,414
a) 0,42
b) 0,50
c) 2,0
d) 2,4
e) 5,5
6,0
5,0
ln(k)
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0,5
1,0
1,5
1/T (1/K)
Resoluo:
6,0
ln(k)
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0,25
0,5
1,0
1,5
1/T (1/K)
2,0
2,25
2,5
k = A eEa/RT
lnk = lnA + ln(eEa/RT)
lnk = lnA +
f(x)
Ea
1
R
T
Coeficiente
angular
da reta
Para clculo do coeficiente angular, vamos considerar os pontos com as seguintes coordenadas:
f(x) = 5,0 e x = 0,25
f(x) = 1,0 e x = 2,25
Assim,
Ea
1,0 5,0
Ea
= coeficiente angular =
= 2,0
R
2,25 0,25
R
(Resposta c)
64
2,0
2,5
B (MOL L1)
v(MOL L1H1)
10,00
10,00
100,0
B (MOL L1)
v(MOL L1H1)
10
102
(10)11b
(Resposta a)
vII = b = k(100)10b b
(10)b(10)10b =
102
(102)10b b
(10)11b
(10)11b =
102
(1020b 10b b
(10)11b
(10)11b =
102
1020b 11b
(10)11b
(10)11b 11b =
102
1020b 11b
(10)11b
(Resposta b)
65
T = temperatura absoluta
R = 8,31J mol1K1
Calcule o valor da energia de ativao da reao em questo. Dado: log32 = 1,5
Resoluo:
0,0234 mol1 L s1 = A e
0,750 mol1 L s1 = A e
Ea
Ea
1
1
1
0,750
773 673
= e 8,31J mol
0,0234
ln
Ea
1
1
0,750
+
=
0,0234
773 673
8,31J mol1
ln 32 =
Ea
8,31J mol1
2,303 log 32 = +
log 32 = +
(0,0002)
Ea 2 104
8,31J mol1
Ea 2 104
2,303 8,31J mol1
Ea 2 104
2,303 8,31J mol1
Tempo (min)
X (mol)
(mol L1 min1)
10
0,450
10
0,212
Resoluo:
t = 0 min
vd
vi
0,10 mol/L
0,15 mol/L
0 mol/L
0,13 mol/L
0,02 mol/L
t = 0 min
vi = 0
vd vi = 0,015k1 = 0,450 k1 = 30
66
vi = k2 (0,02) = 0,02k2
Keq. =
Keq =
[Z]
[X][Y]
k1
k2
6,8 =
30
= 6,8
4,4
x
(0,10 x)(0,15 x)
x2 0,4x + 0,015 = 0
(25C)
2o Experimento
(25C)
a log4 = log 8
a log22 = log 23
(2 0,3) a = 3 0,3 a =
3
2
[H2] inicial
v inicial
1)
0,5 M
0,5 M
0,1 M s1
2)
0,1 M
0,5 M
0,02 M s1
3)
0,2 M
0,2 M
0,016 M s1
M = molaridade = mol L1
Qual dos mecanismos seguintes est de acordo com os resultados experimentais?
a) ICl + H2 HI + HCl (rpida)
HI + ICl I2 + HCl (lenta)
b) ICl + H2 HI + HCl (lenta)
HI + ICl I2 + HCl (rpida)
c) ICl + ICl I2 + 2Cl (lenta)
2Cl + H2 2HCl (rpida)
d) ICl + ICl I2 + 2Cl (rpida)
2Cl + H2 2HCl (lenta)
67
Resoluo:
v = k[ICl]x [H2]y
1) 0,1 = k(0,5)x (0,5)y
2) 0,02 = k(0,1)x (0,5)y
12
0,1
0,02
0,5
0,1
5 = 5x x = 1
0,1
0,5
0,5
0,016
0,2 0,2
100
= 2,5 (2,5)y
16
100
= (2,5)y 2,5 = 2,5y y =1
40
v = k[ICl] [H2]
Somente o mecanismo da alternativa (B) est de acordo com essa equao de velocidade.
