Tesis - Desarrollo - y - Aplicacion - de - Modelos - de - Corrosion PDF

Universidad de Concepcin
Escuela de Graduados
Departamento de Metalurgia
Facultad de Ingeniera
DESARROLLO Y APLICACIN DE MODELOS DE CORROSIN

REFRACTARIA PARA UN CONVERTIDOR PEIRCE SMITH
Por:
Christian Alejandro Goi Alarcn
Tesis presentada a la Escuela de Graduados de la Universidad de Concepcin como

requisito parcial para optar al grado de Doctor en Ciencias de la Ingeniera con Mencin en
Metalurgia.
Universidad de Concepcin, Diciembre de 2004.
AGRADECIMIENTOS
Quisiera dejar en evidencia mis ms sinceros agradecimientos a todas aquellas personas que
de una u otra manera han ayudado al logro de este trabajo. A los siguientes profesores y sin
importar el orden, Roberto Parra, Luis Felipe Verdeja, Igor Wilkomirsky, Mario Snchez,
Rafael Padilla, Christian Hecker, y Arturo Barrientos. A la Sra. Teresa Pedreros por su
constante preocupacin en los detalles. A mis amigos Luis Baltierra y Aldo Quiero, y en
general a todas las personas del DIMET de la Universidad de Concepcin que apoyaron este
trabajo.
Muy especialmente quiero agradecer a mi madre Lilian Goi Carrasco y mi familia por su
constante y desinteresado apoyo.
Christian Goi, Tesis Doctoral 2004

Desarrollo y aplicacin de modelos de corrosin refractaria para un CPS
INDICE
RESUMEN
INTRODUCCION GENERAL
ii
PARTE I
1.
CARACTERIZACION DE LAS FASES SLIDA Y LIQUIDAS
PROPIEDADES TERMOFISICAS DE LOS MATERIALES REFRACTARIOS
1.1.
Densidad y porosidad
1.2.
Capacidad calorfica de los ladrillos refractarios
1.3.
Conductividad trmica de los materiales refractarios
1.4.
Propiedades del ladrillo con infiltracin
12
1.5.
Emisividad trmica de las superficies refractarias
15
2.
2.1.
PROPIEDADES MECANICAS DE OS LADRILLOS REFRACTARIOS

Introduccin
17
Mdulo de elasticidad en materiales refractarios porosos
3.
El modulo de ruptura, MOR
20
Expansin trmica
24
PROPIEDADES FISICO QUIMCIAS DE LAS FASES LIQUDAS
3.1.
Densidad
27
3.2.
Capacidad calorfica
30
3.3.
Viscosidad de las escorias,
31
3.4.
Viscosidad de la mata y el blister
39
3.5.
Tensin superficial y mojabilidad
40
3.6.
Difusividad de materia en fase lquida
44
3.7.
Conductividad trmica en fase lquida
46

PARTE II
MODELACION TERMICA DEL CONVERTIDOR
4.
TRANSFERENCIA DE MOMENTUM NE LA FASE LIQUIDA
52
4.1.
Ecuaciones de movimiento del fluido y MEF
4.2.
Condiciones de borde
4.3.
Propiedades de la fase lquida
54
4.4.
Simulacin numrica del campo de velocidades
55
4.5.
Capa lmite mecnica
58
4.6.
Fenmenos de movimiento de la fase lquida
61
5.
TRANSPORTE DE CALOR EN EL MANTO REFRACTARIO DEL

CONVERTIDOR
5.1.
Introduccin
64
5.2.
Geometra del convertidor
5.3.
Propiedades de los materiales
67
5.4.
La energa involucrada
69
5.5.
72
5.6.
Perfil trmico del convertidor
80
6.
VALIDACION DEL MODELO FISOCO DEL COVNERTIDOR PS
6.1.
Descripcin de la operacin de calentamiento
82
6.2.
Instrumentacin del calentamiento
83
6.3.
Resultados y validacin
86
ii

PARTE III
ANALISIS Y DESARROLLO DE MODELOS DE

CORROSION
7.
TERMODINAMICA E INTERACCION FUNDIDO REFRACTARIO

EN EL CONVERTIDOR PEIRCE SMITH
89
7.1.
Equilibrios en fase lquida
7.2.
Equilibrios en fase slida en el refractario
92
7.3.
Interaccin liquido refractario
99
8.
MODELO DE INFITLRACION
8.1.
El fenmeno de infiltracin en el ladrillo refractario
108
8.2.
Hiptesis del modelo de infiltracin poral
109
8.3.
Micro estructura del ladrillo refractario
110
8.4.
Mojabilidad y fuerzas capilares en materiales refractarios
113
8.5.
Balance de fuerzas dinmicas
116
8.6.
Nivel de infiltracin del fundido al interior del poro
120
8.7.
Efecto de la viscosidad sobre la velocidad de infiltracin
124
8.8.
Efecto del radio poral sobre la velocidad de infiltracin
125
8.9.
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de infiltracin
126
8.10.
Tiempo total de infiltracin
127
9.
MODELO DE DISOLUCION DEL REFRACTARIO
9.1.
Introduccin
9.2.
Hiptesis del modelo
9.3.
Derivacin del modelo
130
9.4.
Control cintico difusivo
133
9.5.
Control cintico qumico
138
9.6.
Control cintico capilar
142
10.
DESGASTE TERMOMECNAIO
10.1.
El problema de la fatiga trmica
143
10.2.
El choque trmico o spalling
145
10.3.
Choque trmico severo en materiales homogneos
146
10.4.
Choque trmico suave en materiales homogneos
147
10.5.
Choque trmico para ladrillos y refractarios porosos
149
10.6.
Efecto de la expansin trmica
153
129
iii

10.7.
Modelo de avance de grieta CPS
11.
MODELO DE DESGASTE NODAL
11.1.
Introduccin
162
11.2.
Fundamentos del MDN
164
11.3.
Resolucin de la ecuacin del calor mediante el MEF
172
11.4.
Aplicacin del MDN a los convertidores Peirce Smith
174
PARTE IV
154
MEDICIONES Y RESULTADOS
12.
RECOPILACIN DE DATOS OPERACIONALES
176
12.2.
Instrumentacin del convertidor
179
12.3. Mediciones trmicas durante la operacin de calentamiento

12.4. Mediciones trmicas durante el proceso de conversin
12.5. Medicin del desgaste del convertidor
182
12.6. Superficie del ladrillo refractario
185
12.7. Infiltracin del ladrillo refractario
13.
RESULTADOS
187
13.2.
Corrosin qumica del refractario
188
13.3.
Fatiga trmica del refractario
191
13.4.
Resultados de perfiles de corrosin
194
PARTE V
CONCLUSIONES Y DISCUSIONES
14.
198
14.1.
Desgaste global del refractario
14.2.
Control de la corrosin del ladrillo
15.
ANEXOS
15.1.
Factor de toberas
203
15.2.
Bibliografa general
211
201
iv

INTRODUCCIN GENERAL
INTRODUCCIN GENERAL
vi

A.
OBJETIVO
El presente trabajo tiene como objetivo principal el desarrollar y aplicar modelos que permitan
1
describir el fenmeno de desgaste del revestimiento refractario del convertidor Peirce
2
Smith , utilizado en los procesos de conversin de ejes de cobre de alta ley provenientes de los
hornos de fusin flash. Para poder llevar a cabo este objetivo, se ha tomando en cuenta los
fenmenos fsico qumicos y termo mecnicos que influyen principalmente en la degradacin
del material refractario constituyente del convertidor. Finalmente, se ha realizado una
comparacin de los resultados tericos con los observados de un convertidor real en
operacin, y se ha procedido a la validacin de los modelos desarrollados.
B.
EL PROBLEMA DE LA CORROSIN DE REFRACTARIOS

3
La corrosin del ladrillo refractario es la degradacin de sus constituyentes por accin de un

fluido infiltrante y corrosivo. Este es un problema fundamental, y se trata de disminuir en las
fundiciones para evitar el desgaste prematuro de los equipos y hornos utilizados en los
procesos y operaciones a altas temperaturas. En particular, se centra el inters en los hornos
utilizados en el proceso de conversin de eje de cobre, conocidos como convertidores Peirce
Smith, CPS. Estos hornos estn constituidos principalmente de refractarios bsicos de
magnesita - cromita. Por ejemplo, en la Figura B.1., se muestra un detalle de la zona de
toberas del Convertidor que ya ha tenido un tiempo apreciable de funcionamiento.
Desgaste. Significa en forma general, cualquier fenmeno de degradacin del material refractario ya sea
por corrosin qumica, fatiga trmica o erosin.
2
De aqu en adelante, las denominaciones convertidor Peirce Smith, convertidor PS y CPS son
completamente equivalentes.
3
Corrosin. Es el desgaste del refractario debido exclusivamente a un proceso fsico qumico de disolucin
continua del slido en el fundido.
INTRODUCCIN GENERAL
vii

Figura B.1.
Vista interior de la corrosin sufrida por el refractario en la zona de toberas
Se puede observar el agresivo ataque a que ha sido sometida esta zona en particular, el
resalte caracterstico del diseo del CPS parte, prcticamente ha desaparecido como
consecuencia de la accin corrosiva del medio fundido y las solicitaciones termomecnicas en
la estructura del horno. Tambin puede observarse que las toberas prcticamente no existen
ya que se han corrodo. En consecuencia, lo que se observa son las agujeros de la pared
refractaria en donde el acero de las toberas esta formando parte de la estructura del ladrillo
como consecuencia de su destruccin y semi fusin por las altas temperaturas que son
caractersticas en esta zona del convertidor.
En la Figura B.2., se muestra el detalle de la pared y culata del convertidor. Aqu se aprecia la
accin corrosiva en profundidad del convertidor la que no ha sido uniforme. Por ejemplo, en la
zona superior del convertidor (techo), la pared refractaria no muestra signos de mucho
desgaste como si lo exhibe la zona inferior, particularmente la zona de toberas. La pared lateral
muestra grados variables de corrosin como tambin la culata posterior.
Figura B.2.
Vista interna del convertidor de la zona opuesta a la lnea de toberas
INTRODUCCIN GENERAL
viii

Esto se debe claramente, a que la superficie interna del convertidor ha sido sometida a la
accin corrosiva del fundido slo en su parte inferior. Aunque algunas veces debido a las
acciones de llenado y vaciado del convertidor, la zona superior recibe ataque corrosivo pero es
muy inferior comparado a la zona que esta en contacto directo con el fundido, y particularmente
la zona de toberas.
Todas estas situaciones descritas permiten dar una idea del problema de la corrosin del
refractario del convertidor. La importancia tecnolgica que implica el estudio de la corrosin de
los refractarios, puede ser graficada comparando los consumos especficos de refractarios por
las dos industrias metalrgicas, principales consumidoras de refractarios en Chile, la Siderurgia
y las Fundiciones de Cobre. La industria Siderrgica Chilena con una produccin de 1,3 Mt/ao
de acero presenta unos consumos especficos de 2,0 kg. de refractario por tonelada de acero
obtenido en BOF (convertidor bsico con oxgeno) o en Horno Elctrico. En el caso de la
Metalurgia Extractiva del Cobre, se tienen unos niveles de 3,5Mt/ao (2,5 Mt. de cobre blister y
1,0Mt de cobre de segunda fusin) de cobre, lo que significa un consumo especfico de 8,0 kg
por tonelada producida de cobre.
Esta situacin descrita, puede verse en la Figura B.3.,
8.5
Consumo
[Kg refractario / TON de Producto]
2.1
0
Siderurgia
Pirometalurgia del Cobre
INDUSTRIA
Figura B.3. Consumos especficos de refractarios en el sector metalrgico
Considerando un precio medio para el refractario de 1,0$/ kg., se obtienen unos costos anuales
de 2,6M$/ao en la siderurgia y de 28M$/ao para la metalurgia del cobre. La comparacin se
entrega en la Figura B.4.
INTRODUCCIN GENERAL
ix

30
28
25
Costo anual
M USD / AO
20
15
10
2.6
0
Siderurgia
Pirometalurgia del Cobre
INDUSTRIA
Figura B.4. Costos anuales (MUS$/ao) para el consumo de refractarios
Una circunstancia que puede parecer sorprendente y que es preciso analizarla con ms
detenimiento desde el punto de vista cientfico y tcnico, es la gran diferencia existente entre el
consumo especfico de refractario en la industria del acero y del cobre a pesar de que los
niveles trmicos promedio de los fundidos siderrgicos alcanzan temperaturas de 1600C
mientras que en el cobre estaran alrededor de los 1200C. No obstante, a favor del mayor
consumo especfico del cobre juega el factor de la temperatura de los eutcticos de los
sistemas: Cu-Cu2O; Cu-Cu2S; Fe-FeS y Fe-Fe2O3, que pueden aparecer e infiltrarse por la
porosidad abierta del refractario. Por otro lado, la vida operativa de los CPS viene condicionada
por la resistencia a la corrosin de los materiales en las proximidades de las toberas de
inyeccin de aire. La velocidad de desgaste de los refractarios se sita ente los 0,33 mm/hora y
los 0,24 mm/hora en funcin del enriquecimiento en oxgeno del aire inyectado. El refractario
situado alrededor de las toberas del CPS que pueda producir unas 90 ton. de cobre blister por
carga, ha de ser sustituido despus de verificarse 250 o 300 procesos de calentamiento enfriamiento (coladas). El tiempo necesario para realizar la conversin de la mata de cobre
(sulfuros de cobre y hierro) o del metal blanco (sulfuro cuproso) a cobre blister se sita en torno
a las cuatro horas y media, por lo cual, el nmero de operaciones de carga y colada al da del
CPS es de cinco.
El problema del desgaste del refractario del CPS es extremadamente complejo e incierto ya
que su cuantificacin es impracticable y no se esta seguro de si efectivamente hubo o no
desgaste termo mecnico en ciertas zonas del convertidor. Este es un problema que jams ha
sido analizado y no existen teoras que puedan describirlo. En este sentido, una simple teora
general de la corrosin de refractarios y estructuras cermicos, no existe. La interrelacin
4
infiltracin disolucin - porosidad no es suficiente para tomar en cuenta todas las
interacciones posibles en el proceso de corrosin qumica con los muchos parmetros
involucrados. Esta complejidad podra proveer la razn para el poco conocimiento actual de la
4
Infiltracin. Aunque se utiliza en forma indistinta del trmino penetracin, se hace la distincin
refirindose como infiltracin a la capacidad del fundido para una vez dentro de la porosidad abierta del
ladrillo, ingresar y moverse a travs de los lmites de granos del ladrillo refractario. En el trabajo de tesis
doctoral presente, se habla mas bien de infiltracin la mayora de las veces por cuanto la penetracin es
solo un paso inicial del movimiento del fundido en el refractario, luego la red porosa y de lmites de granos
conforma toda una red vial por la cual el fundido sigue su movimiento, o infiltracin
INTRODUCCIN GENERAL

resistencia a la corrosin de los materiales cermicos y refractarios. Si se considera adems, el

5
efecto de la fatiga trmica el cual es fuertemente influenciado por situaciones aleatorias, es
previsible el gran campo de incertidumbre relacionado al tema.
C.
ESTADO DEL ARTE Y SUS MAS IMPORTANTES RESULTADOS
En la actualidad, se han reportado pocos trabajos relacionados a la degradacin del convertidor

PS. Estos trabajos slo mencionan resultados de anlisis post-mortem de los ladrillos
atacados. Tambin existe una mayor cantidad de pruebas experimentales exclusivamente de
laboratorios. Siendo estas pruebas consistentes en pruebas de corrosin de tipo estticos y
6
dinmicos . Sin embargo, la fenomenologa asociada a este tipo de pruebas difiere
considerablemente de la realidad presente en el proceso de conversin, por lo que su validez
es cuestionable.
En el campo de la modelacin del fenmenos de infiltracin y corrosin, son relevantes los
estudios realizados por el grupo de investigacin, que est constituido por personal del Instituto
de Innovacin Minero Metalrgico IM2 en asociacin con la Divisin Chuquicamata. Ellos, han
7
logrado realizar varios trabajos sobre infiltracin de ladrillos refractarios , y tambin de
8
simulaciones numricas sobre un convertidor Teniente . Estos estudios presentados por dichos
investigadores, son un importante aporte y referente.
Actualmente, el equipo liderado por el Dr. Luis Felipe Vedeja de la Universidad de Oviedo,
Espaa, ha obtenido positivos resultados en la aplicacin de metodologas novedosas para
predecir la corrosin de refractarios a travs del tiempo. Sus estudios han sido aplicados al
caso de la fabricacin de aceros, tanto en el horno alto como en los convertidores de acero,
horno elctrico y carro torpedo. El desarrollo obtenido por estas investigaciones ha hecho
posible su aplicacin a nuevas reas, como la piro metalurgia del cobre. Bajo este inters, se
ha conformado un equipo de investigacin de la corrosin de ladrillos refractarios de
convertidores PS, conformado por el Dr. Luis Felipe Verdeja, el Dr. Roberto Parra de la
Universidad de Concepcin y el Instituto Argentino de Siderurgia. Estas investigaciones se han
llevado a cabo a travs de trabajos de doctorado. Particularmente, se est analizando dos
lneas de investigacin, una referente a la modelacin de los fenmenos de corrosin y otra
9
dedicada a la caracterizacin de los ladrillos refractarios . Este es el nico equipo que logra
incorporar una mayor cantidad de disciplinas en la investigacin de la degradacin del
convertidor PS.
Debido a que las investigaciones de degradacin de refractarios en el CPS son recientes, el
estado real del conocimiento indica que no hay ninguna certeza sobre los reales mecanismos
que determinan la vida til de la mampostera. De esta manera, el presente trabajo de tesis es
un real aporte al conocimiento y entendimiento del fenmeno de la degradacin del refractario
del CPS
Fatiga trmica, esta expresin engloba todos los fenmenos de desgaste del refractario ocasionados por
el choque trmico, spalling qumico, agrietamiento, inestabilidad de los defectos del refractario y en
general cualquier falla del material que sea ocasionada por solicitaciones termomecnicas y que
signifiquen perdida de material
6
R. A. McCauley, Corrosion of Ceramics, 1995 Marcel Dekker, Inc.
7
P. Ruz, R. Fuentes, A. Moyano (Codelco Chile), Mathematical modeling of copper infiltration of a
refractory floor, Copper 2003, vol. IV Pyrometallurgy (Book 2), Santiago, CHILE, 2003. Eds. C. Diaz, C.
Landolt, T. Utigard.
8
P. Ruz, R. Fuentes, M. Rosales, A. Moyano (Codelco Chile), Physical simulation of covnerter refractory
wear, Copper 2003, vol. IV Pyrometallurgy (Book 2), Santiago, CHILE, 2003. Eds. C. Diaz, C. Landolt, T.
Utigard.
9
V. Bazn, E. Brandaleze, R. Parra, Interaccin de refractarios de MgO-Cr2O3 con fases fundidas durante
la conversin de matas de cobre, VII Jornadas Argentinas de Tratamiento de minerales. B. A., Argentina,
2004
INTRODUCCIN GENERAL
xi

INTRODUCCIN GENERAL
xii

RESUMEN
Actualmente, el alto consumo de ladrillos refractarios que compone la mampostera de los
convertidores Peirce Smith utilizados en los procesos de conversin de matas de cobre, es
un problema tecnolgico de relevancia. Este alto consumo es producto de la degradacin del
ladrillo refractario ocasionado por fenmenos de infiltracin, disolucin y fatiga trmica
durante el tiempo de vida til en el proceso. Sin embargo, debido al escaso estudio y
entendimiento de estos fenmenos, es que en la actualidad no existe un cuerpo terico
unificado que permita describir el comportamiento de la degradacin refractaria. En orden a
establecer un entendimiento racional que permita desarrollar modelos de corrosin y
desgaste como tambin de proveer una metodologa de estimacin de la vida til del material
refractario, se ha desarrollado la presente tesis doctoral.
En este trabajo, se han tomado en cuenta los fenmenos de infiltracin, disolucin qumica y
fatiga trmica como las ms relevantes, donde el efecto conjunto de estos fenmenos es el
causante de la degradacin generalizada del ladrillo. La aplicacin de los modelos
desarrollados se ha realizado a travs del uso y adaptacin del modelo de desgaste nodal
(MDN). El MDN es una herramienta de modelacin de la corrosin nodal de materiales
slidos, y ha sido desarrollado en la Universidad de Oviedo con positivos resultados en el
campo de la siderurgia. Como resultado, se obtiene un nuevo perfil desgastado de la
superficie interna del convertidor, al cabo de cierto perodo de su funcionamiento. Al
comparar estos resultados con los obtenidos de mediciones de la prctica industrial, se ha
comprobado un rango de error del orden de 10% respecto del nivel real de la corrosin. Sin
embargo, los modelos logran reproducir la tendencia evidenciada en la prctica, y los errores
se deben principalmente a una fuerte componente aleatoria que posee el fenmeno
termomecnico de fractura del refractario, como la operacin de conversin.
Como resultado del trabajo de tesis, se ha obtenido las ecuaciones cinticas que describen
la corrosin qumica del ladrillo como los modelos matemticos que logran predecir los
perfiles desgastados del convertidor. Adems, se desarroll un modelo de fractura por fatiga
trmica como tambin una adaptacin del MDN al proceso de conversin Peirce Smith.
Todos estos desarrollos forman una nueva metodologa de entendimiento y cuantificacin
racional del desgaste refractario cuyos resultados han sido positivos.
v
RESUMEN
Ch. Goi, Tesis Doctoral, 2004

Desarrollo y aplicacin de modelos de corrosin para un CPS
PARTE I
CARACTERIZACION DE LAS FASES

SLIDA Y LQUIDA
1
PARTE I

INTRODUCCIN
La variable ms relevante en la formulacin de modelos que pueden describir los fenmenos de
corrosin del ladrillo refractario de un convertidor PS es la temperatura. Esta variable afecta a las
fases slida (refractario) y lquida (escoria y mata) que participan del proceso de la corrosin a
travs de influir en sus propiedades. Esto se debe a que la mayora de las propiedades tanto del
ladrillo como de las fases lquidas, son funciones de la temperatura, lo que significa que los
modelos debern tomar en cuenta esta funcionalidad en orden a obtener una mejor represtacin
del proceso corrosivo.
En particular, para poder caracterizar el tipo de ladrillo refractario, se deben conocer sus
propiedades termofsicas y mecnicas las que estn fuertemente perturbadas debido a la
presencia de porosidad. En consecuencia, en los materiales refractarios, la porosidad es una
caracterstica microestructural que siempre debe ser considerada al momento de caracterizar sus
propiedades.
En el caso de las fases lquidas tales como escorias y matas de cobre, el problema de la
caracterizacin de sus propiedades es an ms complejo, debindose esto a la poca informacin
existente. La causa de este vaco se debe en gran parte, a la dificultad de poder medir y observar a
elevadas temperaturas las variables conducentes a la determinacin de propiedades.
En este Captulo 1., se muestra el resultado del anlisis del estado del arte sobre las investigacin
experimentales que describen las propiedades de ladrillos refractarios de magnesita cromita y las
escorias y matas de cobre que participan en el proceso de la conversin de eje de cobre en horno
PS.
2
PARTE I

1.
PROPIEDADES TERMOFISICAS DE LOS

MATERIALES REFRACTARIOS
Se entiende por propiedades termo fsicas a las termodinmicas (capacidad calorfica Cp, densidad
y expansin trmica ), y las de transporte (conductividad trmica k, coeficiente de difusin de
materia D, coeficiente de difusin trmico th). Por su parte, las propiedades mecnicas de inters
en este trabajo, son el mdulo de elasticidad o modulo de Young E, y el modulo de ruptura MOR.
Un material refractario es una estructura porosa cuya naturaleza atmica es inico covalente
(naturaleza no metlica) y que es muy estable en un amplio rango trmico pudiendo soportar
elevadas temperaturas adems de la accin corrosiva de otras sustancias en contacto, tales como
escorias y matas de cobre. Esta clase de materiales es ampliamente utilizado en la construccin de
hornos pirometalrgicos y en el caso de los convertidores Peirce Smith corresponden a ladrillos
porosos bsicos de magnesita cromita de calidad media.
Como ya se ha hecho mencin, la naturaleza porosa de los ladrillos refractarios es el principal
factor de perturbacin de sus propiedades termo fsicas y mecnicas. La porosidad representa el
volumen vaco (generalmente llenado con aire) en el interior del ladrillo. La porosidad puede estar
abierta dando lugar a redes interconectadas de poros en el ladrillo por lo que este es permeable a
los fluidos que lo circunden. En el caso de que la porosidad se encuentre cerrada, esta se
comporta como una verdadera fase dispersa ocluida en el interior del ladrillo refractario y no hay
acceso a este volumen por lo que se dice que el ladrillo es impermeable. En los ladrillos bsicos de
magnesita del convertidor PS, sobre un 95% de la distribucin total de poros es abierta. Se ha
podido constatar que los efectos de ambos tipos de porosidad sobre las propiedades
termodinmicas de los ladrillos son bastante anlogos, no siendo as en el caso de las propiedades
de transporte. Esto se debe a que las propiedades de transporte son direccionales y por ello la
perturbacin que pueda ejercer el tipo de porosidad sobre la micro morfologa del refractario
poroso es algo que hay que tener en cuenta. En la practica, es muy difcil y a veces imposible
acceder a informacin tan especifica y muchas veces no existen investigaciones ni menos aun
modelos que describan el comportamiento de las propiedades de transporte con respecto al tipo de
porosidad. Por ello y basndose en que en los ladrillos de inters en este trabajo, poseen cerca de
un 95% de porosidad abierta, es que se asumir el efecto de la porosidad cerrada dentro de la
porosidad abierta.
1.1.
1.1.1.
Densidad y porosidad
Densidad real y aparente
En los ladrillos refractarios debido a su caracterstica microestructural porosa, se utiliza el concepto

de densidad real y aparente. Se entiende por densidad aparente aquella que considera el volumen
tanto del slido como de poros, en cambio la densidad real del ladrillo se refiere slo a su masa
slida (o granos del refractario). En consecuencia, la densidad aparente resulta algo menor que la
densidad real o terica dependiendo del porcentaje de porosidad que el ladrillo presente. Esta
funcionalidad se muestra en la siguiente ecuacin (1.1.1)
ap = teo 1
ap
%Ptotal
100
(1.1.1)
densidad aparente o de bulk
1
J. F. Shackelford, Introduccin a la ciencia de los materiales para ingenieros, (c) 1998 4 Edicin. Prentice
Hall.
3
PARTE I

teo
Ptotal
densidad real o terica

porosidad total
Por su parte, la densidad real o terica, se determina a partir de las densidades y porcentaje en
peso de los constituyentes individuales del ladrillo refractario. En trminos matemticos, el valor de
la densidad real esta dado por la siguiente ecuacin,
i =n
teo =
p
i =1
i =n
p
i =1
pi
i
i = 1, n
(1.1.2)
porcentaje en peso del constituyente i en el slido refractario

densidad real del constituyente i en el slido refractario
Se asume que la densidad de cada constituyente individual en la ecuacin (1.1.2), corresponde a

una densidad real del constituyente denso.
En la practica, la estimacin de la densidad aparente mediante la expresin (1.1.1), suele caer en
errores aunque no considerables. Esto se debe a que los constituyentes granulares del ladrillos
pueden formar fases entre dando lugar a cambios de densidad. Esta formacin de fases entre
constituyentes es producida durante el proceso de fabricacin del ladrillo el cual es sometido a
calentamientos y sinterizacin. Sin embargo, como un primera aproximacin, la metodologa
descrita es aceptable.
1.1.2.
Densidad de los ladrillos porosos de magnesita - cromita
Los ladrillos de magnesita cromita poseen una porosidad entre un 14 a 17%. Si consideramos la
composicin de un ladrillo de calidad convencional que se utiliza en los CPS industriales, cuya
composicin y densidades se entrega en la Tabla I.1.1.,
Tabla I.1.1
Densidades de bulk de los xidos refractarios

MgO Cr2O3 FeO
CaO
SiO2
Al2O3
3
3580 4200
5040
3340
2300
3600
Densidad real, [kg/m ]
% Peso, p
61.5 19.3
9.7
1.1
1.5
6.9
3
,se obtiene un valor ponderado de 3820 [kg/m ] para la densidad real, y de acuerdo a la
2
3
ecuacin(1.1.1), se obtiene una densidad aparente entre 3280 [kg/m ]. Este clculo permite
visualizar que a medida que aumenta la porosidad del ladrillo refractario disminuir la densidad
aparente de este, ya que est incrementndose el espacio vaco bajo un mismo volumen. En forma
mas general, se ha construido el grafico que muestra la Figura I.1.1., para ladrillos de magnesita
cromita con diferentes tipos de porosidad.
2
Este valor ha resultado algo mayor a lo encontrado en las especificaciones de proveedores de ladrillos, 3100
- 3180 [kg/m3], debindose esto a las razones dadas en el punto 1.1.1.
4
PARTE I

% porosidad total del ladrillo
Densidad aparente del ladrillo refractario,

3
ap [kg/m ]
3350
14
15
16
17
18
19
20
3300
Ladrillos utilizados
en el convertidor
3250
3200
3150
3100
3050
3000
2950
2900
2850
2800
2750
54
56
58
60
62
64
66
% Periclasa (MgO) del ladrillo de Magnesita - Cromita
Figura I.1.1.
Efecto del contenido de periclasa del ladrillo sobre su densidad aparente
determinados mediante la ecuacin (1.1.1) y los datos de la Tabla I.1.1
En el caso del ladrillo tpico de construccin del CPS, se ha determinado del anlisis de varios
3
datos de planillas de proveedores de ladrillos refractarios y sus propiedades, que la densidad
aparente del puede calcularse con bastante precisin mediante la siguiente correlacin,
kg
=9883-70.506 ( %MgO ) -150.342 ( %Cr2 O3 ) +83.648 (%Fe2 O3 ) K
3
m
K -34.502 ( %Al2 O3 ) -190.29 (%SiO2 ) -29.705 (%CaO )
ap
(1.1.3)
La ecuacin (1.1.3) se ha determinado mediante el ajuste de la densidad a la composicin qumica

de varios tipos de ladrillos dados por los proveedores. El ajuste realizado corresponde a una
ecuacin lineal multi variable que logra explicar por lo menos el 98% de los datos considerados.
4
Tambin, en pruebas de laboratorio realizadas con ladrillos de periclasa cromita se ha podido
construir el siguiente grafico,
3
4
RHI Refractories, Harbison Walker Refractories, RECSA Refractarios Chile

Trabajo de tesis de magster en desarrollo en la Universidad de Oviedo.
5
PARTE I

3030
Densidad de bulk, [kg/m ]
3020
3010
3000
= 3429-30.74*P
2990
2980
2970
12.8
13.0
13.2
13.4
13.6
13.8
14.0
14.2
14.4
14.6
14.8
Porosidad aparente, P [%vol]

Figura I.1.2.
Efecto de la porosidad sobre la densidad del ladrillo refractario de magnesita

cromita utilizado en el CPS
De la grafica de la Figura I.1.2., se ha podido correlacionar los datos mediante el ajuste de una
recta,
kg
= 3429 30.74 * P
3
m
ap
1.2.
(1.1.4)
Capacidad calorfica de los ladrillos refractarios
La capacidad calorfica de los materiales es una propiedad termodinmica que cuantifica la

cantidad de calor que una determinada masa de este material puede acumular. Su importancia
reside en el hecho de que es junto a la densidad, responsable trmino acumulacin de calor en la
5
ecuacin de J. L. Fourier ,
T
= ( k T ) + ST
{
1424
3
3
t
1
424
generacion o
transporte de
C p
acumulacion
de calor en el
material
calor por
conduccion
(1.1.5)
consumo de
calor
En los ladrillos refractarios, la capacidad calorfica puede ser determinada mediante la ley de
mezclas a travs de la siguiente ecuacin (1.1.6)
Cp ref =
1 i =n
Cp (%Componentei )
100 i =1 i
(1.1.6)
Joseph Louis Fourier, Teora Analtica del Calor, Pars 1822
6
PARTE I

Capacidad calorfica del ladrillo poroso, Cp [J/kgK]
Para considerar el efecto de la porosidad en la capacidad calorfica, debe evaluarse esta como una
fase ms en la ecuacin(1.1.6). En la Figura I.1.3., se muestra la capacidad calorfica del ladrillo
refractario poroso de magnesita cromita utilizado en le convertidor PS, segn diferentes fuentes
de informacin disponibles.
Nucon 60, HWR
1350
T
-7
.31
0 T
2 1x1
+0
4
+
7
78
0 T
-4x1 Magnesita, RECSA
T
5
7
+0.
Magnesita, Carnegie
697
1300
1250
1200
1150
CPS
1100
Magnesita
Ceramic Source
1050
1000
-5
-7x10 TCromita, RECSA
631+0.3T
Cromita
Ceramic Source
950
900
850
800
750
700
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
Temepratura absoluta, T [K]

Figura I.1.3.
Capacidad calorfica del ladrillo de magnesita cromita y cromita magnesita

segn diferentes proveedores y autores de la bibliografa.
En la Figura I.1.3., se ha sealado la capacidad calorfica del ladrillo de magnesita cromita

utilizado en el convertidor y su valor es de 1075 [J/kg.K]. Las otras curvas muestran las
capacidades calorficas de ladrillos bsicos ricos en magnesita o en cromita segn los distintas
fuentes de informacin y proveedores de refractarios.
1.3.
Conductividad trmica de los materiales refractarios
La conductividad trmica de un material es una medida de la rapidez a la cual se transfiere calor

cuando es sometido a una diferencia de temperatura, considerando condiciones de estado
estacionario. Esta propiedad, para los objetivos del presente trabajo, representa el ms importante
parmetro mediante el cual se caracteriza el comportamiento trmico del ladrillo refractario.
En esencia, la conductividad trmica mide la densidad de flujo calrico estacionario que un material
sometido a un gradiente trmico puede transmitir, tal como lo defini J. L. Fourier en su trabajo
Teora analtica del calor:
Ley de Fourier:
kx
qx
T x
(1.1.7)
7
PARTE I

kx
qx
conductividad trmica del material en la direccin x.
T x
gradiente trmico en la direccin x y por lo tanto perpendicular al plano yz
densidad de flujo de calor en la direccin x
En los ladrillos refractarios, la conductividad trmica se ve fuertemente influenciada por la

microestructura de este. La porosidad, orientacin cristalina y tipo grano ejercen una fuerte accin
sobre el comportamiento trmico del ladrillo. En general, los materiales refractarios se componen
de varias fases por lo que la determinacin de la conductividad trmica debe realizarse a partir del
conocimiento de las propiedades de cada una de las fases constituyentes del refractario. Una
manera prctica ampliamente extendida debido a que entrega excelentes resultados, es la de
diferenciar la fase continua llamada matriz de la otra fase dispersa del refractario, a su vez la fase
continua puede estar constituida por varias otras fases pero siempre formando un conjunto
continuo. Con estas definiciones se pueden aplicar variados modelos para determinar las
propiedades de la matriz primeramente y enseguida al refractario considerando la fase dispersa
que puede ser la porosidad del refractario.
1.3.1.
Conductividad trmica de la periclasa
Conductividad trmica del xido puro MgO, k [W/mK]
La periclasa es el grano denso de xido de magnesio puro MgO, y se utiliza para fabricar los
ladrillos refractarios comerciales de magnesita - cromita. En la Figura I.1.4., se muestra el efecto de
la temperatura sobre la conductividad trmica de la periclasa.
70
S. C. Carnegie, 1992
Ceramic Source, 1991
W. D. Kingery, 1954
60
50
40
30
k = 9.63 + 210.3exp(-T/211)
20
10
0
0
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400
Temperatura absoluta, T [K]
Figura I.1.4.
Conductividad trmica del MgO (periclasa ) puro
Como se puede apreciar de la Figura I.1.4., la conductividad trmica es muy elevada respecto de
los ladrillos porosos de magnesita cromita que generalmente posee un valor de 2.5 3.5 [W/m].
8
PARTE I

Es incluso mayor que la de un acero corriente, 45 [W/m], entre la temperatura ambiente y a los
400C. Pero decrece ostensiblemente a medida que se calienta, ya que el desorden atmico
aumenta con la temperatura y producto de ello es la aparicin de defectos cristalinos lo cual
representa una resistencia trmica considerable.
1.3.2.
Conductividad trmica en ladrillos refractarios porosos
Existen dos factores que afectan fuertemente la conductividad trmica de un ladrillo refractario,
estos son,
Composicin qumica
Microestuctura del ladillo
El efecto que ejerce la porosidad sobre la transmisin del calor en un ladrillo refractario es el hecho
de que aporta nuevos mecanismos de transferencia de calor. En un slido, el calor se transfiere
por conduccin lo cual es descrito mediante las leyes del calor de J. L. Fourier. Sin embargo, la
presencia de porosidad significa un contenido de fase fluida al interior del ladrillo, y los fluidos
transmiten calor principalmente por conveccin. Por otra parte, la presencia de poros se traduce en
una gran superficie de radiacin en el interior del ladrillo, o sea, se tiene adems, un flujo radiativo
de calor.
Bajo esta problemtica, la determinacin de la conductividad trmica de un ladrillo refractario es un
problema complejo que todava no ha sido resuelto en forma cabal. Se han adoptado
procedimientos de clculo como la utilizacin de la regla de mezclas aplicada a todas las fases
del ladrillo (incluyendo la porosidad), pero la mayora de las veces se obtiene valores errneos por
lo que ha sido abandonada por los especialistas en refractarios. La no aplicabilidad de la "ley de
mezclas" a las propiedades de transporte de los ladrillos se debe a que estas adems de depender
de las fracciones slidas y vacas (fs y fv), dependen de como esta subdividido el material, micro
grietas, cavidades, fisuras, y tipos de bordes de los granos del refractario. Para solucionar esta
deficiencia, han aparecido una gran variedad de expresiones empricas del tipo (1-2P), (1-3P),
etc. pero todas ellas colapsan cuando la porosidad supera el orden del 33 50%. Este
comportamiento anmalo recientemente descrito ha sido corroborado hasta hoy en da, y tambin
se ha comprobado que dentro de limites razonables (porosidades no mayor a 50%) las
propiedades del slido que dependen de la porosidad, no dependen del dimetro del poro.
En el caso de los ladrillos refractarios de magnesita cromita utilizados en el CPS, se ha
desarrollado un procedimiento para la determinacin de la conductividad trmica. Esta se describe
a continuacin.
Procedimiento de clculo. Consideramos un ladrillo poroso conformado de una fase matriz densa
constituida por varios tipos de granos conformando una sola fase. A esta fase la denominaos fase
continua o matriz y posee una conductividad trmica dada por la ley de mezclas7:
6
Stephen C. Carniglia, Gordon L. Barna., Handbook of industrial refractories technology Pples., types,
properties and Applications., ISBN 0-8155-1304-6, 1992, Noyes Publications
7
Aunque se han desarrollado varias expresiones modificadas de la ley de mezclas para determinar
propiedades de bulk, todas ellas incluyen coeficientes empricos. Sin embargo, para este tipo de refractarios
esa informacin no esta disponible, por lo que slo se aplica la ley de mezclas en su versin mas corriente.
9
PARTE I

i =n
kFD = fi ki ;
i =n
donde:
i =1
kFD
ki
fi
f
i =1
=1
pi

fi = i =n i
pi

i =1 i
(1.1.8)
conductividad trmica de la fase continua

conductividad trmica del grano de la fase i
fraccin en volumen de la fase i en el refractario
densidad de la fase i
pi
porcentaje en peso de la fase i en el refractario

8
De la informacin obtenida de la bibliografa , se tiene que la conductividad trmica para el ladrillo

denso de magnesita cromita (60% de magnesita), la siguiente Tabla I.1.2.,
Tabla I.1.2. Conductividad trmica del ladrillo denso

T
k denso
k aire
[K]
[W/mK]
[W/mK]
773
3.68
0.059
873
3.49
0.064
973
3.33
0.069
1073
3.15
0.076
1173
2.99
0.082
1273
2.89
0.089
1373
2.8
0.096
1473
2.78
0.104
1573
2.75
0.112
1673
2.73
0.121
Una vez realizada la determinacin de kFD , para el ladrillo denso, se procede a calcular la
conductividad trmica efectiva del ladrillo poroso mediante la ecuacin de Maxwell y adaptada
10
posteriormente por Eucken ,
keff
kFC
k
k
1 + 2fD 1 FC 1 + 2 FC
kFD
k FD
= k FC
k FC
kFC
1 fD 1
1 +
kFD
kFD
(1.1.9)
Conductividad trmica del ladrillo denso (matriz)
RECSA Refractarios Chilenos S. A., Manual Tcnico .

Los valores para k del ladrillo denso esta dado por el proveedor RECSA para un contenido de 60% de
magnesita.
10
W. D. Kingery, H. K. Bowen, D. R. Uhlmann. Introduction to ceramics, 2 Edition 1976 by John Wiley &
Sons, Inc.
9
10
PARTE I

kFD
Conductividad trmica de la fase dispersa (porosidad con aire). Su valor ajustado para aire
keff
Conductividad trmica del ladrillo poroso

Fraccin en volumen de la fase dispersa (porosidad).
fD
seco normal es de kFD (T ) = 6.674 10 5 T + 6.03 103 [W/mK]
Los resultados se muestran en la siguiente Figura I.1.5.,
Conductividad trmica del ladrillo poroso

keff [W/mK]
3.8
3.6
3.4
3.2
% Porosidad
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
10
2.0
15
1.8
20
25
1.6
30
800
1000
1200
1400
1600
1800
Temperatura del ladrillo, [K]
Figura I.1.5.
Efecto terico de la temperatura y porosidad sobre la conductividad trmica de los
ladrillos bsicos porosos utilizados en el CPS.
La curva en rojo destaca una porosidad de 15% en el ladrillo, y es esta curva la que mejor
representa la conductividad trmica del ladrillo refractario utilizado en el convertidor. Esta curva
posee una conductividad trmica ajustada dada por la siguiente expresin,
keff = 4.61 3.15 10 3 T + 9.76 10 7 T 2 ;
W
m K
(1.1.10)
El valor promedio de la conductividad es de 2.56 [W/mK].

Para validar este modelo terico de conductividad trmica del ladrillo poroso, se ha realizado un
estado del arte de resultados experimentales de la conductividad trmica del ladrillo. Estos son
sumariados en las curvas mostradas en la Figura I.1.6.
11
PARTE I
Conductividad trmica del ladrillo poroso, k [W/mK]

3.8
4.36
6
3.6
3.4
3.48 -4.5
x10 -4
3.2
- 1.1
x10 -3
T
3.0
2.7
2.8
2.6
-6
0 T
.545x1
1
T
0
4.65x1
-1.15+
2.4
-3
2.2
2.0
2.0
1.8
Ladrillo europeo
HWR, Tipo HW 21/74 XF
HWR, Tipo Nucon 60
Ceramic Source, MgO - Cr2O3
1.6
1.4
1.2
Ceramic Source, Cr2O3 - MgO
1.0
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
Figura I.1.6.
Compilacin de la informacin disponible sobre la k de ladrillos porosos industriales
de utilizados en la construccin del convertidor PS.
Como se puede apreciar de la Figura I.1.6., los valores predichos por la ecuacin (1.1.10) son
bastante razonables de acuerdo a los registros dados por las curvas. De esta manera, se trabajar
con la ecuacin (1.1.10) para representar al ladrillo poroso (14% porosidad) del convertidor PS.
1.4.
Propiedades del ladrillo con infiltracin
Durante el proceso de conversin, el ladrillo refractario va siendo infiltrado a travs de su porosidad

abierta, por las fases lquidas que lo circundan. En consecuencia, el espesor de ladrillo infiltrado
modificara sus propiedades debido el efecto de infiltracin.
Para determinar las propiedades del ladrillo cuando ha sido infiltrado, se considera que la
porosidad infiltrada representa una fase dispersa dentro de una matriz refractaria. De esta manera,
utilizando la formulacin desarrollada por Mawell y Eucken, se estima las propiedades del espesor
11
infiltrado .
1.4.1.
Densidad y capacidad calorfica del ladrillo infiltrado
En el caso de la densidad y la capacidad calorfica, por ser estas propiedades independientes de la

orientacin cristalina, puede aplicarse regla de las mezclas para determinar el valor de la propiedad
del espesor infiltrado.
11
W. D. Kingery, H. K. Bowen, D. R. Uhlmann. Introduction to ceramics, 2 Edition 1976 by John Wiley &
Sons, Inc.
12
PARTE I

1.4.2.
Conductividad trmica del ladrillo infiltrado
La conductividad trmica del espesor de ladrillo infiltrado es mas complejo de determinar que en el
caso del densidad y capacidad calorfica. Esto se debe a que la conductividad trmica es un
propiedad de transporte y por lo tanto direccional, dependiendo de la orientacin cristalina de las
fases slidas que la componen. Otra complicacin que se presenta, es el hecho de que la
porosidad no posee un orden regular, y se deben realizar ciertas aproximaciones de la forma en
que esta distribuida la porosidad.
En orden a obtener un valor de la conductividad trmica del espesor infiltrado, se ha considerado el
desarrollo realizado por Maxwell Eucken. Si suponemos que el espesor infiltrado se compone de
un arreglo de constituido de material slido porosidad infiltrada, entonces existen dos casos lmites
en el que el flujo de calor proveniente del fundido puede difundir en este arreglo: en serie y
paralelo. Esto se muestra en la Figura I.1.7. Como en la realidad no se sabe efectivamente en cual
de los dos arreglos se encuentra el sistema poros infiltrado slido, entonces se ha calculado los
lmites entre los cuales puede fluctuar el posible valor de la conductividad trmica,
Arreglo en paralelo al flujo de calor:
Arreglo en serie al flujo de calor:
Figura I.1.7.
1
kinf,
(1 fv )
k lad
fv
k liq
kinf, = klad (1 fv ) + kliq fv
(1.1.11)
(1.1.12)
Casos limites del flujo de calor en el arreglo poro infiltrado ladrillo refractario
A su vez, el lquido infiltrado puede estar compuesto de escorias, matas o blister. Si embargo, en
orden a simplificar el anlisis, se asume regla de mezclas para la determinacin de la
conductividad de la fase lquida infiltrada, o sea,
k liq = kesc fesc + kmata fmata + kblister (1 fblister )
(1.1.13)
De esta manera, las ecuaciones (1.1.11), (1.1.12) y (1.1.13) nos permiten estimar la k del ladrillo
infiltrado a partir de la porosidad total, conductividad trmica del ladrillo sin infiltrar y la
conductividad trmica de la fase lquida. Se debe considerar adems, que la fase lquida puede
estar compuesta a su vez de una parte e escoria y el resto de mata de cobre. Por otro lado, las
ecuaciones (1.1.11) y (1.1.12) representan condiciones lmites dentro de los cuales se puede
presentar el flujo de calor a travs del arreglo mostrado en la Figura I.1.7. Luego, se ha
considerado el promedio de ambas situaciones para el caso de infiltracin del ladrillo utilizado en el
convertidor PS bajo estudio. Los resultados se muestran en la siguiente Figura I.1.8.,
13
PARTE I

Porcentaje de mata infiltrada

kinf [W/mK]
10
100%
9
80%
8
7
60%
40%
5
4
20%
3
0%
100% Escoria infiltrada

1
0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Porosidad (fraccin en volumen)
Figura I.1.8.
Conductividad trmica del ladrillo infiltrado para varias condiciones de porosidad e
infiltracin de escoria mata, en el ladrillo.

kinf [W/mK]
50
45
Porcentaje de blister infiltrado

40
100%
35
80%
30
25
60%
20
40%
15
20%
10
5
0
0.00
100% Escoria infiltrada

0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45
0%
0.50
Porosidad (fraccin en volumen)
Figura I.1.9.
Conductividad trmica del ladrillo infiltrado para varias condiciones de porosidad e
infiltracin de escoria blister, en el ladrillo.
14
PARTE I

1.5.
Emisividad trmica de las superficies refractarias
Emisividad del ladrillo refractario del CPS
La mayora de los materiales cermicos y refractarios que se utilizan a elevadas temperaturas son
relativamente claros en colores y poseen una baja emisividad. El espectro de emisin es por
supuesto, mas bajo que las emisividades totales. En la siguiente Figura I.1.10., se muestran
algunos valores de emisividades de los materiales refractarios de MgO Cr2O3 utilizados en la
construccin del convertidor PS.
ISIJ, 1988
-3
-7 2
1.49-1.57x10 T+5.06x10 T
R. L. Seifert, 1948
J. M. Brownlow, 1948
-3
-7 2
1.24-1.42x10 T+5.48x10 T
0.50
F. P. Incropera 1996
-3
-7 2
1.475-1.88x10 T+7.5x10 T
0.45
0.40
0.35
0.30
0.25
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
2200

Figura I.1.10. Emisividad trmica de las superficies refractarais de los ladrillos de magnesita
cromita utilizados en la construccin de los CPS.
Como se puede apreciar de la Figura I.1.10, la diferencia de valores de la emisividad de los
ladrillos refractarios es bastante. Esto se debe a que la emisividad trmica es una propiedad termo
fsica que depende ,en gran mediada, de la superficie del ladrillo refractario. La superficie de un
ladrillo refractario es muy difcil de describir puesto que se trata de una superficie porosa altamente
irregular y cuya orientacin cristalina ( de los mltiples granos que la constituyen), es heterognea
y ordenada al azar. En consecuencia, no existe una metodologa actual para poder estimar la
emisividad de una superficie tan heterogenia como la de un material refractario. En el caso de este
trabajo, se ha considerado la curva dada por F. P. Incropera.,
= 1.475 1.88 103 T + 7.5 10 7 T 2
(1.1.14)
15
PARTE I

