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Diagramas de fases

a) Los diagramas de fases son representaciones grficas a varias temperaturas,


presiones y composiciones- de las fases que estn presentes en un sistema de
materiales. Los diagramas de fases se realizan mediante condiciones de equilibrio
(enfriamiento lento) y son utilizados para entender y predecir muchos aspectos del
comportamiento de los materiales.
Parte de la informacin que se puede obtener a partir de ellos es la siguiente:

Fases presentes a diferentes composiciones y temperaturas.

Solubilidad de un elemento o compuesto en otro.

Temperatura a la cual una aleacin que se deja enfriar empieza a solidificar as


como el rango de temperaturas en el que tiene lugar la solidificacin.

Temperatura a la que se funden o empiezan a fundirse las distintas fases.

Una sustancia pura como el agua puede existir en fase slida, lquida o gaseosa en
funcin de las condiciones de presin y temperatura. En el diagrama se observa un
punto triple a baja presin (4579 torr) y baja temperatura (0,0098C) en el que
coexisten las fases slida, lquida y gaseosa del agua. Las fases lquida y gaseosa
existen a lo largo de la lnea de vaporizacin; las fases lquida y slida existen a lo
largo de la lnea de solidificacin. Estas lneas son lneas de equilibrio entre las dos
fases.
A presin constante y a medida que aumenta la temperatura el agua pasa de la fase
slida a la fase lquida. La temperatura en la que tiene lugar este cambio de fase es la
temperatura de fusin. Si continua aumentando la temperatura habr un segundo
cambio de fase en el que el agua pasa de lquido a vapor, es la temperatura de
vaporizacin. La temperatura de fusin y vaporizacin coincide para varias presiones
con la lnea de solidificacin y vaporizacin respectivamente.

Figura 2.1

Diagrama de equilibrio de fases para el agua pura

La figura 2.2 muestra el diagrama de fases presin-temperatura del hierro puro. El


hierro tiene a diferencia del agua tres fases slidas separadas y distintas: hierro alfa,
hierro gamma y hierro delta. En el diagrama se observan tres puntos triples en los que
coexisten tres fases diferentes: (1) lquido, vapor y Fe ; (2) vapor, Fe y Fe ; y (3)
vapor,
Fe

y
Fe
.
Para una presin constante de 1 atm, el hierro pasa de la fase lquida a la fase de Fe
a la temperatura de fusin de 1.539C. Si continua el enfriamiento de la muestra y a
1.394C un segundo cambio de fase producir la transformacin de la forma cristalina
del Fe a Fe . A 910C se produce el cambio de fase a Fe que se mantendr hasta
llegar a temperatura ambiente.

Figura 2.2

Diagrama de equilibrio de fases para el hierro puro.

Actividad 2.2
Aleaciones metlicas. Definicin y utilidad.

Los metales se caracterizan, en general, por tener una elevada conductividad (elctrica
y trmica), resistencia mecnica, por ser opacos, fundir a temperaturas elevadas, etc.
Estas y otras propiedades hacen de los metales los materiales ms comnmente
utilizados en la industria. No obstante, pocas veces se utilizan los metales en estado
puro, normalmente se mezclan con otros metales o elementos no metlicos formando
aleaciones.
Las aplicaciones tcnicas de los metales exigen frecuentemente que se les otorguen
unas propiedades diferentes de las originarias. A veces se desea obtener una dureza y
una resistencia mecnica mayor; otras veces, una mayor plasticidad que facilite la
conformacin; algunas veces se desea una mayor resistencia a la corrosin, etc. La
formacin de aleaciones permite modificar las propiedades de los metales: la
resistencia mecnica de los metales mejora cuando son aleados.

Una aleacin metlica es un producto obtenido a partir de la unin de dos o ms


elementos qumicos (como mnimo uno de los dos debe ser un metal) y que, una vez
formado,
presenta
las
caractersticas
propias
de
un
metal.
La fabricacin de aleaciones puede llegar a ser un proceso complejo dependiendo del
nmero de constituyentes de la aleacin que deban de aadirse al metal base
(componente mayoritario) y de su proporcin. Para conocer el comportamiento de la
mezcla de acuerdo con las proporciones de los constituyentes de la aleacin presentes,
se utilizan los diagramas de equilibrio o diagramas de fase. Cuando se estudian
aleaciones binarias (mezcla de dos metales) se construyen diagramas temperaturacomposicin en los que la presin se mantiene constante, normalmente a 1 atm. En
dichos diagramas se representa la temperatura en el eje de ordenadas y la composicin
de
la
aleacin,
en
tanto
por
ciento,
en
el
de
abcisas.
La constitucin de una aleacin a una determinada temperatura queda determinada
por las fases presentes, la fraccin en peso de cada una de ellas y por su composicin.
La estructura de la aleacin se describe por el tamao y forma de las fases presentes.