(Resposta)
10. (ITA) O cloreto de sulfurila, SO2Cl2, no estado gasoso, decompe-se nos gases cloro e dixido de enxofre em
uma reao qumica de primeira ordem (anlogo ao decaimento radioativo). Quantas horas demorar para
que ocorra a decomposio de 87,5% de SO2Cl2 a 320C?
Dados: constante de velocidade da reao de decomposio (a 320C) = 2,20 105s1; ln 0,5 = 0,693.
a) 1,58
b) 8,75
c) 11,1
d) 26,3
e) 52,5
Resoluo:
Quando 87,5% do SO2Cl2 sofrerem decomposio, restaro 12,5%. Ter transcorrido um intervalo de tempo
de trs meias-vidas (t1/2)
t1/2
t1/2
t1/2
100% 50% 25% 12,5%
Clculo de t1/2 da reao a partir dos valores de k (constante de velocidade da reao) e ln 0,5 = 0,693.
A questo no forneceu o dado ln 2 = 0,693
Vamos ento calcular o valor de ln 2 utilizando o dado ln 0,5 = 0,693
ln 0,5 = ln
= ln 1 ln 2 = 0 0,693
2
ln 2 = 0,693
Demonstrao da relao:
t1/2 k = 0,693
Constante de velocidade da reao (dado na questo):
k = 2,20 105s1
A unidade de k s1, portanto, a reao de ordem = 1 ou 1a ordem.
SO2Cl2 SO2 + Cl2
v = k [SO2Cl2]1
68
No
2
= No ekt1/2
ln 2 = kt1/2
0,693 = kt1/2
k = 2,20 105s1 (dado da questo)
t1/2 =
ln 2
0,693
0,315 105s 31500
=
h = 8,75h
=
= 0,315 105s =
5
1
k
2,20 10 s
3600 s/h
3600
(Resposta D)
11. (IME adaptado) Em 1889, o qumico sueco Svante Arrhenius demonstrou que, para uma reao com energia
de ativao constante Ea, a variao da velocidade especfica k com a temperatura expressa pela equao:
k = A eEa/RT
onde A o fator de frequncia, R a constante universal dos gases, e a base dos logartimos neperianos e
T a temperatura absoluta.
Uma certa reao obedece uma lei de velocidade onde os valores de k so 0,00001 e 0,00010 L mol1 s1, a
312,50 e 357,14K, respectivamente. Usando estas informaes, calcule:
a) a ordem da reao;
b) a energia da ativao;
c) a temperatura na qual a reao dez vezes mais lenta que a 312,50K.
Dado: R = 2,0000 cal/K mol
Resoluo:
a) Clculo da ordem da reao
Como foi dada a unidade de k podemos determinar a ordem da reao. Como a ordem da reao um
nmero inteiro e pequeno o melhor determinar a ordem por tentativa.
x A Produtos
v=
[A]n
n = ordem da reao
unidade de v
mol L1 s1
=
, = s1
unidade de [A]
mol L1
69
unidade de v
mol L1 s1
=
, = mol1 L+1 s1
2
(unidade de [A])
mol2 L2
T2 = 357,14 K
k2 = 104 mol1 L s1
k = A e(Ea/RT)
1
K1 312,50K)
K1 357,14K)
104
1
1
= e(Ea/2 cal mol 357,14K) (Ea/2 cal mol 312,50K)
105
1
0,0014Ea
cal
mol1
0,0016Ea
cal
mol1
0,0002Ea
cal mol1
0,0002Ea
cal mol1
v'1
k1
k'1
k1
105
= 106 mol1 L s1
10
10
10
1,15 104 cal mol1
1
1
105 mol1 L s1 = A e 2 cal mol K 312,50K
v'1 =
k'1 =
106 mol1 L s1 = A e
70
2
1
0,575 104
T'
106 mol1 L s1 = A e
18,4
105
=e
106
ln10 = 18,4
2,303 = 18,4 +
2,3 + 18,4 =
T' =
0,575 104
T'
0,575 104
T'
5750
T'
5750
T'
5750
= 278 278K (Resposta c)
20,7
71