2.
2.1.
PROPIEDADES MECANICAS DE LOS

LADRILLOS REFRACTARIOS12
Introduccin
A diferencia de los metales, los materiales cermicos y refractarios no exhiben deformacin

plstica y slo se deforman elsticamente cumpliendo con la ley de Hooke incluso a elevadas
temperaturas. En consecuencia, este comportamiento hace que los materiales refractarios y
cermicos sean susceptibles de sufrir fracturas concentradas en algn punto del material o por
esfuerzos de debilitamiento ubicados en su propia micro estructura debido a la presencia de
defectos. Los defectos que pueda presentar un ladrillo refractario es un conjunto de anomalas
como por ejemplo: poros, micro grietas, bordes dbiles, granos grandes, granos sueltos e
inclusiones, y en los ladrillos refractarios de magnesita cromita poseen un tamao caracterstico
de 20 m. Este tipo de defectos condiciona enormemente el comportamiento mecnico del material
refractario por lo que su respuesta a las solicitaciones termomecnicas est ntimamente
relacionada con la presencia de defectos de los cuales la porosidad es la mas relevante.
2.2.
Mdulo de elasticidad en materiales refractarios porosos
Conocido tambin como mdulo de Young, representa la constante de proporcionalidad del

material entre el esfuerzo aplicado y la deformacin elstica la cual se debe al crecimiento de los
espaciados interatmicos producto del esfuerzo aplicado. Los materiales refractarios al ser
sometidos a solicitaciones termomecnicas, se deforman dando lugar a expansiones lineales muy
pequeos que por lo general no sobrepasan el 2% de su longitud lineal caracterstica en los casos
mas crticos. Sin embargo, al ser retirada la solicitacin estos recuperan casi ntegramente su
forma inicial cumpliendo con la ley de Hooke,
= E
(1.2.1)
En la ecuacin (1.2.1), representa el esfuerzo de deformacin,

direccin del esfuerzo aplicado definida por:
l
l0
la deformacin elstica en la
(1.2.2)
,y E representa el mdulo de elasticidad de Young.
2.2.1.
Influencia de la porosidad sobre E
Debido a que el slido refractario no es un material homogneo como un metal, si no ms bien es

un cuerpo poroso, es que la ecuacin (1.2.1) debe ser modificada en orden a representar mejor el
fenmeno de la deformacin elstica. Se han propuestos muchos modelos y correlaciones para
12
David W. Richerson, Modern Ceramic Engineering Properties, processing and use in design, 1982
Marcel Deckker
16
PARTE I

predecir correcciones al mdulo de Young E debido a la presencia de poros, y de estas relaciones

la ms aceptada es la ecuacin de J. K. MacKenzie:
E = E0 1 1.9P + 0.9P 2
(1.2.3)
Esta ecuacin (1.2.3), corrige el mdulo de Young E0 correspondiente al material homogneo a un

valor E (del material poroso) a travs de una relacin con la porosidad P (% en volumen de poros).
En la siguiente Figura I.2.1., se muestra tal funcionalidad
1.0
0.9
0.8
0.7
E / Eo
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
Eporoso = E
0.1
Edenso = Eo
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Fraccin porosa del ladrillo, P
Figura I.2.1
refractario
Efecto de la porosidad sobre el mdulo de Elasticidad de Young de un material
En el caso de los refractarios utilizados en el CPS, el mdulo de elasticidad de Young del ladrillo
poroso (14% = P) corresponde al 75% del ladrillo denso (sin porosidad),
E
= 1 1.9P + 0.9P 2
E0
2.2.2.
P = 0.14
= .7516 75%
(1.2.4)
Influencia de la temperatura sobre E
En la Figura I.2.2, se puede apreciar el efecto de la temperatura sobre el mdulo de elasticidad (E,
mdulo de Young) del ladrillo refractario de MgO FeO.Cr2O3 utilizado en los convertidores PS.
17
PARTE I

W. R. Alder y J. S. Masaryk, 1985

Sinterizado a 1750C
Sinterizado a 1500C
-2
37.704-2.3110 T
Mdulo de Young, E [GPa]
-3
3.5662+1.910 T
4
-3
0.995+2.710 T
3
-2
43.422-2.8310 T
1
RHI Refractories, Bulletin 2003

Sinterizado a 1480C
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800

Figura I.2.2
CPS.
Mdulo de elasticidad del ladrillo refractario de magnesita cromita utilizado en el
Dependiendo del proceso de fabricacin del ladrillo, es posible variar sus propiedades mecnicas,
as por ejemplo la Figura I.2.2., muestra dos situaciones de sinterizacin del ladrillo una a 1500C y
la otra a 1750C entregando un salto de diferencias bastante considerable, pero sin embargo, el
comportamiento genrico se mantiene (forma de la curva). Esto representa un inconveniente al
momento de seleccionar el material puesto que, en general, no existe una metodologa estndar de
fabricacin de los ladrillos refractarios. Esta situacin puede obviarse considerando el menor valor
de los mdulos de elasticidad, ya que esto representara la situacin mas crtica al anlisis de la
estabilidad mecnica del ladrillo durante su operacin. De esta manera, y correlacionando las
rectas de la Figura I.2.2, para el caso del ladrillo sinterizado a 1500C, se obtienen los siguientes
mdulos de elasticidad en trminos de la temperatura:
E (T ) = 0.995 + 2.7 x10 3 T ;

E (T ) = 43.422 2.83 x10
[GPa];
T ; [GPa ];
298 T [K ] 1366
1366 T [K ] 1530
(1.2.5)
En las correlaciones (1.2.5), se se ha obviado el fenmeno de knee que se genera a una cierta
temperatura con las propiedades del ladrillo. Este fenmeno es tpico en los materiales
policristalinos y consiste en la cada de las propiedades mecnicas (MOR, E) cuando se alcanza
cierta temperatura. Luego en un corto rango trmico 100 200, las propiedades disminuyen
notablemente, y mas all de este rango trmico el material slo retiene una pequea fraccin de
sus propiedades originales. En el caso del ladrillo de magnesita cromita utilizado en el
convertidor PS, esto sucede cuando se alcanzan los 1366K, tal como se muestra en la Figura I.2.2.
Los datos mostrados por la Figura I.2.2, son de un ladrillo tpico de magnesita cromita los cuales
poseen un contenido de porosidad que bordea el 14%, entonces es posible determinar la expresin
del mdulo de Young para el caso de un ladrillo exento de porosidad y sinterizado a 1500C, en
virtud de la formula(1.2.4), luego:
18
PARTE I

E0 (T ) = 1.3238 + 3.59 x10 3 T ;
E0 (T ) = 59.77 3.765 x10 T ;

2
[MPSI ];
[MPSI ];
298 T 1366
1366 T 1530
(1.2.6)
Finalmente, se ha escogido en este trabajo las correlaciones (1.2.5) para representar el mdulo de
Young del ladrillo de magnesita cromita utilizado en el convertidor PS.
2.3. El mdulo de ruptura, MOR

El mdulo de ruptura (MOR), es el esfuerzo requerido para causar la fractura de un slido, es por
ello un parmetro caracterstico de cada tipo de material. Especficamente, constituye un
importante parmetro de seleccin de los materiales refractarios ya que generalmente se prefiere
ladrillos refractarios con altos valores del mdulo de ruptura. Sobre este mdulo, ejercen gran
influencia la composicin, porosidad y temperaturas del ladrillo.
2.3.1.
Influencia de la composicin sobre el mdulo de ruptura
El caso de la composicin se ve reflejado en la Figura I.2.3 representado como la calidad del

ladrillo (contenido de MgO, periclasa),
25C
1260C
1480C
16
15
14
13
11.98+2.9exp(-%MgO/0.289)
MOR, [MPa]
12
Valores en ladrillos
utilizados en el CPS
11
10
9
8
Y =113.69067-1.72021 X
7
6
5
4
2.99+1.45exp(-%MgO/0.289)
3
59
60
61
62
63
64
% MgO del ladrillo refractario Magnesita - Cromita

Figura I.2.3
Efecto de la composicin del ladrillo refractario sobre el mdulo de ruptura del
13
ladrillo refractario del CPS .
13
Ceramic Source, vol. 7, (c) 1991 ACERS
19
PARTE I

14
Por otra parte, se analizaron varias planillas de datos de proveedores de ladrillos refractarios
bsicos de magnesita cromita utilizados en la construccin de hornos pirometalrgicos, y sus
caractersticas. De ello se pudo construir una correlacin multivariable que relaciona la
composicin del ladrillo con el mdulo de ruptura en fro del ladrillo poroso,
MOR [MPa ] = -1793.74+18.99 ( %MgO ) + 38.43 ( %Cr2 O3 ) -4.905 ( %Fe2 O3 )
(1.2.7)
Esta correlacin predice valores con un error mximo de un 8% del valor real. El caso del MOR en
caliente aunque es mas complejo por cuanto incide la formacin de nuevas fases debido a la
sinterizacin de los granos y aparicin de eutcticos, se dispona de mucha mas informacin por lo
que la construccin de la correlacin permita un mejor ajuste,
MOR [MPa ] = 322.31-3.33 (%MgO ) 7.19 ( %Cr2 O3 ) +1.37 ( %Fe2 O3 )
(1.2.8)
Esta correlacin (1.2.8), predice el MOR en caliente de los ladrillos bsicos de magnesita cromita
porosos con un error mximo de 7%.
2.3.2.
Influencia de la temperatura sobre el MOR
Debe observarse que en la Figura I.2.4, se ha dejado fuera de rango los puntos encerrados en la
elipse para poder ajustar una recta a los puntos ya que la operacin de la conversin nunca
sobrepasa (cuando mucho) los 1600K.
16
MgO = 59.8% - P = 13%

MgO = 60.0% - P = 13%
MgO = 61.1% - P = 16%
MgO = 63.7% - P = 16%
15
14
-3
9.
13
-3
4
+3.2
9.03
12
x10
5x1
-3
10 T
2.43x
+
8
.2
8
11
MOR, [MPa]
4.0
79+
8.59+8.31E-4 T
10
Ladrillo utilizado
en zona de toberas
9
8
-3
10
8x
6.4
+
7
2.0
7
6
Puntos no considerados por

estar fuera del rango de
utilidad para el CPS
5
4
3
2
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
Figura I.2.4.
14
15
Efecto de la temperatura sobre le MOR del ladrillo refractario del CPS15
HWR: Harbison Walker Refractories, RECSA (Refractarios Chile S.A.), A. Green

Ceramic Source, vol. 7, (c) 1991 ACERS
20
PARTE I

En la Figura I.2.4., se muestra en una recta azul el valor de modulo de ruptura en trminos de la
temperatura utilizado en este trabajo.
2.3.3.
Influencia de la porosidad sobre el mdulo de ruptura16
Por otro lado, cuando un material refractario es sometido a un esfuerzo normal en traccin, los
poros presentes disminuyen su rea seccional sobre la cual es aplicada la carga, y actuarn como
concentradores de esfuerzos. De las muchas correlaciones y modelos propuestos para describir el
efecto emprico de la porosidad sobre el mdulo de ruptura, la ecuacin propuesta en forma
17
independiente primeramente por Ryskewitsvh y Duckworth y despus por J. F. Lynch, C. G.
18
Ruderer, and W. H. Duckworth , ha probado su buena aproximacin:
MOR = MOR0 exp ( nP )

MOR
MOR0
n
P
(1.2.9)
mdulo de ruptura que puede soportar el material refractario poroso

mdulo de ruptura que puede soportar el refractario sin poros
Parmetro emprico
Porcentaje de volumen poroso del material refractario
Donde n es un nmero que flucta entre 4 7 segn el autor, pero que ha probado ser bastante
mas variable que este rango. En esta relacin (1.2.9), vemos como es disminuido el valor del
esfuerzo requerido para la fractura del material refractario sin poros MOR0 a la de un material con
P fraccin porosa, MOR . A continuacin, se representa grficamente esta situacin,
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
MOR / MORo
0.5
Valor de "n"
0.4
0.3
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
0.2
0.1
0.0
0.00
MOR = MOR0 exp(-n P)

0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
Fraccin porosa del ladrillo, P
Figura I.2.5
Efecto de la porosidad sobre el mdulo de ruptura en un material refractario.
16
J. E. Hove, W. C. Riley, Modern Ceramics Pples. and Concepts, (c) 1965 John Wiley & Sons., Inc.
W. Duckworth, J. Am. Ceram. Soc., 36, 68 (1953).
18
J. F. Lynch, C. G. Ruderer, and W. H. Duckworth, 'Engineering Properties of Ceramics," BHI Report AFHLTR-66-52 (1966), Battelle Memorial Institute, Columbus. OH
17
21
PARTE I

El valor de n es emprico y slo puede ser determinado por comparacin de datos de esfuerzos
de fractura con la porosidad del ladrillo, o directamente de pruebas dirigidas en laboratorios. El
porcentaje de porosidad o fraccin porosa P de un material puede no ser el nico factor relevante
al momento de caracterizar la porosidad. La forma de los poros como su distribucin de tamaos
probablemente tienen importancia, sin embargo esta informacin es casi imposible de medir y
estos factores slo se cuantifican mediante nmeros generales.
19
2.3.4.
Influencia del tamao de grano sobre el MOR
El tamao de grano es un importante factor en la determinacin de los campos de esfuerzos de

fractura frgil en los materiales cermicos y refractarios. Esto ha sido investigado por Petch, el cual
propone una ecuacin entre el campo de esfuerzo requerido para fractura y el tamao de grano,
f = i +
f
i
(1.2.10)
Esfuerzo de fractura frgil

Esfuerzo de friccin
Constante emprica del material especifico
Tamao de grano del material especifico
B
d
El esfuerzo de friccin es una medida de la resistencia de la malla cristalina del material a la

deformacin por el esfuerzo o solicitacin aplicada. Esta solicitacin corresponde para nuestros
propsitos, al choque trmico. Por otra parte si se asume que la longitud de las bandas de
20
deslizamiento son proporcionales al tamao de grano d, entonces el esfuerzo de fractura puede
ser estimado de la siguiente manera anloga a la ecuacin de Petch,
f = 0 +
k1
(1.2.11)
Donde,
k1 =
3 E
(1 )(1 + )
es un parmetro de depende de las propiedades mecnicas del material
slido
E
(1.2.12)
Mdulo de elasticidades de Young
Mdulo de Poisson
Energa interfacial al crearse un defecto superficial
De esta manera, se puede concluir que el esfuerzo debera incrementarse con la disminucin del
tamao de grano de un material policristalino.
19
J. E. Hove, W. C. Riley, Modern Ceramics Pples. and Concepts, (c) 1965 John Wiley & Sons., Inc.
Bandas de deslizamiento, corresponde a un plano cristalino que desliza en una direccin cristalina de la
malla cristalina que compone el material slido.
20
22
PARTE I

En el caso de que los defectos iniciales en el material refractario, se encuentren limitados por los
granos (en el caso de fractura frgil), el esfuerzo debera variar con el tamao de grano de acuerdo
a la formula de Orowan,
f =
k2
(1.2.13)
d
21
Finalmente, Knudsen ha sugerido la combinacin de los efectos de la porosidad con los de

tamaos de grano puede generalizarse mediante la siguiente relacin,
P ,d = 0 + a e bP
d
(1.2.14)
2.4. Expansin trmica

La expansin trmica es una variable termodinmica que cuantifica el incremento de volumen o de
alguna dimensin caracterstica de una sustancia cristalina al aumentar su temperatura. En
general, los coeficientes de expansin trmicos de los materiales refractarios no son muy elevados
como es el caso de los metales. Esto se debe en gran medida al hecho de que los metales son
estructuras cristalinas de gran uniformidad luego, las contribuciones de dilatacin trmica sufrida
en cada enlace de la red se van sumandos unas con otras hasta llegar a constituir una expansin
final coherente. En el caso de los materiales refractarios, en cambio, estos poseen estructuras que
son frecuentemente policristalinas, luego las expansiones sufridas en cada grano no son
coherentes entre si dando lugar a choques mutuos disminuyendo algunas veces y aumentando en
otras, al final se obtiene una menor expansin que si el material se expandiera en forma
homognea a nivel micro estructural.
2.4.1.
Expansin trmica de los materiales xidos densos
En general, los valores de la expansin trmica son dependientes de la temperatura del slido y se
informa a travs de un polinomio cbico sobre la temperatura cuyos coeficientes se muestran en la
Tabla I.2.1.,
Tabla I.2.1.
xido
*
MgO
Cr2O3
**
MgCr2O4
***
MgFe2O4
****
MgAl2O4
*
22
Expansin trmica
A
B
C
-0.326 10.400 25.810
-0.280 10.380 -31.220
-0.176 5.8220 +5.580
-0.218 6.0030 52.560
-0.183 5.4560 28.060
D
-28.340
106.200
+23.360
-94.040
-41.810
**
Periclasa, aparece a elevadas temperaturas

****
Magensiowstita, Espinela
***
La ecuacin se da a continuacin,
(T ) = A + B (10 4 T ) + C (10 4 T ) + D (10 4 T )

2
(1.2.15)
21
F. P. Knudsen, J. Am. Ceram. Soc., 42, 376 (1959).

S. C. Carnegie, G. L. Barna, Handbook of industrial refractories technology. Pples. Types, Props. & Appls.,
(c) 1992 Noyes Publications.
22
23
PARTE I

donde,
(T ) =
LT L20C
L20C
(1.2.16)
2.00
MgO
Expansn trmica de xidos densos

(%) - Referencia 20C
1.75
MgAl2O4
1.50
1.25
Cr2O3
1.00
MgCr2O4
0.75
0.50
0.25
0.00
400
600
800
1000
1200
1400
1600
Temperatura [K]
Figura I.2.6
2.4.2.
Expansin trmica lineal de xidos refractarios densos
Expansin trmica de los materiales refractarios porosos
23
Finalmente, la ecuacin mostrada en la Figura I.2.7., es la utilizada en este trabajo para

representar la expansin trmica del ladrillo refractario que compone el convertidor PS.
23
S. C. Carnegie, G. L. Barna, Handbook of industrial refractories technology. Pples. Types, Props. & Appls.,
(c) 1992 Noyes Publications
24
PARTE I

Expansin trmica lineal, [m/m] L/L0,20C
0.025
Ladrillos 60% MgO - 20% Cr2O3
0.020
-3
-5
-9
-3.83x10 +1.21x10 T+1.07x10 T
0.015
0.010
Coeficiente de expansin trmica lineal

a = 1/L0,20C dL/dT; [1/K]
0.005
0.000
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
Figura I.2.7
Smith.
Expansin trmica lineal de los ladrillos de MgO Cr2O3 del convertidor Peirce
25
PARTE I

3.
PROPIEDADES FISICO QUIMICAS DE LAS FASES LQUIDAS
Las fases lquidas son las escorias y matas de cobre que toman parte en el proceso de conversin.
Las escorias son mezclas complejas de xidos que en el caso del proceso de conversin PS
corresponden a las de tipo fallaltico. Por su parte, las matas de cobre son mezclas de sulfuros
metlicos de hierro y cobre en estado lquido. La caracterizacin de las propiedades de las fases
lquidas es mucho mas complejo y difcil que el caso de los materiales refractarios. Esto se debe a
la propia naturaleza lquida como a las elevadas temperaturas a las cuales existen estas fases,
todo lo cual dificulta en gran medida la toma de datos experimentales. En consecuencia, existe en
algunos aspectos un vaco de informacin acerca de las propiedades de escorias y matas, aunque
en otros aspectos se ha encontrado mas informacin pero dispersa.
En este Captulo 3, se presenta el anlisis del estado del arte de los resultados experimentales
mas relevantes conducentes a entregar informacin sobre las propiedades termofsicas de las
fases lquidas. Debe destacarse el hecho de que este es un tema en desarrollo y no existe un
cuerpo fenomenolgico slido ampliamente aceptado que pueda predecir las propiedades de
escorias y matas de cobre a partir de las condiciones intensivas en las cules se encuentra. Esto
es particularmente patente en el caso de las escorias.
3.1.
Densidad
Escorias
En las escorias lquidas la densidad se ve influenciada por la composicin qumica la cual puede
variar bastante en su contenido de slice y xidos de hierro. En los trabajos experimentales que
fueron analizados y recopilados se pudo observar lo siguiente:
-
La densidad de las escorias disminuye linealmente con la temperatura

El FeO tiende a aumentar significativamente la densidad
La slice, SiO2 disminuye la densidad
En la Figura I.3.1., se muestra el efecto de la cantidad de slice en la densidad de la escoria

fallalitica. Aqu, se puede apreciar el efecto negativo que tiene sobre la densidad de la escoria su
contenido en slice segn varios autores.
26
PARTE I

Y. Shiraishi, 1978
4410-23.34 %SiO2
Densidad de la escoria FexO - SiO2, [kg/m ]
4200
4100
4000
Escorias del CPS
3900
3800
A. Adachi, 1963
4465-34.2 %SiO2
3700
3600
M. Sun, Y. Luo, 1993

3487-1.69 %SiO2
3500
3400
3300
3200
10
15
20
25
30
35
%Slice (SiO2) de la escoria fallatica

Figura I.3.1
Efecto del contenido de slice sobre la densidad de la escoria fallaltica a 1400C.
El efecto de la temperatura es ms complejo, puesto que aunque siempre tiende a disminuir la

densidad, las pendientes de este decrecimiento dependern de la composicin de la escoria. Los
resultados experimentales se resumen en la Figura I.3.2.,
8000
%peso SiO2
Densidad de la escoria, [Kg/m ]
7500
7000
8.2 - Y. Kawai, 1976
6500
6000
5500
Y. Kawai
28.9% - 1976
5000
16.9
-Y
4500
24%SiO2,
4000
Utigard - Warczok, 1995
. Kaw
ai, 19
76
3500
3000
M. Sun y Y. Luo,
26%SiO2, 1993
2500
1300
1400
1500
O. N. Fadeev,
25.0% - 1980
35.5
Y. Kawai, 1976
36.5 - X. Mo, 1982

1600
1700
1800
Temperatura absoluta de la escoria, T [k]
Figura I.3.2
24
24
Efecto de la temperatura y el contenido de slice de una escorias fallaltica
Int. Mat. Reviews, vol. 32, n 1 2, 1987.
27
PARTE I

Todos estos efectos se pueden resumir combinando las distintas especies que conforman la
escoria y la temperatura, mediante un modelo lineal multivariable. Una ecuacin recurrente para
determinar la densidad de la escoria en trminos de la temperatura y composicin qumica posee
la siguiente forma:
s ([C ]i ,T ) = T ( A0 + Ai [Ci ]) (T T0 )
(1.3.1)
nmero de sustancias que componen la escoria, i = 1,..., n

Temperatura de la escoria, [K]
Temperatura de referencia, generalmente 298.16 K
i
T
T0
[Ci ]
Porcentaje en peso de la sustancia i en la escoria
A0 , Ai
Constantes experimentales
es
T
densidad de la escoria a la temperatura de referencia
Tes
densidad de la escoria
[FeO ]es
[SiO2 ]es
Porcentaje en peso de FeO en la escoria

Porcentaje en peso de SiO2 en la escoria
En la actualidad se cuenta con bastante informacin acerca de la densidad de las escorias del tipo
FexO Fe2O3 SiO2 utilizadas en los procesos de fabricacin de cobre. Sin embargo, para el caso
de las escorias tpicas de los procesos de conversin de ejes de cobre de alta ley, se ha
25
considerado la relacin dada por M. Sun y Y. Luo ,
(Tes ,[%i ]) = 3297 + 128.5 [FeO ]es 0.115Tes [SiO2 ]es
(1.3.2)
Eje de cobre
Anlogamente, se ha podido establecer en el caso de los fundidos sulfurados de matas de cobre,
lo siguiente:
La densidad del mata aumenta conforme aumenta su grado en cobre y disminuye con el
aumento de contenido en azufre.
La densidad del mata disminuye linealmente con la temperatura
La composicin en cobre y azufre afecta mucho mas que la temperatura a la densidad de este.
A continuacin se muestra en la Figura I.3.3, las correlaciones encontradas en la bibliografa

especializada,
25
M. Sun y Y. Luo, Nonferrous Metals, 1993, vol.45 (3), pp. 53 59:
28
PARTE I

Temperatura del matte
5350
1150
1200
1250
J. N. HRYN, 1994
5300
6358 76.3 [S ]mt + 9.940 [Cu + Ni ]mt

2
4.645 101 (T 1000 C )
5200
Densidad del Matte, [kg/m ]
5250
5150
5100
5050
5000
Zona de trabajo en CPS
4950
4900
4850
J. F. Elliot, 1982
4800
Cu
Cu
Cu
3880 + 404
+ 4590 100 3750 100
100 mt
mt
mt
4750
4700
50
55
60
65
70
75
80
Grado del Matte, %Cu

Figura I.3.3
Efecto del grado del eje sobre la densidad.
A diferencia de las investigaciones experimentales encontradas para las escorias, en el caso de los
fases lquidas sulfuradas de hierro y cobre no se ha encontrado la misma proporcin de
26
informacin. Sin embargo, la relacin dada por J. N. Hryn se ha desarrollado para las matas de
cobre en los convertidores PS y ser considerada en este trabajo.
3.2.
Capacidad calorfica, Cp
La capacidad calorfica es la propiedad termodinmica que poseen las sustancias de absorber una
determinada cantidad de calor. En particular, el termino Cp representa la cantidad de calor que la
sustancia acumula cuando es calentado desde una temperatura de referencia hasta una
temperatura final. Para el caso de las fases lquidas que toman parte durante el proceso de la
conversin de eje de cobre, la mayora poseen valores constantes dentro del rango de
temperaturas 1000 1300C. En la siguiente Tabla I.3.1., se entregan los valores de capacidad
calorfica de las fases lquidas mencionadas.
Tabla I.3.1.
Capacidades calorficas de los fluidos. [J/Kg.K]
Componentes lquidos de la fase mata y blister, 1073.16 < T < 1673.16 K
(Cu2S)
(FeS)
(Cu)
563
711.6
517
Componentes lquidos y slidos de la fase escoria, 1073.16 < T < 1673.16 K
(2FeO*SiO2)
(SiO2)
(FeO)
(Fe3O4)
<Fe3O4>
(Cu2O)
-4 2
744+0.1836 T 1428
776.3
923.5
1462-0.914T+3x10 T
698.3
26
J. N. Hryn, J. M. Toguri, R. T. C. Choo, N. M. Stubina, Densities of molten copper nickel matas between
1100 and 1300C , Can. Met. Q., vol. 35, n2, pp. 123 132, 1996.
29
PARTE I

3.3.
Viscosidad de las escorias,
La viscosidad es una propiedad de mucha relevancia ya que afecta fuertemente el comportamiento

cintico de la corrosin, al ser la responsable de la fuerza inercial en el fenmeno de infiltracin en
poros. Valores muy elevados de la viscosidad del fundido podran hacer que este no pudiera
infiltrarse en los poros y limites de granos del ladrillo refractario, o por lo menos retardar su
movimiento intrusivo. La viscosidad tambin afecta la velocidad de disolucin del refractario ya que
incide en el transporte molecular a travs de la capa limite de concentracin. La variable mas
gravitante que afecta la viscosidad es la temperatura y la mayora de los autores e investigadores
dedicados a estudiar las propiedades fsicas de escorias en general dan cuenta de un
comportamiento que sigue la ley de Arrhenius de la viscosidad con la temperatura,
(T ) = A exp
(1.3.3)
RT
Donde Em es la energa de activacin y A el factor pre exponencial. Estos parmetros A y E son

ajustables mediante la medicin de datos experimentales.
Las escorias falla lticas FexO Fe2O3 SiO2 son las tpicas en los procesos de fabricacin de
cobre y sobre las cuales, se ha podido comprobar algunos hechos empricos:
El aumento del contenido de SiO2 en el rango 0% a 30% aumenta la viscosidad y la disminuye

entre 30 40% para volverla a aumentar por sobre el 40% de SiO2.
El contenido de FexO y Al2O3 disminuye la viscosidad
El aumento en el contenido de CaO aumenta la viscosidad
27
El aumento en la basicidad de la escoria disminuye la viscosidad
28
La temperatura disminuye la viscosidad
Estas observaciones se han llevado a cabo a travs de innumerables pruebas de laboratorio y de

datos de plantas. Una compilacin de los resultados obtenidos se muestra en la Figura I.3.4.,
27
28
Baldwin, B. G., J. Iron Steel Inst., 186 (1957), 394.

Kaiura, G. H.., Toguri, J. M., Marchant, G., Can. Met. Q., 16(1977),156
30
PARTE I

Viscosidad de la escoria FexO - SiO2, [poise]
1.1
Zona de operacin del CPS
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
60%mol FexO
66.7%mol FexO
0.5
0.4
65%mol FexO
70%mol FexO
0.3
1150
1200
1250
1300
1350
1400
Temperatura de la escoria tC
Figura I.3.4.
Efecto de la temperatura y contenido de FexO en la escoria sobre la viscosidad

de la escoria
Actualmente, se ha sugerido que una versin modificada de la ecuacin tipo Arrhenius, conocida
como la ecuacin de Frenkel ( o Weymann) expresa mejor los datos de viscosidad de la escoria
con la temperatura:
escoria (T ) = AT exp
(1.3.4)
Donde los parmetros A y B estarn fijados por la composicin de la escoria. Esta ecuacin, ha
sido utilizada por varios modelos propuestos independientemente, que a continuacin se detallan.
Modelo de Ribaud
Clasifica las escorias en 5 distintas categoras de acuerdo a la composicin qumica mediante las
fracciones molares equivalentes:
xSiO2 eq = xSiO2 + xP2O5 + xTiO2 + xZrO2

xCaO eq = xCaO + xMgO + xFeO + xFe2O3 + xMnO + xB2O3
(1.3.5)
x Al2O3
xCaF2
xNa2O eq = xNa2O + xK2O
31
PARTE I

Luego, los parmetros A y B de la ecuacin de Frenkel (1.3.4) se determinan de acuerdo a lo

siguiente:
A = exp 19.81 + 1.73 xCaO + 5.82 xCaF2 + 7.02 xNa2O 33.76 x Al2O3
B = 31140 23896 xCaO 46356 xCaF2 39159 xNa2O + 68833 x Al2O3
(1.3.6)
Modelo de Urbain
Trabaja en forma parecida al modelo de Riboud, pero la clasificacin de la composicin qumica de
las escorias se realiza considerando el comportamiento de formador de fase vidriosa,
modificadores o atmosfricos de los componentes de la escoria:
xG = xSiO2 + xP2O5
xM = xCaO + xMgO + xNa2O + xK2O + 3 xCaF2 + xFeO + xMnO + 2 xTiO2 + 2 xZrO2
(1.3.7)
x A = x Al2O3 + xFe2O3 + xB2O3

Luego, el modelo utiliza los valores normalizados
xG* , xM* y x A*
que se obtienen mediante la
siguiente forma:
xG* =
xM* =
x A* =
xG
1 + 2xCaF2 +
1
2
xFe2O3 + xTiO2 + xZrO2

xM
1 + 2 xCaF2 + 12 xFe2O3 + xTiO2 + xZrO2

xA
1 + 2 xCaF2 + 12 xFe2O3 + xTiO2 + xZrO2
Urbain propone en su modelo que el parmetro B fuera influenciado por los parmetros
xM*
= *
xM + x A*
xG* .
El parmetro B puede ser expresado de la siguiente forma:
( )
( )
B = B0 + B1 xG* + B2 xG*
( )
+ B3 xG*
(1.3.8)
Bi = ai + bi + ci 2
Donde las constates
(1.3.9)
ai , bi y ci se listan a continuacin:
32
PARTE I

Tabla I.3.2.
Bi
B0
B1
B2
B3
Parmetros de Urbain
13.8
39.9355
-44.049
30.481
-117.1505
129.9978
-40.9429
234.0486
-300.04
60.7619
-153.9276
211.1616
Por su parte el parmetro A puede determinarse mediante la siguiente relacin a partir del valor
encontrado del parmetro B segn lo recin detallado,
ln A = 0.2693B + 11.6725
(1.3.10)
Finalmente, la viscosidad segn el modelo de Urbain utiliza la ecuacin de Frenkel de la siguiente

manera:
1000B
= 0.1AT exp
(1.3.11)
En trabajos recientes Urbain, ha propuesto modificar su modelo proponiendo calcular valores

separados para diferentes modificadores CaO, MgO y MnO. El valor de un B global para una
escoria conteniendo todos estos tres xidos puede ser determinado mediante:
Bglobal =
xCaO BCaO + xMgO BMgO + xMnO BMnO

xCaO + xMgO + xMnO
(1.3.12)
Los modelos de Ribaud y Urbain han sido descartados en la aplicacin a este trabajo debido a que
se aplican al caso de escorias bsicas, lo cual no corresponde al caso de las escorias fallalticas en
el convertidor PS.
29
Modelo de Kucharsky
Kucharsky, public una til correlacin de viscosidad de escorias fallalticas en la cual toma en
cuenta la composicin y la temperatura. La expresin es la siguiente,
[Fe ]s 9380
kg
= 2.06e 3 exp 0.714
+
[SiO2 ]s T
m.s
(1.3.13)
En la Figura I.3.5., se ha representado la correlacin de Kucharsky para varias condiciones de

composicin qumica de la escoria.
29
M. Kucharsky, N. M. Stubina, J. M. Toguri., CAN. MET. Q., 1989, v. 28, 7 11.
33
PARTE I

0.70
Viscosidad de la escoria, [poise]
0.65
0.60
0.55
0.50
0.45
0.40
Razn [Fe] / [SiO2]
0.35
0.30
0.25
0.20
1.5
Zona de operacin
del CPS
1.86
2.0
2.33
0.15
1360 1380 1400 1420 1440 1460 1480 1500 1520 1540 1560

Figura I.3.5.
Modelo de Kucharski.
Modelo de Hasegawa30
En la ultima dcada, aparece un modelo de correlacin de la viscosidad que ha sido desarrollado a
partir de datos de escorias fallalticas cidas (como las utilizadas en el convertidor PS), recogidos
del proceso Mitsubishi. Este modelo es presentado por N. Hasegawa y F. Tanaka y se basa en un
parmetro anlogo al ndice de basicidad, Kv:
Kv =
%FeO + %Fe3O4 + %CaO + %MgO

%SiO2 + %Al 2O3
(1.3.14)
Este parmetro Kv, nos permite visualizar la variacin de la viscosidad con la composicin de la
escoria falla ltica. Esto se grafica en la Figura I.3.6.,
30
Nozomu Hasegawa, Fumito Tanaka., Viscosity of the copper smelting slag in the mitsubishi process.,
Mitsubishi Materials Corp. Central Research Inst., Japan.
34
PARTE I

12
1.50
1190C
10
1.25
1.00
Zona de operacin del

Convertidor PS
1190C
1220C
0.75
0.50
6
0.25
1250C
0.00
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
1220C
2
1250C
0
1.0
1.5
Factor Kv
Figura I.3.6.
Efecto del factor Kv sobre la viscosidad de la escoria a distintas temperaturas
En este modelo se puede apreciar el efecto conjunto de la temperatura y la composicin ( a travs

de Kv) sobre la viscosidad de la escoria, esto se muestra en la Figura I.3.7.,
35
PARTE I

Kv =
1.6
%FeO + %Fe3O4 + %CaO + %MgO

%SiO2 + %Al 2O3
2.0
1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
1.0
2.2
0.9
0.8
0.7
0.6
2.4
0.5
0.4
0.3
2.6
2.8
0.2
0.1
0.0
3.2
3.6
1420
1440
1460
1480
1500
1520
1540
Temepratura de la escoria [K]

Figura I.3.7.
Modelo de viscosidad de Hasegawa.
Para resumir estos resultados, se presenta en la Figura I.3.8., una comparacin de los modelos de
viscosidad discutidos hasta el momento.
36
PARTE I

1.10
1.05
1.00
0.95
0.90
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
0.60
0.55
0.50
0.45
0.40
0.35
0.30
0.25
0.20
Curvas para escorias con: [FeO] / [SiO2] = 2 / 1

(A)
(A) N. Hasegawa, F. Tanaka

(B) G. Urbain, Y. Bottinga, P. Richet (1982)
(C) M. Kucharsky, N. M. Stubina, J. M. Toguri (1989)
Zona de operacin del CPS
(B)
(C)
(B)
(A)
(C)
1360 1380 1400 1420 1440 1460 1480 1500 1520 1540 1560
Temperatura de la escoria [K]
Figura I.3.8.
Comparacin entre los distintos modelos propuestos
Modelo de Utigard - Warczok
31
Este modelo es presentado por T. A. Utigard y A. Warczok y se basa en un parmetro VR

determinado a partir de la composicin de la escoria,
V =
R
A
B
(1.3.15)
A = %SiO2 + 1.5%Cr2O3 + 1.2%ZrO2 + 1.8% Al 2O3
(1.3.16)
B = 1.2 * %FeO + 0.5 * (%Fe O + %PbO ) + 0.8 * %MgO + 0.7 * CaO + K

2
K 2.3 * (%Na O + %K O ) + 0.7 * %Cu O + 1.6 * %CaF

2
(1.3.17)
En el trabajo, los autores correlacionan el parmetro VR con datos de viscosidades de escorias

cidas tpicas de los procesos de fusin, conversin de la pirometalurgia del cobre. Para considerar
el efecto de la temperatura en la viscosidad, los autores realizan estimaciones de la energa de
31
T. A. Utigard, A. Warczok, Density and viscosity of copper/nickel sulphide smelting and converting slags;
proceedings of the copper 95 international conference, vol IV: Pyrometallurgy of Copper, pp. 423, November
26 29, 1995, STGO. CHILE.
37
PARTE I

activacin involucrada. De esta forma, obtuvieron una correlacin que cubre un amplio rango de
composiciones de escorias cidas fallalticas,
log ( Pas ) = 0.49 5.1 V +

R
3660 + 12080 * V
T K
(1.3.18)
El resultado de la viscosidad de la correlacin (1.3.18) para las escorias del convertidor, se entrega
a continuacin.
2.4
2.2
%SiO2
Viscosidad de la escoria
[poise]
2.0
1.8
1.6
1.4
26
24
22
1.2
1.0
0.8
0.6
CPS
0.4
0.2
0.0
1280
1320
1360
1400
1440
1480
1520
1560
1600
1640
Temperatura de la escoria [K]

Los modelos de viscosidad para las escorias fallalticas desarrollados en este captulo, muestran
una fuerte dispersin en sus resultados. Por ejemplo, Kucharsky y Hasegawa muestran resultados
algo menores que lo esperado segn los datos experimentales obtenidos de la bibliografa. En
especial el modelo de Kucharsky trata fundamentalmente de escorias de fusin. En el caso del
modelo de Hasegawa, este se aproxima mejor, aunque se trata de escorias del proceso Mitsubishi.
En el caso del modelo de Utigard y Warczok, se obtienen valores algo mayores que los otros
modelos, pero considera datos de viscosidad de escorias de convertidor.
Finalmente, se ha escogido el modelo de Utigard y Warczok, en orden a representar las escorias
del convertidor PS. Esto se ha hecho debido a que este modelo presenta una metodologa de
clculo de la viscosidad mas simple mostrando el efecto tanto de la composicin como la
temperatura. Adems, tiene la virtud de considerar datos de viscosidad de los convertidores PS.
3.4.
Viscosidad de la mata y el blister
A diferencia de la informacin mostrada para la viscosidad de las escorias, en el caso de las matas
de cobre no existe tanta informacin. Sin embargo, al igual que el comportamiento mostrado por la
escoria, la mata disminuye su viscosidad conforme aumenta su temperatura. En la Figura I.3.9., se
muestra una compilacin de datos de viscosidad de matas de cobre.
38
PARTE I
Viscosidad del fundido sulfurado [kg/m.s]

5000
3.36 104 exp
0.013
Matte y Metal Blanco

A. A. Bustos, N. Brimacombe
0.012
0.011
Matte, A. K. Biswas,
W. G. Davenport, 1980
0.010
0.009
0.008
0.007
0.006
0.005
0.004
0.003
Blster, A. K. Biswas,
W. G. Davenport, 1980
Blster, T. Ejima,
T. Yamamura, 1973
4866
7.69 105 exp
0.002
1360
1380
1400
1420
1440
1460
1480
1500
1520
1540
Temperatura del fundido, T [K]
Figura I.3.9.
Viscosidad de matas de cobre
Puede apreciarse de la Figura I.3.9., que la viscosidad de un mata de cobre es aproximadamente

tres veces mayor que la viscosidad del cobre blister. Estos resultados han sido considerados para
el desarrollo de este trabajo debido a que son medidos para el proceso de conversin PS.
3.5.
Tensin superficial y mojabilidad
La tensin superficial es el resultado del desbalance entre las fuerzas intermoleculares de un

fluido, en donde, la superficie libre del fluido se encuentra en una estado de tensin y cuya capa
superficial se comporta como si esta fuera una membrana elstica. De esta manera, la tensin
superficial de un fluido es una medida de la fuerza intermolecular actuando en la superficie y puede
ser definido como la fuerza actuando normalmente a travs de una unidad de longitud en la
superficie libre. Se la mide en [N/m] en el sistema internacional SI, y [dinas /cm] en sistema CGS.
Los trminos tensin superficial y tensin interfacial son mutuamente intercambiables, pero se
acepta la designacin de tensin superficial cuando una de las dos fases es un gas y tensin
interfacial cuando las superficies son exclusivamente lquidas y/o slidas.
Escorias
En las escorias falla lticas (o sea, del tipo FexO Fe2O3 SiO2), los contenidos de Fe2O3 y SiO2
disminuyen la tensin superficial. Este efecto se puede apreciar en la Figuras I.3.10,
39
PARTE I

Tensin Superficial de la escoria, [mN/m]
600
1410C, M. Kidd, 1986

2
-3
3
568-11.693 (%SiO2)+0.429 (%SiO2) -5.67x10 (%SiO2)
580
560
540
520
1400C, Y. Kawai, 1976

523.3-2.296 (%SiO2)
500
480
460
440
1569C, Boni y Derge, 1956

556-3.572 (%SiO2)
420
400
0
10
20
30
40
%mol SiO2 de la escoria

Figura I.3.10.
32
Efecto del contenido de slice sobre la tensin superficial de las escorias falliticas .
De la informacin mostrada en esta Figura I.3.10., se desprende que casi todas las curvas
coinciden cuando se tiene un contenido de slice que corresponde aproximadamente a la
composicin fallalitica, 30% peso. Esta composicin de la escoria arroja un valor promedio de 450
[mN/m] para la tensin superficial de la escoria sobre el refractario, y ser el valor escogido para
representar a la escoria en este trabajo.
Sulfuros lquidos
Para las matas lquidas y cobre blister lquido no se dispone de la suficiente informacin acerca de
la tensin superficial, a diferencia que para el caso de las escorias fallaliticas. Sin embargo, de la
revisin de datos encontrados en la bibliografa, se ha podido comprobar algunos hechos
experimentales que a continuacin se describen.
-
La temperatura no es una variable que incida apreciablemente sobre la tensin superficial del
fundido. En cambio la composicin de ste la modifica mayormente.
Una vez que el fundido establece su mojabilidad, sta no se ve influenciada mayormente por
factores como la temperatura y la composicin.
Los resultados de los trabajos experimentales llevados a cabo por varios autores, muestran el
efecto de la temperatura y contenido de cobre metlico sobre el valor de la tensin superficial. Los
resultados de estos trabajos, se resumen en las Figuras I.3.11., y Figura I.3.12.
32
Handbook of physico chemical properties at high temperature, ISIJ, Eds. Y. Kawai, Y. Shiraishi, (c) 1988
ISIJ.
40
PARTE I

400
Elliot, J. F., (1982)

Zaysev, V. Ya., (1968)
Vaisburd, S. E., (1965)
Kozakevitch, P. (1955)
Vairsburd, S. E., (1977)
Tension superficial del FeS(l), [mN/m]
390
380
370
Vostryakov, A. A., (1986)
360
350
Tendencia promedio
274+0.048 T
Tokumoto, S. (1972)
340
330
320
310
300
1150
1200
1250
1300
1350
1400
1450
1500
1550
Temperatura del fundido C

Figura I.3.11.
33
Tensin superficial del FeS(l) segn varios autores .
33
SLAG ATLAS, (c) Vaisburd, S. E., Surface Phenomena in Metallurgycal Processes, Ed. A. I. Belyaev, Pub.:
Consultants Boureau, NY, 1965, 138.(d) Kozakevitch, P., Chatel, S., Urbain, G., Sage, S.: Rev. Metall. 52
(1955), 139. (a)Elliot, J. F., Mounier, M., Can. Met. Q. 21, 4, 1982, 415.
41
PARTE I
Tensin superficial del matte y blster de cobre

[N/m]

T = 1200C
1.2
1.1
1.0
Cobre blster
M. Hino, M. Nagamori,
J. M. Toguri, 1986
0.475
S. W. Ip, J. M. Toguri, 1993
-4
-5
2
0.384-8.064x10 %Cu+2.09x10 (%Cu)
0.450
0.425
0.400
0.375
0.350
J. F. Elliot, M. Mounier, 1982

-4
-5
2
-7
3
0.328+4.595x10 (%Cu)-1.179x10 (%Cu) +2.083x10 (%Cu)
0.325
0.300
0
20
40
60
80
100
Contenido de cobre del matte, %peso Cu

Figura I.3.12.
Tensin superficial del mata de cobre Cu2S FeS sobre sustratos de periclasa
34
En recientes experiencias realizadas en el LTPCM , se ha medido el ngulo de contacto de mata

de cobre lquido sobre una superficie de periclasa. Estas experiencias arrojaron los siguientes
resultados:
34
R. Parra F., N. Eustathopoulos, Kolstov
42
PARTE I

135
130
125
ngulo de mojabilidad, ()
120
115
110
105
100
95
90
85
80
75
70
Periclasa MgO
Cromita Cr2O3
65
60
0
20
40
60
80
100
%peso FeS
Figura I.3.13.
ngulo de mojabilidad de mata de cobre sobre distintos sustratos
Los valores de la tensin superficial se dan a continuacin,

Tabla I.3.4.
Tensin superficial de mata sobre periclasa
Sustrato
Fundido
Tensin superficial, [mN/m]
Periclasa (MgO, policristalina) 100% Cu2S
385
Periclasa (MgO, policristalina)
100% FeS
332
Para efectos de clculo en este trabajo, si se considera que la mata posee una ley de cobre de
61% en peso, entonces se tiene que la tensin superficial, en virtud de la Figura I.3.12., un valor de
0.355 [mN/m] segn la ecuacin de Elliot y Mounier. Adems, el ngulo de mojabilidad vale 85
segn la Figura I.3.13., aunque el sustrato no es un ladrillo poroso, sin embargo no se dispone de
otra informacin al respecto.
3.6.
Difusividad de materia en fase lquida
La difusin es el movimiento de un constituyente del fundido desde un punto a otro en este. Es por
lo tanto, un mecanismo de transporte de materia. En el proceso de conversin, es la difusin de
tipo qumico la relevante, la cual corresponde al movimiento de una especie del fundido en
respuesta a un gradiente de potencial qumico generado por gradientes de concentracin o
temperaturas (efecto Soret). Esto tambin se conoce como difusin molecular, y ocurre en una
direccin tal que se anule el gradiente de concentracin causante del movimiento molecular de las
43
PARTE I

especies difusoras. Las ecuaciones fenomenolgicas que describen la difusin son las leyes de
Fick35,
-
Primera ley de Fick (definicin de flujo de materia):
JC = DC
(1.3.19)
Segunda ley de Fick (Transporte de materia):
C
= ( DC )
t
(1.3.20)
El parmetro que cuantifica la difusin de materia, es entonces el coeficiente de difusin D que

aparece en ambas ecuaciones, (1.3.19) y (1.3.20). Este parmetro es muy difcil de medir en la
prctica, y generalmente se recurre a expresiones deducidas para su estimacin, como por
36
ejemplo la ecuacin de Stokes Einstein ,
D=
kT
6 R
Donde,
(1.3.21)
k = constante de Bltzmann
= viscosidad molecular
R = Radio de la especie difusora
= constante numrica universal, 3.14159265
D = Difusividad inica de la especie difusora
La expresin (1.3.21), se ha comprobado que no funciona muy bien para el caso de escorias
principalmente porque esta asume que la difusividad de las especies es muy grande mientras que
en la practica los cationes son pequeos comparados con los aniones silicatos de las escorias falla
lticas. En se reemplazo, se prefiere utilizar la ecuacin de Eyring,
D=
kT
(1.3.22)
Donde, = espaciado interatmico promedio ( 2R)

Esta ecuacin (1.3.22), ha sido exitosamente utilizada por varios autores aunque se deben utilizar
valores de ligeramente mayores que 2R, su valor terico.
En la Figura I.3.13., se muestra algunas ecuaciones de la difusividad inica de Fe2+ en escoria
2+
fallalitica lquida y Cu en mata de cobre lquido. Todas las curvas presentan una funcionalidad
con la temperatura correspondiente a la ley de Arrehnius.
35
Bird, R.B.; Stewart, W.E.; Lightfoot, E.N. Fenmenos de transporte. 1 Ed. Revert (1964).
E. T. Turkdogan, Physical Chemistry of high tmeperature technology, (c) 1980, Acdemic Press, Inc. 1
Edicin.
36
44
PARTE I

-7
1E-8
6.93x10 exp(-6442/T)
A
Metal blanco, Cu2S

Matte, 50%Cu2S - 50%FeS
-7
3.57x10 exp(-6895/T)
Coeficiente de difusin, D [m /s]
A
1E-9
-7
1E-10
1.82x10 exp(-8756/T)
-5
3.16x10 exp(-20131/T)
Escoria, 67%FexO - 33%SiO2
A
A) L. Yang, G. Derge, 1961
J. F. Elliot, M. Gleiser, V. Ramakrishna, 1963
B) ISIJ (Int. Sider. Inst. Japan), 1988
1E-11
1E-12
-7
1.6x10 exp(-18643/T)
1430 1440 1450 1460 1470 1480 1490 1500 1510 1520 1530 1540
Temperatura absoluta del fundido, T [K]
Figura I.3.13.
Coeficientes de difusin de materia para los fundidos de inters
Puede apreciarse en la Figura I.3.13., que los contenidos de slice disminuyen apreciablemente el
coeficiente de difusin en las escorias. Tambin puede verse que los matas y blister poseen
difusividades mayores que las exhibidas por las escorias falla lticas.
3.7.
Conductividad trmica en fase lquida, k
Actualmente, el conocimiento de las conductividades y difusividades trmicas que toman en las

fases lquidas durante el proceso de conversin, esta lejos de conocerse y particularmente su
entendimiento todava no posee un cuerpo terico slido, a diferencia del conocimiento que se
tiene de la difusividad trmica y de masa en los materiales slidos. Esto se debe a las complejas
dificultades experimentales y a poder diferenciar los distintos mecanismos de transporte de calor
en el fundido. En consecuencia, slo un pequeo rango de composiciones y temperaturas ha sido
estudiado con algn detalle, y la informacin de que se dispone es por lo mismo muy escasa.
37
Por otra parte, los mtodos de lser flash (FLM, Parker , 1961) han sido recientemente bien
reconocidos como una verstil tcnica para medir difusividades trmicas de varios materiales en
ambos estados slido y lquido. Particularmente, el FLM acoplado con el mtodo del contenedor de
38
cuarzo (Mtodo de la clula de tres capas, N. Araki ) ha sido implementado exitosamente en la
37
W. J. Parker, W. J. Jenkins, C. P. Butler, G. L. Abbott, Flash Method of Determining Thermal Diffusivity,
Heat CApacity and Thermal Conductivity, 1961, J. Appl. Phys. 32 ( 1961), 1679 - 1684
38
N. Araki, Y. Tozawa, D. W. Tang, Y. Hayakawa, Measuring method of thermal diffusivity of high
temperature melts (method of enclosing the specimen in a quartz container).
45
PARTE I

medicin de las propiedades de transporte trmico y termodinmicas de los xidos fundidos a

elevadas temperaturas.
En los siguientes puntos se muestra un resumen de los resultados ms importantes encontrados y
calculados de la bibliografa existente, para el caso de inters en el proceso de conversin PS.
Conductividad trmica de las escorias falla lticas
El conocimiento de los complejos mecanismos de transferencia de calor en los sistemas de
escorias lquidas requiere una interpretacin de cada uno de ellos. En este sentido, es un hecho
aceptado que las escorias se consideran como medios semi transparentes y esto permite una
interpretacin de los datos experimentales de conductividad trmica. Informacin de este tipo es
requerida para a) aproximar valores de la conductividad trmica a travs de la escoria en procesos
a elevadas temperaturas, b) los datos reportados de la conductividad trmica pueden ser
analizados en orden a determinar la magnitud de las contribuciones individuales al transporte de
calor.
Zona de operacin
del CPS
Conductividad trmica de la escoria, k [W/mK]
2.6
Composicin escoria:
FeO / Fe2O3 / SiO2
73.5 / 3 / 23.5
69.5 / 1.8 / 28.7
60.6 / 1.4 / 38.1
55.1 / 1.2 / 34.7
2.4
2.2
2.09, P. J. Mackey, 1982
2.0
2.06, Valor promedio

para las escorias del
convertidor PS
1.8
1.6
1.4
1.2
1250
Todas las curvas por

J. Nauman, G. Foo, J. F. Elliot., (1976)
1300
1350
1400
1450
1500
1550
1600
1650
Temperatura de escoria lquida, T[K]

Figura I.3.14.
39
Conductividad trmica de la escorias falla lticas .
39
INT. MATERIALS REVIEWS, p. 98., J. Nauman, G. Foo, J. F. Elliot., Extractive Metallurgy of Copper., Eds.
Yannopoulos, J. C. Agarwall., vol. I, 237 258, 1976; N. Y., Met. Soc. of AIME.
46
PARTE I

Conductividad trmica del mata y el blister de cobre

Desafortunadamente, el caso de las matas lquidos de cobre, la situacin es mucho ms incierta
que las escorias lquidas. Esto por cuanto prcticamente no se encuentra informacin de las
propiedades de transporte trmico de estos sistemas.
Una manera empleada de estimar la conductividad trmica de las matas lquidas de cobre, es
aprovechando las analogas existentes con el transporte electrnico del mismo sistema, esto es, la
conductividad elctrica . Por ejemplo, una expresin emprica sugerida por Smith y Palmer40 para
calcular la conductividad trmica de aleaciones de cobre se basa en las mediciones de la
conductividad elctrica,
k = L T + a
T
L, a
(1.3.23)
conductividad trmica
conductividad elctrica
Temperatura
parmetros
Esta relacin se aplica a la conductancia electrnica de materiales como fundidos de cobre

41
sulfurados. F. D. Richardson ha reportado que la conductancia especifica de mezclas de FeS y
Cu2S permanece electrnica a todos los niveles de composicin. Los clculos aparecen publicados
42
en el artculo de A. A. Bustos y K. Brimacombe y se muestran en la Figura I.3.15., junto con otros
43
resultados publicados en el ISIJ .
40
A. A. Bustos, K. Brimacombe, (1988), Can. Met. Q., v. 27 (1), p. 12.