a. sistema de aleacin isomorfa binaria?

a) Una mezcla de dos metales se denomina aleacin binaria y constituye un sistema de


dos componentes, puesto que cada elemento metlico de una aleacin se considera
como un componente. El cobre puro es un sistema de un solo componente mientras
que una aleacin de cobre y nquel es un sistema de dos componentes.
En algunos sistemas binarios metlicos, los dos elementos son completamente
solubles entre s tanto en estado slido como lquido. En estos sistemas slo existe un
tipo de estructura cristalina para todas las composiciones de los componentes y, por
tanto,se
les
denomina
sistemas
isomorfos.

b. sistema isomorfo de aleacin binaria y comentar su diagrama de fase.

b) Un ejemplo importante de un sistema isomorfo de aleacin binaria es el sistema


cobre-nquel. El cobre y el nquel tienen solubilidad total tanto en estado lquido como
slido. En el diagrama de la figura 2.3 se muestra el diagrama de fases de este sistema
en el que se representa la composicin qumica de la aleacin en tanto por ciento en
peso en abcisas y la temperatura en C en ordenadas. Este diagrama se ha determinado
bajo condiciones de enfriamiento lento y a presin atmosfrica y no tienen aplicacin
para aleaciones que sufren un proceso de enfriamiento rpido. El rea sobre la lnea
superior del diagrama, lnea de lquidus, corresponde a la regin en la que la aleacin
se mantiene en fase lquida. El rea por debajo de la lnea inferior, lnea slidus,
representa la regin de estabilidad para la fase slida. Entre ambas lneas se representa
una regin bifsica en la que coexisten las fases lquida y slida. La cantidad de cada
fase presente depende de la temperatura y la composicin qumica de la aleacin.

Figura 2.3

Diagrama de fases del cobre-nquel

Para una determinada temperatura puede obtenerse aleaciones totalmente en fase


slida, en fase slida+lquida y en fase totalmente lquida segn la proporcin de sus
componentes. De la misma manera, para una determinada proporcin de la mezcla, se
puede definir una temperatura por debajo de la cual toda la aleacin se encuentre en
fase slida, un intervalo de temperaturas en donde la aleacin se encuentre en dos
fases (slida y lquida) y una temperatura a partir de la cual toda la aleacin est
lquida.

.
proceso de construccin de un diagrama de fases isomorfo binario.

Los diagramas de equilibrio para componentes que son completamente solubles entre
s en estado slido se construyen despus de realizar una serie de curvas de
enfriamiento para distintas composiciones de la aleacin. Tomaremos como ejemplo
el sistema Cu-Ni, y el proceso se muestra en la figura 2.4.
Las curvas de enfriamiento para metales puros muestran un valor fijo de temperatura
de fusin: cuando se enfra un metal puro y pasa del estado lquido al slido, la
temperatura se mantiene constante mientras dura la solidificacin (ver lnea AB para
el Cu puro y CD para el Ni puro de la figura 2.4a). Una vez solidificado el metal la
temperatura continuar bajando, si nada se lo impide, hasta llegar a temperatura
ambiente.
La temperatura de fusin de una aleacin binaria, en cambio, no es fija: depende de
las proporciones de cada componente, y no tienen un nico valor sino que se
representa mediante un intervalo. En la figura 2.4a, L1, L2, L3 y S1, S2, S3
representan el principio y el final respectivamente de la solidificacin de una aleacin
de proporciones 80%Cu-20%Ni; %50%Cu-50%Ni y 20%Cu-80%Ni. Todas las
composiciones de aleaciones intermedias muestran curvas de enfriamiento similar.
Cuntas ms curvas de enfriamiento intermedias se calculen mayor exactitud tendr el
diagrama
de
fases
que
se
construya.

El sentido del diagrama de fases se obtiene al dibujar una lnea que relacione todos los
puntos que corresponden al principio de la solidificacin (L1, L2, L3 ) y otra que
una todos los puntos en los que se produce el final de la solidificacin (S1, S2, S3 ).
El diagrama de fases real se determina representando grficamente la temperatura
frente a la composicin. Los puntos a representar se toman de la serie de curvas de
enfriamiento y se llevan al nuevo diagrama, que resulta tal como se presenta en la
figura
2.4b

Figura 2.4 Construccin del diagrama de fases en equilibrio del Cu-Ni a partir de las curvas de
enfriamiento lquido-slido. a) Curvas de enfriamiento b) Diagrama de fases en equilibrio

Considerar una aleacin del 70% en peso de Ni y 30% en peso de Cu.


a) Realizar un anlisis de fases a 1.500 C y a 1350C, suponiendo condiciones de
equilibrio. En el anlisis de fases debe incluirse las siguientes cuestiones: (i)Fases
presentes. (ii) Composicin qumica de cada fase (iii) Cantidades presentes de
cada
fase.
b) Esquematizar la microestructura de la aleacin a cada una de las
temperaturas anteriores utilizando campos microscpicos circulares.

