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CAPITULO 07 - ELETROQUMICA
1) Monte o esquema de uma pilha Ag +/Cu2+ e responda as perguntas abaixo:
a) D as semi-reaes de reduo e oxidao e a reao total da clula.
b) Indique o catdo e o ando .
c) Calcule o potencial padro da pilha.
d) D a notao da clula.
e) Indique o sentido de deslocamento dos eltrons.
f) Indique o sentido do deslocamento dos ons na ponte salina. (KNO 3).
R) 0,463V
2) Uma clula voltaica consiste de duas semiclulas, uma contm um eletrodo de Pt
cercado de Cr+3 e Cr2O7 -2. A outra semiclula contm um eletrodo de Pt cercado de
Mn+2 e MnO2 (s). Assuma que a reao na clula que produz uma voltagem positiva
envolve Cr+3 e Mn+2.
a) escreva as semi-reaes do anodo e do catodo e a reao total.
b) d a notao da clula.
c) calcule E0t para a clula.
Dados:Cr2O7-2/Cr+3 = +1,33V ; MnO2/Mn+2= +1,23V
R) 0,10V;
3) Qual o melhor agente oxidante? (Utilize as tabelas de potenciais padro).
a) Cl2(g) ou Cr+3?
b) Al+3 ou Fe+3?
c) I2 ou Cl2?
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d) Porque o potencial desta pilha no varia?
5) Considere uma clula voltaica onde a seguinte reao ocorre:
Br2 (l) + 2I-(aq) 2 Br-(aq) + I2 (s)
a) escreva as semi-reaes de oxidao e reduo.
b) indique o catodo, o anodo e a direo do fluxo de eltrons.
c) escreva a equao de Nernst para esta clula.
d) calcule o potencial-padro total da clula.
e) calcule o novo potencial total da clula quando a concentrao de iodeto for duas
vezes concentrao de brometo.
f) qual o valor de G0 para esta reao?
g) qual o valor da constante de equilbrio desta reao?
Dados:
Br2 (l) + 2 e- 2Br-(aq)
E0=1,065V
E0= 0,535V
E0= -0,74V
E0= 1,23V
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Potencial-padro (V)
Cu+2(aq) + 2 e- Cu(s)
+0,337
-0,25
-0,45
-0,763
-2,37
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Tem fora eletromotriz (potencial) de 0,24V a 25C.
a) Escreva a reao global da pilha
b) Calcule o valor de E da pilha
Ni+2 +2e- Ni
Dados:
Cd+2 + 2e- Cd
E= -0,28V
E= -0,40V
11) Uma clula eletroqumica usa Al (s) e Al+3 0,001M em um compartimento e Ni (s) e Ni+2
0,01M no outro compartimento.
a) Calcule o ET da clula e d a equao global balanceada no sentido espontneo.
b) D a notao abreviada da pilha, indicando o catodo, anodo e o sentido do fluxo
de eltrons.
12) A corroso um srio problema da sociedade moderna em funo do intenso uso
do ao, que uma liga composta principalmente por ferro; so bilhes de reais de
prejuzo por ano. Duas estratgias podem ser utilizadas para evitar a corroso, ou em
outras palavras, a oxidao do ferro:
(i)
(ii)
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Fe+3 (aq) + e- Fe+2 (aq)
Zn+2 (aq) + 2e- Zn (s)
E= 0,77V
E0 = -0,76 V
Responda:
a) Qual ser a reao total espontnea?
b) Qual o valor de E para a reao total?
c) Identifique o catodo e o anodo
d) D a notao da clula
e) Identifique o sentido do deslocamento dos eltrons e dos ons da ponte salina de
KNO3.
R) 1,53V ; 5,98x1051
14) Utilizando os potenciais de reduo padro, calcule a ddp e a G para cada
uma das reaes abaixo e determine se elas so espontneas ou no:
a) Cl2(g) + 2I-(aq) 2Cl- (aq) + I2(s)
b) Ni(s) + 2Ce4+(aq) Ni2+(aq) + 2Ce3+(aq)
c) Fe(s) + 2Fe3+(aq ) 3Fe2+(aq)
d) 2Al3+(aq) + 3Ca(s) 2Al(s) + 3Ca2+(aq)
e) H2(g) + F2(g) 2H+(aq) + 2F- (aq)
f) Cu(s) + Ba2+(aq) Cu2+(aq) + Ba(s)
g) 3Fe2+(aq) Fe(s) + 2Fe3+(aq)
h) Hg22+(aq) + 2Cu+ (aq) 2Hg(l) + 2Cu2+(aq)
15) O cobre dissolve-se em cido ntrico concentrado com desprendimento de
NO(g), subseqentemente oxidado a NO 2(g) no ar. Em contrapartida, o cobre
no se dissolve em acido clordrico concentrado. Explique essas observaes
usando potenciais-padro de reduo.