F. D. Richardson, Physical Chemistry of Melts in Metallurgy, vol. 1, Academic Press London 1974.
42
A. A. Bustos, K. Brimacombe, Accretions in a Peirce Smith Converter, Can. Met. Q., vol. 27 (1), pp. 7 21,
1988
43
ISIJ, Inst. Sider. Ind. Japan
41
47
PARTE I

Conductividad trmica, k [W/mK]
140
134, Blster
120
10
9.6, Matte de 62% Cu
8.7, Matte de 75% Cu

8
7.7, Matte de 79.88 %Cu (Metal blanco)
A) A. A. Bustos, K. Brimacombre, 1988

B) ISIJ (Int. Sider. Inst. Japan), 1988
A
A
Metal blanco Cu2S
6.38
-8.22+
-3
T
x10
-3
2x10 T
-4.9+4.3
1250 1300 1350 1400 1450 1500 1550 1600 1650 1700 1750
Temperatura absoluta del fundido, T [K]

Figura I.3.15.
Conductividad trmica de matas de cobre y blister lquidos.
Puede observarse de la Figura I.3.15., que la conductividad trmica del cobre blister es muy
superior a la de la mata y metal blanco.
48
PARTE I

PARTE II
MODELACION TRMICA DEL
CONVERTIDOR
50
Parte II

INTRODUCCIN
El objetivo general de realizar la modelacin trmica del convertidor, es obtener la distribucin
de temperaturas en el ladrillo refractario, en orden a poder evaluar los modelos de corrosin
que ms adelante se desarrollan. En este sentido, el inters de la modelacin est centrado en
estudiar la transferencia de calor en el ladrillo poroso y no en la fase lquida. Sin embargo, esta
ltima es la causante de transmitir calor a la superficie interna del manto refractario, y por ello
es en gran medida la responsable de la distribucin trmica en el manto. Esto se conoce como
el problema trmico. Para llevar a cabo la representacin del problema trmico, se debe tomar
en cuenta las condiciones de borde interna y externa que definen la transferencia de calor.
Internamente, en el convertidor, la principal fuente de calor la constituye la fase lquida en
contacto con la superficie interna refractaria. Externamente, el convertidor esta en contacto con
una fase gaseosa que corresponde al aire ambiental. De esta forma, se puede entender el
problema trmico como la prdida de calor desde la fase lquida interna hacia el ambiente
externo, lo cual ocurre a travs del revestimiento del convertidor.
Para poder evaluar la condicin de borde interna, es que se requiere un anlisis previo de la
fluodinmica de la fase lquida en contacto con el refractario del convertidor. De esta manera, el
objetivo principal del estudio de la fluodinmica de la fase lquida es obtener informacin de los
patrones de flujo de velocidades en orden a poder inferir una mejor informacin acerca del
fenmeno de transferencia de calor hacia el revestimiento refractario. Sin embargo, existen
complejidades en comprender el movimiento del flujo de fluido (la fase lquida), como la
presencia de burbujas ascendentes, choque de fases fluidas inmiscibles, existencia de una
superficie libre, etc. Como consecuencia de la complejidad de los fenmenos mencionados, es
1
que en la actualidad no existen modelos fluodinmicos computacionales que puedan describir
de forma fehaciente la dinmica del fluido inherente al proceso. En general, el estado actual de
la simulacin numrica de flujos de fluidos en rgimen altamente turbulento con superficies
libres, fenmenos de interfases, formacin de burbujas y geometras irregulares no est bien
entendido y sigue en desarrollo. A pesar de las dificultades recin descritas, es posible
determinar el orden de magnitud de las velocidades que pudieran presentarse en el movimiento
de seno de fluido en el convertidor bajo ciertas suposiciones que se ms adelante se detallan.
Para poder determinar la distribucin de temperaturas en el revestimiento refractario del
convertidor, se aplica la ecuacin del calor. La ventaja que presenta la ausencia de fuentes de
calor y flujo convectivo de calor en el slido refractario, hacen que la resolucin de esta parte
del problema trmico, sea bastante directa. Sin embargo, la complejidad se presenta en la
definicin de las condiciones de borde, las que siempre requieren una aproximacin
fluodinamica previa en orden a obtener representativos coeficientes de transporte de calor en la
intercara slido lquido. Finalmente, los resultados obtenidos fueron validados mediante las
mediaciones de temperaturas entregadas por las termocuplas en el convertidor.
Modelos CFD (Abreviacin del ingls Computation Fluid Dynamics. En espaol, se acepta la
denominacin fluodinmica computacional que tambin se abrevia por CFD.)
51
Parte II

4.
TRANSFERENCIA DE MOMENTO EN LA FASE LQUIDA
Equation Chapter 2 Section 4

4.1.
Ecuaciones de movimiento del fluido y MEF
La descripcin del movimiento de la fase lquida est dada por las ecuaciones de Navier
2
Stokes que corresponden a la conservacin de la cantidad de movimiento y masa.
Conservacin de momento:
3
Continuidad :
u
T
u + ( u ) + ( u ) u + p = g
u =0
(2.4.1)
(2.4.2)
Debido a la gran complejidad que representa la resolucin de estos sistemas de ecuaciones en

derivadas parciales con trminos no lineales, es que se hace necesaria la aplicacin de
mtodos numricos. En este trabajo se consider la utilizacin del software FEMLAB, que
aplica el mtodo de los elementos finitos (MEF) para geometras bidimensionales. El punto de
partida del MEF es la particin de la geometra a modelar en pequeas unidades de formas
simples que en el caso del convertidor PS corresponden a elementos triangulares pequeos.
De esta manera, la particin corresponde a la malla del modelo geomtrico del convertidor, la
cual es en consecuencia, una aproximacin de la geometra real del convertidor.
La resolucin de las ecuaciones de movimiento de fluido (2.4.1) y (2.4.2), requiere la definicin
de condiciones de borde y conocer las propiedades del fluido involucrado. En los siguientes
puntos se describe el procedimiento realizado en orden a obtener una simulacin del
movimiento de la fase lquida.
4.2.
Las condiciones de borde son las responsables de definir el tipo de problema a resolver, y en el
caso del proceso de conversin PS, se consideran los siguientes tipos de borde:
a) fundido refractario,
b) fundido tobera y
c) fundido gases.
Un problema que se presenta es el hecho de que el jet gaseoso se mezcla con la fase lquida
4
5
lo que implica un problema bifsico complejo. Debido a que el software disponible no
proporciona herramientas para tratar este tipo de problemas y tambin al hecho de que no se
6
han desarrollado algoritmos para abordar estos casos en donde se posee un jet de aire
chocando con un fundido bifsico altamente denso, es que se asumi que todo contenido del
convertidor era exclusivamente un fundido monofsico. Ciertamente, el problema real y su
7
estudio ms aproximado corresponden a otro trabajo de tesis doctoral cuyo objetivo sea el
2
R. B. Bird, W. E. Stewart, E. N. Lightfoot, Fenmenos de transporte, 1 Edicin Editorial Revert, 1998.

Ecuacin de continuidad o de conservacin de la materia.
4
Problema bifsico, son aquellos en los que toma lugar los bordes libres debido a la interaccin de dos
fases fluidas.
5
Los paquetes de software de simulacin numrica basados en el MEF, no estn enfocados a la
interaccin de fluidos para ello se requiere otro tipo software como CFX, FLOW3D o Fluent los cuales se
basan en el MVF mas adecuado para tratar con fluidos y sus interacciones.
6
Se requieren algoritmos para fluidos tan dismiles como aire fro chocando con un fundido.
7
En la mayora de las Universidades europeas y norteamericanas, se desarrollan series completas de tesis
doctorales dedicadas slo y exclusivamente a un tipo de problema de interaccin de fluidos y fenmenos
de pared. Esto se debe a la gran complejidad del tema y que aun hoy en da los fenmenos de borde libre,
3
52
Parte II

descrito. Sin embargo, en este trabajo se est interesado en lo que ocurre en el refractario y no
en la lquida, slo se desarrolla este Captulo 4 en orden a obtener una mejor estimacin de los
coeficientes de transferencia de calor desde la fase lquida hacia el refractario.
4.2.1.
Condicin de borde fundido refractario
Se ha considerado como condicin de borde para el caso a), la condicin de no deslizamiento

(no-slip) la cual significa que las primeras capas de fluido que estn en contacto con la pared
slida del refractario, poseen velocidad nula, o sea:
u=0
u=0
v =0
(2.4.3)
En trminos fsicos, el fluido permanece pegado a la pared debido a su no deslizamiento,

conformndose una distribucin de velocidades desde la superficie de la pared hasta el grosor
de la capa lmite mecnica. Esta zona de velocidad es lo que se conoce como capa lmite y su
8
concepto y anlisis fue dado a conocer por L. Prandtl ., en 1904.
4.2.2.
Condicin de borde fundido tobera
9,10,11,12,13
En el caso del borde fundido tobera, se considera las velocidades de entrada y choque entre el
jet gaseoso y la fase lquida seno. Este es un problema delicado puesto que no se conoce de
mediciones directas el valor de la velocidad del flujo de fluido gaseoso en el seno de fundido.
Una aproximacin al valor de la velocidad que se le imprime al fundido justo en la zona de la
tobera, se puede determinar realizando un balance de energa suponiendo despreciables las
prdidas por tensin superficial y fenmeno de formacin de burbujas, y transporte viscoso. Se
obtiene el siguiente resultado,
interaccin de fluidos, cambios de fases, formacin y dinmica de burbujas, etc. son altamente complejos
y no esta maduro el desarrollo.
8
Ludwig Prandtl en 1904, Gttingen Alemania, PhD Thesis.
9
D. E. Rosner, Transport Processes in Chemically Reacting Flow Systems, (c) 2000 Butterworth
Heinemann.
10
M. Devia, R. H. Fuentes, F. J. Guevara, Gaseous injection phenomenology in Peirce Smith
converters, Proceedings of COPPER 95 Int. Conf., Vol. IV Pyrometallurgy of Copper. Eds. W. J. Chen, C.
Daz, A. Luraschi and P. J. Mackey. The Metallurgical Society of CIM.
11
E. O. Hoefele J. K. Brimacombe, Metallurgical Transactions B, v.10B, Dec. 1979, p. 640.
12
D. W. Ashman, J. W. McKelliget and J. K. Brimacombe. Canadian Metallurgycal Quartely, vol. 20 n4,
pp. 387 395, (1981).
13
G. G. Richards, J. K. Brimacombe, A. A. Bustos. Injection phenomena in Peirce Smith Converters
Short Course. TMS AIME Annual Meeting, February 17, 1991, New Orleans, USA.
53
Parte II
18
Reaire,0
300000
uliq,0
16
250000
14
12
200000
10
150000
Operacin del
convertidor PS
100000
4
250
300
350
400
450
500
Velocidad del liquido en la zona de toberas

uliq,0 [m/s]
Nmero de Reynolds del aire en la tobera

Reaire,0

550
Temperatura del aire de entrada a la tobera [K]
Figura II.4.1.
Nmero de Reynolds del aire en tobera
La forma decreciente de la curva mostrada en la Figura II.4.1., se debe a que la densidad

disminuye fuertemente con el aumento de temperatura, en consecuencia, disminuye la
capacidad del gas de transmitir momento al lquido.
4.2.3.
Condicin de borde fundido gas
14
Para el caso c) de condicin de borde, el problema es ms complejo por cuanto se trata de un

borde libre. El borde libre se genera debido a que dos fases fluidas inmiscibles estn en
contacto: fundido gas. En consecuencia, este borde posee una geometra que puede
modificarse durante la evolucin del soplado. Sin embargo, para simplificar el anlisis, se ha
supuesto una geometra constante la cual corresponde a la ms probable de acuerdo a lo
15
observado .
En este caso, debe considerarse las ecuaciones (2.4.1) y (2.4.2) de movimiento de la fase
lquida. Se debe notar que se requiere tomar en cuenta la fuerza de gravedad g en la
ecuacin de transporte de momento(2.4.1), ya que justamente es la gravedad junto con la
presin externa la que actan sobre el borde libre. En consecuencia, no se debe imponer una
velocidad en este borde, slo se debe especificar la presin y considerar en efecto de la
gravedad.
4.3. Propiedades de la fase lquida

Los materiales involucrados en este desarrollo, incluyen a la fase lquida y el gas. A su vez, la
fase lquida se considera compuesta por dos tipos de fluidos: mata y escoria. Para poder hacer
la distincin entre ambas fases, se ha considerado cierto nivel de altura para la mata y otro
para la escoria. De esta manera, la diferenciacin de ambas fases se hace mediante el salto de
propiedades entre cada fase, a travs de una funcin sigmoidal, tal como sigue:
14
O. Pironneau, Finite elements methods for fluids, John Wiley & Sons, 1989.
La forma adoptada para el borde libre ha sido sugerida desde la observacin en la prctica de la
conversin.
15
54
Parte II

y
1
+
e
fundido ( y ) = escoria + ( escoria mata )
(2.4.4)
Esta funcin es la adecuada para representar la condicion de salto de propiedades, por cuanto
16
2
es continua de clase C y ademas presenta una elevada tasa de cambio justo en la vecindad
del punto de cambio de material o salto de propiedad Mata Escoria. En la Tabla II.4.1., se
muestra los parametros calculados de la ecuacin (2.4.4), en orden a obtener la funcion salto
de propiedades de la fase lquida.
Tabla II.4.1.
Nivel de la escoria
[m]
-0.2
481
-0.3
96
96
76
La funcin (2.4.4) fue aplicada al caso de la densidad y viscosidad de la mata y la escoria en

orden a simular su comportamiento dinmico en el convertidor.
4.4. Simulacin numrica del campo de velocidades

El principal resultado de inters en este captulo es el campo de velocidades de la fase lquida.
El conocimiento de estas velocidades permitirn determinar otras variables que se requieren
para describir el problema trmico del convertidor. A continuacin, en la Figura II.4.2., se
muestra la grfica correspondiente con los resultados simulados,
Figura II.4.2.
convertidor.
16
Simulacin numrica del flujo de fluido en la fase lquida del
Funcin de clase C2 significa que es continua hasta su segunda derivada.
55
Parte II

Puede observarse de la Figura II.4.2., que se establecen dos importantes recirculaciones en

torno al jet de gas de la tobera que son las responsables en gran medida de la renovacin de
fundido a ser procesado por el oxigeno transportado a travs de las burbujas generadas. Estas
recirculaciones son las responsables del continuo movimiento del seno de fluido que no esta
prximo a las toberas.
4.4.1.
Nmeros de Reynolds
De mucha importancia en la descripcin del fenmeno de flujo de fluido, es el conocimiento del

17
nmero de Reynolds , el cual permite describir el tipo de rgimen de flujo de fluido. El
conocimiento del rgimen de flujo, permite determinar las ecuaciones en orden a determinar
parmetros como capa lmite y el tipo de correlacin para el intercambio de calor desde la fase
lquida a la superficie del refractario del convertidor. En este trabajo se ha construido un modelo
que permite determinar los nmeros de Reynolds en la fase lquida. El resultado se muestra en
la
Figura
II.4.3.,
Figura II.4.3.,
Nmeros de Reynolds en la fase lquida
De los resultados obtenidos mediante la simulacin numrica que se han presentado en las
Figuras II.4.2. II.4.3., es posible obtener valiosa informacin acerca de las fluctuaciones de la
velocidad de la fase lquida en la zona aledaa a la superficie del ladrillo refractario. De estos
valores numricos de campos de velocidad, nos interesa responder a dos objetivos:
-
La velocidad de seno de fluido fundido en trminos de la posicin

La velocidad de la fase lquida en las cercanas de la superficie refractaria
El primer objetivo mencionado, se debe a que se requiere tener una idea de los patrones de
velocidad a los cuales se mueve la fase lquida, de esta manera se podra aproximar el
movimiento ascendente de las burbujas generadas en las toberas.
El conocimiento del campo de velocidades en las cercanas de la superficie nos da cuenta de
las dimensiones de las capas lmites mecnica y trmica que se establecen. Esta informacin
es crucial ya que permite determinar con mayor aproximacin los valores de coeficientes de
transferencia de calor y materia. En especial, estamos interesados en determinar los
coeficientes de transferencia de calor en las cercanas de la superficie refractaria de la zona de
toberas del convertidor PS. En la siguiente Figura II.4.4., se presentan los resultados
requeridos para los objetivos planteados.
17
Osborne Reynolds (1842 1912), fsico de origen irlands que propuso a travs de su famoso
experimento (tubo de Reynolds) la diferencia entre un fluido laminar y turbulento mientras estudiaba en la
Universidad de Manchester. Debido a la importancia de su trabajo, este experimento se sigue aun hoy en
da realizando en la mayora de las Universidades dedicadas al tema de la mecnica de fluidos.
56
Parte II

5.5
Velocidad de bulk del fundido, [m/s]
boca de tobera
5.0
4.5
4.0
Funcin = Max{U}
3.5
3.0
2.5
2.0
30 cm bajo
la superficie
1.5
1.0
0.5
0.0
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
Posicin en eje-x, [m]

Figura II.4.4. Perfiles de velocidad a distintos radios desde el centro del convertidor, en la
zona de toberas. Se muestra el detalle de la funcin .
En la Figura II.4.4., se muestra como vara la velocidad del seno de fundido a medida que se va
alejando de la superficie del ladrillo refractario, las curvas han sido trazadas de acuerdo a
distintos radios trazados en la zona de toberas. Luego, cada curva representa un arco que
vara desde el mximo (arco que prcticamente coincide con la zona de toberas), hasta un arco
cuyo radio es de 0.3 [m], ubicado casi en la superficie de la fase lquida. De acuerdo a este
grafico, se puede ver que la mximas velocidades de seno se alcanzan mientras mas cerca se
este de la zona de tobera, sin embargo, esta situacin es a la inversa en todo el resto del
convertidor ya que en el resto de la superficie interna del convertidor prevalece la condicin de
contorno de no deslizamiento.
Adems, en la Figura II.4.4., se muestra la funcin que da cuenta de la mxima velocidad de
seno de fluido en el perfil. Se ve como decrece desde la boca de la toberas hasta el perfil
calculado 30 [cm] bajo la superficie de la fase lquida. Esta variacin de la velocidad mxima
sobre la misma lnea de corriente que une la boca de tobera con la superficie de la fase lquida,
se muestra en la grafica de la Figura II.4.5.,
57
Parte II

5.5
5.0
4.0
3.5
ZONA BOCA DE TOBERAS
Funcin = Max{U}, [m/s]
4.5
( x ) = 1.169 + 0.00675e10.6 x
0.3356 < x [ m ] < 0.6356
3.0
2.5
2.0
1.5
0.30
0.35
0.40
0.45
0.50
0.55
0.60
0.65
0.70
Posicin en eje-x, [m]

Figura II.4.5.
La funcin de mxima velocidad de seno, respecto a la zona de toberas.
( x ) = 1.169 + 0.00675e10.6 x ;
0.3356 < x [ m ] < 0.6356
(2.4.5)
La funcin nos permitir determinar el nmero de Reynolds en la lnea de corriente del jet
emergente proveniente de la tobera. Esta funcin entonces, determina un patrn de flujo
importante que se relaciona directamente con la trayectoria seguida por las burbujas nacientes
desde la boca de las toberas.
4.5. Capa lmite mecnica

El espesor de la capa lmite mecnica corresponde a aquella regin del fluido aledaa a la
pared slida refractaria, dentro de la cual se establece un gradiente de velocidades desde
valores nulos de velocidades en la superficie de la pared refractaria hasta valores del seno de
fluido. Dependiendo de las caractersticas fsicas de la pared como su rugosidad por ejemplo,
este espesor puede ser variable y en el caso del convertidor adems existe una distribucin
trmica que influye sobre las propiedades del fluido lo que se ve reflejado en el nmero de
18
Prandtl . Adems, la inyeccin por toberas perturba fuertemente el rgimen de flujo de fluido y
con ello el nmero de Reynolds tal como se ha calculado anteriormente.
El espesor de la capa lmite es en general muy pequeo en comparacin a las dimensiones del
cuerpo en contacto con el fluido. En trminos prcticos, el espesor de la capa lmite de
velocidades se acepta hasta cuando la se alcanza un 99% de la velocidad de fluido libre o
seno, o sea,
= 0.99U
(2.4.6)
18
L. Prandtl (1875 1953), cientfico alemn que plante y desarrollo el concepto de capa lmite en un
articulo publicado en 1904 cuando desarrollaba su tesis doctoral en la Universidad de Gttingen, Alemania.
58
Parte II

Mediante anlisis dimensional es posible demostrar que la capa limite de velocidades, esta
relacionada con la velocidad de seno del fluido, propiedades de este y una longitud
caracterstica,
= (U , , , x )
(2.4.7)
Donde x representa la longitud a lo largo de la superficie, , la densidad y viscosidad

dinmica del fluido, respectivamente. Estas cinco variables definen un grupo adimensional
conocido como el nmero de Reynolds:
Re x
U x U x
=
(2.4.8)
El trmino representa la viscosidad dinmica. En el caso del convertidor, debido a la

distribucin de velocidades y propiedades del fluido los nmeros de Reynolds sern variables a
lo largo del arco de la zona de tobera.
-
Capa lmite laminar. En el caso de flujo de fluido en rgimen laminar, la formulacin

realizada por H. H. Blasius y sus posteriores modificaciones permiten calcular la capa lmite
mediante la siguiente relacin,
(2.4.9)
ReL
Donde a es una constante que depende de la geometra, en el caso de la paredes planas

es de 4.92 segn las soluciones de H. H. Blasius y en la bibliografa se la aproxima a 5. En
el caso del convertidor depende de la posicin relativa y se determina mediante,
L=
1
1 2
Rx =
x + y2
2
2
(2.4.10)
En general, el valor de L es casi constante puesto que corresponde a la mitad del radio del
convertidor, pero en la zona de toberas la geometra escalonada del refractario hace variar
este valor.
-
Capa lmite turbulenta. En el caso de flujo de fluido en rgimen turbulento se tiene la

siguiente expresin de capa lmite variable,
(x)
x
a
7
(2.4.11)
Re x
Si se integra sobre el dominio de x, se obtiene
28 L2
325 7 ReL
(2.4.12)
que es la expresin a utilizar.
Ahora la desventaja que se presenta es conocer que valores de U o velocidad de campo de

fluidos ingresar a las formulas anteriores. En realidad corresponde a la velocidad de seno, pero
para determinar estos valores se sigui el siguiente algoritmo,
59
Parte II

i)
Calcular los nmeros de Reynolds. Para ello, darse una valor de velocidad de partida
para el comienzo de la capa lmite dado por
u = 1% * U
ii)
(2.4.13)
Calcular las capas lmites segn las formulaciones anteriores
Laminar:
Turbulenta:
iii)
(2.4.14)
ReL
28 L2
325 7 ReL
(2.4.15)
Evaluar el Reynolds. Se traza la curva correspondiente al lugar geomtrico de todas las

capas lmites calculadas en ii), a lo largo de la superficie interna el convertidor. Sobre
esta curva, se evalan las velocidades obtenidas por simulacin numrica y se calculan
los nmeros de Reynolds, si los resultados corresponden a los nmeros de Reynolds
obtenidos mediante las ecuaciones (2.4.14) y (2.4.15), entonces el problema esta
determinado. En caso contrario, debe volver a estimarse la velocidad de seno de partida
segn (2.4.13), en forma iterativa.
El resultado se muestra a continuacin,
Espesor de capa lmite mecnica

[m]
0.012
0.010
0.008
0.006
Salida
tobera
0.004
0.002
0.000
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Posicin en eje x [m]

Figura II.4.6.
Capas lmites mecnicas en la zona de toberas del CPS
Estos valores mostrados por la Figura II.4.6., son razonables para el tipo de proceso que se
lleva a cabo. Por ejemplo, en las aceras los convertidores arrojan capas lmites del orden del
60
Parte II

19,20,21
centmetro
y en el clculo presentado se ven valores mximos de 5 6 [mm]. Lo ms
probable es que el porcentaje de error se encuentre en el tipo de longitud caracterstica
escogida lo cual siempre es un punto difcil de determinar y muchas veces un parmetro
ajustable. Sin embargo, los valores guardan entre la relacin esperada de capas lmites por lo
que el error se asocia en forma uniforme a todo el clculo, por ello si se considera que el
grafico de la Figura II.4.6., muestra valores con 25% de error entonces se recalcula aplicando
la correccin de 25% a todos los valores por igual.
4.6. Fenmenos de movimiento de la fase lquida

Un aspecto relevante sobre el comportamiento mecnico de la fase lquida, es la potencia
desarrollada en su movimiento de seno. El inters se centra en determinar cuanta energa por
unidad de tiempo se desarrolla debido a la inyeccin de aire por toberas. Para ello se debe
cuantificar la distribucin de la energa desarrollada en cada fenmeno de movimiento de la
fase lquida.
4.6.1.
Penetracin del jet gaseoso en el lquido
22,23
La penetracin del jet gaseoso es posible slo hasta una cierta distancia horizontal en el
convertidor. Mas all de esta distancia, el jet gaseoso se vuelve muy inestable y el gas se
transforma en una gran cantidad de burbujas que coalescen rpidamente formando burbujas
grandes que son las responsables en definitiva, del proceso de reaccin qumica. En este
punto, interesa saber slo el nivel de penetracin del jet en orden a estimar si puede o no influir
en desgaste del refractario por efecto erosivo de la superficie del convertidor.
La estimacin de la penetracin del jet, se realiza mediante el anlisis desarrollado por Hoefele
y Brimacombe,
l
0.46 g
= 10.7 ( Fr ' )
d0
l
l
d0
g, l
(2.4.16)
distancia de penetracin horizontal del jet en el lquido

dimetro interno de la tobera
densidades del gas y el lquido, respectivamente.
, donde:
g
Uo
0.35
Fr ' =
g U02
(2.4.17)
gd 0 ( l g )
aceleracin de gravedad
velocidad de entrada del gas en la tobera
El trmino Fr es el numero de Froude modificado que caracteriza las interacciones lquido

gas que. Los resultados se muestran en la Figura II.4.7.,
19
Verdeja L.F.;Gonzlez R.; Ordoez A., Using FEM to determine temperature distribution in a blast
furnace crucible, Journal of Metals (JOM) Vol. 52. No. 2. (2000), pags. 74-77
20
L. F. Verdeja; R. Parra; J. P. Sancho; J. Bulln: Corrosion mechanism and wear prediction on the sole
of an electric arc furnace. ISIJ-Int.,43 [2] 192-200 (2003).
21
L. F. Verdeja; R. Gonzlez; A. Alfonso; M. F. Barbs: Nodal wear model: corrosion in carbon blast
furnace hearths. Rev. Metal. Madrid, 39 [3] 183-192 (2003).
22
A. Valencia, R. Paredes, M. Rosales, E. Godoy, J. Ortega, Fluid dynamics of submerged gas injection
into liquid in a model of copper converter, Int. Comm. Heat Mass Transfer, vol. 31 (1), pp. 21 30, 2004.
23
E. O. Hoefele, J. K. Brimacombe, Flow regimes in submerged gas injection, Met. Trans. B, vol.
10B, Dec. 1979, pp. 631 648.
61
Parte II

1.65
1.60
1.55
1.50
Densidad del lquido

3
l [kg/m ]
Profundidad del jet

l/d0 [m/m]
1.45
1.40
1.35
3500
1.30
3800
1.25
1.20
4000
1.15
1.10
4500
1.05
4800
5100
1.00
0.95
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
x10
Relacin de densidades g / l
Figura II.4.7.
Penetracin del jet gaseoso en el lquido
Como se aprecia de las curvas mostradas en la Figura II.4.7., la penetracin del jet no es muy
alta, debindose esta situacin a bajas velocidades de inyeccin y/o muy alta diferencia entre
la densidad del lquido y el gas. Por ejemplo, en el convertidor, si se considera que el gas
3
ingresa a 400K, y la mata posee una densidad del orden de 5100 [Kg/m ], entonces el jet habr
penetrado 1.1 veces el dimetro de la tobera; luego, la penetracin es de 5 6 cm en el nivel
de la tobera. En consecuencia, el jet se volver inestable muy cerca de la zona de toberas lo
que genera esfuerzos de corte locales sobre la superficie refractaria e la tobera, y en
consecuencia se acera el desgaste por erosin del ladrillo refractario.
4.6.2.
Movimiento de la burbuja
En los trabajos de Brimacombe y Ashman24, es posible encontrar un modelo de la dinmica de

las burbujas formadas por la inyeccin de aire mediante toberas sumergidas. El modelo
desarrollado establece el siguiente mecanismo formacin y ascenso:
-
El aire al ingresar al convertidor sufre un fenmeno fsico de rompimiento debido a dos

razones: i) fenmenos de tensin superficial, ii) La fuerte diferencia entre las viscosidades
dinmicas (/) del aire y la fase lquida. Esto hace que el jet continuo de gas entre en
inestabilidad y se desintegre inmediatamente dando lugar a la formacin de burbujas que
coalescen inmediatamente formando una mas grande.
Una vez formada la burbuja en la boca de la tobera, esta ascender en un movimiento

vertical hacia la superficie del lquido a velocidad constante
Las burbujas toman la forma de una semi esfera, y su volumen flucta entre la de una
semi esfera (modelo de Davidson) o de una esfera completa dependiendo de las
condiciones fluodinmicas y las propiedades de los fluidos involucrados. En cualquier caso,
el espacio volumtrico de la esfera estar dado por:
24
D. W. Ashman, J. W. McKelliget and J. K. Brimacombe. Mathematical model of bubble formation at the

tuyeres of a copper converter, Canadian Metallurgycal Quartely, vol. 20 n4, pp. 387 395, (1981)
62
Parte II

Vb = 1.378Q 5 g
6
(2.4.18)
En la boca de las toberas existe un flujo de generacin de burbujas que estar dado por el
flujo de entrada de aire y el dimetro de la tobera segn la relacin siguiente:
fb = Q
(2.4.19)
Con estas premisas, y si suponemos que la burbuja es una semi esfera de radio rb y esfericidad
volumtrica , entonces:
1.378Q 5 g 5 =
6
2 3
rb
3
rb = 0.551Q 5
2
1
3
=1
db
Q 0.4
(2.4.20)
En el caso del CPS se tiene un caudal volumtrico de aire insuflado por tobera de Q = 0.150
3
m /s, luego el dimetro promedio de la burbuja ser:
d b = Q 0.4 = 0.1500.4 = 0.468 [ m ]
(2.4.21)
Por otra parte, la burbuja una vez generada, comienza su movimiento en ascenso a travs del
25
lquido hasta emerger a la superficie libre del bao fundido. La velocidad de esta burbuja se
ha determinado como sigue,
ub = 1.02
db g
= 1.55
2
m
s

(2.4.22)
Este resultado significa, que la burbuja demorar .52 [s] en emerger a la superficie del
convertidor.
25
R. M. Davies, G. I. Taylor, Proc. Royal Soc. (London), A200, 375 (1950).
63
Parte II

5.
TRANSPORTE DE CALOR EN EL MANTO REFRACTARIO DEL

CONVERTIDOR PS
Equation Chapter 2 Section 5

5.1.
Introduccin
El objetivo de este captulo es estimar la distribucin de temperaturas en el manto refractario

del convertidor. Para lograr este objetivo, se ha de resolver la ecuacin del calor en materiales
slidos compuestos en todo el manto refractario, considerando las condiciones de borde, como
tambin las propiedades termo fsicas de los materiales involucrados. Este objetivo requiere la
aplicacin de alguna herramienta de clculo numrico debido a la gran complejidad de las
ecuaciones a resolver para el modelo fsico propuesto. En este trabajo, se ha recurrido al
mtodo de los elementos finitos (MEF), cuya aplicacin se realiza mediante un software
26
27
conocido como FEMLAB , el cual soporta la plataforma MATLAB . La estrategia utilizada en
la aplicacin de los elementos finitos al problema trmico del CPS, se divide en varias etapas
de acuerdo al desarrollo del modelo:
-
Definicin de la geometra del problema

Discretizacin de la geometra (mallado)
Aplicacin de las propiedades a los materiales
Definicin de las condiciones de borde e iniciales del problema
Programacin del solver
Definicin del vector con la solucin de partida
Cada una de estas se describen en el desarrollo de este captulo.
5.2. Geometra del convertidor

La geometra del convertidor es bsicamente cilndrica, tal como lo muestra la Figura II.5. Esta
geometra se compone de un manto cilndrico cerrado y hueco compuesto de ladrillos de
Magnesita Cromita, una capa de aislamiento, una carcaza externa y dos tapas o culatas
laterales. Las perturbaciones a esta geometra son causadas por la presencia de una
perforacin en la parte superior del cilindro (conocida como boca) y tambin por una lnea de
toberas cilndricas rectas y enfiladas paralelamente al eje central del convertidor.
26
27
FEMLAB 2.3b y FEMLAB 3.0, COMSOL, Inc. 2001, 2003. Portal: www.comsol.com
MATLAB 6.5, MATHWORKS, Inc. 2002. Portal: www.mathworks.com
64
Parte II

Figura II.5.1.
Modelo 3D del convertidor PS.
Se supone axisimetra a lo largo del CPS debido fundamentalmente a que la distorsin

producida en el flujo de fluido no es tan drstica como podra esperarse de un convertidor cuyo
1
largo fuera al menos 4 veces o ms el dimetro interno, en nuestro caso, esta relacin es 2 /5.
Las dimensiones del convertidor son un largo de 6.55 [m] por un dimetro de 3 [m].
Figura II.5.2.
Vista en seccin transversal con boca abierta.
65
Parte II

Figura II.5.3.
Vista en seccin transversal con boca cerrada.
Por otra parte, la vista en seccin mostrada en la Figura II.5.2., es la escogida para nuestro
estudio del problema trmico. Esto se ha hecho as debido a las siguientes circunstancias:
-
Axisimetra del convertidor. El fenmeno de la transferencia de calor en cada seccin

transversal de toberas es el mismo, por lo que la solucin al problema trmico en 3d puede
obtenerse por proyeccin axial de la solucin obtenida en el problema trmico en 2d.
Un corte en seccin transversal (Figura II.5.2. y II.5.3.) representa mucho mejor las
soluciones trmicas requeridas que un corte en seccin longitudinal. Esto es porque nos
interesa estudiar la corrosin del espesor del ladrillo ms que la corrosin a lo largo del
convertidor.
Capacidad computacional disponible. Aunque la licencia del software FEMLAB que trabaja
en ambiente WINDOWS, es uno de las mas poderosos en cuanto a FEM existe hoy en el
mercado, se requiere un sistema operativo diseado para el clculo matemtico para lo
cual Windows de Microsoft no es la alternativa ms adecuada cuando se trata sistemas
demasiado complejos como el analizado.
La zona de inters de estudio corresponde a la lnea de toberas por cuanto es aqu donde
ocurre la mayor corrosin del convertidor. Esta zona se muestra en la Figura II.5.4 en detalle.
66
Parte II

Figura II.5.4.
Detalle de la zona de toberas del convertidor
Como argumento adicional a la geometra escogida, puede decirse que las partes del
convertidor mas sensibles a la corrosin, han sido observadas en la zona de toberas que
correspondientes a la posicin central del convertidor. Estas toberas presentan la mayor
profundidad de corrosin que las del resto, y realizar el estudio trmico en seccin en esta zona
es una manera mejor de acotar el objetivo principal de este trabajo.
5.3. Propiedades de los materiales

La funcionalidad trmica de los materiales es un requisito previo de la modelacin fsica del
convertidor. Especficamente, se deben conocer las siguientes propiedades:
Propiedades termo fsicas
Termodinmicas
- Densidad
- Capacidad calorfica
- Expansin trmica
- Coeficiente de compresibilidad
Cp
Transporte
- Conductividad trmica
- Viscosidad
Una desventaja de la simulacin numrica mediante el MEF, es que estn en juego materiales
tan dismiles en sus propiedades como en su comportamiento tales como gases (aire, gases),
fundidos (mata y escorias) y slidos (refractarios, chapas de carcasas externas y espesores de
aislamiento). Esto significa una gran discontinuidad en las propiedades al saltar de un tipo de
material a otro. En consecuencia, este quiebre de continuidad hace que los clculos iterativos
de las isotermas en una regin rpidamente deban variar, con el consiguiente problema de la
convergencia de los mtodos numricos de clculo. Debido a que las fronteras entre los
materiales dismiles no son bordes de la geometra ya que existen dominios antes y despus
de dicha frontera, se les denomina condicin de salto y en las simulaciones numricas de
materiales slidos compuestos es un problema bastante frecuente y generalmente se puede
resolver si se tiene los elementos de clculos adecuados (capacidad computacional, y software
apropiado).
67
Parte II

5.3.1.
Funcin suavizadora Sigmoidal de Bltzmann
La necesidad de definir condiciones de borde convectivas a lo largo de la superficie del

convertidor, implica el conocimiento de las propiedades del fluido en la intercara fluido slido,
o sea, conocer el numero de Prandtl. Sin embargo, esto se vuelve un problema de
convergencia numrica en la resolucin de las ecuaciones debido a que en la superficie interna
del convertidor existen saltos muy bruscos de propiedades como escoria gases. Esto se
esquematiza en la Figura II.5.5.,
Figura II.5.5.
Saltos de propiedades
Para resolver el problema de la condicin de salto abrupta en los fluidos, se ha empleado la

funcin suavizadora de tipo sigmoidal de Bltzmann. Esta funcin se ha introducido como
fichero de MATLAB 6.5 ya que el software de elementos finitos FEMLAB contienen un lenguaje
de programacin compatible. De esta manera, es posible realizar llamadas desde FEMLAB a
las rutinas escritas en MATLAB durante el tiempo de clculo y se ha utilizado en el caso de los
2
materiales fluidos y slidos con bastante xito ya que es una funcin de al menos clase C y no
presenta errores por inflexin polinomial como es el caso de la funcin Heaviside incorporada
en MATLAB. La estructura de la funcin se da a continuacin:
= 1 +
1
2
y
2 1
;
1 + exp ( y )
= 0 ( 1)
(2.5.1)
Numero cardinal del material a saltar

Factor exponencial ajustable
Coeficiente numrico que pondera la suavizacin del salto, ajustable
Propiedad resultante a utilizar en los dos materiales dismiles
Propiedad del material desde el cual se realiza el salto
Propiedad del material al cual se va saltar
Coordenada sobre la cual se mueve el salto de propiedad
Por ejemplo, para el caso de la densidad de los fluidos el problema significa pasar de una
3
densidad de 3800 de la escoria aun valor de 0.5 kg/m de los gases residuales, resulta la
grfica siguiente:
68
Parte II

4000
Densidad de la escoria a 1473 K
Densidad del fluido, [kg/m ]
3500
3000
y = 0 [m], altura a la cual se debe

saltar desde un fluido al otro
2500
2000
1500
1000
500
Densidad del gas residual a 1473 K
0
-500
-0.25 -0.20 -0.15 -0.10 -0.05
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
Altura del convertidor, y [m]
Figura II.5.6.
Funcin sigmoidal de salto de densidad
La funcin utilizada en este caso, es:
353
( x, z,T ) =
+
T
( x, y ,T )
2720 + 1118e 0.0198 z

1 + e 500 x
353
T
(2.5.2)
densidad de la fase fluida al interior del convertidor. Depende de su posicion y

la temperatura.
En el caso de programar la densidad de los fluidos, se debe considerar que la fase lquida se
compone de dos fases: Mata y escorias, por lo que la densidad tendr dos saltos de fase: Mata
Escoria y Escoria Gases residuales. La funcin salto de propiedad desarrollada en este
trabajo (2.5.2), interpreta la propiedad en la interface como el promedio aritmtico de las
propiedades de las fases individuales. Esto significa que el punto de inflexin de la curva
sigmoidal de la funcin salto de propiedad, corresponde a la posicin de la interfase.
5.4. La energa involucrada

5.4.1.
El problema de la prdida de calor a travs del convertidor
Se puede entender que el problema trmico consiste en la prdida de calor neto desde la fase
lquida hacia el ambiente a travs de las estructuras del convertidor. Este calor neto proviene
de la generacin de las reacciones exotrmicas menos el consumo de entalpa por las
reacciones endotrmicas y fenmenos fsicos en la fase lquida. En general, la cantidad de
calor generado por las reacciones de oxidacin en la fase lquida son tan elevadas que las
prdidas en el mismo fundido debido a reacciones endotrmicas y fenmenos fsicos que
requieran de energa (tales como movimiento, burbujas, infiltracin, etc.) son completamente
marginales. Para hacernos una idea, del calor total que se genera por las reacciones de
oxidacin, no mas all de un 8 a 12% se pierde por las paredes, boca, gases y estructura
general del convertidor, y las perdidas por radiacin y conveccin desde la boca del convertidor
no pasan del 3 4%, la Figura II.5.7. siguiente muestra esta situacin:
69
Parte II

88%
4%
Calor en el fundido
Prdidas por las estructuras
Prdidas por la boca
Figura II.5.7.
8%
Distribucin promedio del contenido de entalpa en un CPS
28
Por otra parte, si se considera que los periodos de conversin duran por lo general 3 horas,
entonces se puede dar como un hecho que la fase lquida no vara su temperatura ya que se
requeriran tiempos del orden de 36 horas para que al menos la fase lquida disminuyera 50 C
su temperatura, si es que se ha dejado de soplar y por lo tanto no hay reaccin que provea
calor. Es decir, la entalpa disponible para mantener sobre los 1200C la fase lquida siempre
existe para los tiempos de proceso considerados en la prctica.
Con objeto de ilustrar este hecho, se ha realizado un clculo de la evolucin trmica de un
punto de prueba ubicado en la intercara fundido refractario. Para realizar este clculo, se ha
considerado que la fase lquida permanece sin soplado durante 3 horas (10800 segundos), y el
resultado se muestra en la Figura II.5.8. Es importante destacar que este punto de prueba no
considera cargas de eje ni detenciones y soplados durante el proceso, de esta manera, slo se
estudia la variacin de la temperatura del punto de prueba a partir de la entalpa contenida en
la fase lquida a 1200C. Por ello, es un resultado bastante indicativo del hecho de que la
variacin de la temperatura de la fase lquida es prcticamente nula. En la Figura II.5.8., se
muestra que la variacin de la temperatura al cabo de 3 horas del punto de prueba (en las
condiciones descritas), y esta variacin resulta de ser a lo ms de 18C, lo cual es
despreciable.
28
Este clculo estimativo, se ha realizado a partir de un balance de masa global del CPS utilizado en la
Fundicin Chagres de Anglo American.
70
Parte II

Figura II.5.8.
5.4.2.
Evolucin trmica de la fase lquida durante 3 horas.
La ecuacin del calor de J. L. Fourier
29
La ecuacin que describe el transporte de calor en los materiales slidos es conocida como la
segunda ley de J. L. Fourier la cual posee la siguiente forma,
Cp
T
= ( k T ) + ST
t
(2.5.3)
, Cp , k
propiedades termo fsicas del material refractario slido
t
T
Tiempo de calentamiento
Temperatura del material refractario slido.
En esta ecuacin (2.5.3), se puede distinguir tres trminos que la componen:
Cp
T
t
Variacin (o acumulacin / consumo), que representa la cantidad de calor que

hay en un instante dado en el material slido.
( k T )
Difusin, que representa el calor que se transfiere por conduccin en el slido
ST
Generacin / consumo de calor
No se consideran trminos de flujo convectivo de transporte de calor en el convertidor tales

como qu = ( Cp Tu ) , puesto que se trata de un campo slido de materiales.
29
J. B. J. Fourier, Thorie analytique de la chaleur (Teora analtica del calor), Paris, 1822.
71
Parte II

5.4.3.
Generacin de calor en el convertidor
La generacin de calor en el convertidor es debida a las reacciones exotrmicas que toman

parte en el slido refractario. En el manto refractario claramente no existen trminos
convectivos por cuanto no hay fluidos involucrados en el fenmeno del transporte de calor. Los
fluidos slo afectan al borde del convertidor y por ello ecuaciones de flujo convectivo de calor
son incluidos como condiciones de borde para la resolucin de la ecuacin del calor de Fourier.
Adems, no hay resistencias, calefactores ni reacciones qumicas importantes que pudieran ser
incluidas en ST .
La posibilidad de generacin de calor en el refractario podra estar dada por reacciones al
estado slido entre los constituyentes del ladrillo. Esta situacin, es completamente marginal y
por ello no se ha considerado en el problema de la transferencia de calor.
5.5. Condiciones de borde

Las condiciones de borde delimitan la frontera fsica del modelo al cual se le aplica la ecuacin
del calor. Tambin las condiciones de borde proveen informacin acerca del estado trmico de
la frontera, lo cual condiciona el campo de temperaturas en el interior del dominio del modelo
fsico considerado. Para el caso del convertidor PS, los bordes se muestran en la Figura
II.5.10.,
Figura II.5.10. Tipos de borde considerados en el modelo geomtrico del convertidor PS.
En el caso de la condicin de borde interior correspondiente a la superficie interna del

convertidor, el problema es mucho ms complejo puesto que esta superficie esta sometida al
72
Parte II

fuerte intercambio de calor con los fundidos en la parte inferior del convertidor, y con los gases
residuales en la parte superior. En concreto, el borde interior del convertidor puede ser dividido
en dos zonas, tal como se mostr en la Figura II.5.10.:
-
Borde interior inferior:
Zona del refractario en contacto con los

fundidos en rgimen de flujo interno turbulento
bajo conveccin forzada
Borde interior superior:
Zona del refractario en contacto con los gases

residuales del convertidor.
Cada borde a su vez, presenta variaciones locales de temperaturas y por lo tanto se debe
determinar expresiones distribuidas para los coeficientes de transferencia de calor convectivos
y radiativos.
5.5.1.
Borde exterior
Este borde corresponde a la superficie externa de la carcaza del horno, la cual se encuentra
abierta al ambiente y por ello estar sometida a conveccin natural del aire atmosfrico y al
intercambio de energa por radiacin con las superficies exteriores. La carcaza externa esta
compuesta mayoritariamente de acero y pequeos espesores de aislante y pintura exterior.
Como esta superficie externa del convertidor esta en contacto con el aire ambiental, entonces
el calor finalmente es evacuado al ambiente por conveccin y radiacin de la chapa de acero.
El aporte convectivo se caracteriza mediante los parmetros ha y Ta, correspondientes al
coeficiente de transferencia de calor convectivo local y a la temperatura de seno ambiental. Se
utiliza un coeficiente convectivo local debido a que la temperatura de la superficie de la carcaza
no es homognea y presenta toda una distribucin que debe ser determinada. Por esta razn,
30
los valores que resultan para la temperatura promedio de film de aire son variables. Por su
parte, el coeficiente de conveccin se determina mediante una correlacin debida a Churchill y
31
Chu que es vlida para un amplio margen de nmeros de Rayleigh para determinar el
coeficiente de convectivo de transporte de calor ha:
NuD = 0.60 +
NuD
1
0.387RaD6
8
0.59 169 27
1 +

Pr
ha D
k
(2.5.4)
Nmero de Nusselt con longitud caracterstica D, conductividad trmica

del fluido k, y coeficiente de transferencia de calor convectivo ha.
RaD
2 D 3Cp T
k
Cp
Pr
k Tf
Numero de Rayleigh con longitud caracterstica D

Numero de Prandtl
30
Se utiliza el concepto de temperatura de film debido a que en los clculos convectivos se requiere de
correlaciones que a su vez se basan en la determinacin de temperaturas de film.
31
Churchill, S. W., y H. H. S. Chu., Correlating Equations for laminar and turbulent free convection from a
horizontal cylinder., Int. J. Heat Mass Transfer., 18, 1049, (1975).
73
Parte II

Estimando los nmeros de RaD y Pr del aire ambiental a la temperatura del film exterior
(promedio aritmtico de la temperatura externa de pared y la del aire ambiental igual a 300K)
y luego ajustando a un polinomio, se obtiene:
ha (Tf ) = 1.85 + 0.02316Tf 1.047 10 5 Tf 2

Tf =
Ta + Tcse
2
(2.5.5)
= Temperatura del film exterior
(2.5.6)
ha (Tf ) Coeficiente de transferencia de calor convectivo

Tf
Temperatura del film de fluido
Tcse
Temperatura externa de la carcaza del convertidor
Ta
Temperatura del aire exterior
El coeficiente de transferencia de calor convectivo determina la densidad de flujo de calor por

conveccin desde la carcaza del convertidor hacia el ambiente mediante la siguiente expresin:
qconv = ha (Tf )(Tcse Ta )
(2.5.7)
Efecto de la radiacin. El aporte radiativo de la carcaza, se obtiene considerando el aire como

un gas transparente. En estas condiciones, la densidad de flujo de calor neto radiativo entre la
superficie exterior del convertidor y el aire ambiental esta dado por:
4
qrad = cse Tcse
Ta4
(2.5.8)
qrad
Densidad de flujo de calor radiativo
cse
Tcse
Emisividad de la superficie exterior

Constante de Stefan
Temperatura absoluta de la superficie exterior
Ta
Temperatura absoluta del aire exterior
Tf
Temperatura del film de fluido exterior
De esta manera, la densidad de flujo de calor neto total que se establece en la superficie de la
carcaza del convertidor estar dada por la siguiente expresin:
4
qneto = qconv + qrad = ha (Tf )(Tcse Ta ) + cse Tcse
Ta4
5.5.2.
(2.5.9)
Borde interior inferior
Para este borde, se considera aporte neto convectivo y radiativo de calor por parte de la fase
lquida hacia el refractario. Para poder determinar el coeficiente de transferencia de calor
convectivo La correlacin requerida en primer trmino se aplica a flujo interno en ductos
circulares y bajo rgimen de flujo turbulento. Tambin, se toma en cuenta las elevadas
temperaturas del seno de fluido lo que modifica sus propiedades punto a punto. Aunque ya
32
tiene muchas dcadas, la correlacin de Sieder y Tate , es la que mejor se ajusta a esta
situacin,
32
E. N. Sieder, C. E. Tate., Heat Transfer and Pressure Drop in liquids in Tubes, Ind. Eng. Chem., vol. 28,
p. 1429, (1936)
74
Parte II

b
3
NuD = 0.027Re0.8
D Pr
s
b
s
0.14
(2.5.10)
Viscosidad de la fase lquida evaluada a la temperatura de seno (1473.16 K).