Figura 2.5

Diagrama de fases del cobre-nquel

El punto "a" del diagrama de fases representa una aleacin Cu-70% en peso de Ni a
1500C,

A 1500 C, el 100% en peso de la aleacin es lquida (70% de Ni)


El punto "b" del diagrama de fases representa una aleacin Cu-70% en peso de Ni a
1350C,

A 1350 C un 27,3% de la aleacin est en fase lquida (62% de Ni) y un 72,7% en


fase alfa (73% de Ni).

Microestructura de la aleacin

Comentar el diagrama de fases plomo-estao de la figura 2.6

Figura 2.6

Diagrama de fase en equilibrio Plomo-Estao

Muchos sistemas de aleaciones binarias tienen componentes que presentan solubilidad


en estado slido limitada; El sistema Pb-Sn es uno de ellos.
Las reas sombreadas (gris) de la derecha y de la izquierda del diagrama, fase y fase
, representan regiones de restriccin de solubilidad en estado slido de los
componentes de la aleacin. La fase es una solucin slida rica en plomo que puede
disolver un mximo de 19,2% en peso de estao a 183C. La fase es una solucin
slida rica en estao que puede disolver un mximo de 2,5% en peso de plomo a
183oC. A medida que la temperatura disminuye por debajo de 183C, la solubilidad
mxima en estado slido disminuye segn indica la lnea solvus del diagrama.
La regin superior del diagrama (azul) corresponde a la regin en la que la aleacin se

mantiene en fase lquida. El rea por debajo de la lnea lquidus (verde) representa una
regin bifsica en la que coexisten las fases lquida y slida. La regin inferior del
diagrama (amarilla) tambin es una regin bifsica en la que coexisten dos fases
slidas. La cantidad de cada fase presente depende de la temperatura y la composicin
qumica
de
la
aleacin
La aleacin 1 del diagrama, de composicin 61,9% de Sn y 38,1% de Pb es una
aleacin especfica, llamada composicin eutctica, que solidifica a temperatura ms
baja que todas las dems aleaciones. La temperatura a la que tienen lugar esta
solidificacin
es
la
temperatura
eutctica
(183C).
Cuando una aleacin de composicin eutctica, en estado lquido, se enfra lentamente
hasta alcanzar la temperatura eutctica, la fase lquida se transforma simultneamente
en dos formas slidas no solubles entre ellas (solucin y solucin ), segn la
reaccin:
Lquido(61,9%Sn)

Solucin slida (19,2%Sn) + Solucin slida


(97,5%Sn)

En el punto eutctico coexisten tres fases en equilibrio: fase lquido, fase y fase
Una vez se ha completado la reaccin eutctica, si la mezcla contina enfrindose
hasta temperatura ambiente hay una disminucin de la solubilidad en estado slido del
soluto en las soluciones slidas y , de manera que la composicin de estas
soluciones variar con la temperatura, como tambin lo har la cantidad de cada una
de
la
fases
presentes.
La aleacin 2 del diagrama, de composicin 40% Sn y 60% Pb, representa una
aleacin que se deja enfriar a partir del estado lquido a 300 C (punto "a") hasta la
temperatura ambiente. A medida que la temperatura desciende por debajo de 300C
(punto "a") la aleacin permanecer lquida hasta que la lnea de liquidus resulte
intersecada en el punto "b" a una temperatura aproximada de 245C, a partir de la
cual parte del lquido empezar a precipitar en forma de solucin slida (fase slida
con un 12 % de Sn en disolucin). La cantidad de fase slida ir aumentando en
detrimento de la fase lquida a medida que la temperatura disminuya. En el punto "c"
la solucin slida presenta aproximadamente un 15% de Sn en disolucin y la fase
lquida aproximadamente un 48%. La cantidad de cada una de ellas es de 24% de fase

y 76% de fase lquida (resultados obtenidos por aplicacin de la regla de la palanca).


En el punto "d", justo por encima de 183C, la cantidad de lquido que ha precipitado
ya en forma de solucin slida es del 51%, quedando an un 49% de la aleacin en
forma lquida. La cantidad de Sn disuelto en la fase slida es en este punto del 19,2%
y en la fase lquida del 61,9%. Un enfriamiento posterior, justo por debajo de la
temperatura eutctica, producir la solidificacin de la fase lquida remanente segn la
reaccin eutctica dando lugar a una mezcla de fases slidas (19,2% Sn) + (97,5%
Sn), concretamente 73% de fase y 27% de fase . Del 73% de fase presente en
este punto, slo un 22% es slido formado mediante reaccin eutctica, el 51%
restante es slido proeutctico formado antes de la reaccin. El 27 % del slido es
eutctico.
Considerar el diagrama de fases eutctico binario cobre-plata de la figura 2.7
a) Realizar un anlisis de fases de una aleacin del 75% en peso de Cu-25% en
peso de Ag a las temperaturas de 1.000 C, 800oC, 780C+T y a 780C-T,
suponiendo condiciones de equilibrio. En el anlisis de fases debe incluirse las
siguientes cuestiones: (i)Fases presentes. (ii) Composicin qumica de cada fase
(iii) Cantidades presentes de cada fase.
b) Esquematizar la microestructura de la aleacin a cada una de las
temperaturas anteriores utilizando campos microscpicos circulares.