Viscosidad de la fase lquida evaluada a 273.16 K
Esta expresin indica que se requiere determinar previamente los nmeros de Reynolds en
condiciones de flujo turbulento forzado. El estudio y simulacin numrica computacional de la
fluido dinmica ha sido desarrollado en el captulo 4 previo, y en este captulo 5, slo se
tomarn los resultados obtenidos.
33
Aunque su aplicacin se realiza sobre flujos desarrollados, el valor del numero de Nusselt
34
promedio predicho por la correlacin (2.5.10) result estar bastante cerca de lo esperado ,
aunque en ciertas secciones del convertidor claramente se alejaba apreciablemente, si se
consideraba la transferencia global de calor en el convertidor. Sin embargo, nos interesa
conocer un coeficiente local de transferencia de calor por conveccin hx. Este coeficiente local
depender de la posicin del punto de intercambio de calor de inters. Tambin se debe tener
en cuenta que si la temperatura superficial del horno fuera homognea entonces el valor del
coeficiente seria constante puesto que depende del radio y esta es prcticamente el mismo en
la superficie interna. Sin embargo, la variacin del coeficiente se debe a dos factores:
Las pequeas variaciones radiales que tiene la mampostera refractaria

Las distintas temperaturas que toma la superficie del refractario.
Para llevar a cabo el calculo del coeficiente de transferencia de calor convectivo local, se
procedi a deducir la expresin, de la siguiente manera.
1
NuD = lim x D
x
Nu x dx ;
y sea:
Nu x = A Re
0.8
x
Pr
1/ 3
b

s
0.14
bUx
b
Pero:
Re x =
Re x
Numero de Reynolds local, evaluado a la longitud caracterstica x
Velocidad del fluido

Densidad del fluido evaluado a la temperatura de seno
Ux
Nu x = A b
b
0.8

Pr1/ 3 b
s
0.14
U
= A b
b
0.8

Pr1/ 3 b
s
0.14
x 0.8
33
Ernest Kraft Wilhelm Nusselt (1882-1957), Munich Germany.

El orden de magnitud de los nmeros de Nusselt y en consecuencia, de los coeficientes de transferencia
de calor h, puede ser comparado de valores que han sido determinado de trabajos previos en el campo de
la Siderurgia: i) Verdeja, L.F.; Alfonso, A.; Barbs, M F.; De la Fuente, S. La corrosin de la taza cermica
y las condiciones de operacin de un alto horno. RDM N 19 y 20; pp. 183-186 (2000). ii) Verdeja, L.F.;
Alfonso, A.; Gonzlez, R.; Barbs, M F. El desgaste de los crisoles carbonosos en los altos hornos. RDM
N 19 y 20; pp. 187-194 (2000). La inexistencia de trabajos sobre el convertidor PS pone de manifiesto
una gran desventaja en realizar investigaciones sobre transporte de calor y momento en la zona de
toberas, pero al mismo tiempo refleja la relevancia del presente trabajo de tesis doctoral.
34
75
Parte II

Por lo tanto,
1
b
3
0.027Re0.8
D Pr
UD
0.027 b
0.8
0.14
Pr 3 b
s
1
D
0.14
U
A b
b
0.8

Pr1/ 3 b
s
1 bUD
A
D b
0.8
0.14
x 0.8 dx

Pr1/ 3 b
s
0.14
D
1.8
A = 0.0486
Finalmente,
Nu x = 0.0486R
0.8
x
Pr
1/ 3
b

s
0.14
(2.5.11)
Este ltimo resultado para el nmero de Nusselt local(2.5.11), es el requerido para los clculos
en el convertidor. La aplicacin en la superficie interna del convertidor arroja resultados para el
coeficiente de transferencia de calor que permiten calcular temperaturas bastante cercanas a
las medidas con termocuplas. Sin embargo, en otros sectores de la superficie interna del
convertidor, los valores de Nusselt locales arrojan temperaturas alejadas de la realidad.
Este problema se explica por el hecho de que justo en las zonas donde la correlacin del
Nusselt local fallaba, era que la geometra del convertidor presentaba irregularidades a la
forma cilndrica, como lo es las zonas aledaas a la tobera y las zonas de la interfase mata
escorias. Adems, la correlacin de Sieder Tate se aplica a flujos turbulentos completamente
desarrollados lo que equivale a decir que la relacin L D > 10 , y en nuestro caso del
convertidor la relacin largo / dimetro es de 2.25 veces, luego se debe mejorar la correlacin
por geometra. Para mejorar esta situacin, se recurri en tercer trmino, a corregir por
35
geometra mediante la correlacin de Molki y Sparrow ,
Nu x*
L
= 1+ a
Nu x
x
(2.5.12)
, donde:
a=
24
;
Re0.23
x
Nu x :
*
x
Nu :
b = 2.08 10 6 Re x 0.815 ;
(2.5.13)
Numero de Nusselt para flujo desarrollado (dado por ec.(2.5.11))

Numero de Nusselt para flujo corregido sin desarrollar
De esta manera, la ecuacin final que se debi programar en MATLAB para poder determinar
los valores de Nusselt local, fue la siguiente:
0.14
2.0810
24 L
0.8
1/ 3 b
Nu = 0.0486Rx Pr 1 +
0.23
s Re x x
*
x
Re x 0.815
(2.5.14)
35
E. M. Sparrow, M. Molki, An empirical correlation for the average heat transfer coefficient in circular
tubes, J. Heat Transfer, vol. 108, pp. 482 484, (1986)
76
Parte II

Los clculos fueron realizados mediante elementos finitos (MEF) aplicados a la regin de
fundidos. El nmero de Nusselt descrito en la correlacin(2.5.14), nos permite obtener el
coeficiente de transferencia de calor local por conveccin, hx, en la superficie interna del
convertidor tomando en cuenta todos los efectos de variacin de propiedades termo fsicas de
la fase lquida (vase captulo 3), a travs de la temperatura local, la posicin en donde se
requiere calcular el coeficiente de transporte y la geometra del convertidor. El valor del
coeficiente de transporte de calor por conveccin se determina de la definicin de Numero de
Nusselt,
hx =
k
Nu x
Lc, x
Lc , x
(2.5.15)
Longitud caracterstica en la posicin x.
La temperatura de seno de la fase lquida, T, se ha considerado segn los datos de la

siguiente Tabla II.5.1.,
Tabla II.5.1.
Temperaturas durante la conversin
Etapa de la conversin
Temperatura tpica en C
Cargado del mata
1150
Escoriado
1220
Cobre blster final
1200
5.5.3.
El coeficiente de transferencia de calor convectivo, h
Este coeficiente de transferencia de calor convectivo es una invencin matemtica en la cual

guardamos todos aquellos efectos que no podemos visualizar. En general, la h depende de tan
variados factores como la geometra, propiedades de los materiales, temperaturas, rugosidad,
estado de la superficie slida, velocidad del fluido, etc. Por ello su determinacin es exclusivo
de la experimentacin y prctica operacional, es por ello que slo se dan correlaciones para su
determinacin, y es lo que se ha presentado en los desarrollos anteriores.
En el caso del CPS, se dispone de medidas de planta para su estimacin. Sin embargo, hay
que tener en cuenta que en la realidad hay un pequeo lapso de tiempo inicial (al comienzo de
un ciclo o carrera) durante el cual y debido a las grandes diferencias de temperatura entre la
fase lquida y el ladrillo, es que el intercambio de calor es bastante brusco y acentuado por lo
que los valores de h son muy elevados (del orden de 100 a 1000) pero van cayendo
rpidamente en forma exponencial y asinttica a valores del orden de 10 a 100 cuando ya
entramos al rango estacionario que es el que domina la mayor parte del tiempo. En la Figura
II.5.11., se muestra los resultados obtenidos de la variacin del coeficiente de transferencia de
calor local en la superficie interna del convertidor.
77
Parte II
Coeficiente de transferencia de calor h [W/mK]

180
Rgimen muy turbulento

en boca de la tobera
160
140
120
100
80
60
40
20
0
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
Posicin en eje - x, [m]

Figura II.5.11. Variacin del nmero de Nusselt local en la superficie interna inferior del
convertidor.
Si se requiere el valor promedio del coeficiente de transporte convectivo, se puede utilizar
directamente la ecuacin (2.5.10), o bien por integracin en el dominio de x, de la
ecuacin(2.5.15), o sea,
h=
1
D
hx dx
(2.5.16)
Observacin. El valor de Lc corresponde a la longitud caracterstica escogida. Sin embargo,

debido a la geometra considerada como a los patrones de flujo de fluido, es que un reemplazo
de Lc no es directo y debe ser recalculado para cada valor de h. En este trabajo, se probaron
distintas configuraciones de longitudes caractersticas y por lo tanto se obtuvieron distintos
perfiles de nmeros de Nusselt y por lo tanto de coeficientes de transferencia de calor
convectivos. El criterio utilizado para escoger la longitud caracterstica ms conveniente, se
bas en la realimentacin de datos de temperaturas medidos mediante un set de termocuplas
en el convertidor.
De esta manera, se pudo comprobar que algunas longitudes caractersticas que tienen relacin
con el dimetro del convertidor, entregaban valores muy bajos de los coeficientes de
transferencia, en cambio otros valores de longitudes caractersticas que se relacionaban con el
largo del convertidor arrojaban valores aun ms pequeos. Entonces, esto llevo a cuestionar el
hecho de relacionar directamente la geometra global del convertidor con alguna dimensin
caracterstica requerida en la correlacin (2.5.10). Por lo tanto, se opt por considerar una
dimensin caracterstica variable segn sea la posicin en la cual se quiera determinar algn
valor de h.
Siguiendo la misma lgica que para el borde exterior, este coeficiente de transferencia de calor
convectivo determina la densidad de flujo de calor por conveccin desde la fase lquida hacia la
superficie interna del refractario del convertidor mediante la siguiente expresin:
78
Parte II

qconv = hx (Tf )(Tfund Tref )
(2.5.17)
El aporte radiativo neto entre la fase lquida y la superficie interna del convertidor, se obtiene
mediante la siguiente relacin:
4
qrad = cse Tcse
Ta4
(2.5.18)
De esta manera, la densidad de flujo de calor neto que se establece en la superficie de la

carcaza del convertidor estar dada por la siguiente expresin:
4
qneto = qconv + qrad = ha (Tf )(Tcse Ta ) + cse Tcse
Ta4
(2.5.19)
Para la implementacin de la condicin de borde interna inferior del convertidor, se aplica este
ltimo resultado (2.5.19).
5.5.4.
Borde interno superior
En el caso del borde interno superior (zona de los gases del convertidor), para definir la
condicin de borde, se puede utilizar directamente las correlaciones desarrolladas para
conveccin natural, puesto que este estado se aproxima bastante a las condiciones de flujo de
fluido en la zona superior del convertidor. En estas condiciones, se ha encontrado la siguiente
36
correlacin en la literatura ,
NuL = 0.55Ra0.25
Par obtener la expresin local, se procede de la siguiente manera:
Sea:
NuL
hx = ax b
hL =
1
L
hL L a 1 b
=
L = 0.55Ra 0.25
k
k 1+ b
Finalmente,
Nux =
33 0.25
Ra
80
ax b dx =
a 1 1+ b
L
L 1+ b
b = 0.25 ;
hx =
a=
33 g (Tw Ti )
k
80
3
33k g x (Tw Ti )
80
0.25
0.25
(2.5.20)
El rango de aplicacin de la expresin (2.5.20), es el siguiente:
0.75 <
L
< 2;
D
6 105 Gr Pr 6 109
Boca del convertidor. Para la parte de la boca del convertidor, se ha considerado la siguiente
37
correlacin :
36
W. M. Rohsenow, J. P. Hartnett, E. N. Ganic; Handbook of Heat Transfer Fundamentals, 2 Edicion
1985 McGraw Hill.
37
Churchill, Thelen. en el texto de Churchill, S.W.: Free convection around immersed bodies. Chapter
2.5.7 of Heat Exchanger Design Handbook, Hemisphere (1983).
79
Parte II

1 2

GrD Pr
300

NuD = 0.6 +
16
9
9
0.5 16
1+

Pr
Donde los rangos de aplicacin son:
(2.5.21)
10 4 Gr Pr 4 1014 ;
0.022 Pr 7640 ;
En la actualidad, no se han desarrollado correlaciones especficamente para el convertidor

Peirce Smith. Debido a esta falencia de informacin, se ha optado por expresiones que mas
asemejan la geometra y condiciones de transferencia de calor que toman lugar en el proceso
de conversin. La correlacin (2.5.21), refleja con buena aproximacin las condiciones de la
boca del convertidor.
5.6. Perfil trmico del convertidor

Una vez realizado todos los pasos previos discutidos hasta el momento, se procedi a ejecutar
los clculos en FEMLAB, y el resultado obtenido del perfil trmico del convertidor, se muestra
en la siguiente Figura II.5.12.,
Figura II.5.12. Perfil trmico del revestimiento del convertidor en el estado estacionario
80
Parte II

Del resultado mostrado en esta Figura II.5.12., es posible observar los siguientes resultados.
Las isotermas se ordenan en forma regular, aproximadamente. Esto se debe a la

geometra axi simtrica del convertidor. En la siguiente Figura II.5.13, se muestra un
detalle de la zona de toberas,
Figura II.5.13. Detalle de la superficie trmica del revestimiento del convertidor, en la zona de
toberas. Los valores de temperatura estn representados en escala absoluta [K].
Se puede apreciar una leve disminucin de la temperatura en la zona de las toberas.

Esto se debe a que la simulacin considera un corte transversal del convertidor justo en
una tobera. En consecuencia, existir un efecto enfriante debido al aire inyectado por la
tobera el cual nunca entra por sobre los 200C.
81
Parte II

6.
VALIDACIN DEL MODELO FISICO DEL CONVERTIDOR PS
El presente ttulo tiene como objetivo mostrar la validez del modelo fsico construido para el
convertidor. Para llevar a cabo este objetivo, se realiza una comparacin con datos de
temperaturas medidos directamente de la operacin el calentamiento del convertidor.
La etapa de calentamiento, sirve al proceso para dejar ptimas condiciones la estructural
general del horno antes de cargar los fundidos y comenzar a soplar. Durante el perodo de
calentamiento, se ha podido monitorear la evolucin de las temperaturas del manto refractario
mediante el registros de termocuplas apostadas en distintos puntos de la estructura.
El hecho de poder haber realizado esta validacin, marca una gran diferencia con una cantidad
de trabajos realizados en la misma lnea ya que no han validado sus resultados mediante datos
y mediciones reales del proceso de conversin.
6.1.
Descripcin de la operacin de calentamiento
El calentamiento del convertidor consiste en elevar la temperatura de la estructura general del

horno mediante inyeccin de aire precalentado. Esta operacin se realiza como una etapa
previa al proceso de conversin para evitar el fuerte choque trmico que recibiran los ladrillos
refractarios y estructura del horno debido al brusco calentamiento con los fundidos alimentados
al convertidor. Tambin, el calentamiento sirve para eliminar los residuos de humedad del
horno como tambin ayudar al ajuste entre los ladrillos debido a la expansin trmica.
Esta operacin de calentamiento, se debe realizar por ciclos trmicos moderados debido a que
la dilatacin de los ladrillos debe ser lo mas suave posible para no dejar tensiones residuales
debido a bruscos cambios de temperaturas lo cual podra ocasionar fracturas, esto es lo que se
muestra en la Figura II.6.1.
1200
Temperatura, T [C]
1000
59 [C/hr]
800
600
400
47 [C/hr]
200
0
0
12
16
20
24
28
32
36
40
Tiempo de calentamiento, t [hr]

Figura II.6.1.
Ciclos de calentamiento del convertidor PS
82
Parte II

Para realizar el calentamiento, se procede a la inyeccin de aire precalentado a travs de un

orificio circular ubicado en la tapa de la boca del convertidor tal como lo muestra la Figura
3
II.6.2. Una bomba impulsa aire flujo de 2850 m /h a 0.92 atm de presin el cual llega a una
cmara de calentamiento ubicado justa antes de la entrada a la boca del convertidor. En esta
cmara de calentamiento se inyecta gas natural en combustin, logrndose as el
calentamiento del aire.
Figura II.6.2.
Esquema de la tapa de la boca del convertidor.
La operacin del calentamiento fue monitoreada completamente, mediante la ubicacin de

termocuplas en el manto refractario y toberas del convertidor. Mediante la informacin obtenida
se pudo realizar la validacin del modelo fsico del convertidor desarrollado en el Captulo 5 del
presente trabajo.
6.2. Instrumentacin del calentamiento

Para realizar el monitoreo trmico del convertidor (CPS #1), este fue implementado con 15
termocuplas distribuidas en el interior del mismo las cuales se detallan en la Figura II.6.3. La
disposicin de las termocuplas se hizo en tres cortes paralelos en seccin transversal los
cuales se han representado mediante las barras rojas. Cada corte posee 5 termocuplas
numeradas como se indica a continuacin,
-
En el corte 1 se tiene las termocuplas 1 2 3 4 5

83
Parte II

1
Figura II.6.3.
Vista lateral de la posicin de las termocuplas apostadas en el convertidor PS.
A su vez, las cinco termocuplas de cada corte se muestran como una vista en desarrollo en la
siguiente Figura II.6.4.,
84
Parte II

Figura II.6.4.
Vista en desarrollo de las termocuplas apostadas en el convertidor.
En cuanto a la posicin radial de las termocuplas, estas fueron insertadas a distintas

profundidades al como se lista a continuacin:
-
Termocuplas 1, 6 y 11 a 15" de profundidad

La siguiente Figura II.6.5., muestra en corte transversal, la posicin relativa de las termocuplas
en el revestimiento refractario del convertidor.
Figura II.6.5.
Disposicin radial de las termocuplas
38
Las termocuplas para el monitoreo son tipo K , que se usan tpicamente en fundicin y hornos
a altas temperaturas, cada una de ellas est conectada por medio de cables que llevan la seal
a un medidor colocado en el gabinete de control de los convertidores N 1 y N 2, el cual
registra las entradas de cada seal en una tarjeta digital que tiene una determinada capacidad
de almacenamiento segn sea el tiempo de intervalo de medicin. En el caso del convertidor
PS, el intervalo de tiempo escogido fue de 1 [s]. Los datos son posteriormente extrables en
39
una computadora usando el software FLASHPATH .
6.3. Resultados y validacin
Como resultado, se obtiene las temperaturas graficadas en la Figura II.6.6. En este grfico se
muestra la evolucin de la temperatura local del refractario y del gas caliente en la boca de la
tobera indicada, puede notarse el salto de temperaturas entre las termocuplas
1,3,4,6,7,8,9,10,11 y 12 las medidas trmicas del gas justo en la boca de las toberas.
38
La termocupla Tipo K se la conoce tambin como la termocupla Chromel-Alumel (marcas registradas de

Hoskins Manufacturing Co., EE.UU.). El Chromel es una aleacin de aproximadamente 90% de nquel y
10% de cromo, el Alumel es una aleacin de 95% de nquel, ms aluminio, silicio y manganeso, razn por
la que la norma IEC la especifica NiCr - Ni. La Tipo K es la termocupla que ms se utiliza en la industria,
debido a su capacidad de resistir mayores temperaturas 1000C 1300C. Las termocuplas Tipo K pueden
utilizarse en forma continua en atmsferas oxidantes e inertes hasta 1.260 C y constituyen el tipo ms
satisfactorio de termocupla para uso en atmsferas reductoras o sulfurosas o en vaco.
39
FLASHPATH, es el nombre comercial de un software que permite almacenar gran cantidad de datos
provenientes de una fuente anloga, guardndolos en formato digital en unidades de disco extrables para
su posterior utilizacin en computadoras para usuarios.
85
Parte II
Temperatura registrada en termocupla [C]

Termocupla en
la tobera 2
Tobera 1
Tobera 2
TC1
Termocupla en
TC3
la tobera 2
TC4
TC6
TC7
TC8
TC9
TC10
TC11
TC12
1200
1000
800
600
Termocuplas
en salida de toberas
en contacto directo
con el gas caliente
Termocuplas
apostadas
en el refractario
400
200
0
0
Figura II.6.6.
6.3.1.
10
15
20
25
30
35
Tiempo de calentamiento, [h]

Mediciones de las temperaturas de calentamiento en el convertidor.
Validacin
A continuacin se muestra un grfico en el cual se ha colocado la evolucin de los resultados

simulados para la termocupla TC6 (ver posicin en la Figura II.5.17. y Figura II.5.18.),
Simulacin
Medicin real
1400

Termocupla n6
1200
1000
800
600
400
200
-5
10
15
20
25
30
35
Tiempo, t [hr]
Figura II.6.7. Temperaturas en el refractario. i) Medicin real = Temperatura obtenida

mediante registros de la termocupla n6, ii) Simulacin = temperatura simulada por el modelo
fsico
86
Parte II

1400
Termocupla
Inyeccin
Simulada
1200
1000
800
600
400
200
0
10
15
20
25
30
35
Tiempo de calentamiento, t [hr]

Figura II.6.8. Temperaturas en la tobera. i) Termocupla = Temperatura registrada por la
termocupla, ii) Inyeccin = Temperatura del gas caliente que ingresa al CPS, iii) Simulada =
temperatura obtenida mediante simulacin del modelo fsico.
Como se puede apreciar, el valor simulado corresponde sin gran dispersin a la temperatura
medida en la prctica. Puede notarse que a medida que progresa el calentamiento, la
diferencia entre ambos valores crece (t = 20 hrs) y vuelve a estabilizarse.
87
Parte II

PARTE III
ANLISIS Y DESARROLLO DE
MODELOS DE CORROSIN
88
PARTE III

7.
7.1.
TERMODINAMICA E INTERACCION LQUIDO REFRACTARIO EN

EL CONVERTIDOR PEIRCE SMITH
Equilibrios en fase lquida
El proceso de conversin, consiste en la oxidacin del hierro y el azufre contenidos en el eje para
obtener un producto final conocido como cobre blister. Esta oxidacin se efecta soplando en
forma continua aire enriquecido en oxgeno a travs de toberas. Sin embargo, debido a que el eje
es una mezcla de sulfuros de hierro y cobre (Cu2S FeS), la operacin debe ser efectuada en dos
etapas que se denominan como,
Etapa I.
Etapa II.
Soplado a hierro (escorificacin)

Soplado a cobre (blister)
Cada etapa puede ser descrita globalmente mediante una reaccin qumica que da como resultado
las fases lquidas durante el proceso. Estas fases siempre estn en contacto con el ladrillo
refractario del convertidor lo cual posibilita la infiltracin de los lquidos por la porosidad abierta.
Como consecuencia, la estabilidad termoqumica del refractario es perturbada y toma lugar la
corrosin del ladrillo refractario.
En el proceso de conversin, los principales equilibrios en fase lquida son los que toman lugar
entre la mata, escoria y el blister. Entre estas fases se establecer un determinado estado de
equilibrio de acuerdo a las variables intensivas como temperatura, presin y relacion molar del
sistema.
7.1.1.
Soplado a hierro
Esta etapa corresponde a la primera del proceso de conversin y consiste en la eliminacin del
hierro contenido en el eje mediante oxgeno el cual es provedo a travs toberas que insuflan aire u
aire enriquecido en oxgeno. Como consecuencia, el FeS(l) es oxidado mayoritariamente a FeO(l)
mediante la siguiente reaccin,
( FeS )mata + 32 [O2 ]gas = ( FeO )esc + [SO2 ]gas
GT0 = -480.575 + 0.0884 T ; [J/mol]
(3.7.1)
El FeO(l) sin embargo, es un compuesto que tiene un alto punto de fusin (1380C), luego si bien
su formacin es posible segn la reaccin qumica (3.7.1), su presencia lquida no estara
garantizada a temperaturas inferiores a 1380C. La solucin de este problema se logra mediante
el uso de la slice como fundente, que acompleja al FeO para formar fallalita, compuesto de
menor punto de fusin. El diagrama de fases que muestra este hecho se visualiza en la Figura
III.7.1.,
89
PARTE III

Figura III.7.1.
Diagrama Binario FeO SiO2
El FeO(l) formado se une al fundente SiO2 y da como resultado la escoria del convertidor mediante
la siguiente reaccin:
( FeO )esc + 21
SiO2
fundente
1
2
(( *2FeO * SiO ) )
2
esc
; GT0 = -4.199 + 0.0102 T ; [J/mol]
(3.7.2)
La Figura III.7.1., muestra que el punto de fusin de la fallalita es de 1200C correspondiente a un

30% de SiO2 segn la estequiometra de formacin. Al aumentar la cantidad de slice, se obtienen
menores puntos de fusin segn varia la curva de lquidus hasta aproximadamente un 35% SiO2.
La misma situacin ocurre entre un 25 a 30% de SiO2, y en consecuencia, el proceso de
escorificacin se efecta preferencialmente entre un 25 a 35% de SiO2. La accin del SiO2 como
fundente permite disminuir las temperaturas de fusin de los xidos, y forma una matriz captadora
de xidos.
Por otra parte, la evolucin del soplado permite disminuir la cantidad de FeS en el eje a
concentraciones del orden del 1% en peso. Mas abajo de este nivel, se corre el riesgo de
sobreoxidar el Cu2S generndose xido cuproso, Cu2O. Termodinmicamente, cualquier cantidad
de Cu2O que pudiera ser generado por oxidacin de la mata, es inmediatamente reducido por el
FeS presente. Esto se debe a que el xido cuproso generado en la etapa de escorificacin es
completamente inestable en presencia de FeS, pasando a reducirse a sulfuro de cobre Cu2S
mediante la siguiente reaccin qumica:
(Cu2O )escorias + ( FeS )matte
(Cu2S )matte + ( FeO )escorias ; GT0
= 133863 + 9.62T ;[J/mol]
(3.7.3)
Esta reaccin (3.7.3) permite fijar un criterio de trmino de la etapa de escoriado cuando se llega a
un 1% en peso de FeS.
90
PARTE III

7.1.2.
Soplado a blister
Al finalizar la primera etapa de la conversin, se obtiene una fase lquida de sulfuro de cobre
(Cu2S) principalmente, lo que es denominado metal blanco. El metal blanco pasa a una segunda
etapa de conversin, en donde mediante la misma operacin de soplado, es oxidado a cobre
blister eliminndose el azufre gaseoso a travs de las siguientes reacciones,
(Cu2S )m + 32 [O2 ]gas = (Cu2O )esc + [SO2 ]gas

(Cu2O )esc + 21 (Cu2S )m
= 3 (Cu )bl +
1
2
[SO2 ]gas
GT0 = -346144 + 78.4T ; [J/mol]
(3.7.4)
GT0 = 18633 31.8T ; [J/mol]
(3.7.5)
GT0 = 218340 + 31.08T ; [J/mol]
(3.7.6)
Si se considera el proceso global,
(Cu2S )m + [O2 ]gas
= 2 (Cu )bl + [SO2 ]gas
La Figura III.7.2., muestra la ruta seguida durante la segunda etapa de conversin. El punto a de
partida corresponde a una fase lquida Cu2S o metal blanco, enseguida y a medida que aumenta el
enriquecimiento en cobre, se llega al punto d que es la fase cobre lquido.
Figura III.7.21. Etapa de soplado a blister y su ruta

1
A. K. Biswas, W. G. Davenport, El Cobre, Metalurgia Extractiva, (c) 1993, Editorial LIMUSA, S.A. 1 Edicin.
91
PARTE III

Debido a la oxidacin progresiva del metal blanco, y en virtud de la reaccin (3.7.4), se obtiene
xido cuproso Cu2O lquido. Sin embargo, debido al alto contenido de metal blanco, el xido
cuproso es inmediatamente reducido a favor de la produccin de cobre lquido de acuerdo a la
reaccin (3.7.5). Esto significa que mientras exista una cantidad suficiente de Cu2S2, siempre ser
posible obtener cobre blister a partir de metal blanco. En caso contrario, cuando el sistema se
encuentra deficiente en metal blanco, puede ocurrir la generacin de xido cuproso hecho que se
conoce como sobre oxidacin.
7.2.
Equilibrio de fases slidas en el refractario
Los ladrillos refractarios utilizados en el convertidor corresponden a los de tipo bsico de

magnesita y cromita. Estos ladrillos pueden resistir temperaturas que bordean los 1700C en
condiciones oxidantes y en contacto con escorias corrosivas, ya que en contacto con aire o
fundidos poco activos pueden soportar temperaturas cercanas a los 1900C.
A elevadas temperaturas, los constituyentes slidos del ladrillo pueden interactuar entre si dando
lugar a nuevos compuestos slidos. Estas reacciones al estado slido se caracterizan por ser
controladas cinticamente por difusin, puesto que no existe una fase lquida que aporte un
mecanismo convectivo de transporte de materia entre los constituyentes del ladrillo. Si las
temperaturas son an ms altas, es posible que los bordes de los granos del ladrillo comiencen un
proceso de fusin a micro escala dando lugar a una nueva fase de menor punto de fusin que las
fases madres.
7.2.1.
Composicin y fases presentes en el ladrillo refractario
La magnesita es el trmino mineralgico con el cual se describe al xido de magnesio impuro MgO
derivado de los minerales naturales de magnesita (MgCO3) o brucita (Mg(OH)2) por calcinacin a
alta temperatura, adems la magnesita siempre viene asociada a un porcentaje de CaO entre 3 a
17% y en menor cantidad con SiO2, Al2O3 y Fe2O3. Cuando la magnesita es sometida a un proceso
de sinterizacin para obtener el xido de magnesio, entonces el producto se le denomina periclasa
la cual posee un grano cristalino denso y una elevada cantidad de MgO. El porcentaje de periclasa
define la calidad del ladrillo, ya que este componente posee las propiedades refractarias
necesarias para los procesos de fundicin, conversin y refinacin a altas temperaturas en la
fabricacin de cobre. Por su parte, cromita es la denominacin mineralgica sensu stricto de la
espinela FeO.Cr2O3 el cual es el mineral ms abundante de cromo debido a su elevada
refractareidad a altas temperaturas como por permanecer inerte qumicamente. En la naturaleza, la
cromita se encuentra asociada a otros xidos refractarios por lo que suele designarse como
cromita a una variedad de especies complejas del tipo (Mg,Fe2+).(Cr,Al,Fe3+)2O3. Para el caso de
los ladrillos del convertidor PS, la composicin qumica mineralgica se muestra en la Tabla III.7.1.
Tabla III.7.1.
% peso
MgO
Cr2O3
SiO2
CaO
2
3
61.5
19.3
1.3
0.5
%
moles
79.40
6.32
2.04
1.05
Este hecho, marca un criterio de finalizacin de la segunda etapa de conversin.

J. H. Chesters, Refractories, Production and Properties, (c) 1973, The Metals Society - London
92
PARTE III

En la prctica de la conversin, los constituyentes descritos pueden en determinadas condiciones,

interactuar dando lugar a otros xidos complejos tales como espinelas, sulfatos u otro tipo de
productos. La principal causa de la interaccin entre las fases slidas constituyentes del ladrillo, es
el aumento de la temperatura durante el proceso de conversin. En el laboratorio, mediante
4
ensayos de difraccin de rayos x (DRX), ha sido posible identificar los tipos de compuestos que
pueden que conforman el ladrillo y los que pueden aparecer cuando este ha sido calentado. La
lista se da a continuacin en la Tabla III.7.2.
Tabla III.7.2.
Compuestos observados mediante DRX en ladrillos del CPS
Compuesto Nombre
Presencia
Origen
MgO
Periclasa
Muy alta
Ladrillo
FeCr2O4
Cromita
Muy alta
Ladrillo
MgCr2O4
magnesio - cromita
Alta
Ladrillo
Magnetita
Muy alta
Escorias y ladrillo
Fe3O4
Fe2O3
Hematita
muy baja
Escorias y ladrillo
Cr2O3
Cromia
Muy alta
Ladrillo
Cr5O12
Pentxido crmico
Muy baja
Ladrillo
CrO
xido cromoso
Muy alta
Ladrillo
Cu2O
cuprita
Muy alta
infiltracin de escorias
Cu
Cobre blister
Muy baja
infiltracin de blister
CuO
Tenorita
Muy baja
Oxidacin
de
escoria
infiltrada de Cu2O
Cu2S
Clacosina
muy baja o nula
Infiltracin de mata
En casi la mayora de las observaciones microscpicas se ha podido establecer que el material

5
refractario poroso del ladrillo magnesita cromita esta formado por las siguientes fases ,
Fase dispersa. Formada por dos tipos de granos, unos grandes de tono gris claro y de forma
ovalada eventualmente con geometra poligonal, e individuales correspondiente a la
magnesio cromita.
Fase periclasa. Tipo de grano de tono gris oscuro, pequeo y de forma regular que se
agrupa en forma compacta.
Fase matriz. Se presenta como zonas de color gris claro que se ha detectado constituida por
fosterita Mg2SiO4.
Intrusiones. Adems de las fases propias del ladrillo refractario, se presentan otras llamadas
intrusiones que estn formadas fundamentalmente por especies cpricas producto de la
infiltracin del ladrillo. La intrusin ms comn corresponde a cobre metlico (blister) en sus
partes mas rojizas y blancas, y en tonalidades marrones corresponde a tenorita u xido
cprico CuO. Las intrusiones de tonos azulados esta compuesta tambin por xidos de
cobre y en otras ocasiones por mezclas complejas de Mg,Cr,Fe,Cu-O difciles de identificar.
Fase porosa. De fcil identificacin y puede estar repartida homogneamente como

concentrada siendo la mayora de las veces una fase de distribucin aproximadamente
homognea. Esta se presenta en manchas negras de variadas formas.
4
M. A. Fernndez G., Consideraciones sobre el mecanismo de desgaste refractario en los convertidores
Peirce-Smith, Universidad de Oviedo, Febrero 2002, Proyecto Fin de Carrera Ing. Qco.
5
V. Bazn B., Caracterizacin del desgaste de refractarios durante la operacin de conversin en CPS, Tesis
Doctoral no publicada, Univ. de Concepcin, CHILE.
93
PARTE III

Las fases descritas se presentan en la Figura III.7.3 y Figura III.7.4,
Figura III.7.3. Micrografa del ladrillo refractario de magnesita cromita utilizado en la zona de
toberas del convertidor PS.
94
PARTE III

Figura III.7.4. Micrografa de las intrusiones en el ladrillo refractario de magnesita cromita

utilizado en la zona de toberas del convertidor PS.
Se debe destacar el hecho que dependiendo del procedimiento de fabricacin del ladrillo
refractario, es posible cambiar la configuracin de las fases dispersas y continua en el material
refractario. De hecho, si el ladrillo posee algo de slice y es calentado a muy elevada temperatura,
es posible que la slice funda pasando a rellenar los intersticios granulares del ladrillo y de esta
manera transformarse en la fase continua. Un hecho parecido puede ocurrir con la porosidad del
ladrillo, la cual si se encuentra suficientemente interconectada y distribuida en el volumen del
ladrillo, entonces constituir la fase continua. Sin embargo, todas estas situaciones son muy
difciles de evaluar.
7.2.2.
Formacin de magnesio wstita
Durante el proceso de conversin, el ladrillo refractario es calentado continuamente a elevadas

temperaturas. En particular, la presencia de periclasa y xido ferroso dentro de la micro estructura
del ladrillo refractario, posibilita la formacin de nuevas fases al estado slido debido a la adiccin
de calor. En consecuencia, es posible que el xido de magnesio y xido ferrosos reaccionen para
6
formar una solucin slida conocida como magnesiowstita .
En el sistema ternario MgO FeO Fe2O3 que se muestra en la Figura III.7.5., la magnesiowstita
puede variar en un amplio rango de composiciones segn sea la relacin Fe3+/Fe2+, para una
relacin estequiomtrica Mg/Fe y temperatura constantes.
6
Magnesiowstita MgO-FeO, Estequiomtricamente, la magnesiowstita no es estrictamente una solucin
binaria, puesto que una apreciable cantidad de hierro se encuentra presente al estado trivalente cuando el
sistema esta en contacto con hierro metlico. sin embargo, la presencia de hierro metlico elimina un grado de
libertad del sistema y define la cantidad de Fe3+ que esta presente a una temperatura en particular.
95
PARTE III

Figura III.7.5.
1160C.
Formacin de soluciones slidas en el refractario debido al calentamiento a
Como se muestra en la Figura III.7.5., las lneas finas indican isbaras de presiones parciales de
oxgeno para el sistema7. En el caso del convertidor PS, se establecen presiones parciales de
-10
oxgeno del orden de 10 lo que indica que es mas probable la formacin de magnesiowstita que
magnesio ferrita MgFe2O4 en el ladrillo refractario.
7.2.3.
Formacin y efecto de la magnetita Fe3O4 sobre el refractario
La magnetita es un xido de hierro complejo correspondiente a una espinela, de la siguiente

composicin:
FeOWustita + Fe2O3Hematita FeO Fe2O3 Fe3O4Magnetita
(3.7.7)
La magnetita es producida por la oxidacin de los xidos de hierro presentes en la escoria o en el

ladrillo mediante oxgeno proveniente principalmente del aire inyectado por las toberas. Este
proceso puede ser descrito mediante la siguiente reaccin:
1
6
( FeO )escorias + [O2 ]
1
Fe3O4
3
magnetita
GT0 = -119381 + 45.84T ; [J/mol]
(3.7.8)
Esta especie posee un elevado punto de fusin (1594C), lo cual hace que permanezca al estado
slido durante las etapas de soplado en el proceso de conversin. Esto hecho se puede observar
en el diagrama de fases de la Figura III.7.6.,
Figura III.7.6.
Diagrama de fases del sistema binario Fe O2(g)
7
A. M. Alper, High Temperature Oxides, Part I: Magnesia, Lime, and Chrome Refractories, (c) 1970,
Academic Press, NY & London
96
PARTE III

La magnetita slida estar como una fase en equilibrio cuando la presin parcial del sistema sea
-9
-8
mayor a 10 atm 10 atm en el caso de saturacin en slice. Si se considera que la presin
parcial de oxgeno en el gas residual del proceso, posee un valor 0.1 [atm], entonces habr
suficiente oxgeno como para mantener estable la magnetita slida. Esto ocurre preferentemente
en la interfase escoria gases residuales, lo que es observado frecuentemente durante la prctica
de la conversin.
La situacin descrita puede verse directamente del diagrama ternario FeO Fe2O3 SiO2
mostrado en la Figura III.7.7., en el cual se ha encerrado en lneas rojas la zona donde la fallalita
est completamente lquida. En los bordes de este cuadrado coexisten las dems fases en
equilibrio, en particular se ha indicado en letras azules la zona de saturacin de la magnetita.
97
PARTE III

Figura III.7.7.
Diagrama ternario del sistema FeO Fe2O3 SiO2
El peligro de la presencia de la magnetita en el convertidor, es la posible combinacin con los

xidos que conforman el ladrillo, particularmente el Cr2O3. De esta manera, se generan slidos de
3
densidades intermedias entre la de la escoria y la mata, o sea, entre 3500 5100 [kg/m ]. En
consecuencia, resultan unas capas intermedias entre el fundido y el refractario que se desprenden
ocasionando la subsiguiente prdida de material refractario del ladillo.
Esta situacin es particularmente importante cuando se est finalizando la primera etapa de
soplado de conversin, ya que los niveles de sulfuro de hierro FeS han disminuido notablemente
desde la mata, la cual pasa a transformarse en metal blanco Cu2S. Luego, no habr suficiente FeS
como para reducir la magnetita generada en el proceso, mediante la siguiente reaccin:
Fe3O4 +
1
10
1
( FeS ) ( FeO ) + [SO2 ] ;
3
3
3
GT0 = 196534 106.91T ; [J/mol]
(3.7.9)
De esta reaccin (3.7.9), puede observarse que a medida que aumenta la temperatura del sistema
se tiene una disminucin del contenido de la magnetita debido a su reduccin mediante la
presencia de sulfuro de hierro fundido. Entonces, se origina xido de hierro residual que pasa a
formar parte de la escoria y gas de dixido de azufre que pasa a formar parte de la fase gaseosa.
Por otra parte, el efecto que ejerce el contenido de slice y la presin parcial del sistema sobre la
estabilidad de la magnetita formada, puede ilustrarse claramente en las curvas de la Figura III.7.8.,
98
PARTE III

Figura III.7.8.
Efecto de la presin parcial y contenido de slice sobre la formacin de magnetita
A medida que disminuye la presin parcial del sistema, se va ejerciendo un efecto fundente sobre
-9
la magnetita pudiendo esta licuarse a 1140C cuando se tiene un nivel de 10 atm de oxgeno.
Este equilibrio se establece entre la escoria y la atmsfera gaseosa. La slice tambin ejerce un
efecto fundente sobre la magnetita. Sin embargo, cuando la magnetita esta en contacto con aire,
se requiere temperaturas del orden de 1450C para fundirse en contacto con slice.
El problema del control de la magnetita se deriva del hecho de que no es posible controlar la
cantidad de sulfuro de hierro en el fundido mas que cuando se esta al final de la etapa de
escorificacin, donde la aparicin de magnetita es un indicador de que los niveles de sulfuro de
hierro ha descendido a valores del orden de 1% en peso. Por otro lado, pareciera ser una solucin
ms factible el hecho de que el refractario se encuentre lo ms caliente posible en orden a
favorecer la reaccin (3.7.9) y de esta manera reducir la magnetita. Sin embargo, esto no es
posible por cuanto al aumentar la temperatura del refractario se activa aun ms los mecanismos de
corrosin por infiltracin y disolucin qumica como los termomecnicos, por lo que esta solucin
no es viable.
En la prctica podra tenerse en cuenta a la magnetita como parte de la solucin del problema de
corrosin del refractario. Por ejemplo, al inicio de las operaciones de conversin, es prctica comn
que se forme una costra interna de magnetita en orden a proteger el refractario del convertidor. Sin
embargo, esta capa de magnetita frecuentemente se cae debido a razones de inestabilidad
mecnica y termoqumica.
7.2.4.
Formacin de xidos de cobre
Un fenmeno relevante en el desgaste del ladrillo refractario se debe a la infiltracin de cobre

metlico por su porosidad abierta. El cobre metlico infiltrado solidifica dentro del ladrillo debido a
8
A. Muan, E. F. Osborn, Phase equilibria among oxides in steelmaking, Ed. Addison Weley Publ. Com. Inc.,
and Pergamon Press Lted. 1965.
9
RHI Bulletin, D. Gregurek, Ch. Majcenovic, The Journal of Refractory Innovations, 1 (2003).
99
PARTE III

la distribucin trmica interna en este, originndose as una fuente cobre slido metlico. El cobre
metlico solidificado dentro del ladrillo puede estar expuesto a altas presiones parciales de oxgeno
lo que hace posible la formacin de xido cuproso y xido cprico, de acuerdo a los niveles de
oxgeno presente. Esta secuencia de transformaciones, se presenta a continuacin,
Cu
infiltrado
1
Cu2O
2
formado
CuO
(3.7.10)
formado
Al cambiar el volumen molar debido a la sucesiva transformacin de cobre a xido, el metal slido
aumenta su volumen en un mismo espacio correspondiente al poro del ladrillo. Esto significa que el
nuevo slido naciente debe crecer a expensas del espacio disponible lo que trae como
consecuencia que se generan muchos esfuerzos internos. Finalmente, esto se visualiza como zona
de intensa formacin de grietas. En la Tabla III.7.3., se muestran los valores comparados en esta
situacin.
Tabla III.7.3.
Cambio volumen
Cu
Cu2O CuO
Densidad, r [kg/m3]
8.96
6.31
6.00
Peso Mol. [kg/kmol]
63.546 143.091 79.545
Volumen molar
7.092
11.34
13.26
% Aumento volumen
60%
87%
7.3.
Interaccin lquido refractario
Desde una perspectiva fundamental, el problema de la corrosin de los refractarios se debe a si el

material slido es termodinmicamente estable o no, ya que si este mantiene su integridad al
contacto con el lquido entonces no ocurrir la corrosin. Sin embargo, en la realidad conseguir
este objetivo es imposible debido a que siempre se establece una diferencia de energa libre entre
los constituyentes del refractario y del lquido, por ello siempre habr energa libre disponible para
que el sistema pueda cambiar su configuracin. Entonces, en virtud de la segunda ley de la
termodinmica, el sistema refractario lquido siempre tender a disminuir esta energa libre para
alcanzar el equilibrio termodinmico a expensas del orden atmico-molecular de las fases en
contacto, o sea, la degradacin del ladrillo y la saturacin del lquido.
En el caso particular de los ladrillos de inters magnesita cromita, es necesario estudiar la
respuesta del refractario cuando est en contacto con dos tipos de sistemas fundidos, sulfuros y
xidos:
-
Escorias fallticas:
Matas y blister de cobre:
FexO Fe2O3 SiO2 Impurezas (Al2O3, CaO, MgO)

Cu2S FeS Cu Impurezas (SiO2, Fe3O4, FeO)
Aunque la causa ms comn de corrosin en el convertidor PS es por efecto de las escorias cidas
10
ricas en hierro , tambin es posible observar la accin de lquidos con contenidos de cobre como
la mata y el blister.
7.3.1.
Termodinmica de la disolucin del refractario
10
P. den Hoed, An anatomy of furnace refractory erosion: evidence from a pilot scale facility, 2000, 58
Electric Furnace Conference Proceedings: 361 378; Iron & Steel Society.
100
PARTE III

La fuerza impulsora del proceso de disolucin del ladrillo refractario es la baja actividad de los
componentes xidos refractarios en el lquido, lo cual implica que se establecer una diferencia de
potencial qumico entre estos componentes y los presentes en el refractario; y en consecuencia,
toma lugar la disolucin del refractario en el lquido.
En un sistema cerrado, el proceso de disolucin podra continuar hasta que el lquido alcanza la
saturacin. En la prctica, sin embargo, debido a que la composicin del lquido es mantenido
11
constante , el punto de saturacin de este nunca se alcanza y el proceso de disolucin del
refractario contina hasta que es consumido enteramente. En la Figura III.7.9., se muestra en
forma esquemtica como procede la disolucin del refractario.
6447448
.......................
ai
ai
Refractario
Fase
Figura III.7.9.
Fundido (escorias)
Fase
Esquema de la interaccin refractario fundido
En la Figura III.7.9., se muestra como ejemplo un constituyente i que posee una actividad ai en
la fase (el refractario) est en contacto con el mismo constituyente i que posee una actividad
ai pero que est en la fase (el lquido). Luego, el potencial qumico que se establece estar
dado por la siguiente expresin:
( )
Gi = i
Re fractario
= FeO
(3.7.11)
Liquido
De esta manera, para poder lograr el equilibrio termodinmico entre ambas fases debe darse la
condicin siguiente,
Gi = 0
( )
Re fractario
= FeO
(3.7.12)
Liquido
De la definicin de potencial qumico, se tiene
i = i 0 + RT ln ai
i = i 0 + RT ln ai
(3.7.13)
11
La composicin del lquido es un parmetro del proceso que es regulado mediante la adicin de fundentes y
cargas fras.
101
PARTE III

Las actividades termodinmicas estn dadas por las siguientes expresiones,
ai = X i i
ai = X i i
(3.7.14)
Rescribiendo la expresin (3.7.12) y reordenndola, se obtiene
Xi
X i
equilibrio
0
0
i
i
= exp i
exp ln
i
243
14RT
{
g1 (T )
g2 (T ,n j ) j =1,...,i ,... N
(3.7.15)
Si se asume que el segundo factor exponencial de la ecuacin (3.7.15) slo depende de la

12
temperatura , entonces se obtiene:
X i
X i
= f (T )
(3.7.16)
equilibrio
Este resultado (3.7.16), indica que la relacin molar del constituyente i en ambas fases en
equilibrio esta dada por la temperatura del sistema. En consecuencia, a una temperatura dada, las
fases varan su composicin en orden a establecer la relacin molar de equilibrio dada por la
ecuacin (3.7.16).
Desde una perspectiva termodinmica cuantitativa, no existe una medida de referencia absoluta
del potencia qumico. Por ello, se asigna al estado slido una actividad unitaria definiendo de esta
manera una fase pura y separada del resto, no as la escoria lquida que aun no se encuentra
saturada en sus impurezas pudiendo de esta manera variar sus fracciones molares lo que implica
una variacin de la actividad de cada uno de sus constituyentes. Si consideramos esta definicin,
entonces la expresin (3.7.15) puede ser reescrita como,
X i =
0 i 0
exp i
RT
i
(3.7.17)
Este ltimo resultado (3.7.17) implica que si el coeficiente de actividad del constituyente i en el
lquido no depende de la composicin, entonces la fraccin molar de este constituyente estar
dada exclusivamente por la temperatura del sistema.
En el caso de los ladrillos bsicos del convertidor PS, estos poseen constituyentes tales como
MgO, SiO2, Cr2O3, FeO, Al2O3 y otros en menores cantidades, todos los cuales tambin estn
presentes pero en pequeas cantidades, en los lquidos que entran en contacto con el ladrillo. En
la Figura III.7.10., se muestra una simulacin de posibles composiciones de lquidos en equilibrio
con el ladrillo refractario,
12
Esto es equivalente a asumir que los coeficientes de actividad no dependen de la composicin de la fase
lquida, y slo son funcin de la temperatura. En el caso ms complejo dado por la expresin general (3.7.15),
adems de la temperatura debe conocerse la composicin de todos los constituyentes de las fases. Esto se
debe a que los coeficientes de actividad son funciones experimentales que generalmente dependen de la
composicin y temperatura del sistema.
102
PARTE III

Coeficiente de actividad i
Fraccin molar del constituyente "i"

en la fase lquida
0.1
0.5
-1
10
1
2
5
-2
10
10
-3
10
1000
1100
1200
1300
1400
1500
1600
Temperatura del sistema [K]

Figura III.7.10. Fraccin molar del constituyente i en el lquido en equilibrio con el refractario.
13
De la evidencia experimental, obtenida de la bibliografa , los contenidos en peso de xido de

magnesio disuelto en la escoria generalmente no sobrepasa el 5% para las condiciones de
proceso. Considerando esta composicin de la escoria, se obtiene que la fraccin molar de MgO
en la escoria lquida puede variar entre 0.08 a 0.09 y de la Figura III.7.10., se infiere que en el
equilibrio, el coeficiente de actividad del MgO tiene un valor entre 0.6 a 0.65, dependiendo de la
composicin de una escoria tpica.
7.3.2.
Temperaturas de solidificacin de lquidos infiltrados
La temperatura de solidificacin corresponde a la mnima temperatura a la cual el lquido puede

permanecer como tal. En los lquidos infiltrados, es un factor de bastante relevancia debido a que
define el nivel mximo de infiltracin que puede darse en el ladrillo refractario. Esto significa que si
el ladrillo refractario es atravesado por una isoterma que corresponde a una temperatura igual o
menor que la temperatura de solidificacin del lquido infiltracin, entonces este lquido comienza
su solidificacin detenindose el proceso de infiltracin.
En la prctica, los lquidos infiltrados corresponden a una mezcla de varios componentes al estado
fundido y por lo tanto la determinacin del punto de solidificacin es un problema complejo. Sin
embargo, es posible realizar ciertas aproximaciones en orden a obtener valores prcticos de
puntos de solidificacin, y una manera cientfica de realizar esto es a travs de la interpretacin de
los diagramas de fases. A continuacin, se describen los sistemas de lquidos ms comunes en el
proceso de conversin y la determinacin del punto de solidificacin ms adecuado a cada
sistema.
13
P. den Hoed, An anatomy of furnace refractory erosion: evidence from pilot- scale facility, 2000.
103
PARTE III

La propiedad termodinmica ms relevante por la cual se utiliza los materiales refractarios en los
convertidores PS, es su elevado punto de fusin. Algunas especies tpicas de en los ladrillos del
convertidor y con temperatura de fusin muy elevada se muestran en la Tabla III.7.4.,
Tabla III.7.4.
Especie
Periclasa
Cromia
Hematita
xido ferroso
Alumina
Slice
Cal
Espinela
Magnesio Cromita
Cromita
Fosterita
Mulita
Puntos de fusin de los xidos refractarios de inters

Formula TC de fusin TC Tammann
MgO
2852
2070
Cr2O3
2330
1680
Fe2O3
1565
FeO
1369
Al2O3
2054
1470 alfa
SiO2
1723
1230 cristobalita
2927
CaO
MgAl2O4 2135
1530
MgCr2O4 1950
1400
FeCr2O4 1700
1210
Mg2SiO4 1910
1370
Al6Si2O13 1920
1380
De la Tabla III.7.4., se observa que la periclasa posee un punto de fusin en extremo elevado a
igual que la cromia, y esto hace de los ladrillos de periclasa cromita muy recomendable para ser
utilizado en la construccin de hornos donde las temperaturas mximas fluctuarn entre 1250
1300C como es el caso del convertidor Peirce Smith. En la prctica, los ladrillos bsicos del CPS
estn formados por mezclas de los constituyentes mostrados en la Tabla III.7.4., y el ladrillo
resultante puede resistir temperaturas que bordean los 1700C en condiciones oxidantes y en
contacto con escorias corrosivas, y en contacto con aire o fundidos poco activos pueden soportar
temperaturas cercanas a los 1900C. Sin embargo, estos constituyentes pueden ser afectados
fuertemente en su punto de fusin cuando poseen ciertas cantidades de xidos fundentes tales
como xido ferroso FeO, cal CaO, slice SiO2 u xidos reactivos Na2O y K2O. Esto se traduce en
que en el ladrillo, las temperaturas de fusin de granos de periclasa MgO y cromitas FeO.Cr2O3
muy elevados, pueden bajar bruscamente varios cientos de grados.
104
PARTE III

i)
Efecto de los sulfuros infiltrados
La infiltracin de mata de cobre en el ladrillo infiltrado puede constituir una causa importante de
ataque termoqumico del ladrillo refractario. En el caso de la infiltracin de mata de cobre, se
posible la formacin de sulfatos a partir del oxgeno presente. Las consecuencias de la formacin
de sulfatos es la densificacin del ladrillo refractario lo que se traduce en la formacin de grietas
preferentemente en forma paralela a la superficie en contacto con la fase lquida de la mata. Sin
embargo, esta situacin nunca ha sido observada en el caso del convertidor PS estudiado, por lo
que slo se analizara la solidificacin de la mata.
En este caso, la situacin puede ser indicada mediante el diagrama de fases del sistema binario
Cu2S FeS1.08 que se muestra en la Figura III.7.11.,
Figura III.7.11. Diagrama de fases binario
14
Cu2S FeS1.08
Como se puede apreciar en esta Figura III.7.11., se han trazado letras en rojo y maysculas para
indicar algunos puntos de inters en el diagrama de fases. En el punto A, se tiene exclusivamente
sulfuro de cobre lquido (metal blanco Cu2S) cuyo punto de solidificacin es de 1130C. Si se
disminuye la cantidad de sulfuro de cobre hasta un 80% aproximadamente el punto de
solidificacin ha cado a 1100C. De igual forma, la mata presenta un eutctico a 940C
correspondiente a una composicin de 57% en peso de sulfuro de hierro.
En el convertidor, se trabaja con mata de 60 63% aproximadamente, por lo que se ha indicado en
C el punto de solidificacin de la mata, con un valor de 1000C, aproximadamente. Es claro que a
medida que varia la composicin de la mata en el convertidor, esta presenta puntos de
solidificacin de acuerdo a como se vayan moviendo sobre la curva de lquidus AE y ED. Sin
embargo, en todos los casos, el punto de solidificacin no supera los 1191C. Especficamente, es
posible observar la temperatura eutctica en torno a un valor de 940C.
Por otra parte, el caso de la infiltracin de metal blanco y cobre blister se puede describir mediante
el diagrama de fases Cu S, que se muestra en la Figura III.7.12.,
14
Schlegel Scller, 1952.
105
PARTE III

Figura III.7.12. Diagrama de fases binario Cu - S

Puede observarse de la Figura III.7.12., el cobre puro posee un punto d fusin de 1084.87C (
1085C) el cual decrece a medida que comienza a aumentar el contenido de azufre. Al aumentar
en un 1.5% de azufre, se obtiene un punto eutctico a 1067C, pero al seguir aumentando el
contenido de azufre hasta aproximadamente 20%, entonces se cae en una temperatura de
solidificacin de 1105C. Entre un 0 y 20% de azufre, se tiene la zona de equilibrio Cu Cu2S
correspondiente al metal blanco cuyo punto de solidificacin estar dado por las curvas de lquidos
A, B y C. Cuando se tiene sulfuro de cobre puro Cu2S, el punto de fusin asciende a 1130C Si
sigue aumentando el porcentaje de azufre, se cae en la zona de equilibrio Cu2S S, el cual
disminuye el punto de fusin de acuerdo a las curvas de lquidus D, E, F y G. El punto mas bajo se
obtiene justamente en esta zona, ya que la temperatura de solidificacin puede bajar a 813C.
ii)
Efecto del Cu2O
En la primera etapa de conversin, la generacin de xidos de cobre no es favorecida puesto que

hay cantidades importantes de sulfuro de hierro que reducen cualquier cantidad de xido de cobre
presente a travs de la siguiente reaccin en fase fundida:
(Cu2O )escoria + ( FeS )matte
(Cu2S )matte + ( FeO )escorias , GT0
= 35000 + 4.6T [K ];
cal
mol (3.7.18)
Consideremos por ejemplo, que la actividad del xido de hierro toma un valor tpico de conversin:
aFeO = 0.35. Adems, se sabe que la mata como solucin, se comporta bastante idealmente, en
cuyo caso las actividades de los sulfuros de cobre y hierro se igualan a las fracciones molares en
15
virtud de la ley de Raoult , o sea: aCu2S = XCu2S, aFeS = XFeS. Una mata tpica de conversin toma
valores de composiciones dados en la Tabla III.7.5.:
15
Ley de Raoult: Una solucin ideal es aquella en que la actividad vale la fraccin molar del componente. Esto
es particularmente cierto a elevadas concentraciones, o sea, para el solvente.
106
PARTE III

Tabla III.7.5.
Mata 61% ley de Cu

FeS
Cu2S
peso molecular 159.152 87.907
% peso
76.39
23.61
fraccin molar
0.64
0.36
De esta manera, si expresamos la constante de equilibrio de la reaccin(3.7.18), se obtiene que a

4
1200C vale 1.76110 , la actividad del xido cuproso es:
keq =
aCu2S aFeO
aCu2O aFeS
XCu2S
=
X FeS
0.35 0.64 0.35

=
= 1.761 104

a
a
0.36
Cu2O
Cu2O
aCu2O = 3.53 10 5
(3.7.19)
Este clculo indica que mientras exista alguna cantidad de sulfuro de hierro, la reduccin de xido
de cobre a sulfuro de cobre siempre es posible. Esto significa que las cantidades residuales de
xido de cobre son bastantes bajas, un valor de la actividad del orden de aCu2O = 3.53 10 5 es un
claro indicador de esta situacin. Por ejemplo, el coeficiente de actividad del xido cuproso en la
16
escoria
escoria posee un valor de: Cu
= 9 , entonces la fraccin molar de xido cuproso en la escoria
2O
ser de:
X Cu2O =
aCu2O
Cu O
2
3.53 10 5
= 3.93 10 6
9
(3.7.20)
Es claro, que el problema de la aparicin de xido cuproso se presenta con mayor fuerza en la
segunda etapa de la conversin, ya que en esta prcticamente no hay ms de 1% en peso de
sulfuro de hierro. En este caso, el Cu2O generado pasa a formar parte de la escoria en pequeas
cantidades. Luego, este xido cuproso puede infiltrarse muy fcilmente a travs de la porosidad
abierta del ladrillo debido a su gran fluidez. En consecuencia, los granos de slice contenidos en el
ladrillo podrn eventualmente interactuar con la cuprita lquida pasando a firmar parte de la fse
lquida. Esta situacin se muestra en la Figura III.7.13
16
S. S. Wang, A. J. Kurtis, J. M. Toguri: Can. Met. Q. 1973, vol. 12, pp. 383 390.
107
PARTE III

Figura III.7.13. Diagrama de fases binario
17
Cu2O SiO2
Como se puede apreciar del a Figura III.7.13., el efecto fundente del xido cuproso infiltrado es
bastante notorio. La slice slida puede bajar su punto de fusin varias centenas de grados
centgrados.
En particular, interesa el punto eutctico correspondiente a un 8% en peso de slice. En este punto,
la temperatura eutctica es de 1060C, por lo que es posible la solidificacin de nuevas fases
eutcticas bajo esta temperatura.
17
N. L. Bowen, J. F. Schairer, Amer. J. Sci., 1932, vol. 24, pp. 177 213.
108
PARTE III

8. MODELO DE INFILTRACION
8.1. El fenmeno de la infiltracin del ladrillo refractario
La infiltracin es la invasin por fases lquidas del ladrillo refractario, a travs de la porosidad
abierta que este presenta. El fenmeno de la infiltracin tiene su origen en el desbalance entre
fuerzas capilares y gravitacionales que compiten con las inerciales y de presin interna dentro de
un poro de pequeo tamao caracterstico. Este poro abierto del ladrillo refractario, esta conectado
con otros poros semejantes mediante una canalizacin, lo cual conforma toda una red de poros en
el interior del ladrillo que permite a las fases lquidas ingresar hacia su interior.
En el caso de los ladrillos de magnesita cromita de los convertidores PS, estos estn en contacto
con escorias que poseen una baja viscosidad lo cual facilita bastante la infiltracin en la porosidad
abierta del ladrillo. Otro importante factor que facilita la infiltracin es la alta mojabilidad que
presenta la superficie del ladrillo.
Figura III.8.1.
Mecanismos de disolucin e infiltracin en el refractario poroso
En la Figura III.8.1., se puede apreciar como el lquido, representado en celeste, se infiltra en la red
de poros que existe entre los granos del ladrillo refractario los cuales han sido representado en
azul. Al ocurrir esta infiltracin, el lquido puede atacar los lmites de los granos tal como se
observa en las flechas negras continuas, el grano as atacado, es disuelto y en consecuencia se
desprende pasando al lquido y terminando su disolucin en este, vase las flechas punteadas.
En este trabajo, se propone un modelo de infiltracin basado en la ecuacin de conservacin de
momentum lineal en un poro cilndrico. Es una expresin modificada a la ley de Hagen Poiseuille
que incluye los efectos capilares como los metalostticos debido a que los poros estn sumergidos
en el lquido. Adems, se considera un factor global de correccin de los poros que introduce la noidealidad de considerar una red de poros perfectamente cilndricos e interconectados entre si,
formando toda una red lineal en el interior del ladrillo refractario.
109
PARTE III

8.2.
Hiptesis del modelo de infiltracin poral
La infiltracin es un proceso a una micro escala que toma lugar en los poros del ladrillo refractario y
en consecuencia, las fuerzas capilares y gradientes de presin interna dominan el movimiento del
fluido infiltrante. El movimiento de infiltracin del lquido en el poro no se ve afectado por las
velocidades en el seno de fluido que esta afuera del poro debido a que la pelcula de lquido sobre
la superficie del ladrillo permanece estanca (condicin de no deslizamiento). Adems, si
consideramos que el lquido es viscoso entonces se debe tomar en cuenta la fuerza inercial que
participa en el movimiento de infiltracin.
En orden a considerar todos los aspectos dinmicos que afectan el movimiento del lquido
infiltrante y poder construir un modelo, se han asumido las siguientes simplificaciones.
I)
La infiltracin de las fases lquidas se efecta a travs de la porosidad abierta del ladrillo el
cual es completamente permeable a la infiltracin. Esto se ha comprobado en experiencias de
laboratorio, las cuales consistieron en examinar ladrillos del convertidor PS despus de un
tiempo de operacin. Adems, existen referencias de trabajos que demuestran la posibilidad
18,19,20,21
de infiltracin de escorias y matas lquidas en los ladrillos refractarios
.
II)
Se considera una red ideal de poros constituida por una serie de poros cilndricos rectos de
igual tamao interconectados entre si.
III)
La perturbacin que pudiera exhibir la red poral ideal se ha corregido mediante un factor de
eficacia de la infiltracin que ha sido medido experimentalmente en trabajos realizados con
ladrillos de periclasa cromita. Tambin se ha incluido un factor de correccin por geometra
ya que los poros no son perfectamente cilndricos y se denomina factor de laberinto que ha
22
sido cuantificado en los trabajos desarrollados por K. Mukai y sus colaboradores. Ambos
factores, el de eficacia y el de laberinto, se han agrupado en un solo factor llamado correccin
de red poral .
IV) La infiltracin del lquido se detiene debido a la presencia de una isoterma al interior del
ladrillo refractario que corresponde a la temperatura de solidificacin, Ts.
V)
No se considera los efectos de variacin de propiedades del fundido debido a la reaccin

qumica de este con el ladrillo refractario al interior del poro. Esto debido a que no se ha
podido cuantificar esta informacin, sin embargo si se consideran las variaciones de las
propiedades del fundido y ladrillo con la temperatura.
VI) El modelo de infiltracin es unidimensional y transiente.
Una vista esquemtica de lo que ocurre en el fenmeno de la infiltracin se muestra en la siguiente

Figura III.8.2.,
18
K. Mukai, Z. Tao, K. Goto, Z. Li, T. Takashima, Behavior of slag penetation into MgO refractory, Trans.
JWRI, vol .30 (2001), Special Issue.
19
E. Candan, H. V. Atkinson, H. Jones, Role of surface tension in relation to contact angle in dtermining
threshold pressure for melt infiltration of ceramic powder compacts, Scripta Materialia, vol. 38, n6, pp. 9991002, 1998.
20
N. Eustathopoulos, R. Parra, M. Snchez, Role of capilarity in corrosion of refractories by melts., LTPCM.
21
Kusuhiro Mukai, Zainan Tao, Kiyoshi Goto, Zushu Li, Toshiyasu Takashima, In-situ observation of slag
penetration into MgO refractory, Scandinavian Journal of Metallurgy, Vol. 31 Issue 1 Page 68 February. 2.002.
22
K. Mukai, Z. Li, Z. Tao, T. Ouchi, I. Sasaka, S. Iitsuka, Penetration of molten silver into porous refractory,
Trans. JWRI, vol .30 (2001), Special Issue.
110
PARTE III

Figura III.8.2.
8.3.
Infiltracin en porosidad abierta

23,24
Micro estructura del ladrillo refractario
Los ladrillos utilizados en el convertidor PS, poseen 229mm x 114mm x 64mm y tienen forma de un
paraleleppedo regular o deformado (cua). Las especies que lo componen pueden estar
distribuidas en diferentes granos separados conformando la fase dispersa la cual se encuentra
25
rodeada por una fase continua o matriz . En este mosaico aparece la fase porosa conformando el
espacio vaco del ladrillo y cuya presencia se manifiesta como canales interconectados de poros
que pueden estar en los granos de la fase dispersa y la matriz. Esta descripcin, se conoce como
textura del ladrillo refractario y hoy en da existe una tecnologa especfica para cualificarla y
cuantificarla a partir del uso de anlisis de imgenes26. Una vista realizada con esta tcnica se ha
realizado en la Universidad de Oviedo y se muestra en la Figura III.8.3.,
23
M. A. Fernandez G., Consideraciones sobre el mecanismo de desgaste refractario en los convertidores
Peirce-Smith, Universidad de Oviedo, Febrero 2002, Proyecto Fin de Carrera Ing. Qco.
24
M. Martnez Souto, Anlisis de las caractersticas micro estructurales de los revestimientos PS, Univ. de
Oviedo, Julio 2003.
25
Vase el Captulo 7, Parte III.
26
J. D. Cheng, M. Kaviany, Effects of phonon pore scattering and pore randomness on effective conductivity
of porous silicon, Int. j. of Heat & Mass Transfer 43 (2000) 521 538.
111
PARTE III

Figura III.8.3.
Micrografa del ladrillo refractario realizada mediante el anlisis de imgenes
De las mediciones y observaciones micro estructurales llevadas a cabo en la Universidad de

Oviedo, se ha podido establecer que el ladrillo refractario de la zona de toberas del convertidor PS
se compone de la siguiente proporcin,
Muestra
1
2
3
4
5
Tabla III.8.1.
Fases del ladrillo
rea total % poros % matriz % disperso
[mm]
23.17
3.33
19.47
77.20
28.61
0.97
6.64
92.39
23.58
2.07
5.66
92.28
99.68
0.45
2.94
96.61
40.86
3.17
1.98
94.85
Cada muestra de la Tabla III.8.1., es un corte del ladrillo de trabajo (postmortem), realizado en
sentido axial de la tobera siendo la muestra #1 la del interior del convertidor y la muestra #5 la
parte ms externa del convertidor. La disminucin de la porosidad del ladrillo de un valor 14% a un
3% aproximadamente dado por la Tabla III.8.1., se debe claramente a la infiltracin del fundido en
los poros. Este antecedente es sumamente importante por cuanto nos indica que efectivamente los
ladrillos son muy permeables y han sido infiltrados por los lquidos.
Las mediciones de porosidad se realizaron usando un porosmetro de mercurio que se basa sobre
los principios de la capilaridad a travs del ngulo de contacto (o ngulo de mojabilidad) y rea
superficial del ladrillo poroso, aprovechando la alta densidad y fluidez del mercurio a temperatura
ambiente.
112
PARTE III

8.3.1.
Tamao de los poros
De los estudios llevados a cabo sobre porosidad de los ladrillos del revestimiento refractario del
convertidor PS en la Universidad de Oviedo, se ha establecido el siguiente tamao promedio de los
poros,
d = 20 10 6 [ m ]
(3.8.1)
La porosidad aparente del ladrillo refractario flucta entre un 14 a 17% en volumen segn las
27
especificaciones de los proveedores , como tambin de las mediciones llevadas a cabo.
8.3.2.
El factor de laberinto
El factor de laberinto cuantifica la influencia de la estructura poral del ladrillo sobre la penetracin
del fundido en la red poral. Este tipo de factores han sido utilizados desde hace mucho tiempo con
28
muy buenos resultados, por ejemplo R. Jeschar lo introdujo para poder representar los efectos de
perturbacin de la porosidad volumtrica de materiales porosos a su anlisis de similitud aplicado a
29
fenmenos de transferencia en procesos siderrgicos. Igualmente, H. A. Friedrichs, O. Knacke lo
ha estudiado con algn detalle. Actualmente, el factor de laberinto ya ha sido introducido por
30
Mukai y colaboradores para el caso de la infiltracin en ladrillos bsicos porosos en contactos con
fundidos sulfurados y escorias fallalticas, aunque en su trabajo considera otro sistema y
condiciones, la fenomenologa es la misma. Una relacin que relaciona el factor de laberinto con la
porosidad del ladrillo, se entrega a continuacin,
= 0.04 + .238P
8.3.3.
(3.8.2)
El factor geomtrico de poro
Este factor cuantifica la morfologa de los poros a travs del grado de esfericidad, por lo que un
valor unitario nos indica poros perfectamente esfricos. En cambio, valores cercanos a 1.5 indican
una forma cilndrica del poro. De estudios y mediciones de laboratorio llevadas a cabo por la
Universidad de Oviedo, se ha encontrado que los poros poseen un valor del factor geomtrico
siguiente,
= 1.5 1.7
(3.8.3)
Esto significa que considerar a los poros como cilndricos induce un error mximo de 13.33% con
un error promedio de 6.67%. Luego, el modelo cilndrico de poros es bastante razonable.
8.3.4.
El factor global de correccin de poro
Este factor incluye todas las correcciones posibles de cuantificar de las perturbaciones que pudiera
exhibir en la realidad una ladrillo respecto a una red poral ideal constituida de poros cilndricos
interconectados entre si. De esta forma, se define el factor global de correccin poral como,
27
RHI Refractories, RECSA Refractarios Chilenos.

Rudolf Jeschar, Application of the principle of similarity to metallurgical processes, 1975, Germany.
29
Hans A. Friedrichs, Ottmar Knacke, Superimposition of chemical reactions on mass and energy transfer
30
K. Mukai, Z. Li, Z. Tao, T. Ouchi, I. Sasaka, S. Iitsuka., Trans. JWRI, vol. 30 (2000), Special Issue. y Trans.
JWRI, vol. 30 (2001), Special Issue.
28
113
PARTE III

(3.8.4)
De la informacin que se tiene acerca de los ladrillos de periclasa cromita utilizado en los
convertidores PS, se ha podido establecer que el factor global de correccin poral vale
( P ) = 0.064 + .381P
(3.8.5)
Esto significa que el factor global de correccin poral promedio depende de la porosidad aparente
promedio del refractario. Como el ladrillo refractario posee una porosidad promedio de 15%
entonces el valor del factor global de correccin poral ser,
= 0.121
8.4.
8.4.1.
(3.8.6)
Mojabilidad y fuerzas capilares en materiales refractarios

Ecuacin de Young Laplace
La variable ms importante en el fenmeno de la infiltracin en poros de un material refractario es

la fuerza capilar. La capilaridad es la tendencia que poseen los fluidos a penetrar en espacios de
muy pequea dimensin caracterstica (capilar) por lo que las fuerzas de peso, viscosas y cinticas
entran a competir con esta accin capilar. Esta fuerza es cuantificada a travs de dos parmetros
termodinmicos, la tensin superficial y el ngulo de contacto.
La matemtica necesaria para describir el fenmeno de la capilaridad ha sido desarrollada a
comienzos del siglo 18 hasta la fecha. La ecuacin de Young Laplace se erige como la piedra
angular abriendo pasa a la termodinmica de la mojabilidad. El desarrollo de esta ecuacin parte
considerando que una esfera posee un radio constante de curvatura. Para un elemento de rea
correspondiente a una superficie curva no esfrica, esta posee dos radios de curvatura R1 y R2. Si
los dos radios de curvatura son mantenido constantes mientras que un elemento de superficie es
estirado a lo largo del eje x, desde una posicin x hasta una x + dx, y a lo largo del eje y ,
desde una posicin y hasta una y + dy; entonces, el trabajo W 1 realizado ser:
W1 = ( x + dx )( y + dy ) xy ( xdy + ydx )
(3.8.7)
Si el elemento de rea es estirado debido a un incremento de presin interna relativo a la presin

externa, entonces tambin ocurrir un desplazamiento del elemento de superficie curva, a lo largo
del eje z. En estas condiciones, el trabajo realizado ser,
W2 = P ( x + dx )( y + dy ) dz Pxydz
(3.8.8)
Debido a que los radios de curvatura R1 y R2 permanecen sin variar, se puede entonces escribir,
x + dx
x
=
R1 + dz R1
y + dy
y
=
R2 + dz R2
De lo cual se puede deducir que
dx =
xdz
R1
dy =
ydz
R2
(3.8.9)
Sustituyendo, estos resultados dados en la ecuacin (3.8.9) en la ecuacin (3.8.7) se obtiene,

114
PARTE III

1
1
+
W1 =
xydz
R1 R2
(3.8.10)
Igualando el resultado (3.8.10) con el (3.8.8), se obtiene finalmente,

1
1
P =
+
R1 R2
(3.8.11)
En ausencia de la gravedad, el frente superficial de la gota de lquido infiltrante es perfectamente

esfrica. En este Captulo 8 se supone una superficie esfrica puesto que simplifica el anlisis y
debido a las caractersticas geomtricas del fenmeno esta suposicin significa un error tan
insignificante que puede ser asumido sin problemas. En este caso, los radios R1 y R2 son iguales al
radio del poro R, luego la ecuacin (3.8.11) se reduce a,
P =
8.4.2.
2
R
(3.8.12)
ngulo de contacto y desarrollo de Young Dupr
La afinidad de un lquido por una superficie slida es usualmente descrita como mojabilidad.
Cuando el lquido se expande inmediatamente sobre la superficie cubrindola, entonces se dice
que el lquido moja a la superficie slida. En el caso contrario se forman gotas que permanecen
estacionarias por lo que se dice que el lquido no moja a la superficie. Estas situaciones son
ilustradas en la Figura III.8.4.,
115
PARTE III

Figura III.8.4.
Angulo de contacto entre una fase lquida y una superficie slida. a) Mojabildiad <
90. b) No mojabilidad > 90.
Una medida de la mojabilidad es el ngulo de contacto , y los casos se muestran en la Figura

III.8.4. Una gota de lquido sobre una superficie slida esta bajo tres tensiones, como se muestra
en la Figura III.8.5.,
Figura III.8.5.
Angulo de contacto y fuerzas de tensin superficial
Como se muestra en la Figura III.8.5, la circunferencia del rea de contacto de una gota redonda
es arrastrada hacia el centro de la gota por la tensin interfacial slido lquido, SL . La presin de
vapor de equilibrio del lquido produce una capa adsorbida sobre la superficie slida que causa que
la circunferencia se mueva siempre desde el centro de la gota, generndose la tensin interfacial
slido vapor, SV . La tensin interfacial entre el lquido y el vapor, LV , esencialmente equivale a
la tensin superficial del lquido, y acta tangente al ngulo de contacto q, lo que significa que la
componente dirigida al centro de la gota ser LV cos ( ) . Luego, del balance de fuerzas mostrado
en la Figura III.8.5., se puede deducir la siguiente relacin desarrollada por Young y Dupr para el
equilibrio mecnico,
SV = SL + LV cos ( )
(3.8.13)
Lo que interesa es obtener la diferencia entre las tensiones SV y SL que corresponde al

representado en la ecuacin (3.8.13). Entonces en virtud de las ecuaciones (3.8.12) y (3.8.13) se
obtiene,
P =
2 LV cos ( )
(3.8.14)
Luego, si denominamos a LV como tensin superficial , entonces finalmente se obtiene,
P =
2 cos ( )
(3.8.15)
En los ladrillos refractarios y en general en los materiales policristalinos, el fenmeno de la

capilaridad hace posible la penetracin de fluidos hacia el interior del slido. Esta se puede
efectuar a travs de la porosidad abierta del slido o a travs de los lmites de granos de los
cristales que constituyen el mosaico slido. De esta manera, en los materiales refractarios y
116
PARTE III

cermicos es muy importante el conocimiento de la capilaridad debido a la presencia de poros que

harn las veces de capilares y por ellos se produce la penetracin de los fluidos corrosivos que
estn en contacto con los ladrillos refractarios en los hornos y reactores piro metalrgicos. Existen
dos variables en el fenmeno de la capilaridad y son la temperatura y composicin qumica de los
materiales involucrados. En los procesos que involucran materiales refractarios pertenecen al rea
de la piro metalurgia la cual se realiza a muy altas temperaturas por l oque el efecto sobre las
propiedades superficiales es considerable.
8.5.
Balance de fuerzas dinmicas
Para derivar una expresin que permita relacionar todas las fuerzas involucradas en el fenmeno
de la infiltracin, se realiza un balance en cscara de flujo de fluido en un poro cilndrico de longitud
L y radio R, tal como lo muestra la Figura III.8.6.,
31
Figura III.8.6. . Balance en cscara en un poro cilndrico

El fluido que se infiltra en el poro, esta aledao a la superficie porosa del ladrillo refractario. Sobre
la superficie del ladrillo, entonces, se establecer una capa de flujo de fluido viscoso dentro de la
cual se establece un gradiente de velocidades que van desde una mximo correspondiente a la
velocidad de seno de fluido (vase Parte II), hasta un mnimo correspondiente a una velocidad nula
sobre la interfaz fluido ladrillo. Esto se debe a la condicin de no deslizamiento del fluido
discutido en la parte II. En estas condiciones, se asume que no existe una velocidad inicial
impuesta al fluido infiltrante, y que las fuerzas que contribuyen a su movimiento se deben a la
capilaridad, gravedad, presin interna en el poro y viscosidad del fluido. Por lo tanto, el balance en
cscara se establece de la siguiente manera,
( 2 rL rx ) r ( 2 rL rx ) r +r
2 cos
2 r r P +
=0
R
(3.8.16)
Dividiendo por el elemento de cscara 2 Lr , haciendo el lmite de r 0 y aplicando la ley de

los fluidos de Sir I. Newton32, se obtiene:
d ( r rx )
dr
31
32
dv x
P 2 cos
=r
+
=
L
LR
dr
(3.8.17)
Bird, R.B.; Stewart, W.E.; Lightfoot, E.N. Fenmenos de transporte. 1 Ed. Revert (1964).
Sir Isaac Newton, Principios Matemticos de la Filosofa Natural, Libro II, 1687.
117
PARTE III

v z ( r = R ) = 0 , e integrando sobre x, se obtiene:
Aplicando la condicin de borde:
2 cos
P +
2
2
R
v p (r , x ) =
R r
x
8
(3.8.18)
Esta ltima expresin nos entrega el perfil de velocidades de infiltracin en un poro cilndrico sujeto
a fuerzas fluidos estticos y superficiales.
8.5.1.
Gradiente de presin interna
El valor de P corresponde a la diferencia de presin en el poro, y si lo desarrollamos, se obtiene

la siguiente expresin:
P = Pe Pg = P0 + gH
R ngTg
(3.8.19)
Vg
El volumen del gas encerrado en el poro estar restringido por las paredes del poro y el avance del
fundido intrusivo. Entonces el volumen residual del gas encerrado en el poro estar dado pro la
siguiente expresin,
Vg = R 2 ( L x )
(3.8.20)
Por otro lado la cantidad de moles iniciales de gas en el poro ng0 vara con la intrusin del fundido
(si se considera que si reacciona). Sin embargo, no se tiene informacin acerca de este hecho y
mas aun no ha sido cuantificado por la dificultad que presenta. Sin embargo, es razonable suponer
que la reaccin produce tantos moles de gas como moles de gas halla consumido, segn la
reaccin (3.8.21) el balance de moles de gases no debiera variar,
( L1 )inf iltrado + [G1 ]poro
( L2 )residual + [G2 ]residual
(3.8.21)
En estas condiciones, se tiene:
ng0 =
a R 2 L
R T
(3.8.22)
, donde a corresponde a la presin inicial en el poro antes de la infiltracin en unidades de [Pa].

Este valor puede asumirse de 101325 [Pa]. Luego, reemplazando las expresiones (3.8.22) y
(3.8.20) en (3.8.19) se obtiene para la diferencia de presin:
a R 2L
R Tg
R T
aL
g
P = P0 + gH
= P0 + gH
R2 (L x )
(L x )
(3.8.23)
118
PARTE III

Ahora introduciremos el facto de correccin geomtrico dado en la expresin (3.8.6) en el

segundo trmino del lado derecho en la ecuacin (3.8.23) debido a que el poro no es
perfectamente cilndrico, luego:
a R 2 L
R Tg
R T
aL
g
P = P0 + gH
= P0 + gH
2
R (L x )
(L x )
8.5.2.
(3.8.24)
Expresin final de la velocidad de infiltracin
Finalmente, si rescribimos la ecuacin (3.8.18) con estas modificaciones, se obtiene:
aL
2 cos
P0 + gH ( L x ) +
R
R2 r 2
v p (r , x ) =
8 x
(3.8.25)
, que es la ecuacin final a trabajar. Sin embargo, el conocimiento de la distribucin radial de la

velocidad de infiltracin del fundido en el ladrillo no es necesario para los objetivos planteados en
este trabajo. Ms bien, interesa conocer la mxima velocidad de infiltracin y esta se alcanza
cuando r = 0 en la ecuacin(3.8.25), luego la velocidad lineal de infiltracin requerida es:
aL
2 cos
P0 + gH ( L x ) +
R
R2
vp (x) =
8 x
(3.8.26)
Esta ecuacin (3.8.26) se puede transformar a una forma cannica ms fcil de entender y
trabajar, y para ello se introduce la siguiente notacin algebraica:
A=
P0 + gH 2 cos
a 2
R +
R ; B =
R
8
4
8
(3.8.27)
Luego,
vp (x) =
AB
B
x
Lx
0<x<L
(3.8.28)
Este ltimo resultado, muestra la variacin asinttica que exhibe la infiltracin de fundido en el
poro. En otras palabras, se puede inferir que a medida que el fundido va avanzando por el poro su
velocidad se hace cada vez menor, o sea, el movimiento del fundido hacia el interior del poro es
desacelerado debido a la competencia de fuerzas en donde el gas interno aumenta
considerablemente su presin de oposicin al ver reducido su espacio vital. Estos resultados se
han graficado para varias alturas del poro en cuestin, H, y las curvas se muestran en la Figura
III.8.7.,
119
PARTE III
Velocidad de infiltracin, vp(x) [m/s]

10
= 5000 [kg/m ]
= 0.01 [kg/m.s]
= 0.335 [N/m]
= 30
Altura metalosttica
H [m]
1.2
0.8
0.4
0.0
0.1
0.0000
0.0001
0.0002
0.0003
0.0004
Longitud del poro, x [m]
Velocidad de infiltracin, vp(x) [m/s]
Figura III.8.7. Velocidad de infiltracin en el interior del poro, para un fundido con densidad de
3
5000 [kg/m ] que corresponde a mata lquido de cobre ((Cu2S FeS))
10
= 3500 [kg/m ]
= 0.01 [kg/m.s]
= 0.335 [N/m]
= 30
Altura metalosttica
H [m]
1.2
0.8
0.4
0.0
0.1
0.0000
0.0001
0.0002
0.0003
0.0004
Longitud del poro, x [m]

120
PARTE III

Figura III.8.8. Velocidad de infiltracin en el interior del poro, para un fundido con densidad de
3
3500 [kg/m ] que corresponde a escorias lquidas falla lticas ((FeO SiO2))
En la Figura III.8.8., se ha omitido los valores de velocidad negativos ya que es claro que en esas
condiciones el fundido se devuelve hacia afuera del poro, y el inters se centra en la infiltracin
propiamente tal. Tambin puede apreciarse que las curvas van aumentando conforme aumenta la
profundidad del poro en el convertidor ya que la presin metalosttica va incrementndose.
8.6.
Nivel de infiltracin del fundido al interior del poro
El nivel de infiltracin del refractario por el lquido corresponde al perfil ms profundo hacia el
interior del ladrillo que es posible generar por el fenmeno de la infiltracin. Este nivel se puede
determinar en virtud del modelo (3.8.28), a travs del anlisis de los trminos de esta ecuacin.
El movimiento del lquido hacia el interior del ladrillo a travs de la canalizacin poral, slo es
posible hasta la isoterma crtica de solidificacin Ts, ya que el fundido comienza su solidificacin y
por lo tanto detendr bruscamente su movimiento quedando congelado en el interior del ladrillo.
De esta manera, es lgico aceptar que la aplicacin del modelo (3.8.28) slo es posible en un
determinado espesor L del ladrillo delimitado por la isoterma crtica Ts. Luego, el valor de la
variable x que corresponde a la posicin del frente fundido infiltrante, slo podr variar dentro
del rango abierto indicado en el modelo: 0 y L.
Se debe entender que no slo la Ts detiene el movimiento de avance del ladrillo, tambin ocurren
otras situaciones como por ejemplo las siguientes,
-
El lquido alcanz la isoterma crtica de solidificacin, Ts

El fundido en virtud de su viscosidad posee una fuerza inercial igual a las fuerzas dinmicas y
capilares en su movimiento. Esto significa que el fundido queda detenido.
La presin interna del ladrillo poroso es igual a la presin externa ejercida por el fundido si las
fuerzas capilares y viscosas son de menor magnitud.
La velocidad de infiltracin es tan pequea que puede ser considerada nula.
8.6.1.
Posicin del nivel de infiltracin
Todas estas situaciones recin mencionadas, pueden determinarse directamente de las soluciones
del modelo (3.8.28), lo que se muestra en el siguiente anlisis.
vp (x) = 0
B
x = L 1
A
x =0;
(3.8.29)
La expresin (3.8.29) representa las dos soluciones a la ecuacin (3.8.28), pero como interesa un
valor dentro del poro, ya que x = 0 es una solucin trivial, entonces se toma la primera solucin y la
denominaremos s, luego:
B
s = L 1
A
2
2
s R ( P0 + gH tan ) + 2R cos aR
=
2
L
R ( P0 + gH tan ) + 2R cos
(3.8.30)
121
PARTE III

Desde un punto de vista matemtico, la ecuacin (3.8.28) claramente presenta puntos de

divergencia en los lmites fsicos del poro ( x = 0 x = L ), por lo que se hace necesario
restringirla a un dominio cuyo rango sea real. En realidad la explicacin de porque nunca x = L
proviene del sentido fsico, ya que el lquido nunca alcanzar a llenar completamente el poro ( o
sea, x = L), porque el gas no se lo permitira puesto que para ello se requerira una presin infinita,
cosa que no es real. En el otro caso, x = 0, se entiende que el fundido esta en la entrada del poro
por lo que no hay resistencia an y por ello la velocidad ser infinita lo que claramente se entiende
que dura un instante (un infinitesimal de tiempo), luego comienza la resistencia del poro y la
velocidad comienza a decrecer tomando valores reales. Es claro que una velocidad infinita no es
posible y por ello la aplicacin del modelo (3.8.28) se restringe al dominio de x indicado.
El valor de s/L representa la fraccin de espesor de ladrillo infiltrado, considerando el espesor
total desde el fundido naciente hasta la isoterma de solidificacin Ts. Por ejemplo, se muestra la
siguiente grafica para varias condiciones de las propiedades del fundido.
% Infiltracin del fundido en poro, 100*s/L
88
3
Densidad del fundido, [kg/m ]
87
5000 (Matte)
4500
4000
3500 (Escoria)
86
85
84
83
82
81
Zona de toberas
80
79
78
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
Altura metalosttica, H [m]

Figura III.8.9.
Porcentaje de infiltracin del fundido en el poro
Ahora, si se acepta que la red de poros est internamente interconectada, entonces se puede
suponer que siempre existe un poro cuyo largo es L, y como el lquido slo se mueve hasta cuando
se solidifica, entonces este valor del largo del poro coincidir con el espesor caracterstico L que se
ha considerado en el modelo de infiltracin (3.8.28).
8.6.2.
Efecto de la temperatura sobre el nivel de infiltracin
122
PARTE III

A las causas de la detencin del lquido infiltrante mencionadas en 6.5., se debe admitir que la
temperatura ejerce un poderoso efecto sobre el movimiento del fluido. Es por ello que es posible
*
pensar que se puede determinar la temperatura crtica T a la cual el fluido se detiene. Entonces si
retomamos el modelo (3.8.28), de la siguiente manera,
v p x,T
)=
( )
( ) B (T ) = 0 ;
A T* B T*
x
( )
Lx
( ) B (T ) = 0
A T* B T*
Lx
(3.8.31)
En los clculos numricos, es habitual encontrarse con que los parmetros A y B varen en forma
lineal con la temperatura, luego es razonable suponer:
A (T ) = A0 + AT
1
B (T ) = B0 + B1T
(3.8.32)
Luego, el resultado (3.8.31) se rescribe como,

T * (x) =
2B0 A0
L
A1 B1
L x
(3.8.33)
Este ltimo resultado (3.8.33) entrega la temperatura a la cual el fundido se detiene por lo que es
vlido s y slo s
Ts T * < Tfundido
(3.8.34)
En cualquier otro caso, la ecuacin mencionada no tiene ningn sentido. Si se procede a analizar
los resultados de (3.8.33), se obtiene valores de T * ( x ) muy pequeos que siempre caen fuera del
rango (3.8.34). Luego, la conclusin es que el fundido slo se detiene por efecto de la temperatura
cuando esta es igual o menor que la isoterma crtica de solidificacin, Ts.
Por otro lado, el dominio de aplicacin de la ecuacin (3.8.28) debe estar comprendido entre la
temperatura del fundido infiltrante y la temperatura de solidificacin del mismo, adems de la
longitud caracterstica que puede ser considerada como la longitud de un poro o el espesor del
ladrillo dependiendo del tipo de aplicacin del modelo de infiltracin. El dominio es bivariado y se
puede representar en la siguiente Figura III.8.11.,
123
PARTE III
Variable temperatura, T [K]

Ts
(x,T)
Tf
variable posicin x [m]
Figura III.8.11. Dominio y trayectorias vlidas en el modelo de infiltracin poral

Por ejemplo, la trayectoria 2 no posee validez si esta fuera del rectngulo ( x ,T ) . En cambio la
trayectoria 1 es vlida como dominio del modelo de infiltracin.
124
PARTE III