Figura 2.7

Diagrama de fases cobre-plata

El punto "a" del diagrama de fases representa una aleacin Cu-25% en peso de Ag a
1000C,
A 1000 C, el 100% en peso de la aleacin es lquida (25% de Ag). Aproximadamente
a
950C
empieza
la
solidificacin
de
la
aleacin.

El punto "b" del diagrama de fases representa una aleacin Cu-25% en peso de Ag a
800C,

A 800 C un 30% de la aleacin est en fase lquida (65% de Ag) y un 70% ha


solidificado
en
fase
alfa
(7,9%
de
Ag).

El punto "c" del diagrama de fases representa una aleacin Cu-25% en peso de Ag
justo por encima de la temperatura eutectoide (780C+T),

A 780C+T un 27% de la aleacin est en fase lquida (71,9% de Ag) y un 73% en


fase
alfa
(7,9%
de
Ag).

El punto "d" del diagrama de fases representa una aleacin Cu-25% en peso de Ag
justo por debajo de la temperatura eutctica (780C-T), en este punto el 27% de la
aleacin que an se encontraba en fase lquida en el punto c ya ha solidificado.

A 780C-T un 79% de la aleacin est en fase (7,9% de Ag) y un 21% en fase


(91,2% de Ag). Del 79% de la fase , slo un 6% es alfa eutctico, el 73% restante es
alfa proeutctico formado antes de la reaccin eutctica.

Microestructura de la aleacin

Si 750g de una aleacin del 80% en peso de Ag-20% en peso de Cu se enfra


lentamente desde 1000C hasta justo por debajo de 780C (ver figura 2.7)
a) Cuntos gramos de lquido y beta proeutctico hay presentes a 800C?
b) Cuntos gramos de lquido y beta proeutctico hay presentes a 780C+T?
c) Cuntos gramos de alfa y beta hay presentes en la estructura eutctica a
780C-T?

A 1000C 750g de la aleacin son lquidos (80% de Ag) Un poco antes de alcanzar los
800C de temperatura, empieza la solidificacin.

A 800 C de los 750g de la aleacin, 692,25g es fase lquida y 57,75g fase beta
proeutctico.

A 780C+T de los 750g de la aleacin, 435g es fase lquida y 315g fase beta
proeutctico.

A 780C-T de los 750g de la aleacin, 100,5g es alfa eutctico y 649,5g es beta


(315g beta proeutctico y 334,5g beta eutctico)

Una aleacin de Pb-Sn consta de un 75% en peso de beta proeutctico y un 25%


de alfa+beta eutctico a 183C-T. Calcular la composicin promedio de esta
aleacin.

La presencia de beta proeutctico en la aleacin nos indica que la composicin que


buscamos se encuentra hacia la derecha del punto eutectico tal y como queda
representado en el diagrama de fases de la figura 2.8, es decir, se trata de una aleacin
hipereutctica.

Figura 2.8

Diagrama de fases plomo-estao

Justo por encima de la temperatura eutctica (a 183C+T) el porcentaje de beta


proeutctico es el mismo que justo por debajo de esta temperatura (a 183C-T). Es
por esta razn que aplicar la regla de la palanca a 183C+T con el fin de calcular el
% de estao de la aleacin.
Fases presentes a 183C+T:
fase lquida (61,9 % Sn)

beta proeutctico (97,5% Sn)

Llamando X al % en peso de Sn de la aleacin:

La composicin de la aleacin es de 88,6% en peso de estao y 11,4% en peso de


plomo.

Actividad 2.11
Una aleacin de Pb-Sn contiene un 30% en peso de beta y un 70% de alfa a 50C.
Cul es la composicin media de Pb y Sn en esta aleacin?

Figura 2.9

Diagrama de fases plomo-estao

A 50C la cantidad de estao disuelto en fase alfa es aproximadamente del 2% (ver

figura 2.9). La fase beta es 100% de estao, no presenta Pb en disolucin.

Llamando X al % en peso de estao y aplicando la regla de la palanca para la fase


alfa:

La composicin de la aleacin es de 31,4% en peso de estao y 68,6% en peso de


plomo.