8.7.
Efecto de la viscosidad sobre la velocidad de infiltracin
Por otra parte, la variacin de la velocidad de infiltracin es inversamente proporcional a la

viscosidad del fluido intrusivo y esto se demuestra del hecho que los coeficientes A y B siguen este
mismo comportamiento, luego la ecuacin (3.8.28) preservar esta propiedad. Esto puede
observarse si se reescribe la ecuacin (3.8.28) de la siguiente manera:
vp (x) =
AB
B
1 A B 1 B
1 A B
B
x
Lx
x
L x x
L x
(3.8.35)
Los coeficientes A, B, A y B son:
A=
1 P0 + gH tan 2 cos
1a
1
1
R +
R = A ; B = R 2 = B
8
4
8
(3.8.36)
Velocidad de infitlracin de la escoria, vp(x) [m/s]
Como ejemplo, se han calculado las curvas que representan la velocidad del lquido infiltrndose
en el poro considerando las variaciones de temperatura en este. Al variar la temperatura del lquido
implica variaciones en las propiedades de este como ser la viscosidad y la densidad, luego es de
esperar que a medida que disminuya la temperatura (por efecto de la infiltracin hacia el interior del
poro) esto redunda en la disminucin de la velocidad de infiltracin. Esto se debe a que a medida
que disminuye la temperatura, el lquido se vuelve ms viscoso y denso (menos agitacin
molecular), luego las fuerzas inerciales aumentan con el consiguiente retardo del movimiento del
lquido. Estas situaciones se muestran en las Figuras III.7.12., y III.7.13.,
0.2
s/L = 0.1
0.1
{
Altura metalosttica
H [m]
s/L = 0.5
1.6
1.2
0.8
0.4
0.0
0.01
Altura metalosttica
H [m]
1.6
1.2
0.8
0.4
0.0
0.1
Viscosidad de la escoria, [kg/m.s]

Figura III.8.12. Efecto de la viscosidad de la escoria sobre la velocidad de infiltracin del fundido
para varias condiciones
125
PARTE III
Velocidad de infitlracin del matte, vp(x) [m/s]

s/L = 0.1
0.1
{
Altura metalosttica
H [m]
s/L = 0.5
1.6
1.2
0.8
0.4
0.0
Altura metalosttica
H [m]
0.01
1.6
1.2
0.8
0.4
0.0
0.01
0.015
0.02
0.025
0.03
Viscosidad del matte, [kg/m.s]

Figura III.8.13. Efecto de la viscosidad del mata sobre la velocidad de infiltracin del fundido para
varias condiciones
8.8.
Efecto del radio de poro sobre la velocidad de infiltracin
La rapidez de la infiltracin est condicionada fuertemente por el tamao del poro tal como lo
muestra la ecuacin deducida (3.8.37). En este caso, la situacin es ms compleja por cuanto el
radio de poro afecta en forma cuadrtica a la ecuacin (3.8.37). Si se reescribe la ecuacin (3.8.28)
se apreciar este hecho:
vp (x) =
AB
B
= Q1,x R 2 + Q2,x R
x
Lx
(3.8.37)
, donde los coeficientes Q1,x y Q2,x son:
Q1,x =
P0 + gH tan
a
a
;
8 x
8 x 8 ( L x )
Q2,x =
2 cos
8 x
(3.8.38)
De esta ltima expresin (3.8.37), se puede ver que la velocidad de infiltracin vara en forma
parablica respecto al radio poral, de este hecho es posible inferir que existir un radio poral, R *
para el cual la velocidad de infiltracin alcanzar un valor crtico, luego
d
v p (R ) = 0
dR
R* =
Q2, x
2Q1,x
126
PARTE III

R* =
cos ( )
(3.8.39)
L
P0 + gH tan a
L x
Claro est el hecho de que para obtener este resultado se ha considerado un sistema isotrmico a
un nivel de infiltracin x.
8.9.
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de infiltracin
Hasta el momento se ha considerado propiedades promedio del fundido a la temperatura nominal

de 1473K, ya que son muchos las variables como para ser presentado los resultados en un slo
grfico. Sin embargo, la temperatura es la principal variable de proceso, por cuanto la densidad y la
viscosidad del fundido dependen de ella. Tambin influye sobre la tensin superficial y el ngulo de
mojabilidad del fundido tal como se analiza en el captulo III.
Entonces, en este punto se mostraran los resultados calculados para el efecto de la temperatura
del fundido sobre la velocidad de infiltracin. Sin embargo, es claro que debe fijarse una variable
que en este caso corresponder a la profundidad de infiltracin s/L, luego
Altura metalosttica
H [m]
Velocidad de infiltracin vp(x) [m/s]

en matte ((Cu2S-FeS))
6.0
2.0
5.5
1.6
5.0
4.5
Curvas para 10% de

infiltracin en el poro
s/L = 0.1
1.2
4.0
0.8
3.5
0.4
3.0
0.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
1100
1200
1300
1400
1500
1600
Temperatura del fundido, T [K]

Figura III.8.14. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de infiltracin a varias alturas
metalostticas y para un nivel de infiltracin de 10%.
127
PARTE III

Altura metalosttica
H [m]
0.22
2.0
Velocidad de infiltracin vp(x) [m/s]

por escorias lquidas FeO-SiO2
0.20
1.6
0.18
0.16
Curvas para 10% de

infiltracin en el poro
s/L = 0.1
1.2
0.8
0.14
0.4
0.12
0.0
0.10
0.08
0.06
0.04
0.02
0.00
1100
1200
1300
1400
1500
1600
Temperatura absoluta de la escoria, T [K]

Figura III.8.15. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de infiltracin a varias alturas
metalostticas y para un nivel de infiltracin de 10%.
8.10. Tiempo total de infiltracin
En esta seccin se pretende entregar un modelo que entregue informacin tan relevante como el
tiempo de infiltracin a lo largo del recorrido por el fundido en la red poral. A partir de la
ecuacin(3.8.28), se puede por integracin obtener la expresin para el tiempo de infiltracin de la
siguiente forma:
dx
AB
B
= vp (x) =
dt
x
Lx
x (L x )
A ( L x ) BL
dt =
dt
(3.8.40)
Integrando en forma indefinida, se obtiene:
BL2 ( B A )
A
A ( x L ) + BL x 2 BLx
ln
2 = t +c
+
L ( B A ) 2 A A
(3.8.41)
El valor de c corresponde a la constante de integracin y se halla mediante la restriccin la

condicin inicial siguiente:
c.i . : t = 0,
x=0
c=0
(3.8.42)
128
PARTE III

Luego, aplicando el resultado (3.8.42) a la ecuacin(3.8.41), se obtiene finalmente para el tiempo

total de infiltracin el siguiente resultado:
t=
BL2 ( B A )
A3
A ( x L ) + BL x 2 BLx
2
ln
+
L ( B A ) 2 A A
(3.8.43)
Esta ecuacin(3.8.43), es una expresin trascendental que relacin el tiempo de infiltracin con la
profundidad de infiltracin del fundido en el poro. Claramente, este resultado da origen a las curvas
cinemticas del movimiento del fundido hacia el interior del poro. Al realizar los clculos, se verifica
que la altura metalosttica tiene muy poca influencia sobre el tiempo de infiltracin as tambin la
densidad del fundido.
8.11. Nomenclatura
Smbolo
L
a
vp ( x)
Descripcin
Tamao promedio de poro o longitud caracterstica media del
poro.
Factor de laberinto o tortuosidad
Porcentaje volumen poroso
Factor geomtrico poral
Factor de correccin poral
Cada de presin interna en el poro
Tensin superficial / interfacial
Angulo de mojabilidad
Radio del poro o longitud caracterstica radial del poro
Radio caracterstico instantneo del poro
avance al interior del ladrillo. La referencia x = 0 es la
superficie del ladrillo en contacto con el fundido
Viscosidad del fundido
Altura metalosttica. La referencia H = 0 corresponde a la
superficie del fundido y se toma H > 0 siguiendo el sentido de
la gravedad.
Densidad del fundido
Aceleracin de la gravedad terrestre, 9.81
Largo caracterstico del poro
Constante presin normal, 101325
Velocidad de infiltracin poral
Pg
Presin interna del poro
Pa
P0
Presin atmosfrica, 101325
Pa
A
B
Constante del modelo de infiltracin poral

Constante del modelo de infiltracin poral
R
r
x
Unidad
m
adim
%
adim
adim
Pa
Pa/m
adim
m
m
m
kg/m.s
m
3
kg/m
2
m/s
Pa
m/s
129
PARTE III

9. MODELO DE DISOLUCION DEL REFRACTARIO
9.1.
33
Introduccin
El presente Captulo 9, tiene como objetivo desarrollar las expresiones cinticas que describen el
proceso de la corrosin qumica del refractario poroso en contacto con la fase lquida infiltrada.
La disolucin de los granos constituyentes del ladrillo refractario como proceso corrosivo ha sido
ampliamente acepto en la actualidad. En particular, los ladrillos de magnesita cromita sufren este
proceso en forma drstica. En este caso, los granos de magnesita son fuertemente atacados por
las escorias fallalticas, a travs de los bordes de grano en un proceso continuo de disolucin. Al
final, se observa una fase dispersa conformada por granos pequeos aislados de magnesita los
cuales inicialmente conformaban un conglomerado cohesionado de granos gruesos.
Un aspecto muy relevante en la disolucin de los granos del ladrillo, es el grado de basicidad de la
escoria que infiltra. Se ha probado que la magnesita presenta una mayor estabilidad qumica en
contacto con escorias con altos ndice de basicidad. Sin embargo, la cromita presenta una menor
resistencia y es disuelta. Para valores bajos de basicidad, como por ejemplo, las escorias
fallalticas, la situacin es completamente distinta y se observa una elevada disolucin de los
granos de magnesita frente una fuerte resistencia de los granos de cromitas. En forma general, se
ha encontrado que para escorias cidas, un ladrillo con altas razones de Cr2O3/MgO presenta una
muy elevada resistencia a las escorias. Sin embargo, esta resistencia disminuye ostensiblemente
cuando se incrementa la razn Fe2O3/Cr2O3 o Al2O3/Cr2O3.
Por otra parte, un anlisis del estado del arte para obtener informacin cintica de los sistemas de
disolucin de ladrillos bsicos de magnesita cromita de los convertidores PS, ha podido constatar
que la medicin de estos parmetros no ha sido abordada aun. Sin embargo, en este captulo se
muestra el anlisis y desarrollo de una expresin cintica a partir de una gran cantidad de datos
recopilados directamente desde la operacin de un convertidor PS.
9.2.
Hiptesis del modelo
La disolucin de los granos slidos constituyentes del ladrillo refractario en las fases lquidas
infiltradas, se puede representar en forma genrica, de acuerdo a una reaccin del tipo siguiente,
Ladrillo
( A )Fundido
(3.9.1)
La disolucin de los granos es un proceso fsico qumico que se realiza a travs de etapas las
cuales constituyen el mecanismo cintico del proceso. Estas son,
Reaccin qumica en la interface lquido infiltrado borde de grano slido

Transporte de productos en capa lmite por difusin molecular
Cada una de estas etapas posee parmetros cinticos mediante los cuales es descrita. As, la
reaccin qumica se caracteriza mediante la velocidad de la reaccin qumica y el transporte de
33
Barthel H., Wear of Chromium Magnesia Bricks in Copper smelting Furnaces, Interceram, vol. 30, 250
258, 1981.
130
PARTE III

productos en capa lmite se hace a travs del coeficiente de transporte de materia y espesor de
capa lmite, o mediante el coeficiente de difusin de materia dependiendo del mecanismo de
transporte de materia en fase lquida.
Desde la perspectiva de la modelacin matemtica se asume las siguientes hiptesis para la
disolucin del refractario.
i)
ii)
El proceso global es representado mediante la reaccin dada por (3.9.1).

La corrosin qumica se produce en los poros. Esto se ha observado en la prctica desde
anlisis post-mortem de ladrillos refractarios del convertidor.
iii)
iv)
La infiltracin es un requisito previo al proceso de disolucin (vase el Captulo 9.).

La difusin molecular no posee trminos convectivos debido a la agitacin o factores
hidrodinmicos, ya que la capa lmite del lquido infiltrado se encuentra estanca dentro del
poro.
El modelo de disolucin asume que la infiltracin en los poros es posible, y esta puede ser descrita
mediante el modelo desarrollado en el Captulo 8. Luego, ocurre la reaccin de disolucin de la
superficie activa slida del refractario y finalmente el transporte del producto de la reaccin en capa
lmite por difusin molecular. La hiptesis iv) tiene su base en que la infiltracin ocurre casi
instantneamente tal como lo muestran los resultados del Captulo 8. De esta manera, el lquido
una vez infiltrado puede detener su movimiento por las siguientes causas:
-
Trmino de la longitud del poro

Se equilibran la presin de entrada y tensin superficial con la presin interna del poro
El lquido ha sido solidificado por la presencia de una isoterma de solidificacin
En consecuencia, se considera que una vez ocurrida la infiltracin, comienza el proceso de

disolucin del ladrillo en un lquido estanco dentro del poro.
9.3.
Derivacin del modelo
El flujo de materia que difunde a travs de una capa lmite de lquido puede ser descrito mediante
la ecuacin de transporte de tipo difusin - conveccin siguiente:
J x = D
C
C
+ uC = D
+ uC
x
x
(3.9.2)
En la direccin x,
Jx ,
C
x
uC , D
Densidad de flujo difusivo, gradiente de concentracin en la direccin x

C
x
aporte convectivo y difusivo de materia, respectivamente.
Es de esperar que el transporte de materia sea en su totalidad debido a mecanismo difusivo

molecular de acuerdo a las razones expuestas en el supuesto iv. Entonces, el trmino convectivo
puede ser despreciado lo que significa que la ecuacin de transporte (3.9.2) se simplifica a la
siguiente expresin:
131
PARTE III

J x = D
C Ci
C
C
= D
= D 0
x
x
(3.9.3)
Este mecanismo puede ser esquematizado en la siguiente Figura III.9.1.,
Pared slida
del poro
Capa lmite de concentracin
Ci
Coo
Fundido (seno)
'
Capa lmite "efectiva" (lineal)
Figura III.9.1. Mecanismo de disolucin del ladrillo refractario
34
Los procesos de disolucin de refractarios por escorias fundidas base slice, han sido bien
documentados en la literatura y se establece que este tipo de modelo representa con simpleza
pero efectividad la cintica del proceso. Por otra parte, debido a que la reaccin qumica es una
etapa relativamente rpida, es de esperar que sea la etapa de transporte de producto fuera de la
interfase la limitante del mecanismo cintico y por lo tanto la que controlar el proceso global. Si
consideramos que la reaccin procede bajo orden unitario respecto de la especie que difunde,
entonces la expresin unidimensional de la densidad de flujo corrosivo es:
(3.9.4)
J = k r ( C0 - Ci )
Anlogamente, si consideramos la difusin molecular del producto lquido a travs de una capa
lmite de concentracin, entonces el flujo difusivo ser dado por la ecuacin de Noyes Nerst :
J=
C0:
D
( Ci - C )
(3.9.5)
concentracin de la especie constituyente del ladrillo antes de la reaccin qumica. Es un

valor conocido
34
Antonio H. de Aza, Corrosin de materiales refractarios por escorias y vidrios fundidos, Boletn de la Soc.
Espaola de Cermica y Vidrio, 35 (2) 87 101 (1996)
132
PARTE III

Ci:
concentracin residual despus de la reaccin de disolucin
C:
Concentracin de la especie difusora en el seno.
Aunque lo que se establece es una capa lmite de concentracin , se ha considerado la capa

lmite efectiva ya que la expresin (3.9.5) as lo requiere en trminos de facilidad de manejo
algebraico y notacin. Sin embargo, tal como esta escrita la ecuacin(3.9.5), es equivalente a
considerar la capa lmite pero mediante una relacin lineal. Si hacemos los reemplazos
correspondientes y reordenando la ecuacin se obtiene entonces:
J =
1
1
+
D
k
(C0 C )
(3.9.6)
Esta expresin (3.9.6) representa la densidad de flujo molar de la especie reactiva C, y si lo

transformamos a velocidad lineal, se obtiene entonces:
v dis
M
1
=
1
1
kr
D

(3.9.7)
, donde:
C = (C0 C )
v dis
M
kr
Diferencia de concentracin entre el seno del lquido y en el ladrillo de
la especie reactiva
Velocidad de disolucin del refractario
Pesos molecular de la especie activa
Densidad del lquido
Constante de velocidad de reaccin de disolucin
La ecuacin (3.9.7) es la expresin que representa la velocidad lineal de disolucin del refractario y
por lo tanto es una medida de la corrosin del ladrillo. Si a esta expresin le incorporamos la
velocidad correspondiente a la etapa previa de infiltracin del lquido en el poro, entonces se
obtiene
v corr =
v corr
v dis
vp
1
1
1
+
v p v dis
(3.9.8)
Velocidad de corrosin del refractario

Velocidad de disolucin del refractario
Reempezando la ecuacin (3.9.7) en la ecuacin(3.9.8), se obtiene:

133
PARTE III

v corr =
1
1
1
1
+
+
v p M C D
kr

(3.9.9)
La velocidad de infiltracin ha sido desarrollada en el Captulo 8. Por su parte, la ecuacin (3.9.9)

representa la velocidad de corrosin, la cual involucra los efectos de infiltracin y mecanismo de
disolucin del refractario. Esta ecuacin (3.9.9) es una funcin continua en el tiempo que
representa el avance de la corrosin desde un tiempo inicial t0 hasta un momento t.
9.4.
Control cintico difusivo
El modelo de velocidad de corrosin (ecuacin(3.9.9)) desarrollado en el apartado anterior puede

ser complejo de utilizar en forma prctica en problemas de clculo. Para evitar esta complicacin,
se puede realizar ciertas simplificaciones razonables que tienen que ver con el tipo de cintica
dominante del proceso de infiltracin y posterior disolucin del ladrillo refractario. En el caso de que
el proceso se encuentre dominado por el transporte en capa lmite (control difusivo) lo cual significa
que la difusin molecular es una etapa muy lenta, la expresin (3.9.9) puede simplificarse
considerando: k r
D , luego:
D y vp
v corr ,D =
MDC

(3.9.10)
9.4.1. Capa lmite de difusin

La capa lmite de difusin corresponde a la zona de fluido aledaa a la pared refractaria del poro,
en cuyo interior se establece un gradiente de concentracin. Dentro de esta pequea regin de
fluido, la concentracin varia desde un valor mximo dado por la concentracin en la superficie
interna de la pared refractaria del poro, hasta un valor mnimo dado por la concentracin en el seno
de lquido contenido en el poro, tal como se indica en la Figura III.9.1.
La importancia de esta capa lmite est en que dentro de ella se transporta desde la pared
refractaria, Ci, hacia el seno del lquido. Aunque esta capa lmite suele ser muy delgada, es lo
suficiente como para constituirse en un pasadizo de las especies difusoras a nivel molecular, y es
por esta razn que suele llamarse capa lmite de difusin molecular para diferenciarla de las capas
lmites de concentracin que se establecen cuando los efectos convectivos son importantes, lo cual
no es el caso de este estudio.
Anlisis de similitud. Debido a su extrema complejidad, esta capa lmite no es posible de medir
directamente, y por ello debe determinarse su espesor mediante tcnicas analticas y/o numricas
en forma indirecta. Una primera aproximacin de medir el espesor de la capa lmite lo constituye el
analizas de similitud mediante los grupos adimensionales. As, cuando un fluido esta en contacto
con una pared slida, se establecen tres capas lmites:
-
'
Capa lmite de concentracin:

Capa lmite de velocidad o mecnica:
Capa lmite trmica
(3.9.11)
134
PARTE III

Se debe tener en cuenta tambin las definiciones de difusividades,

-
Difusividad molecular:
DAB
Viscosidad cinemtica:
Difusividad trmica:
C p
(3.9.12)
La relacin entre la capa lmite de difusin y la trmica se conoce como el numero o grupo
adimensional de Prandtl,
'
Cp
Pr =
= =
k T =Tfilm t
(3.9.13)
Anlogamente, mediante el anlisis dimensional, se puede relacionar la capa lmite mecnica y la

difusora a travs del nmero adimensional o grupo de Schmidt,

Sc =
=
D T =Tfilm '
(3.9.14)
En los lquidos se ha comprobado que la capa lmite de difusin es cerca de un dcimo de la capa
3
lmite mecnica y los valores tpicos del numero de Schmidt arrojan ordenes de 1 x 10 .
Teora del film. Otra aproximacin al valor de la capa lmite de difusin molecular, es mediante la
Teora del Film. Esta teora es muy prctica por cuanto arroja resultados cuyos parmetros pueden
ser directamente cuantificados y es en esencia una teora simple y fcil de utilizar. La teora del film
dice,
kd =
cDAB
(3.9.15)
' ( cB )lm
Donde,
kd
c
DAB
Coeficiente de transferencia de masa

Concentracin de la especie activa (difusora)
Difusividad molecular de la especie A en el fluido B
( cB )lm
Media logartmica de la concentracin de B
Parra los casos en que c A,0
c y c A,bulk
c , esto es, para bajas concentraciones de la especie
activa o difusora, que
kd =
DAB
'
(3.9.16)
35
Modelo de penetracin. Otra teora algo mas elaborada es la propuesta por Higbie conocida
tambin como el modelo de renovacin de la superficie. En esta teora se presupone que el fluido
35
R. Higbie, Trans. Am. Inst. Chem. Eng., 31, 365 (1935).
135
PARTE III

se encuentra estanco y que durante un lapso de tiempo ocurre la transferencia de masa desde una
porcin de fluido luego de lo cual esta porcin de fluido es reemplazada por fluido proveniente
desde el seno. El resultado es,
kd = 2
DAB
tc
(3.9.17)
En esta expresin (3.9.17) tc es el perodo o tiempo de contacto que debe ser evaluado de medidas
de flujo o experimentales, o directamente de kd. En el caso de que la transferencia de masa ocurra
a nivel poral, entonces el tiempo de contacto puede ser evaluado desde la velocidad de infiltracin
poral dada por los modelos del Captulo 8,
tc =
L
vp
(3.9.18)
Donde,
L
vp
Longitud del poro

Correlaciones semi empricas. Otra manera de medir la capa lmite es mediante ensayos de
laboratorio y subsiguiente correlacin de datos de entrada con los resultados experimentales
obtenidos. Esta metodologa es la ms extendida en casi todos los campos de investigacin de los
fenmenos de transporte an hoy en la actualidad, debido a la gran complejidad de los fenmenos
particulares de inters. Esta tcnica es lo que da origen a las correlaciones muy habituales en la
investigacin actual. Dentro de las investigaciones de corrosin en cermicos y refractarios, las
siguientes son las ms aceptadas:
Conveccin natural o libre:
367
D
;
conveccion natural cartesiana
4
3
200 gx ( i )
=
2*
2
7
D x
2 R + 21 *
e
; conveccion natural cilindrica
4
5
g ( i )

Donde: * =
i
;
(3.9.19)
x = longitud caracterstica
Conveccin forzada:
= 1.6113
Donde:
(3.9.20)
= velocidad angular de agitacin (se puede hacer la relacin entre la velocidad lineal
del seno)
Hay que tener presente que estas dos ultimas ecuaciones son correlaciones y pueden ser
mejorables de acuerdo a una investigacin especfica. Se ha utilizado correlaciones como la dada
por la ecuacin (3.9.19) debido a que no existe informacin cintica acerca de la corrosin de
136
PARTE III

refractarios de magnesita cromita al nivel de poder establecer espesores de capas lmites o

coeficientes de difusin, esta informacin no existe y por ello se han buscado otros caminos con el
objetivo de obtener algn tipo de aproximacin a tales fenmenos.
Finalmente, el resultado que mejor describe la fenomenolgica del proceso de disolucin qumica
del refractario del convertidor en virtud de la correlacin (3.9.19), es un valor que prcticamente
permanece constante con la temperatura y se da a continuacin,
' = 1 10 7 [ m ]
(3.9.21)
Este valor se obtuvo mediante el anlisis y ajuste de gran cantidad de datos de carreras de
conversin, en las cuales se ha observado el fenmeno de la corrosin qumica.
9.4.2. Coeficiente de difusin de materia de la especie activa

En la bibliografa se encuentra una aceptable estimacin del coeficiente de difusin de materia y se
entrega en el Captulo 3. Aqu, se encuentran estimaciones para el coeficiente de difusin en
escorias fallalticas y matas lquidas de cobre cuyas expresiones han sido utilizadas para
determinar la velocidad de corrosin qumica del refractario del convertidor PS. Sin embargo, al
realizar la validacin de estos valores mediante ajuste multivariable con datos reales medidos del
desgaste del refractario del convertidor, ha resultado una pequea desviacin de los valores del
coeficiente de difusin dado en el Captulo 3, entre un rango de error de 2.5 12%, deficiente.
Luego, se estableci que la expresin cintica del coeficiente de difusin D(T) que mejor describe
el fenmeno de la corrosin qumica del refractario es,
Mata de cobre:
2
53559 m
D (T ) = 6.76 10 7 exp
RT s
(3.9.22)
Escorias:
2
165500 m
D (T ) = 3.54 10 7 exp
RT s
(3.9.23)
Estos resultados se muestran en la siguiente Figura III.9.2.,
137
PARTE III

Coeficiente de difusion de materia

2
ln D(T) [m /s]
-18
Matte lquido de cobre, 62% Cu

-19
-20
-28
Escoria Fallaitica lquida, 60 - 70% FexO
-29
-30
-31
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
7.9
10000 / TK
Figura III.9.2.
Coeficientes de difusin de materia de la especie activa
9.4.3. Control difusivo molecular

En la ecuacin (3.9.10) intervienen ciertas propiedades y coeficientes que estn afectadas por la
temperatura. Entonces, para poder sensibilizar la ecuacin (3.9.10) en torno a la variable
temperatura (T), se procede a rescribirla agrupando los trminos afectados de T en una sola
funcin separada de la diferencia de concentracin, luego:
v corr ,D = fD (T ) C
(3.9.24)
Donde,
fD (T ) =
MD (T )
(T ) (T )
Funcin que depende solamente de la temperatura
v corr ,D
Velocidad de corrosin bajo control difusivo molecular
Diferencia de concentracin
Los resultados calculados de la variacin de la velocidad de corrosin bajo control difusivo

molecular en el ladrillo refractario del convertidor PS e infiltrado por matas de cobre que toman
parte en este proceso, se muestra en la siguiente Figura III.9.3.
138
PARTE III

-8
Velocidad de corrosion difusiva Wcorr,D [m/s]
x10
1.6
1.5
1.4
1.3
Rango trmico ms probable del matte

infiltrado en los poros del ladrillo
1.2
1.1
Rango trmico muy poco

probable del matte infiltrado
en la porosidad del ladrillo
1.0
0.9
0.8
0.7
1360
1380
1400
1420
1440
1460
1480
1500
1520
1540
Temperatura del matte, T [K]

Figura III.9.3.
Velocidad de corrosin por control cintico difusivo de la mata infiltrada

en el ladrillo.
El cambio de curvatura que presenta la Figura III.9.3., se debe al hecho de que la densidad del
lquido vara con la temperatura, lo cual afecta directamente a la capa lmite dada por la expresin
(3.9.19).
9.5.
Control cintico qumico
Anlogamente, en el caso de que la cintica global del proceso se encuentre dominada por la
reaccin qumica, entonces la expresin (3.9.9) puede rescribirse haciendo esta vez haciendo:
D kr y v p
k r , luego:
v corr ,Qco =
Mk r
(3.9.25)
v corr ,Qco
Velocidad de corrosin bajo control qumico
kr
Constante de velocidad de reaccin de disolucin
139
PARTE III

9.5.1. La constate de velocidad de reaccin, kr

La constante de velocidad de reaccin depende de la temperatura mediante una funcionalidad
dada por la ley de Arrenhius,
k r (T ) = k0 e
Ea RT
(3.9.26)
Su valor es una de las grandes incgnitas en casi todos los procesos efectuados a altas
temperaturas, por lo que en piro metalurgia slo existen escasos valores aislados medidos bajo
condiciones de laboratorio muy controladas. En la prctica, su conocimiento es casi imposible y se
prefiere recurrir a estimarla a travs de ajuste de datos experimentales.
Para el convertidor PS se obtuvo una aproximacin a la kr a travs de la medicin directa del
desgaste del refractario y su posterior ajuste con las ecuaciones desarrolladas en este Captulo. La
hiptesis central para determinar los valores que ms se acercan a la kr, es que en los ltimos
ciclos de conversin (carreras), prcticamente no se observa fatiga trmica, lo cual significa que la
corrosin se debe nicamente a la disolucin del refractario. Entonces, es razonable esperar que
las pendientes de corrosin en estas ltimas carreras disminuyan respecto de los valores que ha
ido tomando conforme el refractario se desgasta tanto por fatiga trmica como por corrosin
qumica. A continuacin, se muestra en la Figura III.9.4. El resumen de una gran cantidad de
informacin procesada que proviene de mediciones directas del nivel de desgaste del refractario,
10.5
Espesor del refractario, [pulgada]
10.0
9.5
9.0
8.5
8.0
7.5
(B)
(A)
7.0
6.5
6.0
5.5
260
A = -0.01961
D = - 0.02521
E = -0.02442
B = -0.02284
C = -0.02592
F = -0.02646
280
300
(C)
(E)
(D)
(F)
320
340
360
380
400
420
440
n de carreras
Figura III.9.4.
Pendientes de desgaste en las ltimas etapas de conversin
140
PARTE III

36
En la Figura III.9.4. ., se han representado las ltimas etapas de conversin para la tobera #15,
las medidas de desgaste del refractario para 6 campaas de conversin y esto significa que hay 6
vidas de convertidores distintos. Puede notarse claramente que las pendientes son casi las mismas
siendo la mas desviada la campaa (A). Este argumento nos permite suponer que la velocidad de
disolucin del refractario posee un valor casi constante en las ltimas etapas de conversin y slo
vara con la temperatura del refractario que se establece al final de la campaa.
La temperatura al final de la campaa esta ntimamente relacionada con el espesor residual del
refractario y el nivel de infiltracin de este. De la informacin recopilada en planta mediante
termocuplas apostadas en la pared refractaria del Convertidor, se ha podido determinar el historial
trmico de la pared refractaria hasta el final de cada campaa. Especficamente, se ha podido
establecer una relacin entre la temperatura promedio en la tobera #15 del convertidor y la
velocidad promedio de desgaste, la cual se muestra a continuacin
8
10
6.4
6.2
Velocidad de desgaste promedio

en tobera #15, [m/s]
6.0
5.8
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
1260
1280
1300
1320
1340
1360
1380
1400
Figura III.9.5. Relacin entre la velocidad de desgaste del refractario y la temperatura para la
posicin del a tobera #15.
A travs de esta relacin, se ha podido establecer una expresin cintica completa para la kr. Se
puede decir que los valores obtenidos para la kr son bastante razonables y que se logra predecir la
corrosin qumica del refractario dentro de los rangos dados por las mediciones reales de la
prctica operacional. La expresin obtenida es
151260
kr (T ) = 1.0 106 exp
;
RT
m
s

(3.9.27)
36
En la Figura III.9.4., cada letra A, B, C, D, E y F representa una campaa completa de funcionamiento del
convertidor PS. La campaa comprende alrededor de 450 carreras lo que equivale a 1350 horas de soplado del
CPS. En la prctica esto equivale entre 3 a 4 meses de trabajo en la fundicin.
141
PARTE III

Donde R es la constante universal de los gases. En la Figura III.9.6., se ha representado la

ecuacin (3.9.27) en su forma linearizada,
1.0
0.8
0.6
ln kr [m/s]
0.4
0.2
0.0
Datos experimentales
Ley Cintica ajustada
-0.2
-0.4
-0.6
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
7.9
10000 / TK
Figura III.9.6.
Ley cintica ajustada en su forma lineal
La metodologa de clculo utilizada para obtener las curvas de las Figuras 7.5. y 7.6., consisti de
las siguientes etapas
Aislar el fenmeno de corrosin qumica. En las ltimas carreras de conversin de varias
campaas, se consideraron aquellas carreras en las cuales no se observ desprendimiento
de refractario debido a fatiga trmica. Esto se pudo comprobar de acuerdo a la forma de la
superficie del refractario cuando se detena y vaciaba el convertidor. En ausencia de
fracturas por fatiga trmica, la superficie refractaria muestra una apariencia suavizada
debido a la corrosin qumica generalizada.
Se recopil la informacin de desgaste del refractario atribuida a las etapas de conversin
con corrosin qumica. Esto se efectu mediante la el anlisis de datos del factor de
toberas correspondiente a las carreras consideradas. En consecuencia, se obtiene un
espesor de corrosin qumica exclusivamente en un determinado intervalo de tiempo.
Se recopilo los valores de temperatura del refractario. Para las carreras de conversin
consideradas se analizaron los valores de temperatura registradas por las termocuplas.
Ajuste de parmetros. Con la informacin recopilada en los pasos anteriores, se procedi a
ajustar los parmetros cinticos que toman parte de la ecuacin (3.9.9).
142
PARTE III

9.6.
Control cintico capilar
Esta situacin es mucho ms particular que las del caso de control por transporte o qumico, ya
que es muy improbable que la velocidad de infiltracin del fundido en el ladrillo sea tan lenta al
punto de competir con los controles difusivo o qumico (si es que se diera el caso). En pruebas de
laboratorio este hecho ha sido corroborado ampliamente y por ello v p no es relevante en la
ecuacin de velocidad global. Sin embargo, se hace el anlisis por si se diera el caso ya que hay
factores que son inherentes al proceso y que no pueden ser determinados los que podran afectar
la velocidad de infiltracin al punto de hacerla muy lenta e incluso nula (no mojabilidad). Esta
situacin podra darse por ejemplo, en el caso de que el fundido se encuentre ensuciado con
impurezas que modifiquen la tensin superficial, o que existan gradientes trmicos que hagan
descender la velocidad de infiltracin. En cualquier caso, se requiere una expresin cintica por lo
que anlogamente se repite el procedimiento de simplificar la ecuacin haciendo esta vez
v p v corr y evidentemente el resultado es la ecuacin ya desarrollada anteriormente:
w corr = v p
(3.9.28)
Las curvas de velocidad ya han sido trazadas en el Captulo 8.
143
PARTE III

10.
DESGASTE TERMOMECNICO
10.1. El problema de la fatiga trmica

Los materiales refractarios porosos que componen el convertidor presentan un comportamiento
frgil cuando son sometidos a esfuerzos mecnicos o trmicos. Debido a este hecho, es que se
hace muy complejo el elegir el tipo de ladrillo para el diseo del convertidor. Por ello, se utilizan
criterios de choque trmico para seleccionar el tipo de material refractario el cual debe exhibir una
aceptable resistencia a solicitaciones de tipo trmico. Para esto se debe tomar en cuenta las
condiciones ambientales bajo las cuales puede estar sometido el material (forma de la estructura y
carga trmica), como las propiedades del material refractario. Muchos criterios se han propuesto en
la literatura basada en numerosos estudios analticos. El compendium realizado por D. P. H.
37
Hasselman muestra que ello puede ser dividido en dos partes: criterios que describen la
iniciacin de grietas bajo choque trmico o la propagacin de grietas existentes.
A diferencia de los metales, los materiales cermicos y refractarios no presentan deformacin
plstica por ello cuando son sometidos a esfuerzos o solicitaciones termo mecnicas estos exhiben
una deformacin elstica hasta el momento de su ruptura frgil. Esto puede ser cualitativamente
observado en la Figura III.10.1.,
80
Metal
70
Esfuerzo,
60
50
40
30
20
Ceramicos y refractarios
10
Plsticos
0
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45
0.50
0.55
Deformacin,
Figura III.10.1. Comportamiento mecnico de los materiales

Los materiales que al ser sometidos a un esfuerzo se deforman elsticamente, estn gobernados
por la ley de R. Hooke,
37
Hasselman, D. P. H., 1970. Thermal stress resistence parameters for brittle refractory cermics: a
compendium. Ceram. Bull. 49, 1033 1037.
144
PARTE III

= E
(3.10.1)
De esta manera, es de esperar que los materiales refractarios y cermicos cuando son sometidos a
solicitaciones termo mecnicas tales como un brusco calentamiento desarrollen deformacin
elstica hasta cierto lmite. Ms all de este lmite dado por la ley de Hooke (3.10.1), la energa de
deformacin se disipa a la forma de micro grietas producto de la fractura frgil, y si todava existe
energa elstica almacenada, entonces las grietas creadas y/o existentes podrn avanzar a travs
del material conformndose lo que se conoce como fractura del material.
Desde el punto de vista de la operacin prctica de la conversin PS, el fenmeno de la ruptura del
material refractario constituyente del revestimiento del convertidor, puede generarse por varias
instancias que podramos agruparlas en dos categoras:
-
Efectos de la operacin
Efectos termo mecnicos
Los efectos de la operacin son claramente no determinables por cuanto son completamente
aleatorios y dependen de factores tales como la persona que manipula el convertidor, tcnicas de
operacin, prcticas operacionales de cada convertidor como el punzonado y eventualidades
como accidentes o paradas de planta. La nica manera de controlarlos es a travs de manuales
de operacin y normas de empleo, todo lo cual claramente escapa a los objetivos de este trabajo
por lo que no se discutirn. En la segunda categora, se encuentran todos los efectos
termomecnicos que pudiera sufrir el convertidor los cuales son predecibles dentro de ciertos
rangos.
Es muy probable que los fluidos infiltrados en el ladrillo refractario al solidificar tambin sufran
expansin trmica y si esta llegase a ser mayor que la del ladrillo, entonces la estructura se vera
sometida a grandes esfuerzos internos que dependiendo del esfuerzo de ruptura del material
refractario pudiera ocurrir la fractura del material. Por otro lado, el choque trmico tambin puede
ocurrir entre las distintas capas de materiales que conforman el revestimiento refractario. La
carcaza externa es de acero el cual posee una elevada expansin trmica a diferencia de la baja
expansin trmica del ladrillo refractario.
Uno de los modos posibles por el cual el ladrillo puede sufrir ruptura, se debe a la expansin
trmica que sufre los compuestos infiltrados en la porosidad de ladrillo. Por ejemplo, en el caso de
que la infiltracin se deba por cobre lquido Cu, este al llegar a la isoterma crtica de solidificacin
1083C (que incluso podra ser mas baja debido al efecto fundente que presentan las impurezas)
solidificar. Este proceso de solidificacin ocurrir con cambio de volumen molar negativo y no
habra problemas ya que la nueva fase slida poseer un volumen menor. Sin embargo, el
problema se suscita ahora, ya que el Cu slido comenzara a reaccionar con el potencial de
oxgeno presente, originando una nueva fase slida Cu2O y finalmente oxidndose a CuO. En este
proceso, se ha calculado que el volumen se incrementa en un 75% lo que claramente ejerce un
poderoso efecto fracturador en la micro estructura del ladrillo. Este efecto se cuantifica a travs de
la expansin trmica, y se ha determinado que este cambio de fase significa una variacin de la
38,39
expansin trmica lineal del orden de 5 8%
.
En resumen, el problema de la fatiga trmica de los materiales refractarios es muy complejo y su
entendimiento aun hoy en da no posee una teora consistente completamente con la evidencia
experimental y prctica. El hecho de que los materiales refractarios posean porosidad y una textura
38
Harders, F. and Kienow, S. Feuerfestkunde Herstellung, Eigenschaften und Verwendung feuerfester
Baustoffe, Springer Verlag, Berlin / Gttingen / Heidelberg, 1960.
39
Trojer, F. Kupferoxyd-Bursting an feuerfesten Magnesit und Chrommagnesitsteinen. Radex-Rundschau Heft
5, 1960, 301 307.
145
PARTE III

a diferencia de los metales hace que los modelos de deformacin y fallas desarrollados hasta la
fecha no resulten apropiados aplicarlos a los refractarios y cermicos, puesto que la mayora de los
modelos de fallas se han desarrollado para materiales homogneos como los metales. Para poder
solucionar este vaco terico, es que actualmente la herramienta mas utilizada en la seleccin de
refractarios sea la aplicacin de criterios de fractura y avance de grietas tal como la ha desarrollado
40
Hasselmann .
10.2. El choque trmico o spalling

Se entiende por choque trmico a los esfuerzos desarrollados por la estructura de un material
slido como resultado de una exposicin a diferencias de temperaturas entre la superficie y su
interior o entre varias regiones del material. El choque trmico puede ser severo o suave
dependiendo del cambio de temperaturas sufrido por el material como tambin de las propiedades
termo fsicas de este. Un material con una elevada conductividad trmica puede estar menos
propenso a sufrir una fractura por choque trmico que otro de baja conductividad trmica. Este es
lo que ocurre en los cermicos y refractarios cuya conductividad es muy baja, lo que da lugar
grandes diferencias de temperaturas entre su centro y la superficie del cuerpo. Para formas tales
como una barra infinita, cilindros largos (slidos o huecos), y una esfera (slida o hueca), el peak
de esfuerzo tpicamente ocurre en la superficie durante el enfriamiento o calentamiento.
El choque trmico puede generarse por sucesos observados en la prctica refractaria como por
ejemplo los cambios de volumen o de enlaces que pueden ocurrir debido al desajuste trmico
cuando el refractario es calentado. Esto se debe a que casi la mayora de los compuestos
refractarios poseen mallas no-cbicas, por ejemplo la cromita Cr2O3 es hexagonal, la hematita
Fe2O3 es trigonal. Otra causa del choque trmico es la yuxtaposicin de constituyentes de
diferentes propiedades trmicas, tales como la expansin trmica. En el caso de los ladrillos
refractarios de magnesita cromita, el efecto de la temperatura es aumentar la expansin trmica,
y como esta expansin es incoherente, por cuanto el ladrillo refractario esta compuesto de granos
de xidos refractarios con distintas expansiones trmicas, se tiene como consecuencia una
generacin de micro tensiones.
Hasselman ha definido los parmetros de la resistencia al esfuerzo trmico basndose en un
balance de esfuerzos trmico y mecnico que desarrolla el material refractario. Este balance parte
de considerar la ley de Hooke dada por la ecuacin (3.10.1) para la deformacin elstica. Esta
41
deformacin es originada por la expansin trmica que sufre el refractario al ser sometido a una
diferencia de temperatura, o sea,
T
1
(3.10.2)
Entonces, en el equilibrio se tiene
ter =
ET
1
(3.10.3)
Esta expresin (3.10.3), constituye la base sobre la cual se ha realizado la deduccin de

expresiones que permiten definir criterios de seleccin y de falla de materiales cermicos y
40
D. P. H. Hasselman, Thermal stress resistence parameters for brittle refractory ceramics: a compendium,
Bull. Am. Ceram. Soc. (49), 1033 1037 (1970).
41
Observacin. El termino (1- ) se debe a que es un material refractario, expresiones generales de este
tipo son comunes en el anlisis termomecnico de la fatiga trmica de materiales cermicos y refractarios.
146
PARTE III

42
refractarios en la construccin de hornos pirometalrgicos . En un segundo paso, Hasselman

desarrolla la ecuacin (3.10.3) en funcin de varias condiciones de transferencia de calor e
iniciacin y crecimiento de grietas. Los resultados de este anlisis son sumariados en la Tabla
III.9.1., de la cual se puede observar que los efectos de E, y son opuestos a la iniciacin de la
grieta. Bajos valores de E y con altos valores de proveen alta resistencia a la propagacin de
grietas existentes.
10.3. Choque trmico severo en materiales homogneos

Como materiales homogneos se entiende a aquel que esta libre de porosidad y grietas. En
nuestro caso particular, nos referimos a vidrios, porcelanas, y cermicos de microelectrnica.
Cuando se esta en presencia de cambios bruscos de temperatura, el material desarrolla
rpidamente un esfuerzo trmico que si no esta en equilibrio con el esfuerzo mximo de fractura
entonces ocurrir la falla del material. De esta manera, si se iguala las expresiones de esfuerzo
mecnico y esfuerzo trmico, entonces se puede tener una expresin del tipo siguiente:
Tf =
f (1 )
S = RS
E
(3.10.4)
Tf = T Ta
Diferencia de temperatura entre el medio y el promedio del slido
Esfuerzo requerido para la fractura del material refractario

Modulo de Elasticidad (Young)
Coeficiente de expansin trmica lineal
Modulo de Poisson ( = 0.26 )
Resistencia al choque trmico
Factor geomtrico del material dado por la Tabla III.10.1.
R
S
De este resultado, se puede definir un parmetro de resistencia al choque trmico dado por
R= f
(1 )
(3.10.5)
De acuerdo a la ecuacin (3.10.4) si Tf RS entonces el material resiste sin problemas o a lo

ms esta en equilibrio el esfuerzo trmico con el mecnico, pero si Tf > RS la situacin se torna
inestable y el material presenta una elevada probabilidad de desarrollar fractura o falla. Como se
ve, la aplicacin del criterio de fractura del material requiere el conocimiento de la distribucin
trmica lo que significa conocer las condiciones bajo las cuales se realiza el enfriamiento y/o
calentamiento del material. En la siguiente Tabla III.10.1., se muestra las expresiones analticas de
esfuerzos trmicos desarrollados por materiales homogneos para varias geometras.
42
J. E. Hove, W. C. Riley, Modern Ceramics Some Principles and Concepts, (c) 1965 John Wiley & Sons.
147
PARTE III

Tabla III.10.1. Esfuerzos trmicos desarrollados para varias geometras

Forma
Barra infinita
Superficie
x = 0
E
(Ta Ts )
1
y = z = 0
Placa delgada
y = z =
x = E (Ta Ts )
x = E (Ta Tc )
Cilindro slido largo
1
E (Ta Ts )
1 2
r = 0
= z =
Cilindro hueco largo
E
(Ta Tc )
1
y = z = 0
y = z =
r = 0
Disco delgado
Centro
x = 0
E
(Ta Ts )
1
r = 0
= z =
r =
1
E (Ta Tc )
2 (1 2 )
1
E (Ta Tc )
2 (1 2 )
r =
E
(Ta Tc )
2 (1 )
= z =
r = 0
E
(Ta Ts )
1
= z =
E
(Ta Tc )
1
t = r =
2E
(Ta Tc )
3 (1 )
r = 0
Esfera maciza
E
(Ta Ts )
1
r = 0
t =
Esfera hueca
t =
E
(Ta Tc )
2 (1 )
E
(Ta Ts )
1
r = 0
t =
E
(Ta Tc )
1
La ecuacin (3.10.4) indica que el esfuerzo trmico se incrementa con el modulo elstico, el
coeficiente de expansin trmica y el cambio de temperatura T. Desde el punto de vista del
material, T puede ser disminuida a travs del valor de la conductividad trmica k del material. En
cambio, desde el punto de vista del diseo, T puede ser disminuida a travs de configuraciones
geomtricas o diferentes maneras de imponer el flujo calrico.
10.4. Choque trmico suave en materiales homogneos

En el caso en que las diferencias de temperaturas entre la superficie del material y el centro no
sean muy acentuadas como al comienzo del proceso, entonces se est en presencia de choque
43
trmico suave. Un anlisis simplificado utilizando el concepto de nmero de Biot y esfuerzo
43
El numero de Biot, se define como el transporte de calor por conveccin sobre el transporte de calor por
conduccin:
Bi
hLc
k
148
PARTE III

adimensional * , permite obtener criterios vlidos de falla del material. A continuacin, se presenta
el siguiente criterio,
* =
(1 )
(3.10.6)
E (T0 T )
Esfuerzo adimensional desarrollado en el material slido, el cual corresponde a la

fraccin del esfuerzo mximo que se desarrollara como resultado de un instantneo
enfriamiento superficial.
T0
Esfuerzo en el material slido

Temperatura inicial del material slido
Temperatura del ambiente externo
T
E, , Propiedades mecnicas del slido (Mdulo de elasticidad, expansin trmica y mdulo de
Poisson)
En el caso de baja rapidez de transferencia de calor superficial, los cuales son comnmente
44
observados en condiciones de conveccin y radiacin, S. S. Manson ha encontrado que:
*
max
= 0.31
hLc
= 0.31
k
(3.10.7)
Esta relacin entrega el mximo esfuerzo adimensional en trminos de las condiciones de

transferencia de calor. De esta manera, combinando las relaciones (3.10.7) y(3.10.6), se obtiene
un criterio de falla para materiales refractarios cuando las condiciones de transferencia de calor
desde la superficie del material no son muy bruscas, y es el siguiente
Tf =
k f (1 )
E
1
1
=
R S
0.31hLc 0.31hLc
(3.10.8)
Donde se define un segundo tipo de resistencia trmica del material para el caso de choque
trmico suave:
R =
k f (1 )
(3.10.9)
En esta definicin, el valor de Lc representa la longitud caracterstica del material slido por donde se
conduce calor aportado o deportado por conveccin desde o hacia el ambiente externo.
44
S. S. Manson, NACA Tech. Note 2933, July, 1937.
149
PARTE III

10.5. Choque trmico para ladrillos y refractarios porosos

En los materiales refractarios los gradientes de esfuerzos desarrollados por choque trmico
puedan ser detenidos por la presencia de poros, lmites de granos u otros tipos de defectos micro
estructurales. Hasselman45 en su clsico trabajo, ha observado que la energa que dirige la
propagacin de grietas es proveda por la energa elstica almacenada en el material al momento
de la fractura; y estima que la diferencia de temperatura crtica para volver inestable una grieta esta
dada por la ecuacin (3.10.10) siguiente:
2
(1 2 )2
1 16 1
eff
3
1+
Tc =
Nl
9
1
2
(
) 2E0 1 2
l
Tc , l , N :
, eff ,
E0 ,
(3.10.10)
Diferencia de temperatura, largo critico de la grieta, numero de defectos por unidad

de volumen del material slido.
Mdulo de Poisson, Energa superficial de fractura, Modulo de elasticidad

del material denso (sin poros) y expansin trmica.
En esta expresin (3.10.10) se asume que la propagacin de la grieta ocurre por la propagacin de
N grietas por unidad de volumen, en ausencia de esfuerzos externos y que slo acta el esfuerzo
trmico.
Para grietas cortas iniciales, la velocidad de liberacin de energa despus de iniciarse la
propagacin de la grieta excede a la energa superficial de fractura, y el exceso de energa es
transformado en energa cintica de movimiento de la grieta. Cuando la grieta alcanza la longitud l
dada por la ecuacin(3.10.10), esta todava posee energa cintica y continua su propagacin
hasta que la energa de deformacin liberada se igual al total de la energa superficial de fractura.
Esta longitud final de la grieta es sub-crtica con respecto a la diferencia de temperatura crtica
requerida para el comienzo del avance de la grieta, luego se requiere un incremento finito en la
diferencia de temperatura para que la grieta vuelva ser inestable. Finalmente, en contraste con
grietas cortas las cuales se propagan con una significativa energa cintica, las grietas con un largo
inicial se espera que se propaguen de una manera casi esttica.
Para un material con pequeas grietas, las cuales se propagan cinticamente al inicio de la
fractura, la longitud de la grieta es esperable que cambie de acuerdo a la severidad de la
solicitacin trmica, tal como se muestra en la Figura III.10.2.
45
D. P. H. Hasselman, Thermal stress resistence parameters for brittle refractory ceramics: a compendium,
Bull. Am. Ceram. Soc. (49), 1033 1037 (1970).
150
PARTE III

30
Longitud de la grieta, l [m]
28
26
24
Grieta no cambia
su longitud
22
20
Grieta se propaga
cinticamente
18
16
Cuasi-esttica
propagacin
de la grieta
14
12
No inicia fractura
l0 10
T'c
Tc
8
0
50
100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600
Diferencia de temperatura, T
Figura III.10.2. Longitud de la grieta en funcin de la diferencia de temperaturas
La correspondiente variacin del esfuerzo que sufre el material se muestra en la Figura III.10.3.
34
No cambia el
esfuerzo, ter
32
Esfuerzo trmico, ter
0 30
Instantneo
disminucin
del esfuerzo, ter
28
26
24
22
20
18
No cambia el
esfuerzo, ter
16
14
T'c
Tc
12
0
50
100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600
Diferencia de temperatura, T
Figura III.10.3. Esfuerzo trmico en funcin de la diferencia de temperaturas.
151
PARTE III

Para esfuerzos trmicos menores que los requeridos para inicial la fractura no hay cambios en el
esfuerzo y en la longitud de la grieta. Para los esfuerzos crticos de fractura las grietas se propagan
cinticamente y su longitud cambia rpidamente a un nuevo valor y los esfuerzos correspondientes
acusan una abrupta disminucin. Debido a que las grietas son sub crticas, la diferencia de
temperatura deber incrementarse sobre el valor critico requerido para la fractura, Tc, antes de
que las grietas comiencen a propagarse, y entre el rango Tc y TC dentro el cual no propagacin
de grietas ocurre, ningn cambio en el esfuerzo es esperado.
Para solicitaciones trmicas mas severas Tc > TC, las grietas crecen cuasi estticamente y los
esfuerzos correspondientes decrecen. Las curvas de la Figura III.10.3., han sido observadas en
numerosos estudios de daos por choque trmico. La Figura III.10.4., por ejemplo, muestra los
resultados obtenidos para slidos de almina Al2O3 policristalina de varios tamaos de grano,
46
Figura III.10.4 .
Variacin del modulo de ruptura de la almina Al2O3, para varios tamaos
de granos como funcin de la temperatura
Se han descrito las dos ms importantes aproximaciones utilizadas para la seleccin de materiales
en la construccin y diseo de hornos para resistir el choque trmico. La primera, apropiada para
vidrios, porcelanas, y cermicos electrnicos todos los cuales involucran una iniciacin de la
fractura. Para estos materiales, los parmetros de resistencia al choque trmico son, dependiendo
de las condiciones de flujo trmico, R y R los cuales se hallan tabulados en la Tabla III.10.2.
Entonces, para iniciacin de la factura por choque trmico, las caractersticas favorables de los
materiales incluyen altos valores de esfuerzos y conductividad trmica y bajos valores de mdulos
y coeficiente de expansin trmica.
La segunda aproximacin, apropiada para materiales tales como refractarios y ladrillos, todos los
cuales involucran la propagacin catastrfica de las grietas. Los parmetros de resistencia la
choque trmico son R y R , los cuales se hallan tabulados en la Tabla III.10.2. El parmetro R
nos da cuenta de la mnima energa elstica disponible para ka fractura por propagacin de las
grietas existentes. En cambio, el parmetro R nos da cuenta de la mnima distancia de
propagacin de la grieta para la iniciacin de la falla del material por esfuerzo trmico. De estos
parmetros, se puede concluir que las caractersticas favorables de un ladrillo o material refractario
poroso para minimizar la propagacin de las grietas existentes, son elevados valores de mdulos y
esfuerzos de fractura y bajos valores de esfuerzos.
46
T. K. Gupta, J. Am. ceram. Soc., 55, 249 (1972)
152
PARTE III

Tabla III.10.2.
Designacin
parmetro
R
R
R
R
R
Rst
k
ter
Parmetros de resistencia al choque trmico

Tipo de
Parmetro
Interpretacin fsica /
parmetro
condiciones de heat transfer
Resistencia a la
Mxima T permitida para flujo
(1 )
iniciacin de la
calor estacionario
E
fractura
Mximo flujo de calor para flujo
Resistencia a la
(1 ) k
estacionario
iniciacin de la
E
fractura
Resistencia a la
Mxima tasa de calentamiento
(1 ) ter
iniciacin de la
superficial
E
fractura
Resistencia a la
Minina energa elstica en
E
2
propagacin del
fractura para propagacin grieta
(1 )
dao
Resistencia a la
E
2
propagacin del
(1 )
dao
Resistencia a la
Mnimo T permitido para
futura
propagacin de grietas largas
2
E
propagacin del
crack
Unidades
tpicas
K
W/m
2
m K/s
Pa
-1
m
0.5
k/m
tensile strength
Poisson ratio
Coeficiente de expansin trmica
Modulo elstico de Young
Conductividad trmica
Difusividad trmica
Energa superficial de fractura
De estos criterios, se puede destacar que la regla es mientras mayor sea R, entonces mayor ser
la resistencia al choque trmico del material.
10.6. Efecto de la expansin trmica
La determinacin de la expansin trmica en los ladrillos refractarios es un problema de gran

complejidad, debido principalmente la heterogeneidad de la micro estructura del ladrillo. En un
sentido estricto, el ladrillo refractario no es un slido cristalino homogneo, ms bien es un
conglomerado de diversos granos slidos cristalinos distintos. En consecuencia, las propiedades
del material refractario como la expansin trmica, no son homogneas presentando distintos
valores en diferentes partes del mismo material, esto se conoce como anisotropa.
La siguiente Figura III.10.5., muestra una simulacin de los posibles contornos de expansin
trmica que pudiera presentar el revestimiento refractario del convertidor, de acuerdo a las
mediaciones trmicas realizadas en este y al tipo de materiales involucrados en la construccin del
horno.
153
PARTE III

Figura III.10.5. Contornos de expansin trmica en el material refractario
154
PARTE III

10.7. Modelo de avance de grieta CPS

10.7.1. El problema de la fatiga trmica en el refractario del CPS
El continuo operar del convertidor hace que este sea sometido a esfuerzos trmicos de manera
cclica. El resultado a corto plazo, es que las reas debilitadas por la infiltracin, ceden y se
desprenden con la irreversible prdida de material constituyente del ladrillo refractario. Tambin
aunque no haya ocurrido infiltracin, el efecto cclico hace que las grietas vallan agrandndose
cada vez que se somete a una diferencia de temperatura lo que a la larga genera la rotura de
material.
En la prctica, se ha observado que la fatiga trmica del material refractario se va aminorando con
el nmero de ciclos de operacin. Esto se debe fundamentalmente a un efecto sobre la
transferencia de calor en el refractario, ya que cada vez que se opera el refractario tiende a
disminuir su gradiente trmico en virtud de dos circunstancias,
-
El desgaste progresivo del ladrillo hace que se adelgace el espesor con lo cual disminuye la
resistencia del material al paso del calor
El ladrillo va siendo progresivamente infiltrado por un fundido que cuando se solidifica deja
incrustaciones de un slido con una mayor conductividad trmica que la del ladrillo. Esto
significa que la conductividad trmica efectiva del ladrillo aumenta con lo cual disminuye la
resistencia al paso del calor y en consecuencia disminuye el gradiente trmico interno del
ladrillo refractario.
El ladrillo refractario nuevo, es un slido poroso que posee toda una distribucin de defectos que lo
hacen fcilmente atacable por el choque trmico y en particular, la superficie del ladrillo presenta
grietas nacientes que con el correr de las carreras irn incrementando su longitud hasta llegar al
tamao crtico y en consecuencia la fractura del material.
En el caso del convertidor PS, la situacin es mas compleja debido a que este esta sometido a
periodos de calentamiento y enfriamiento en forma intermitente. Por ejemplo, al comenzar una
campaa (400 a 450 carreras, aproximadamente), el horno se somete a una etapa previa de
calentamiento para poder evitar el choque trmico y cumplir con otros requerimientos que tienen
que ver con el comportamiento del refractario. Este calentamiento es controlado en forma gradual y
se realiza mediante la inyeccin de aire precalentado con ayuda algunas veces de quemadores
laterales a gas natural. Cuando el convertidor alcanza una temperatura superficial del orden de los
1000C es cuando ya se esta en condiciones de ingresar el eje fundido proveniente del horno flash
y comenzar con el soplado a hierro de la primera carrera. En general, esta etapa previa de
calentamiento dura 34 36 horas. Sin embargo, cuando comienza el proceso de conversin
propiamente tal, el convertidor experimenta bruscos calentamientos sobre todo en la zona de
toberas pudiendo llegar estas temperaturas al orden de los 1300C o ms. A esto se suma el
hecho de que el calentamiento de 30 horas no significa que el convertidor posea una temperatura
homognea, en realidad se requiere de mucho mas tiempo para que las diferencias de
temperaturas entre la superficie y el centro del revestimiento refractario (en un sentido radial) sean
aproximadamente similares.
Para poder abordar el problema de la fatiga trmica del refractario del convertidor, se debe
desarrollar ecuaciones que puedan determinar lo siguiente:
-
El momento en que actuar la fatiga trmica desprendindose material refractario en forma

irreversible
El espesor desprendido desde el revestimiento refractario

155
PARTE III

Para poder desarrollar un modelo que pueda responder a los planteamientos expuestos, se ha
tomado como supuestos lo siguiente,
I)
El fenmeno de fatiga trmica se ha observado en algunos momentos a una frecuencia que

va aminorando e incluso despareciendo al final de una campaa. Esto ha sido corroborado
en mltiples ocasiones en la prctica industrial. El registro de este comportamiento mecnico
del convertidor ha sido visualizado en el factor de toberas.
II)
En el fenmeno de la fractura por avance de grietas, las grietas de inters son aquellas que
se ubican en la isoterma de solidificacin del fundido infiltrado en el ladrillo. Esto se debe a
que el fundido slo puede llegar como mximo hasta la isoterma de solidificacin en su
avance intrusivo por el interior del ladrillo, luego se produce una suerte de material
refractario denso en el volumen infiltrado y otro poroso lo que da a lugar a una interaccin de
esfuerzos por competencia del volumen vital entre ambas porciones de materiales. De la
47
observacin de ladrillos postmortem , se ha podido establecer este hecho y se esquematiza
en la Figura III.10.6.,
Tc > Tr
Porcin infiltrada
del ladrillo refractario
c, c
Poro infiltrado
Isoterma, Ts
Grieta o defecto
con liquido infiltrado
solidificado
r, r
Porcin no infiltrada
del ladrillo refractario
Figura III.10.6. Ubicacin de la grieta de inters

48
III)
Crecimiento paralelo preferencial . Las grietas que van tomando lugar durante el proceso,
se van formando y creciendo en forma paralela a la superficie del convertidor. Esto se debe
a que el sentido de flujo de calor es normal a la superficie del convertidor, luego la isotermas
se van alineando de manera paralela a la superficie. De esta manera, el nivel de infiltracin
ser tambin paralelo l oque tare como consecuencias que existirn dos capas en el ladrillo
refractario: una infiltrada sobre otra no infiltrada. Luego, la superficie de contacto entre
ambas ser la zona donde se ejercern los esfuerzos de choque trmico.
IV)
Slo se consideran esfuerzos trmicos ejercidos por las diferencias de temperaturas

aplicadas al refractario. Esto es vlido por cuanto las solicitaciones mas relevantes al
refractario son las trmicas ya que no existen mecnicas como torsiones, flexiones,
47
Se han recogido muestras de ladrillos fracturados correspondientes a la zona de toberas del convertidor. En
algunas zonas el ladrillo evidenci fractura frgil y la superficie abierta mostraba signos de infiltracin.
48
RHI Bulletin, The Journal of Refractory Innovations, 1 (2003).
156
PARTE III

compresiones o tracciones. Por lo dems el convertidor durante el soplado permanece

quieto.
V)
El espesor infiltrado se obtiene mediante el modelo de infiltracin.
A diferencia de los modelos de infiltracin y corrosin qumica, el problema de la fatiga trmica no

se puede representar mediante una ecuacin continua que describa a cada momento el desgaste.
En este caso se hace necesario construir un algoritmo matemtico que permita aplicar una cierta
cantidad de desgaste para unas condiciones termo mecnicas crticas.
10.7.2. Crecimiento de la grieta
2c
La grieta es el defecto existente dentro del material refractario y es la fuente de la futura falla del
material. Las grietas que son de inters son aquellas que se ubican en el plano definido en la
siguiente Figura III.10.7.,
ter
ter
Refractario
Figura III.10.7. Modelo de la grieta

Puesto que el esfuerzo trmico se efecta en direccin del eje x entonces la grieta que se ubica
en el plano perpendicular a la direccin del esfuerzo (plano yz) sufrir un crecimiento debido a los
ciclos de calentamiento tal como se muestra en la Figura III.10.7.
Si consideramos el anlisis de la teora de Griffith49 para el esfuerzo de fractura en presencia de
50
una grieta, y con las modificaciones realizadas por Evans y Tappin para su mejor adaptacin a
las geometras de los materiales refractarios; entonces en el equilibrio de fuerzas, el efecto del
choque trmico se puede relacionar el criterio de Griffith de la siguiente manera,
49
A. A. Griffith, The phenomenos of rupture and flow in solids, Philos. Trans. E. Soc. Lond. Ser. A221 (4), 163
(1920).
50
A. G. Evans, G. Tappin., Proc. Br. Ceram. Soc. 20, 275 297 (1972)
157
PARTE III

ter = f
ET Z
=
1
Y
2E
c
(3.10.11)
Donde,
Y
Trmino adimensional que depende de la profundidad de la grieta y del test de

geometra. Para una grieta interna en el ladrillo, su valor es de 1.77
Trmino adimensional que depende de la configuracin de la grieta. Este parmetro

vara para una grieta elptica, entre 1 y 2. El valor de 1 es para grieta muy alargadas y
el valor de 2 para grietas mas achatadas. Debido a que la morfologa de las grietas
internas en los ladrillos no esta determinada puesto que es una distribucin de formas
diferentes, se asumir un valor de 1.5
Mdulo de elasticidad
Expansin trmica
Es la mitad del tamao del defecto en la direccin de aplicacin del esfuerzo
Energa superficial para la creacin del defecto. En el ladrillo de magnesita cromita no ha

51
sido determinado. En el libro de Kingery se ha encontrado el dato para periclasa densa
2
2
pura y vale 1500 erg/cm = 1.5 J/m
Coeficiente de Poisson. En los ladrillos de magnesita cromita vale 0.26
ter
Esfuerzo requerido para la fractura del material pro solicitacin trmica
Esfuerzo requerido para la fractura del material por solicitacin mecnica
Luego, el tamao de la grieta esta dado por
c=
K M2
( T )
(3.10.12)
Donde,
Z 1
K = 2
Y
2
M
= constante del material

E
(3.10.13)
10.7.3. Punto crtico de ruptura
El punto crtico de ruptura es el tamao mximo de la grieta que el material refractario puede
desarrollar sin fracturarse al ser sometido a un esfuerzo. Cuando la grieta alcanza este tamao
crtico c*, el material solicitado se fractura y se dice que la solicitacin alcanza el esfuerzo de
fractura f. En la prctica de la conversin, para un esfuerzo dado, el valor del tamao de la grieta
51
W. D. Kingery, H. K. Bowen, D.R. Uhlmann, Interoductions to ceramics, 1 Edition
158
PARTE III

va creciendo a medida que se suceden los ciclos de conversin, hasta que la grieta alcanza el
tamao crtico. Para materiales cermicos y refractarios, el esfuerzo de fractura f est relacionado
con el tamao crtico de grieta c*, mediante la siguiente ecuacin,
2
2
Z 2 E Z 2 E (T )
c* =
=

2
2
Y f*
Y f* (T )
( )
(3.10.14)
Donde el esfuerzo critico de ruptura f* (T ) es un valor caracterstico del material refractario y que
52
frecuentemente est influenciado por la temperatura . Luego, cuando el tamao de la grieta
(3.10.16) haya alcanzado el tamao crtico dado por (3.10.14) entonces se producir fractura con el
consiguiente desprendimiento de material refractario. A continuacin, se muestra el resultado,
Tamao de la grieta crtica de fractura

*
c [m]
0.1
0.01
T0 [K]
1E-3
300
500
700
900
1100
1E-4
50
100
150
200
250
300
Diferencia de temperatura T
Figura III.10.8. Tamaos crticos de grieta y diferencia de temperatura debido al ciclo trmico. T0
corresponde a la temperatura inicial del refractario.
10.7.4. Efecto de los ciclos trmicos en el nmero de carreras

Como en los materiales refractarios siempre existe toda una distribucin de defectos y grietas,
entonces inicialmente existe un tamao de grieta c0 que despus del primer ciclo de trabajo en el
cual se somete a T se tiene un nuevo tamao de grieta dado por,
c1 = c0 +
K M2
( T )
(3.10.15)
52
Su valor se encuentra analizado en detalle en el Captulo 2, por lo que en este Captulo 8 slo se utilizar su
resultado para la realizacin de los clculos de fractura.
159
PARTE III

Este efecto es irreversible, por lo que si se opera sucesivamente de esta manera, entonces al cabo
de n ciclos trmicos se tendr que el tamao de la grieta ha crecido hasta una expresin de la
siguiente forma,
2
i =n
1
cn = c0 + K M2
i
T i
i =1
( )
(3.10.16)
En esta ultima expresin (3.10.16), el trmino K M2 que es una constante dependiente de las
propiedades del material refractario. A medida que se suceden las carreras o ciclos de trabajo del
convertidor, las propiedades del material se van modificando debido a las variaciones de
temperaturas y otros fenmenos tales como a la continua infiltracin del ladrillo poroso y la
53
formacin de sustancias slidas al interior de este . En consecuencia, el valor de K M2 cambia de
un ciclo a otro, o sea,
( )
K M2
Z 1
= 2
Y
E i
(3.10.17)
La grieta una vez que ha crecido hasta el tamao critico dada por la ecuacin (3.10.14) genera la
fractura del ladrillo. Para determinar el momento en el cual ocurre esta situacin, se debe igualar la
expresin (3.10.16) con la expresin (3.10.14) para un esfuerzo crtico de ruptura f* , o sea,
2
2
i =n
1
Z 2 E (T )
cn = c0 + K M2
=

2
i
T i Y f* (T )
i =1
( )
(3.10.18)
Si se considera conocido todos los factores que participan en la ecuacin (3.10.18), entonces la
nica incgnita ser el contador temporal n, o sea, el nmero de ciclos trmicos a los cuales ha
sido sometido el ladrillo. En consecuencia, las soluciones para n en la ecuacin (3.10.18)
permiten determinar el momento ms probable de la fractura por choque trmico del ladrillo. Sin
embargo, esto es un problema difcil de resolver puesto n ose lleva cuenta de las veces que el
ladrillo es sometido a ciclos trmicos durante el proceso de conversin.
Para solucionar esta complicacin, es razonable asumir que cada carrera esta compuesta de 4
ciclos trmicos, cada uno correspondiente al momento de carga y soplado. Luego, cualquier
solucin para n en la ecuacin (3.10.18) al ser divido en cuatro nos dar el numero de carreras
que se requiere para que el ladrillo se fracture.
La determinacin del momento en el cual se produce la fractura del material refractario, tal como se
ha descrito en la ecuacin (3.10.18), es un proceso iterativo. A continuacin, se describen los
pasos del algoritmo de clculo que ha sido programado en ambiente MATLAB para su lectura
posterior en FEMLAB,
53
La variacin de las propiedades termo fsicas y mecnicas del ladrillo refractario se han discutido en detalle
en el Captulo 1 y 2 de la PARTE I, y slo se utilizarn sus resultados en el presente desarrollo
160
PARTE III

Z 2 E
Inicial: c0 = 20 106 ; f* [MPa ] = 2.07 + 6.48 103 T1 ; c0* =
;
2
Y *
f
n =0
( )
Ciclo 1: n = 1 ; c1 = c0 +
K M2
( T )
Z 2 E
; f* [MPa ] = 2.07 + 6.48 103 T1 c1* =
2
Y *
f
n =1
( )
Si
c1 c
Fractura n = 0
Si
c1 < c
n=2
*
1
*
1
i =2
K M2
Z 2 E
*
*
3
Ciclo 2: n = 2 ; c 2 = c0 +
;
MPa
=
2.07
+
6.48
10
T
;
c
=
]
f [
2
2
2
Y * 2
i =1 ( T )
i
f
n = 2
( )
Si
c2 c2*
Si
c2 < c
Fractura
n=0
*
2
ir a
n=3
i =3
K M2
*
3
*
Z 2 E
;
;
Ciclo 3: n = 2 ; c3 = c0 +
MPa
=
2.07
+
6.48
10
T
c
=
[
]
f
3
3
2
Y * 2
i =1 ( T )
i
f
n =3
( )
Si
c3 c
*
3
Si
c3 < c
*
3
Fractura
n=0
ir a
n=4
Ciclo n: ... sucesivamente hasta la n simo ciclo
(3.10.19)
10.7.5. Espesor de material fracturado
En orden a determinar la cantidad de material que ha sido fatigado y que posteriormente se

desprende, es necesario determinar el espesor o nivel al cual se produce la fisura mayor del
refractario. Este es un problema extremadamente complejo ms an en los materiales refractarios
comerciales utilizados en el proceso de conversin. Sin embargo, para poder estimar una
54
aproximacin al nivel de fractura, se propone el siguiente mecanismo de fractura del ladrillo,
54
REFRACTORY LINER MATERIALS USED IN SLAGGING GASIFIERS. James P. Bennett, Ceramic Engineer and
Kyei-Sing Kwong, Ceramic Engineer, U.S. Dept. of Energy - Albany Research Center, 1450 Queen Ave SW,
Albany, OR, USA 97321.
161
PARTE III

Etapa
1) El refractario posee un defecto inicial.
Esquema
2) Durante el precalentamiento se inducen nuevos grietas

debido a choque trmico
3) Comienza el proceso y con ello la infiltracin de
escorias y matas a travs de la porosidad del ladrillo y
desde la cara caliente. La corrosin superficial tambin
comienza
4) La formacin de la grietas comienza debido a ciclos
trmicos, acumulacin de esfuerzos y creep en la
interface infiltrado ladrillo
5) Formacin de un espacio vaco. Las grietas se juntan
se forma un espacio vaco Spalling (peeling)
comienza creep ocurre y la escoria penetra por la
cara caliente - la corrosin por la cara caliente
continua
6) Renovacin del ciclo: El material se desprende y las
etapas 3, 4 y 5 se repiten hasta el trmino del proceso.
En el mecanismo descrito, se hacen las siguientes hiptesis,

I)
El nivel de infiltracin corresponde aproximadamente al nivel de la fractura del material

refractario. Este nivel corresponde aproximadamente a la isoterma crtica de solidificacin Ts,
de la fase lquida infiltrada.
II)
Se ha despreciado otros efectos como creep y erosin debido a que no se tiene informacin
y escapa a los objetivos trazados en este captulo
La solucin ha sido realizada mediante simulacin numrica, y los resultados se encuentran en la

Parte IV.
162
PARTE III

11. MODELO DE DESGASTE NODAL
11.1. Introduccin
En la actualidad, el problema de determinar perfiles de corrosin de materiales refractarios se
realiza de acuerdo a diversos modelos de corrosin o tcnicas de estimacin de espesores
infiltrados. En general, el procedimiento consiste en determinar mediante test de laboratorios
alguna expresin cintica de la velocidad de corrosin y luego calcular el avance del frente de
corrosin al cabo de cierto intervalo de tiempo. Otras tcnicas, se basan en la medicin directa de
las zonas afectadas de la mayor corrosin, como por ejemplo la zona de las toberas de un
Convertidor Pierce Smith, o la solera de un horno elctrico o el crisol de un alto horno ya que
esto representa la condicin ms critica. Sin embargo, todas estas tcnicas poseen en comn
limitantes que se describen a continuacin:
-
Los resultados obtenidos son perfiles planos o valores promedios a lo largo de una superficie.
El mtodo de estimar una velocidad de corrosin para todo el perfil redunda en resultados de
perfiles planos de corrosin del refractario, lo cual resulta inconveniente por cuanto no se
diferencia las zonas ms crticas y las zonas menos atacadas.
No se considera el efecto de la variacin de las propiedades de los fundidos y refractarios

como tampoco la variacin de coeficientes de difusin o transporte de calor. El hecho de que
no se considere le efecto de las variacin de las propiedades ni de los coeficientes que tiene
que ver con la cintica de la corrosin del material refractario, es un gran inconveniente pues
ante esta situacin no se puede pensar en soluciones a un tipo determinado de corrosin, ya
que al no considerarse el efecto que ejerce la temperatura sobre propiedades y coeficientes (
55
que son todos trmicamente activados ), no se podr vislumbrar cual es el mecanismo o los
mecanismo que gobiernan la corrosin en particular. En consecuencia, eventualmente podran
plantearse soluciones para contrarrestar el ataque difusivo (mediante la adicin de agentes
pasavantes como xidos) cuando en la prctica es el ataque por reaccin qumica el que esta
gravitando
El valor de la corrosin se supone constante en un prolongado lapso de tiempo. Que se

determinen valores constantes de velocidades de corrosin al cabo de un prolongado tiempo,
puede eventualmente, inducir a errores. Se ha observado que la velocidad de corrosin va
variando a medida que el ladrillo se va desgastando. Por ejemplo, en el convertidor PS se
utiliza un parmetro para ir cuantificando semanalmente la corrosin del ladrillo conocido como
factor de toberas, y las medidas de corrosin arrojadas por el factor de toberas, indican que en
general, se establece un ciclo de velocidades de corrosin compuesta de corrosin qumica y
fatiga trmica y una eventual pasivacin del ladrillo, que se repiten hasta que en las ltimas
ciclos de soplado (las ltimas 50 a 100 carreras) la situacin se vuelve mas suave dando lugar
a menor corrosin (y en algunos casos nula). La Figura III.11.1. representa muy bien este
hecho
Se considera sistemas isotrmicos. Como todos los coeficientes de transporte de calor y masa
como las velocidades de reaccin qumica dependen de la temperatura, es entonces claro que
suponer perfiles isotrmicos en el revestimiento refractario inducir a errneas predicciones de
perfiles de corrosin.
55
Generalmente, las propiedades termo fsicas dependen de la temperatura en una funcionalidad exponencial
conocida como ley de Arrehnius, aunque fue Eyring quien la enunci por vez primera, la dedic al gran
qumico sueco Svant Arrehnius en honor a su trabajo.
163
PARTE III

Estos factores influyen fuertemente en la estimacin de perfiles de corrosin, y para poder

estimarlos de una manera mas realista, se ha desarrollado un mtodo de cuantificacin de la
corrosin de refractarios denominada modelo de desgaste nodal (MDN).
El modelo de desgaste nodal MDN, se ha venido desarrollando y aplicando a procesos de
56
corrosin de cermicos y refractarios constituyentes de hornos siderrgicos con bastante xito .
Esta tcnica logra mejores resultados de perfiles de corrosin ya que a deferencia de los mtodos
tradicionales, si considera la variaciones locales de corrosin.
El MDN, se basa en la estimacin de propiedades y coeficientes en los nodos de una regin
compuesta de fluidos y slidos para luego utilizar estos resultados en estimar la tasa de corrosin
local del slido refractario. A posteriori, se determina el espesor local corrodo al cabo de cierto
intervalo de tiempo deseado, obtenindose as un nuevo perfil producto de la corrosin del
refractario. Este es un proceso iterativo, por lo que una vez obtenido el nuevo perfil puede volver a
aplicarse el proceso de clculo y de esta manera ir obteniendo sucesivos perfiles conforme
transcurre el lapso de tiempo deseado.
57
En el caso del convertidor PS , se aplica el MDN para obtener una mejor estacin del perfil de
corrosin en la zona de toberas. Esto involucra el conocimiento de modelos de corrosin qumica y
desgaste termomecnico del convertidor, lo cual ya ha sido desarrollado y presentado en los
captulos previos.
A continuacin, e describe la metodologa del MDN y su aplicacin al caso del convertidor PS, los
resultados se muestran en el Capitulo 10 de la Parte III.
56
M. F. Barbs F., El Modelo de Desgaste Nodal (MDN) en la simulacin y diseo de crisoles de alto horno.
Tesis Doctoral, Universidad de Oviedo, 2004
57
L. F. Verdeja; R. Parra; R. Parada; C. Marcos; C. Goi; M. F. Barbs: Aplicacin del MDN al estudio de los
convertidores Peirce Smith. Bol. Soc. Esp. Ceram. V., 43 [2] 203-205 (2004).
164
PARTE III

11.2. Fundamentos del MDN

11.2.1. Esquema de aplicacin del MDN
Desde la perspectiva de la aplicacin ingeniera del MDN, este es una tcnica que requiere la
resolucin de varios problemas individuales. Por ejemplo, la resolucin del problema trmico para
poder evaluar las propiedades y coeficientes de los materiales involucrados. Tambin se requiere
la deduccin de alguna expresin cintica para la velocidad de corrosin del refractario. Por otro
lado, se requiere la construccin de un modelo fsico del refractario en donde trazar la red nodal del
MDN y poder determinar los perfiles de corrosin. Cada uno de estos problemas representa una
etapa que debe ser resuelta en forma consecutiva en orden a obtener resultados de corrosin. As,
la interrelacin entre el MDN y los distintos problemas escritos, puede presentarse en el siguiente
flujo grama de la Figura III.11.2.,
NUEVO
PERFIL
NUEVA GEOMETRA
No
MODELO
FSICO
GEOMETRIA Y SISTEMA
DE COORDENADAS
Criterio
MALLADO (FEM) Y
CRITERIO DE ERROR
COMPARACIN CON
DATOS DE PLANTA
PROPIEDADES DE LOS
SOLIDOS r, Cp, k
RESULTADOS
CONDICIONES DE BORDE
E INICIALES
SOFTWARE Y
SIMULACIN NUMRICA
MDN
No
Mallado
No
S
Criterio
DATOS DE
PLANTA
SOLUCIN
CFD
Figura III.11.1. Diagrama de bloques el proceso de clculo del MDN
En el flujo grama de la Figura III.11.1., puede verse las distintas etapas del MDN y control de flujo
de los algoritmos involucrados. El punto de partida es el modelo fsico del problema a resolver lo
que generalmente (y por el tipo de aplicaciones por las cuales fue motivada la implementacin del
MDN) corresponde aun horno, un reactor u otro equipo a base de refractarios que trabajan a muy
elevada temperaturas; por ello el modelo fsico se ha sealado en una elipse roja. El modelo fsico
puede ser entendido como una abstraccin global del sistema al cual se le aplicara el MDN.
11.2.2. Definicin de la superficie nodal de aplicacin

La corrosin de un material slido ocurre generalmente desde la superficie que esta en contacto
con otros materiales fluidos y en muy raras situaciones la corrosin se observa en la frontera
comn a dos materiales slidos lo que no corresponde al caso bajo estudio. El caso que nos
165
PARTE III

interesa se refiere a la corrosin de materiales refractarios (slidos) por contacto con fluidos
(fundidos). En este sentido, se define como el dominio de aplicacin del MDN a la superficie que
comienza en la frontera comn de la fase fundida corrosiva y el slido refractario.
Se debe dejar en claro que no necesariamente esta frontera slido lquido corresponder a la
frontera fsica coincidente con la superficie interna del convertidor. Quizs este sea el caso al
comienzo del proceso de corrosin, pero a medida que esta progresa se van generando superficies
infiltradas de lquidos la corrosin prosigue en el interior del ladrillo. En algunos casos y
dependiendo de las condiciones, puede tomar lugar una corrosin que a medida que avanza va
consumiendo material, pero en otras circunstancias el avance de la infiltracin va dejando un slido
muy debilitado que por efectos termo mecnicos llega un momento en el cual se fractura y
desprende. En concreto, se acepta como la superficie de corrosin
Para introducir el modelo de desgaste nodal es necesario definir cierta nomenclatura y elementos
que a continuacin se detallan:
-
Dominios de los materiales:

Interface:
fluido f y slido S
= f S
Se considera que la corrosin del material refractario comienza en la interface y de ah avanza

segn sean las condiciones hacia el material de inters. En el caso del convertidor PS, claramente
el material de inters lo representa el ladrillo refractario S y el fluido corresponder al fundido
infiltrante f , la interface entre ambas fases es la regin de contacto por la cual comienza a
efectuarse el proceso de corrosin, .
166
PARTE III

Figura III.11.2. Superficies de corrosin

Como lo muestra la Figura III.11.2., cada lnea de contorno representa una superficie de corrosin
y en ellas puede notarse el avance de esta superficie a travs del dominio slido que constituye el
manto refractario. En un sentido amplio, se puede decir que la interface corresponde al frente de
corrosin en todo momento y como el problema de la corrosin significa una redefinicin
instantnea de la interfase, puesto que el desgaste del material slido refractario por la corrosin
es un proceso dinmico en el cual la frontera se mueve, entonces es lgico establecer lo siguiente,
= (t )
(11.1)
Esto significa que la frontera se mueve en el tiempo. En consecuencia el problema de modelar la

corrosin del refractario se puede entender como un problema en el cual se debe determinar la
velocidad de avance del frente de corrosin del refractario, o sea,
d
= (t )
dt
(11.2)
La gran mayora de los problemas que involucran una frontera mvil son de gran complejidad y no
existe una solucin analtica o una metodologa general aceptada para plantearlos ni menos para
resolverlos. Esto se debe a la gran no linealidad de tales problemas que se ve reflejada en
trminos extras en las ecuaciones de conservacin que se plantean como en las condiciones de
borde del problema. Tambin aporta complejidad, el que las propiedades termo fsicas y
termomecnicas son funciones variables que dependen generalmente de la variable dependiente a
obtener, o sea, son formulaciones implcitas.
Es en este tipo de problemas es que los mtodos de anlisis numrico toman especial relevancia y
posteriormente las aplicaciones computacionales para resolverlos son condicin necesaria. Es en
este escenario que la utilizacin de los elementos finitos es una herramienta imprescindible a la
hora de resolver las ecuaciones planteadas.
11.2.3. Red nodal del MDN
La red nodal del MDN corresponde a una discretizacin desde la interface hacia el interior del
slido refractario. Estos nodos son los puntos de clculo del MDN y aqu se definen las
propiedades del fundido y slido que intervienen en la expresin de la velocidad global de
corrosin. Por ejemplo, en la siguiente Figura III.11.3., se muestra la red nodal inicial del MDN que
coincide con la interfase lquido slido (fundido refractario),
167
PARTE III

Figura III.11.3. Red nodal inicial del MDN dad en crculos rojos, y la malla del mtodo numrico
MEF para resolver las ecuaciones en el campo refractario.
58
Se debe tener en cuenta que las mallas trazadas por algn mtodo numrico como el FEM, MVF
59
o MDF para determinar los campos trmicos del material slido, no condicionan necesariamente
la red nodal del MDN mas que en cuanto a garantizar cierto nivel de exactitud y convergencia. Esto
significa que la red nodal del MDN no necesariamente deber coincidir con la malla numrica
trazada para calcular temperaturas. Estas son discretizaciones diferentes por que poseen distintos
objetivos. A continuacin, se esquematiza en la Figura III.11.4., la diferencia mencionada entre
ambas mallas, lo cual se ha visible cuando ya ha transcurrido algo de tiempo de desgaste del
refractario.
58
59
MVF: Mtodo de los volmenes finitos

MDF: mtodo de las diferencias finitas
168
PARTE III

Figura III.11.4. Avance de la superficie de corrosin y su red nodal a travs del campo refractario
discretizado mediante el MEF.
El fundamento de esta hiptesis es el hecho de que los mtodos numricos de simulacin son
herramientas para resolver el problema trmico bajo cierto nivel de exactitud. Sin embargo, el que
se quiera aplicar una red nodal en la superficie de corrosin para aplicar el MDN es otro problema y
la nica informacin que requiere el MDN de la malla FEM es la solucin trmica y el nivel de
exactitud, exclusivamente. De esto se puede inferir los siguientes comentarios:
La malla del MDN no necesariamente debe coincidir con la discretizacin del dominio
mediante MEF, MVF o MDF para la resolucin del problema trmico.
El nivel de exactitud del MDN depender de las soluciones obtenidas mediante el mtodo
numrico, en este caso el MEF. Una malla ms fina en MEF nos dar soluciones ms
exactas por lo que la aplicacin del MDN podr ser mas fino y los perfiles obtenidos sern
ms suaves.
Las velocidades nodales de corrosin son unidimensionales por lo que la geometra no

importa.
El MDN es un mtodo inherentemente local, por lo que necesita necesariamente calcular las
propiedades locales del fluido y el slido en la superficie de corrosin. De no ser as, el MDN
entregara perfiles planos y uniformes en todo la superficie de corrosin.
169
PARTE III

11.2.4. Discretizacin del tiempo

Debido a la imposibilidad de resolver tan prolongados perodos de tiempo en simulacin
computacional, se hace una discretizacin del tiempo a simular y se resuelven los problemas en
forma estacionaria en cada una de las discretizaciones del tiempo. El resultado es una solucin
definida a tramos que puede ser suavizada mediante interpolacin o alguna funcin suavizadora.
Sin embargo, claro esta, mientras mas pequeos sean los saltos de tiempos en los cuales se
resuelve el problema, entonces mas suave resultara la solucin.
Como ya se ha hecho mencin, la superficie de corrosin corresponde a una frontera mvil, por lo
que el contorno del dominio del slido debe ser redefinido continuamente conforme la superficie de
corrosin avanza, ( t ) . Sin embargo, la mayora de las veces, la solucin de este problema
requiere de demasiados recursos computaciones y constituye un complejo problema donde los
60
mtodos numricos de solucin o solvers no siempre son los adecuados en los paquetes de
software comerciales, al fenmeno particular. Es en estas situaciones que se recurre a eliminar la
variable tiempo de las formulaciones a travs de la discretizacin temporal, la cual se realiza de la
siguiente forma,
i)
Conocer el tiempo total T , dentro del cual se quiere resolver el problema del avance de la
corrosin. Este tiempo por lo general, corresponde a la vida media de un convertidor PS
6
convencional, digamos 420 carreras = 4.536x10 [s] de slo soplado.
ii)
Dividir el tiempo total en n intervalos regulares, por ejemplo =
. En el caso del
n
convertidor PS, es conveniente dividir el tiempo total cada 50 carreras. Esto se debe a que la
fatiga trmica es observable cada 50 carreras aproximadamente, y si se divide el tiempo a
un valor mayor entonces se pierde informacin acerca de la corrosin por fatiga trmica.
iii)
Aplicar el MDN en estado estacionario segn el esquema de la Figura III.11.1., para el primer
lapso temporal. Se debe aplicar como condicin de borde a la frontera inicial sin corrosin,
( 0 ) . La solucin, determinara el desplazamiento de la frontera o superficie de corrosin,
hacia una nueva posicin constituyendo la nueva superficie de corrosin, ( ) . Guardar

todos los resultados.
iv)
Aplicar el MDN en estado estacionario para el segundo lapso temporal y considerando como
condiciones de borde la frontera ( ) obtenida anteriormente. La solucin, determinara el
desplazamiento de la frontera o superficie de corrosin, hacia una nueva posicin
constituyendo la nueva superficie de corrosin, ( 2 ) . Guardar todos los resultados.
v)
Se procede de esta manera n veces, en forma sucesiva hasta completar el tiempo total
de anlisis dado al comienzo, T . Esto significa que se obtiene finalmente la frontera o
superficie interna del Convertidor al final de su vida til, o lo que es equivalente,
( T ) = ( n )
(11.3)
Esquemticamente, el proceso descrito equivale a lo siguiente,

60
Todos los software comerciales de simulacin numrica poseen algoritmos para resolver los problemas y se
les conoce como solvers (resolvedores). Debido al carcter comercial de estos solvers, es que no se pueden
editar y no es posible interactuar con ellos.
170
PARTE III

110
(0)
100
()
% Residual del refractario

(100 - % Desgaste)
90
(2)
80
(3)
70
60
50
40
(n)
30
20
0
Tiempo,
10
Figura III.11.5. Discretizacin del tiempo de clculo del MDN

Como se aprecia en el esquema de la Figura III.11.5., si el intervalo temporal se hace cada vez
menor entonces la discretizacin del tiempo se hace mucho ms fina y en consecuencia se
obtendran resultados mucho ms exactos. Sin embargo, la mayora de las veces un paso temporal
de 50 carreras es bastante aceptable para el nivel de error e informacin feed back de la que se
dispone en la realidad.
11.2.5. Propiedades y coeficientes
Como ya se ha hecho mencin, una cualidad que distingue al MDN de otras metodologas de
estimacin de perfiles de corrosin, es que el MDN considera la variacin de la propiedades de los
fluidos y slidos involucrados en le proceso. Esto representa una gran ventaja puesto que la
variacin de las propiedades de los fundidos in filtrantes afectan fuertemente su comportamiento
cinemtico como reactivo y en le caso de los ladrillos a su resistencia a las solicitaciones termo
mecnicas y qumicas. Las propiedades ms relevantes de inters en el caso de la corrosin del
refractario del CPS se pueden listar a continuacin,
171
PARTE III

Tabla III.11.1. Propiedades materiales

involucradas en el MDN
Propiedad
Densidad
Viscosidad
Conductividad trmica
Capacidad calorfica
Tensin superficial
Angulo de contacto
Difusividad de materia
Difusividad trmica
Emisividad trmica
MOR, Esfuerzo critico de fractura
Modulo de Young
Modulo de Poisson
Expansin trmica
Porosidad
Tamao de grano
Smbolo
k
Cp
ter
MOR, f*
E
P
d
Todas las propiedades listadas dependen de la temperatura excepto la porosidad, por lo que la
resolucin del problema trmico del refractario del convertidor PS es el paso esencial para poder
determinar con mayor exactitud los valores de las propiedades de los materiales
Como todo fenmeno natural, los distintos materiales en un sistema interactan entre si
transfirindose entre materia y/o energa por lo que entre ellos se establece un flujo neto, y esto lo
hacen a mediante mecanismos de transporte segn sea lo que se va a transportar. En el caso de
la corrosin del ladrillo refractario lo primero que interesa es el transporte de calor lo cual se realiza
mediante mecanismos fsicos tales como la conduccin, conveccin y radiacin de energa. Una
forma de cuantificar el transporte de cada mecanismo, es el uso de coeficientes que a continuacin
se nombran,
Tabla III.11.2. Coeficientes de transporte
Descripcin
Uso
de calor Cuantifica la densidad de Transporte
de
calor
flujo calrico neto para un cuando interviene un fluido
gradiente de temperatura
dado cuando interviene la
conveccin
Transferencia de calor por Cuantifica la densidad de Transporte
de
calor
radiacin
flujo calrico neto para un cuando
interviene
la
gradiente de temperatura radiacin
dado cuando interviene la
radiacin
Transferencia de masa
Cuantifica la densidad de Transporte
de
masa
flujo msico neto que se durante la disolucin del
transfiere en la capa lmite refractario.
difusiva
aledaa
al
refractario.
Coeficiente
Transferencia
convectivo
Smbolo
hc
hR
hm
172
PARTE III

11.3. Resolucin de la ecuacin del calor mediante el MEF

El MEF pertenece a la gran familia de los metidos numricos utilizados en ciencias e ingeniera
para la resolucin de problemas de gran envergadura como por ejemplo la resolucin de
ecuaciones en derivadas parciales aplicadas a dominios no uniformes. Este mtodo consiste en la
discretizacin de un dominio al cual se le aplicara la ecuacin del calor, luego se aproxima una
solucin en cada elemento de discretizacin, enseguida la solucin de todos estos elementos son
ensamblados manteniendo ciertas restricciones como ser la unicidad de la solucin en los nodos
comunes, finalmente se procede a una interpolacin de las soluciones nodales hacia el interior de
cada elemento. De esta manera resulta una solucin general que consiste en la unin de varias
pequeas aproximaciones de la solucin real. En el caso de este trabajo de Tesis, se utiliza el MEF
por varias razones: i) La geometra no uniforme del convertidor, ii) La gran cantidad de incgnitas
generadas al programar propiedades y coeficientes variables, iii) Disposicin de Software y
Hardware, iv) Posibilidad de simular ciertas funciones escalares tales como el avance de la
corrosin, temperaturas y coeficientes.
A continuacin, en la Figura III.11.6., se define el flujo de acciones a seguir para la resolucin del
problema trmico en este trabajo de Tesis.
No
MODELO
FSICO
GEOMETRIA Y SISTEMA
DE COORDENADAS
Criterio
MALLADO (FEM) Y
CRITERIO DE ERROR
COMPARACIN CON
DATOS DE PLANTA
PROPIEDADES DE LOS
SOLIDOS r, Cp, k
RESULTADOS
CONDICIONES DE BORDE
E INICIALES
SOFTWARE Y
SIMULACIN NUMRICA
RESULTADOS
DISPONIBLES
No
Mallado
DATOS DE
PLANTA
SOLUCIN
CFD
Figura III.11.6. Flujo grama de acciones a seguir en orden a resolver el problema trmico
11.3.1. El modelo fsico

El modelo fsico es el punto de partida, y corresponde a una abstraccin del convertidor PS y su
proceso asociado y en l se debe asociar una geometra con el tipo de materiales, propiedades,
temperaturas, coeficientes y proceso. Por cierto el modelo fsico tambin deber tener su mallado y
red nodal las cuales permitirn determinar en forma numrica, la solucin al problema del desgaste
del refractario.
Dentro de las caractersticas que debe cumplir el modelo se pueden nombrar las siguientes:
-
El modelo debe ser prctico. Esto quiere decir que debe ser capaz de ser modificado en forma
fcil tanto en su geometra como en su mallado, ya que las distintas configuraciones a probar
173
PARTE III

slo se distinguirn en pequeos detalles puesto que grandes cambios estructurales por lo
general no son permitidos en las plantas piro metalrgicas.
-
El modelo debe ser econmico. Esto significa que el consumo de recurso computacional
deber ser el mnimo posible. Esto implica tomar en cuenta dos cosas, el mallado y el grado de
exactitud requerido.
El modelo debe ser lo ms simple posible. Las complejidades innecesarias deben ser
eliminadas ya que a igualdad de resultados entre un modelo simple y uno complejo, este ltimo
significa prdida de tiempo y recursos computacionales.
Exactitud. Los valores de temperaturas medidos en la prctica no poseen una gran exactitud.
Estos poseen alta varianza pero un grado de certeza en torno a la media aceptable. Es difcil
cuantificar esto en la realidad, por ello no se requieren grandes grados de exactitud en las
simulaciones puesto que adems, su validacin no seria posible con las actuales mediciones.
Esto se puede entender diciendo que el modelo no puede ser ms exacto que las mediciones
reales.
En general, las propuestas de alternativas ms ptimas a las operaciones convencionales no son

atractivas a las plantas industriales si estas alternativas implican grandes cambios de los hornos, y
por ello se debe trabajar con configuraciones simples que puedan llevarse a cabo en la industria.
Adems, se debe tomar en cuenta que la prctica piro metalrgica permite poca o nula medicin
debido a la gran dificultad que presenta el tipo de proceso a elevada temperatura, de cuantificar.
11.3.2. Mallado y criterios de error

El mallado esta relacionado con el porcentaje de error requerido en los clculos, ya que una
mallado grosero entregar mayores mrgenes de error que un mallado fino. Pero la dificultad de
trabajar con mallas muy finas esta relacionada con la capacidad de clculos del computador, ya
que mallas muy finas aunque entregan mrgenes de error muy bajos, consumen demasiado
recurso computacional lo cual no siempre esta disponible, por ello se prefiere comenzar con mallas
groseras e ir afinando la malla hasta obtener el error aceptable y que la malla pueda ser operable
en el computador.
Por otro lado, si el modelo fsico ha sido representado mediante una geometra virtual complicada
exenta de simetras, entonces lo ms probable es que las mallas resultantes requieran de un alto
nivel de fineza en ciertas zonas de la geometra, lo cual trae como consecuencia un mayor
requerimiento computacional. Por ello, es necesario volver a trabajar la geometra del modelo fsico
hasta un nivel ptimo que este acorde con el mallado requerido. En esta situacin, siempre es
recomendable partir de geometras lo ms simple y simtricas dentro de lo posible, luego si estas
geometras logran errores de clculos mas all de lo permisible, entonces se debe subir el nivel de
complejidad de las geometras hasta obtener un ptimo con el nivel de mallado.
Una vez realizada la malla, se esta en condiciones de atribuir las propiedades termo fsicas
representativas de cada material slido del modelo fsico. En este caso, y dependiendo del grado
de complejidad y nivel de clculos que se requiere, es posible utilizar propiedades funcionales
como propiedades constantes. Por ejemplo, los materiales fluidos como el fundido y los gases,
requieren propiedades funcionales ya que varan apreciablemente con la temperatura. En el caso
de los materiales slidos, la conductividad trmica y propiedades termomecnicas son funciones
de la temperatura.
174
PARTE III

11.4. Aplicacin del MDN a los convertidores Peirce Smith

La aplicacin del MDN a la corrosin del revestimiento refractario, requiere del conocimiento de los
siguientes aspectos:
-
La geometra inicial del slido a estudiar

El campo trmico
Un modelo cintico de corrosin (velocidad global de corrosin)
Las propiedades de los materiales slidos y fluidos que intervienen en el proceso.
Los coeficientes de transferencia de masa y calor
Las constantes que intervienen en los modelos fenomenolgicos y empricos utilizados para
describir el sistema y proceso.
El campo trmico es necesario conocerlo por cuanto el MDN es un mtodo local y necesita conocer
en cada nodo de aplicacin, la temperatura nodal. Por ello es necesario resolver primeramente el
problema. Una vez resuelto el problema trmico, lo cual incluye la determinacin de temperaturas
nodales como flujos de calor, se esta en condiciones de evaluar propiedades, coeficientes, y otras
variables que dependan de la temperatura.
Se requiere un modelo cintico de corrosin por cuanto el MDN necesita evaluar el desplazamiento
de los nodos en donde esta ocurriendo la corrosin. Estos nodos son claramente los comunes a
las fases fundido y ladrillo refractario. Es importante destacar que aunque se requiere un modelo
cintico o ecuacin de velocidad global de corrosin, no se requiere conocerla en completamente.
En otras palabras, lo que el MDN requiere conocer en cuanto a la cintica de corrosin, es la forma
genrica de un modelo de corrosin y si esta incluye parmetros desconocidos como coeficientes
de difusin, energas de activacin o constantes de velocidad especifica de reaccin, estos podrn
ser autodeterminados por el MDN durante el feed-back con valores de mediciones experimentales
o medidas de planta. Tambin a la inversa, el MDN puede prescindir de datos de planta o
experimentales, pero necesariamente deber conocerse completamente los modelos cinticos y
parmetros involucrados en la cintica de corrosin. Lo anterior es un punto de suma importancia,
y se puede resumir en el siguiente flujo grama.
Las propiedades de los materiales y coeficientes involucrados en los procesos de transporte,
claramente dependen de la temperatura. En la Parte I, se entregan las propiedades en trminos de
la temperatura lo cual se requiere como datos de entrada al MDN. La entrada o INPUT de
propiedades al MDN, se realiza mediante algoritmos programados en MATLAB 6.5 a la forma de
ficheros *.m, luego estos ficheros que contienen la informacin necesaria son llamados desde el
software FEMLAB para su utilizacin en la determinacin de las propiedades y coeficientes en
cada nodo de aplicacin.
175
PARTE III

PARTE IV
MEDICIONES Y RESULTADOS
176
PARTE IV

12. RECOPILACIN DE DATOS OPERACIONALES
El presente Captulo, tiene como objetivo mostrar la toma de recopilacin experimental

realizado para validar los resultados obtenidos a travs del desarrollo y aplicacin de los
modelos presentados.
Para la parte experimental del presente trabajo de tesis, se tuvo la posibilidad de recopilar
informacin valiosa sobre la evolucin trmica del convertidor Peirce Smith, tanto en su etapa
de calentamiento como de proceso. Esto constituye una gran ventaja puesto que actualmente
este tipo de informacin no est disponible y muchas veces no existe. Adems, fue posible la
medicin directa del nivel de desgaste y corrosin del ladrillo refractario en la zona de toberas,
lo que constituye una valiosa informacin de validacin de resultados modelados.
Por otra parte, fue posible la observacin de las caractersticas que presentaba las paredes
internas del convertidor a medida que avanzaba el periodo de funcionamiento de este.
Adems, se hicieron exmenes morfolgicos a ladrillos de la zona de toberas pudindose
constatar fenmenos como desgaste por fatiga trmica, corrosin e infiltracin. Tambin se
hicieron pruebas en cuanto a la medida de su porosidad que tan relevantes es en el desgaste
general del horno.
12.1. Descripcin general del convertidor PS

El convertidor utilizado en la realizacin de pruebas experimentales correspondi al convertidor
Peirce Smith #1 que entro en operacin en la fundicin Chagres de Anglo American CHILE
a comienzos del ao 2001. Una vista general exterior del convertidor mencionado se muestra
en la Figura IV.12.1.,
Figura IV.12.1. Convertidor PS #1 de Fundicin Chagres Anglo American CHILE
Como se puede apreciar en la Figura IV.12.1., se muestra el detalle de la lnea de toberas por
las cuales se realiza el soplado de aire enriquecido con oxgeno. Esta lnea posee 30 toberas
ordenadas en forma regular a la misma altura y todas del mismo dimetro interno. En la zona
superior se detalla un sistema de tuberas por las cuales circula el aire inyectado en toberas,
como tambin el pin mediante el cual el convertidor puede rotar sobre su eje en lo que se
conoce como movimiento basculante. El movimiento basculante del convertidor es muy
177
PARTE IV

importante por cuanto permite el vaciado de las escorias lquidas y cobre blister generado por
el proceso, y este movimiento se realiza slo en los momentos de carga y descargas y nunca
durante el soplado. En su parte media, el convertidor posee una boca por la cual se realiza la
1
2
alimentacin de eje, fundentes, scrap y grabillas . Tambin por esta misma boca se realiza el
vaciado de escorias y producto final, cobre blister. Debido a la generacin de gases durante el
proceso, se ha implementado un sistema de captacin mediante una campana ubicada sobre
la boca del convertidor. Sin embargo, debido a la caracterstica semicontinua del proceso de
conversin, siempre ocurren emanaciones fugitivas de gases producidos por el proceso en los
momentos de vaciado y cargado del convertidor.
La mampostera refractaria del convertidor se compone principalmente de ladrillos refractarios
bsicos de magnesita cromita de calidad media y dispuesta en arcos se muestra en la
siguiente Figura IV.12.2.,
Figura IV.12.2. Detalle de la mampostera refractaria del convertidor en la zona de la boca
Externamente, el convertidor esta recubierto de una carcaza que se compone de un espesor de

acero al carbono con una muy delgada capa de pintura de color gris tal como se muestra en la
Figura IV.12.1. Esta carcaza de acero posee un espesor medio de 0.8 - 2.5 [cm],
aproximadamente, considerando todos los efectos de curvatura y planchas de aceros
adicionales como la que se muestra en la zona de toberas. Las propiedades de la capa de
pintura son relevantes por cuanto los clculos de prdidas de calor en el manto por flujo
radiativo hacia el ambiente, incide el tipo de pintura (color, rugosidad y la emisividad).
Entre la chapa externa y los ladrillos refractarios existe una capa de aislante refractario que
promedia los 3 cm de espesor. En general, en las fundiciones se utilizan pastas o mezclas
refractarias e inclusive algn plstico o papel como el material aislante. En el caso del CPS
aqu mostrado, se utiliza el mismo ladrillo refractario que compone la pared del horno pero
molido. En general, la prctica refractaria de los hornos industriales requiere que segn sea la
zona de trabajo del horno, esta posea un tipo especializado de ladrillos, pero en el caso del
CPS de Chagres, este posee un slo tipo de ladrillo refractario de aproximadamente 61.5%
magnesita y 19.3% cromita, con una porosidad media de 14%. En la zona de las toberas se
utilizan ladrillos refractarios tipo llave de 18 de largo dispuestos en seria. En la nuca y guata
del convertidor se utilizan ladrillos refractarios tipo llave de 13 tambin dispuestos en serie.
Entre la zona de las toberas y la nuca se utilizan ladrillos tipo cua de 15.
En la Figura IV.12.3., se muestra el detalle de los refractarios que componen el CPS. Debe
destacarse que el convertidor al momento de comenzar su instrumentacin y estudio, estaba
completamente nuevo. De esta forma, los ladrillos exhibidos en la Figura IV.12.3. no poseen
corrosin por lo que no presentan corrosin. Se puede observar que la superficie de los
ladrillos es lisa a simple vista y que la disposicin de estos es a paso cruzado en casi toda la
estructura del Convertidor.
Scarp, se refiere a nodos descartados o trozos de cobre residuales que son recirculados al convertidor.
Grabillas, se refiere a los xidos que han cado del convertidor y son recolectados con palas para ser
recirculados al convertidor slo en la primera etapa de la carrera, el escoriado.
3
Puede observarse de esta Figura IV.12.2., la disposicin de arcos de ladrillos refractarios que conforman
la boca del convertidor como tambin el cuerpo del horno.
2
178
PARTE IV

Figura IV.12.3. Vista interior de la culata Sur del CPS #1
12.2. Instrumentacin del convertidor

La instrumentacin del convertidor ya ha sido presentada en el Captulo 6.
12.3. Mediciones trmicas durante la operacin de calentamiento

Las mediciones trmicas del convertidor durante la operacin de calentamiento, ya ha sido
presentada en el Captulo 6.
12.4. Mediciones trmicas durante el proceso de conversin

12.4.1. Descripcin del proceso de conversin
El proceso de conversin tiene como objetivo producir cobre blister a partir de una materia
prima denominada eje proveniente de fusin flash. Este proceso consiste en la eliminacin de
hierro y azufre desde el eje lquido o mata de cobre. Para ello, se inyecta aire a travs de
toberas sumergidas horizontales, el cual ocasiona la oxidacin de las impurezas hierro
generando una escoria liquida descartable, y la oxidacin del azufre generando una fase
gaseosa que posteriormente es tratada para produccin de cido sulfrico comercial.
Para poder llevar a cabo la conversin, es necesario realizar dos etapas el proceso, la primera
correspondiente a la eliminacin de hierro como escoria (escoriado), y la segunda
correspondiente a la eliminacin de azufre como gas (soplado a blister).
La primera etapa de conversin (escoriado), se efecta a su vez, en tres sub etapas
4
conocidas como bogas , estas corresponden a perodos cortos de soplado continuo en los
cuales se carga y descarga eje y escorias, respectivamente. Esto se debe a que se debe
generar la cantidad suficiente de metal blanco para la siguiente etapa de soplado a blister, lo
cual implica soplar y descargar / cargar fundidos. Esta primera fase de conversin dura
aproximadamente 1 hora.
Boga, es la denominacin que se da en la prctica operacional de la conversin, a un periodo de tiempo

de soplado en la etapa de escorificacin. Suele durar entre 10 a 20 minutos dependiendo del nivel de
mata producido.
179
PARTE IV

La segunda etapa de conversin, se realiza mediante un soplado continuo de aire de

5
aproximadamente 2 horas, hasta obtener el producto final o cobre blister . El esquema de
tiempo dado en la Figura IV.12.4., aclara esta descripcin.
Tiempo acumulado de las etapas de soplado

[minuto]
Etapa II: Soplado a blister

180
160
140
120
Etapa I: Escoriado
100
80
60
40
20
0
Boga 1
Espera 1
Boga 2
Espera 2
Boga 3
Espera 3
Blister
Etapas de soplado
Figura IV.12.4. Duracin de las etapas de soplado durante una carrera tpica de conversin.
La secuencia mostrada en la Figura IV.12.4., corresponde a una sola carrera de una duracin
total aproximada de 3 horas. En la prctica industrial, la vida til del convertidor esta compuesta
de varias carreras similares a la mostrada en la Figura IV.12.4., pudiendo normalmente llegar a
comprender 450 carreras, aproximadamente.
12.4.2. Monitoreo trmico de una carrera de conversin

El monitoreo de las temperaturas que alcanza el refractario del convertidor durante el proceso
de conversin, se ha realizado simultneamente con los flujos de aire inyectado por toberas.
Esto permite un mayor nivel de conocimiento del proceso. En las curvas de la Figura IV.12.5.,
se muestra a modo de ejemplo, el resultado de temperaturas para la termocupla n6 y el flujo
de aire inyectado correspondiente.
910
906
Boga
n2
Boga
n1
25000
Soplado blister
Boga
n3
20000
904
902
900
898
15000
896
894
10000
892
890
Flujo [Nm /hr]
Temperatura de la Termocupla n6, [C]
908
888
886
5000
884
882
880
878
36
73
110
147
184
Tiempo [n de medicin]
221
258
TC6
Flujo de aire
Figura IV.12.5. Monitoreo trmico de la TC6 y flujo de aire inyectado al CPS, durante una
carrera de conversin.
En esta Figura IV.12.5., se puede apreciar claramente las bogas de la primera etapa de
escoriado. Aqu, se acusa la caracterstica semicontinua de la operacin lo cual se traduce en
saltos de temperaturas y flujos debido a detenciones y comienzo de soplado. En seguida,
aparece en forma continua y regular la segunda etapa de la conversin, la cual slo se detiene
al finalizar la carrera.
12.4.3. Monitoreo trmico de una campaa de conversin

5
El proceso fsico qumico se ha expuesto en el Captulo 7

Carrera, es la denominacin industrial que se le da la conversin de eje de cobre. Consiste en la etapa
de escoriado que dura 1 hora aproximadamente, seguida de la etapa de soplado a blister con una
duracin aproximada de 2 horas. En consecuencia, una carrera dura 3 horas aproximadamente.
180
PARTE IV

Anlogamente, a lo expuesto en el punto 12.4.2., a continuacin se muestra en la Figura

IV.12.6., el registro de temperaturas obtenido para toda una campaa de conversin.
A
Temperatura de la termocupla [C]
1200
TC1
TC2
TC3
TC4
TC5
TC6
TC7
TC8
TC9
TC10
TC11
TC12
1000
800
600
400
200
0
3
x10
0
10
12
14
16
18
20
N de medicin
Figura IV.12.6. Monitoreo de las temperaturas apostadas en el manto del convertidor.

En esta Figura IV.12.6., aparecen indicadas con el nombre TC las distintas termocuplas que se
utilizaron para registrar la temperatura del refractario durante las distintas campaas de
conversin del convertidor. Se ha resaltado con las letras A y B los momentos en los cuales las
termocuplas TC6 y TC11 dejaron de registrar debido a problemas de infiltracin de cobre
lquido y por el desgaste del refractario, respectivamente.
12.5. Medicin del desgaste del convertidor

12.5.1. El factor de toberas
El desgaste del revestimiento refractario fue monitoreado en forma permanente mediante una
medicin estndar realizada durante las campaas realizadas. Esta medicin estndar se
conoce en la industria como el factor de tobera y representa el desgaste promedio de todas
las toberas que estn en el convertidor.
Experimentalmente, el factor de toberas se determina introduciendo una lanza calibrada
directamente por la tobera y anotando el espesor residual de esta y luego se compara con el
espesor inicial obtenindose un valor que corresponde al espesor desgastado. Esto se realiza
para todas las toberas y se obtiene un promedio del adelgazamiento que corresponde al factor
de toberas. Algebraicamente, el factor de toberas se puede determinar mediante la siguiente
expresin:
FT = 100 1
i = 30
L (n )
i =1
i = 30
L
i =1
i ,0
(12.1)
Aunque muchas veces es conveniente expresar el factor de tobera no slo como el promedio
sino que como la expresin de una sola tobera, tal como sigue:
181
PARTE IV

L (n )
FTi = 100 1 i
Li ,0
, donde:
(12.2)
n = numero de carreras
Li(n) = longitud de la tobera i en la carrera n
Li,0 = longitud inicial de la tobera i
FTi = Factor de tobera de la tobera i
Los resultados calculados del factor de toberas FT, para las 8 campaas medidas en el trabajo
experimental, se muestran en al siguiente Figura IV.12.7.,
100.00
Factor de toberas promedio
90.00
80.00
70.00
60.00
50.00
Campaa 1
Campaa 2
Campaa 3
Campaa 4
Campaa 5
Camapa 6
Campaa 7
Campaa 8
40.00
30.00
20.00
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
n de carreras de conversin
Figura IV.12.7. Factor de toberas promedio para 8 campaas de conversin

La Figura IV.12.7., muestra una gran cantidad de datos en forma resumida. En este grafico slo
se muestra el valor promedio del factor de toberas para cada campaa. Sin embargo, el
comportamiento presentado por cada una de las 30 toberas en particular, es el mismo.
12.5.2. Medicin interna del espesor del refractario

Otra manera de cuantificar el espesor desgastado del convertidor, fue mediante la medicin
directa dentro del convertidor de las paredes desgastadas. Esto se realiza con la observacin
directa de la pared del convertidor y registrando el espesor mediante una huincha de medir
cuyo valor es comparado con una referencia del valor inicial del espesor. Esto se muestra en la
siguientes Figuras IV.12.8 y IV.12.9.,
182
PARTE IV

Figura IV.12.8. Medicin directa del desgaste de la pared del convertidor.
Figura IV.12.9. Medicin directa del desgaste de la pared del convertidor.
12.5.3. Medicin mediante termocuplas

La medicin de las temperaturas desarrolladas en el convertidor durante una carrera, es mucho
ms complicada de realizar que en la etapa de calentamiento del convertidor anteriormente
expuesto. Esto se debe a que el convertidor comienza a sufrir la accin erosiva de su
refractario pudiendo afectar las termocuplas apostadas en el manto. Adems, la infiltracin del
ladrillo refractario puede afectar la termocupla fsicamente, si esta entra en contacto con los
lquidos intrusivos. Esta situacin se puede apreciar claramente en la Figura IV.12.6. De esta
manera, el momento fallo de la termocupla tambin constituy una forma de monitoreo en
tiempo real del avance de la corrosin.
183
PARTE IV

12.6.
superficie del ladrillo refractario
La presencia de defectos superficiales por donde es posible la infiltracin y crecimiento de

grietas es posible de observar en la siguiente Figura IV.12.10.,
Figura IV.12.10.
Superficie del ladrillo refractario de magnesita cromita.
Como se puede apreciar, la superficie presenta mltiples defectos los cuales estn abiertos a la
superficie. Esto facilita la infiltracin de fundidos, los que despus prosiguen su movimiento a
traes de la porosidad interconectada en el ladrillo.
12.7.
Infiltracin del ladrillo refractario
En la siguiente Figura IV.12.11., se muestra un corte correspondiente a un ladrillo refractario

infiltrado y atacado.
Figura IV.12.11.
Vista de un ladrillo refractario en la zona de las toberas
El ladrillo mostrado en la Figura IV.12.11., corresponde a la zona de toberas, y como se indica,

se ha establecido un perfil infiltrado y otro de ladrillo sin infiltrar. Adems, es posible observar la
gruesa capa de acreciones de xidos, fundamentalmente de magentitas, que se adhiere a la
superficie del ladrillo atacado. Esta capa es muy inestable y la mayor parte de las veces se
desprende del ladrillo.
184
PARTE IV

13. RESULTADOS
En el presente Captulo, se entregan los resultados obtenidos de acuerdo a los modelos

desarrollados en la Parte III de este trabajo. La validacin del modelo fsico utilizado se ha
realizado en el Captulo 7 de la Parte II.
13.1. Infiltracin
En la siguiente Figura IV.13.1., se muestran contornos de velocidades de infiltracin simulados
de acuerdo al modelo de infiltracin desarrollado en el Captulo 8,
Figura IV.13.1.
Sucesivos perfiles de infiltracin que va sufriendo el ladrillo refractario a
travs de la campaa del convertidor. Los valores indican la velocidad de infiltracin del fundido
en m/s
Estos contornos se ha han calculado, suponiendo que el ladrillo conserva su geometra hasta
las 160 primeras carreras de operacin. Se puede observar el detalle de que la zona de
contacto con las escorias presenta una menor velocidad de infiltracin debido
7
fundamentalmente que posee distintas propiedades que la mata, y a que el nivel trmico es
algo inferior a la de la zona de contacto del mata.
13.2. Corrosin qumica del refractario
13.2.1. Morfologa de la disolucin del refractario
Como ya se ha expuesto en la Parte III, durante el proceso de conversin, es posible observar
dos tipos bien definidos de corrosin, uno que es netamente debido a fenmenos termo
mecnicos y otro caracterizado por la presencia de una reaccin qumica. Es en este segundo
caso de corrosin del ladrillo, que es posible observar ciertas caractersticas morfolgicas del
material refractario corrodo, y es lo que se muestra en la Figura IV.13.2. siguiente,
Observacin. Para poder simular la condicin de salto de velocidad de corrosin entre el mata y la
escoria, se ha recurrido a una funcin salto sigmoidal. Esto es una funcin que depende de la altura del
fundido y de la siguiente forma:
= (0.2+0.8./(1+exp(500*(y+.3))))
Luego, la funcin velocidad de infiltracin debe estar ponderada por esta funcin salto de propiedad, de la
siguiente forma:
Vinf = Vp(x,T) .*
185
PARTE IV

Figura IV.13.2. Vista de la superficie corroda del interior del convertidor PS

La caracterstica principal que se observa cuando ocurre corrosin qumica del ladrillo, es la
obtencin de una superficie alisada en donde todas los bordes afilados y zonas que antes
acusaban cortes en la superficie (debido principalmente al desprendimiento de material
refractaria por fatiga trmica), han sido redondeados por efecto de la corrosin qumica. Esta
suavizacion de los bordes y junturas puede notarse claramente en la Figura IV.13.2.
Este tipo de superficies alisadas se conoce en la practica industrial como superficie lengua de
gato, y se observa muy a menudo durante los periodos de parada del proceso y sobre en el
ultimo tercio de vida del convertidor, que es cuando el aporte de corrosin qumica es bastante
mayor que el aporte de fatiga trmica al proceso de desgaste general del revestimiento
refractario del convertidor.
El hecho descrito en este punto, afirma las hiptesis establecidas en el modelo de desgaste del
convertidor y sobre todo el hecho de que fue posible aislar los fenmenos de fatiga trmica y
los de corrosin qumica del refractario, para de esta forma poder establecer una ecuacin
cintica global del proceso de corrosin qumica, la cual se da en el Captulo 7.
Figura IV.13.3.
Vista interior del refractario atacado del convertidor mostrando la
posicin de la TC 14, ubicada en la nuca del convertidor.
En la Figura IV.13.3, puede apreciarse el efecto de la corrosin del refractario comparado con
un trozo del refractario inicial sin ataque. Esta vista corresponde a la nuca del convertidor, y en
esta zona prcticamente se ha observado ataque de tipo qumico, siendo la fatiga trmica muy
pequea o al menos no observable.
13.2.2. Cintica de disolucin del ladrillo refractario
186
PARTE IV

Tal como se ha expuesto a la introduccin de este Captulo, no existe informacin cintica

sobre el fenmeno de disolucin del refractario del convertidor PS. A partir de mltiples
medidas de corrosin y temperaturas del convertidor se ha podido, en este trabajo, establecer
expresiones aproximadas a la cintica de disolucin del ladrillo considerando el caso general
de un control cintico mixto. Estos resultados se resumen en la siguiente Figura III.13.4.,
7.0
6.5
vcorr [m/s] x10
-8
6.0
5.5
5.0
2
4.5
R = 0.8961
Valores tericos
Valores experimentales
4.0
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
7.9
10000 / T
Figura IV.13.4.
Velocidad de corrosin segn modelo desarrollado en el Captulo 8, y
valores experimentales obtenidos de la prctica.
Como ya se ha mencionado anteriormente, no existe informacin cintica respecto de
velocidades de corrosin del ladrillo refractario del CPS. Sin embargo, se ha encontrado de la
9
8
bibliografa valores de test rotatorio de corrosin , la siguiente grfica, ,
8
Test rotatorio de corrosin, consiste en colocar una probeta refractaria de forma cilndrica dentro de un
bao fundido determinado. Luego, la probeta esta empotrada en un sistema rotatorio controlable. Este
tipo de test ha sido muy utilizado.
9
A. H. de Aza, Corrosin de materiales refractarios por escorias y vidrios fundidos, Bol. de la Soc.
Espaola de Cermica y Vidrio, 35 (2) 87 101 (1996).
187
PARTE IV

Figura IV.13.5.
rotatorio
Velocidades de corrosin de materiales cermicos mediante test
13.3. Fatiga trmica en el refractario

13.3.1. Apariencia de la zona de toberas
A continuacin, se muestra en la Figura IV.13.6., un detalle de la zona de toberas donde se
observa el factor de la fatiga trmica del refractario,
Figura IV.13.6.. Vista de la zona d toberas
13.3.2. Variacin de la temperatura de la superficie del refractario

A continuacin, se muestra una grfica con los valores de temperaturas simulados del
refractario del convertidor.
188
PARTE IV

1500
Temperatura simulada de la superficie

del refractario, T [K]
1450
1400
1350
1300
1250
1200
1150
0
93
185
278
370
463
n de carreras
Figura IV.13.7.
soplado
Variacin de la temperatura del refractario con el nmero de etapas de
El clculo de esta evolucin trmica se ha realizado considerando las condiciones iniciales y de

borde que mejor pudieron describir la campaa I. La simulacin se ha realizado mediante el
software FEMLAB.
La resolucin de este problema transiente requiere de mucho recurso computacional e
informacin real para poder determinar las mejores condiciones de borde e iniciales. Es por ello
y debido a la deficiencia de datos para las dems campaas, es que se realizo solo para esta
campaa I, de la cual se posee una casi completa informacin desde datos medidos en la
prctica.
189
PARTE IV

13.3.3. Efecto temperatura desgaste

La interpretacin de los fenmenos de corrosin del refractario esta ntimamente ligada a los
fenmenos de transporte de calor en este. El fenmeno particular de la corrosin del refractario
del convertidor PS es sumamente complejo y una cuidadosa interpretacin es requerida al
momento de leer los resultados obtenidos mediante simulacin numrica.
Si se relaciona la corrosin sufrida por el refractario con la temperatura del ladrillo, se puede
construir la siguiente grafica,
Factor de toberas
Temperatura simulada
del refractario
1400
1200
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
n de carreras
Figura IV.13.8.
Efecto temperatura desgaste en el refractario
190
PARTE IV

13.4. Resultados de perfiles de corrosin

13.4.1. Porcentajes de desgaste del refractario
La aplicacin al convertidor PS de los modelos de desgaste y corrosin desarrollados en este
trabajo, permite determinar el espesor residual del refractario en la zona de toberas del
convertidor cuando ha transcurrido algn nmero determinado de carreras de conversin. Para
llevar a cabo esta tarea, se aplica el modelo de desgaste nodal discutido en el Captulo 11.
En la siguiente Tabla IV.13.1., se muestran los porcentajes de desgaste de refractario
obtenidos mediante la aplicacin del MDN y los medidos en la prctica.
Tabla IV.13.1. Comparacin de los resultados

n carreras % Tobera 15 % Promedio % Simulado
0
0
0
0
50
8.33
8.19
7.80
100
14.23
13.70
16.80
20.75
130
22.15
19.81
185
33.33
27.78
32.14
51.18
250
54.17
44.72
315
58.33
53.75
60.71
354
62.50
56.53
62.00
422
70.83
64.47
65.30
En la Tabla IV.13.1., se ha considerado el valor promedio del desgaste medido y el desgaste

presentado por la tobera n5 que corresponde, en la mayora de los casos, al mayor desgaste
en el convertidor.
Los valores dados en la Tabla IV.13.1., son resultado de la aplicacin del MDN para varias
carreras de conversin. A continuacin, en la Figura IV.13.9., se muestra la evolucin del
desgaste real y promedio con el simulado mediante el MDN.
191
PARTE IV

% Desgaste del revestimiento refractario
80
Tobera n15
Promedio
Simulado
70
60
50
Corrosin qumica
es predominante
40
30
Efecto de la fatiga trmica

y posible cada de acreciones
20
10
Efecto de formacion de acreciones
0
-10
0
100
200
300
400
500
N de carreras transcurridas
Figura IV.13.9.
Comparacin de porcentajes de desgaste
13.4.2. Porcentajes de error de la estimacin

Los porcentajes de desgaste se pueden comparar con el porcentaje promedio del convertidor lo
que incluye todas las toberas o con el porcentaje de desgaste mximo que ocurre en la tobera
n 15 para el caso de la campaa estudiada. Estas comparaciones se pueden realizar mediante
el porcentaje de error respecto al valor real medido como lo muestra la siguiente Figura
IV.13.10.,
192
PARTE IV

10
E
D
% Error de la estimacin
F
-5
-10
-15
B
-20
Tobera n15
Promedio
-25
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
N de carreras transcurridas
Figura IV.13.10.
desgastado.
Errores relativos cometidos durante la prediccin del espesor
13.4.3. Perfiles de corrosin

En la siguiente Figura IV.13.11., se han representado en colores los espesores desgastados de
refractario de acuerdo al numero de carreras de conversin.
Figura IV.13.11.
Perfiles de corrosin del convertidor PS.
193
PARTE IV

PARTE V
198
Parte V. Conclusiones y Discusiones

14.
El trabajo aqu expuesto, representa una primera aproximacin al problema de desgaste del
refractario del convertidor Peirce Smith. Se ha puesto especial atencin en la lnea de toberas,
debido a que es la zona que presenta mayor nivel de desgaste. El trabajo en sus resultados, ha
sido validado mediante mediciones reales de un convertidor equipado con termocuplas durante su
funcionamiento. Aunque existe un nivel de error del orden del 10% de la medicin real, la tendencia
mostrada por los modelos sigue la direccin correcta evidenciada en la prctica industrial.
14.1.
Desgaste global del refractario
14.1.1. Aplicacin de modelos desarrollados

La aplicacin de los modelos desarrollados, puede predecir el perfil desgastado del revestimiento
refractario del convertidor durante su funcionamiento. Esto se puede visualizar en la Figura
IV.13.9., en la cual se muestra la evolucin del desgaste global del ladrillo refractario medida en la
realidad, junto con el desgaste global predicho por los modelos desarrollados.
A medida que se suceden las etapas de conversin, la intensidad de la corrosin disminuye debido
principalmente a dos motivos,
El nivel trmico del ladrillo refractario disminuye

El espesor residual del ladrillo refractario disminuye
El ladrillo refractario se va haciendo cada vez mas denso
En el desarrollo de los modelos presentados en este trabajo, se ha podido constatar el hecho de

que casi la mayora de los factores y variables que conforman estos modelos, son afectados por la
temperatura. Las constantes termodinmicas y cinticas que afectan el proceso fsico qumico
como las constantes termomecnicas del ladrillo refractario, todas poseen un comportamiento
condicionado a la temperatura. En consecuencia, esto se reflejar en los resultados de los modelos
de corrosin, si la temperatura aumenta, entonces la velocidad de corrosin tambin lo har. Si la
temperatura aumenta, entonces el salto trmico ser ms pronunciado y en consecuencia, mayor
el choque trmico. De igual manera, si la temperatura del refractario disminuye entonces es de
esperar que tambin disminuya el nivel de corrosin del refractario.
En el caso del CPS estudiado, se pudo constatar que de las 450 carreras de vida til promedio que
oper el convertidor, a partir de la carrera n 300 se pudo observar una disminucin de la tasa de
corrosin (Figura IV.12.7. y Figura IV.13.9.). Por otra parte, la conductividad trmica efectiva del
1
ladrillo refractario aumenta a medida que se suceden los ciclos trmicos , debido a la infiltracin de
fundidos de mayor conductividad trmica como es el caso del cobre blister y el mata (vase Parte
I). La misma situacin ocurre con la densidad del ladrillo refractario, esta aumenta ya que la
porosidad y otros defectos (grietas, fracturas, etc.) han sido llenadas con mata lquida, cobre blister
y/o escorias lquidas; las que al disminuir la temperatura se solidifican pasando a formar parte del
ladrillo. En consecuencia la masa del ladrillo ha aumentado en el mismo volumen, y por ello la
densidad del refractario se ha modificado. Debido a la accin progresiva de la corrosin del ladrillo
refractario, el espesor residual disminuye, y en consecuencia disminuye la resistencia al paso del
calor.
Se entiende por ciclo trmico, a cada una de las etapas de aumento y disminucin de temperatura del
convertidor debido a las carreras de conversin.
199

Todo estas situaciones descritas hacen que la temperatura del ladrillo refractario hacia las ultimas
etapas de conversin disminuya, con la consiguiente disminucin de la corrosin.
14.1.2. Modelo fsico
El modelo fsico escogido en geometra bidimensional es suficiente para representar los
fenmenos de transferencia de calor en el manto refractario del convertidor de acuerdo a la
validacin realizada. Debido principalmente a la geometra axisimtrica que presenta el convertidor
Peirce Smith, es que fue posible simplificar una geometra tridimensional del mismo (vase
Figura II.5.1.) a una geometra bidimensional correspondiente a un corte en seccin transversal del
convertidor en la posicin de una tobera (vase Figura II.5.2.).
Los espesores desgastados a lo largo del convertidor presentan una forma regular en cada seccin
correspondiente a cada tobera. Esta regularidad en el desgaste permite reforzar la hiptesis de un
modelo bidimensional de perfiles de desgastes, puesto que se obtiene el mismo perfil a lo largo de
toda la lnea de toberas. Sin embargo, se presenta una pequea perturbacin a este
comportamiento debido a que en la zona media del convertidor se obtiene una mayor profundidad
de la pared debido a un mayor desgaste del refractario. Por otra parte, se ha comprobado de las
mediciones de mltiples factores de toberas, que este mayor desgaste en la zona central es
bastante regular y puede ser predicho mediante un polinomio de segundo.
De las medidas de corrosin dadas tanto por el factor de toberas como por las mediciones
internas realizadas, se puede ver que la distribucin de la corrosin es mayor justo en la zona de la
lnea de las toberas. Adems, y en el sentido del largo del convertidor, la zona media muestra la
mayor cantidad de desgaste refractario. Esto se debe a que al inicio de cada carrera se tiene como
procedimiento de operacin, el recubrir internamente el convertidor con escorias ricas en magnetita
a fin de obtener una capa protectora de la superficie interna del convertidor. Durante el soplado y
por efecto de la operacin de vaciado y llenado por la boca, las capas de magnetita aledaas a la
zona de toberas se van desprendiendo quedando esta magnetita acumulada en la zona inferior del
convertidor. Por esta razn, la zona central del convertidor queda mas desprotegida al efecto del
desgaste del refractario, que la zona de las culatas. Adems, en las culatas no se tiene un efecto
erosivo pronunciado inducido por el movimiento del fundido debido a que en las culatas no hay
toberas.
14.1.3. Condiciones de borde

Las condiciones de borde desarrolladas logran interpretar bien el fenmeno de transporte de calor
en el revestimiento refractario del convertidor
Unos de los grandes problemas en el desarrollo de este trabajo, fue el hecho de poder desarrollar
condiciones de borde que pudieran de alguna manera, representar el fenmeno de transferencia
de calor en el manto del convertidor tomando en cuenta su variacin punto a punto. Esto es,
condiciones de borde distribuidas a lo largo del borde y/o superficie del convertidor PS.
Esto fue posible de realizar al considerar la variacin local de los coeficientes de transferencia de
calor en la intercara lquido refractario. De los resultados obtenidos en la Figura II.5.12., y II.5.13.,
puede notarse la diferencia de temperaturas a lo largo del borde interior del convertidor.
De igual manera, el borde exterior de convertidor ha sido caracterizado mediante una condicin de
borde distribuida que requiere del recalculo de los coeficientes de transferencia de calor entre la
superficie externa de la carcaza y el aire ambiental.
200

14.1.4. Proceso fsico qumico de corrosin

El modelo de infiltracin desarrollado en el capitulo 8, es la premisa a todo el fenmeno de la
corrosin del ladrillo refractario. Si no ocurriera la infiltracin, entonces lo ms probable es que la
vida til del ladrillo sea mucho ms prolongada que la evidenciada en la realidad. En este sentido,
el modelo de infiltracin logra predecir que siempre es posible la infiltracin del ladrillo a una
elevada velocidad del orden de 1 [m/s].
Como consecuencia de la gran infiltracin del ladrillo refractario, este siempre sufrir un proceso de
corrosin qumica. Se ha podido establecer que la cintica global de corrosin del refractario puede
ser descrita genricamente mediante una reaccin de disolucin de primer orden bajo control mixto
(ecuacin 3.9.9.). Este modelo de disolucin del refractario ha sido validado con datos obtenidos
directamente de las ltimas etapas de conversin (Figura III.9.4.). Esto se ha hecho as, porque no
se evidencia fatiga trmica en las ltimas etapas de una campaa de conversin (Figura IV.12.7.).
El modelo as obtenido, permite predecir la corrosin del ladrillo y su efecto en el perfil.
Por otra parte, se ha podido comprobar que la infiltracin de fases lquidas corrosivas en la
porosidad abierta del ladrillo refractario, es el fenmeno que mas afecta el desgaste del
convertidor. Esto se debe a que la infiltracin de las fases lquidas logra producir una corrosin
generalizada en el volumen del ladrillo. Sin embargo, la infiltracin slo es posible hasta que el
lquido topa con la isoterma de solidificacin, lo cual define una superficie de infiltracin que
coincide con la posicin de dicha isoterma. En consecuencia, el espesor infiltrado estar expuesto
a una fuerte corrosin por disolucin de los granos preferentemente de magnesita.
14.1.5. Efecto de la fatiga trmica

Se acepta que los esfuerzos termomecnicos desarrollados en el material refractario provienen
exclusivamente de cambios de temperaturas, esto es lo que se describe y desarrolla en el Capitulo
10. Sin embargo, en la prctica la fatiga trmica es un fenmeno muy difcil de cuantificar y aun
hoy en da sigue siendo un rea no completamente comprendida. En ella aparecen fenmenos
como la fractura por la presencia de defectos que sometidos a ciertas solicitaciones avanzan por el
material disipando energa potencial en energa cintica hasta que llega un punto en el cual el
material cede dando lugar a perdidas de material refractario. Esta situacin descrita claramente
depende de la distribucin de defectos en el ladrillo como del tipo de granos constituyentes del
mismo, o sea, es una variable aleatoria. No es posible obtener una funcin que permita describir la
distribucin exacta de los defectos del ladrillo, y en consecuencia no es posible determinar el
momento ni la ruta exacta de una fractura por fatiga trmica del material. Como resultado, slo se
pueden hacer cierto de tipos de aproximaciones en orden a establecer una relacin entre las
solicitaciones aplicadas al refractario y el avance de la fatiga trmica, realizar una extrapolacin
mas all de este hecho ha resultado en innumerables ocasiones errneo.
En este sentido, el modelo de avance de grieta desarrollado en el Capitulo 10, logra describir con
cierto grado de aproximacin, el crecimiento de los defectos hasta conformar grietas que cuando
alcanzan un tamao crtico ceden y el material se fractura desprendindose del manto refractario.
Sin embargo, todava no es posible cuantificar este fenmeno a nivel microscpico de tal forma
que se pueda obtener informacin acerca de la distribucin de los perfiles de fractura en la
superficie del refractario y con ello poder representar una superficie con una multiplicidad de zonas
2
afiladas y agrietadas como lo es en la realidad.
Generalmente, esta es el tipo de aspecto que presentan las superficies fracturadas de un ladrillo refractario
debido a heterognea composicin y conformacin micro estructural.
201

En este trabajo, lo que se ha podido desarrollar, es un modelo que logra enlazar el momento en
que se fractura el ladrillo refractario con el espesor fracturado, considerando exclusivamente
esfuerzos trmicos en el refractario.
14.1.6. Efecto de las acreciones

Las acreciones formadas sobre la superficie interna del convertidor constituidas principalmente por
magentita, ejercen un efecto sobre la infiltracin del ladrillo refractario. Este efecto es siempre
favorable por dos razones: i) Pasiva la superficie deteniendo la infiltracin de fases lquidas
corrosivas, ii) Aumenta la viscosidad de la escoria dificultando la velocidad de infiltracin de esta
fase lquida segn la ecuacin 3.2.8.
Por otra parte, la capa de magnetita formada puede interactuar qumicamente con el refractario
segn lo analizado en el Capitulo 7. La formacin de soluciones slidas hacia el interior del ladrillo
refractario puede traducirse en capas intermedias de diferentes densidades molares. Esto trae
como consecuencia que se generaran microtensiones entre los materiales de distinta densidad lo
que redundara en una fractura del material.
Este ltimo aspecto es posible de prever de acuerdo a la teora existente. Sin embargo, en este
trabajo no fue analizado debido a la falta de informacin acerca del fenmeno en particular, y a que
escapaba al os objetivos del presente trabajo.
14.2. Control de la corrosin del ladrillo

Como se ha analizado, la porosidad es un caracterstica microestructural del ladrillo refractario de
mucha relevancia, la cual permite la infiltracin de lquidos corrosivos ocasionando la degradacin
del material refractario. Sin embargo, esta corrosin puede ser minimizada mediante los siguientes
caminos,
Ajustando la composicin del lquido corrosivo. La composicin del lquido corrosivo infiltrado
influye en sus propiedades, particularmente en la viscosidad. si el lquido se hace mas
viscoso, la infiltracin puede ser mermada.
Adicin de partculas al refractario. La porosidad del ladrillo es el camino preferencial que

siguen las distintas fases lquidas en su trayectoria hacia el interior del ladrillo. La utilizacin
de ladrillos de MgO C, es una alternativa por cuanto las partculas de grafito funcionan como
freno al movimiento intrusivo de las fases lquidas deteniendo la infiltracin, y en
consecuencia, la corrosin. Otra alternativa, es la utilizacin de ladrillos de MgO Al2O3, en
los cuales la espinela formada MgAl2O4 es una especie mucho mas refractaria que el grafito,
pudiendo este ultimo de presentar un peligro al reaccionar con el FeO(l) de las escorias. Esto
ultimo nunca ha sido probado en los CPS.
Realizando un recubrimiento superficial de la cara de trabajo del ladrillo. Esta tcnica tambin
se utiliza en metales y cermicos y ha dado muy buen resultado. Actualmente, la tecnologa
de los recubrimientos superficiales ha sido bastante estudiado debido a su gran campo de
aplicacin, esto ha hecho que su desarrollo siga en pie y cada da se descubren nuevas
aplicaciones. En el caso del CPS, puede utilizarse una capa cermica de muy baja porosidad,
compuesta de espinela fundida MgAl2O4.
Para futuros proyectos de prevencin del desgaste general de convertidor, en orden a aumentar su
vida til, y considerando el trabajo desarrollado, se puede indicar lo siguiente,
202

Refrigeracin del convertidor. Esto podra ser realizado mediante un bao de agua externa
conducida a travs de tuberas apostadas en la zona de las toberas. En consecuencia,
disminuira la temperatura del refractario disminuyendo de esta forma la velocidad de
corrosin.
Tubos refrigerantes. La introduccin de un arreglo de tubos de cobre al interior del refractario

en la zona de las toberas del convertidor permitira sustraer calor a una mayor tasa, lo cual
disminuira considerablemente la temperatura de esta zona desplazando la isoterma de
solidificacin de las fases lquidas infiltradas, hacia la intercara lquido refractario. En
consecuencia, disminuye notablemente el nivel de corrosin del ladrillo.
Ventiladores exteriores al convertidor
Anlisis de diversas configuraciones de la mampostera refractaria. Por ejemplo, estimar el

nivel de corrosin con otro tipo de ladrillos, o utilizar recubrimientos del ladrillo actual.
203

15. ANEXOS
15.1.
Factor de toberas
100.00
A
1B
a
2
b
C
c3
D
4 E
d
5
e
90.00
F
6f
G
g
7
Factor de toberas
80.00
H
h
8
9Ii
10
Jj
11
K
k
70.00
12
Ll
13
M
m
60.00
1
A
14
N
n
O
o
50.00
15 16
P
p q
17
Q
1819
R
r s
S20
Tt 21
U
u 2223
V
vW
w
40.00
x
24
X 25
Y
y 26
Z
z AA
aa
2728
AB
ab
30.00
AC
29
ac
100
200
300
tobera 1
tobera 2
tobera 3
tobera 4
tobera 5
tobera 6
tobera 7
tobera 8
tobera 9
tobera 10
tobera 11
tobera 12
tobera 13
tobera 14
tobera 15
tobera 16
tobera 17
tobera 18
tobera 19
tobera 20
tobera 21
tobera 22
tobera 23
tobera 24
tobera 25
tobera 26
tobera 27
tobera 28
tobera 29
tobera 30
400
Figura V.15.1. Factores de tobera de la Campaa #1
100.00
A
1
a
B
2
b
C
3
c
90.00
D
d
4
80.00
E
e
5 6
Ff
G
7
g
Factor de toberas
H
h
8 9Ii
1011
Jj K
k
70.00
12
Ll
1314
m
MN
n
60.00
15
O
o
1
16
P
p
50.00
1718
Q
q R
r S
s
19 20
Tt
21
UV
u22
v
40.00
23
W
w
24
X
x
30.00
25
Y
y 26
Z
z AA
aa
27 AB
abacad
28AC
2930
AD AE
ae
31
20.00
0
100
200
300
tobera 1
tobera 2
tobera 3
tobera 4
tobera 5
tobera 6
tobera 7
tobera 8
tobera 9
tobera 10
tobera 11
tobera 12
tobera 13
tobera 14
tobera 15
tobera 16
tobera 17
tobera 18
tobera 19
tobera 20
tobera 21
tobera 22
tobera 23
tobera 24
tobera 25
tobera 26
tobera 27
tobera 28
tobera 29
tobera 30
400
100.00
A
1
a
B
2
b
90.00
C
3
c
D
4
d
Factor de toberas
80.00
E
5
e
f
F
6 G
g
7
70.00
H
h
8 9Ii
60.00
10
Jj
11
K
k
50.00
12
Ll
13
M
m 14
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n de carreras
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15.2.
Bibliografa general
A continuacin, se da la bibliografa no referenciada en pie de pgina.
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ENSIDESA-Avils. Proyecto Fin de Carrera Universidad de Oviedo (2002).
Caracterizacin del desgaste de refractarios durante la operacin de conversin en CPS,
Tesis Doctoral Universidad de Concepcin (no publicada), Vanesa Bazan Brizuela. Chile
2005
25.
209
Autor:
_____________________________________________________
Christian Goi Alarcn
Profesor Gua
_____________________________________________________
Dr. Roberto Parra F.
Director Programa (S):
________________________________________________
Dr. Antonio Pagliero N.
Esta tesis ha sido revisada por los profesores:
_________________________________
Dr. Roberto Parra F.
Departamento Ingeniera de Minas
Facultad de Ingeniera Universidad de Oviedo, Espaa
_________________________________
Dr. Felipe Verdeja G.
Facultad de Ingeniera Universidad de Oviedo, Espaa
_________________________________
Dr. Andrew Warczok
Facultad de Ingeniera Universidad de Chile
_________________________________
Dr. Igor Wilkomirsky F.
Departamento de Ingeniera Metalrgica
Facultad de Ingeniera Universidad de Concepcin
Y ha sido:

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DESARROLLO Y APLICACIN DE MODELOS DE CORROSIN

Christian Alejandro Goi Alarcn

Tesis presentada a la Escuela de Graduados de la Universidad de Concepcin como

Universidad de Concepcin, Diciembre de 2004.

Christian Goi, Tesis Doctoral 2004

CARACTERIZACION DE LAS FASES SLIDA Y LIQUIDAS

PROPIEDADES TERMOFISICAS DE LOS MATERIALES REFRACTARIOS

Capacidad calorfica de los ladrillos refractarios

Conductividad trmica de los materiales refractarios

Propiedades del ladrillo con infiltracin

Emisividad trmica de las superficies refractarias

PROPIEDADES MECANICAS DE OS LADRILLOS REFRACTARIOS

Mdulo de elasticidad en materiales refractarios porosos

El modulo de ruptura, MOR

PROPIEDADES FISICO QUIMCIAS DE LAS FASES LIQUDAS

Viscosidad de las escorias,

Viscosidad de la mata y el blister

Tensin superficial y mojabilidad

Difusividad de materia en fase lquida

Conductividad trmica en fase lquida

Christian Goi, Tesis Doctoral 2004

MODELACION TERMICA DEL CONVERTIDOR

TRANSFERENCIA DE MOMENTUM NE LA FASE LIQUIDA

Ecuaciones de movimiento del fluido y MEF

Propiedades de la fase lquida

Simulacin numrica del campo de velocidades

Capa lmite mecnica

Fenmenos de movimiento de la fase lquida

TRANSPORTE DE CALOR EN EL MANTO REFRACTARIO DEL

Geometra del convertidor

Propiedades de los materiales

Perfil trmico del convertidor

VALIDACION DEL MODELO FISOCO DEL COVNERTIDOR PS

Descripcin de la operacin de calentamiento

Instrumentacin del calentamiento

Christian Goi, Tesis Doctoral 2004

ANALISIS Y DESARROLLO DE MODELOS DE

TERMODINAMICA E INTERACCION FUNDIDO REFRACTARIO

Equilibrios en fase lquida

Equilibrios en fase slida en el refractario

Interaccin liquido refractario

El fenmeno de infiltracin en el ladrillo refractario

Hiptesis del modelo de infiltracin poral

Micro estructura del ladrillo refractario

Mojabilidad y fuerzas capilares en materiales refractarios

Balance de fuerzas dinmicas

Nivel de infiltracin del fundido al interior del poro

Efecto de la viscosidad sobre la velocidad de infiltracin

Efecto del radio poral sobre la velocidad de infiltracin

Efecto de la temperatura sobre la velocidad de infiltracin

Tiempo total de infiltracin

MODELO DE DISOLUCION DEL REFRACTARIO

Hiptesis del modelo

Derivacin del modelo

Control cintico difusivo

Control cintico qumico

Control cintico capilar

El problema de la fatiga trmica

El choque trmico o spalling

Choque trmico severo en materiales homogneos

Choque trmico suave en materiales homogneos

Choque trmico para ladrillos y refractarios porosos