16) Para cada reao que for espontnea, sob condies normais, determine o
potencial - padro e calcule o G0:
a) 2NO3-(aq) + 8H+(aq) + 6Hg(l) 3Hg2+(aq) + 2NO(g)
b) 2Hg2+(aq) + 2Br-(aq) Hg22+(aq) + Br2(l)
c) Cr2O72-(aq) + 14H+(aq) + 6Pu3+(aq) 6Pu4+(aq) + 2Cr3+(aq) + 7H2O(l)
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17) O Potencial-padro de reduo para a reao de reduo RuO 4-(aq) para
RuO42-(aq) +0,59V. Usando a Tabela de potenciais-padro de reduo, qual
das seguintes substncias pode oxidar RuO 42-(aq) para RuO4-(aq) sob
condies padro?
a) Cr2O72-(aq)
b) ClO-(aq)
c) Pb2+(aq)
d) I2(s)
e) Ni2+(aq)
18) Para as pilhas indicadas abaixo, d a ddp (ou E 0t ou fem ou voltagem), as semiequaes e faa a sua representao:
a) Al, Al2(SO4)3 (1M) ; Cl2, Cl- (1M)
b) FeCl3 (0,1M), FeCl2 (0,01M) ; Zn,ZnCl2 (0,1M)
19) Os materiais da clula galvnica, numa bateria de aparelho auditivo, so zinco
metlico, mercrio metlico misturado com oxido mercrico e o KOH como eletrlito
(ponte salina). Funcionando a bateria, o zinco forma ZnO 2-2 e o HgO reduzido a Hg.
Quais as reaes no anodo e no catodo? Qual a reao total? Escreva a notao
para essa clula eletroqumica.
20) Por meio da equao de Nernst, ache a relao das concentraes de Zn +2 para
Cu+2, numa clula de Zn-Cu, para que ela esteja no equilbrio.
21) A neutralizao de um cido forte e uma base forte ocorre espontaneamente., no
sendo difcil realiz-la em uma pilha eletroqumica. A pilha pode ser assim
representada:
Pt/H2(g,p=1atm)/OH-(aq, 1M)//H+(aq, 1M)/H2(g,p=1atm)/Pt
Dois eletrodos de hidrognio participam da pilha; o catodo formado por um eletrodo
de hidrognio padro e o anodo por um eletrodo com uma soluo 1M de base forte.
Faa o desenho esquemtico desta pilha indicando o sentido do fluxo de eltrons. Alem
disso represente todas as semi-reaes que ocorrem e a reao total da pilha.
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22) A chamada clula de combustvel j foi utilizada no programa espacial americano e
baseada na reao de oxi-reduo envolvendo o H 2 e o O2. Em funo das semireaes abaixo, qual seria a reao do anodo, do catodo, a reao total e a voltagem
produzida em tal clula.
O2 (g) +2 H2O(l) + 4e-- 4 OH-
Eo= 0,40V
Eo= -0,83V
90
c) S (s) + H2 (g) + 2 OH- (aq) 2H2O + S-2 (aq)
d) Ag (s) + NO3- (aq) + H+ Ag+(aq) + NO + H2O
27) Coloque em ordem crescente de fora como agentes oxidantes:
a) H2O2, Zn+2, MnO4-, AuCl4b) Ag+, Fe+2, Cl-, Co+3, O2
28) Dados: Al (s), Mg+2, I-, Cu (s), H+ e H2O; selecione, baseado nos potenciais de
reduo...
a) o melhor agente redutor
b) o melhor agente oxidante
c) o pior agente redutor
d) o pior agente oxidante
29) Justifique com equaes e o clculo do potencial da reao, se:
a) uma soluo de nitrato de nquel II pode ser guardada num recipiente de alumnio.
b) uma soluo de nitrato plumboso poder ser agitada com um basto de cobre.
30) Em relao s pilhas abaixo, d :
a) as reaes nos eletrodos
b) a reao total
c) potencial padro (E0t)
d) tenso ou potencial da reao (Et)
1 Pt | Cr+2 (1,0M) , Cr+3 (1,0M) // Fe +3(1,0M), Fe+2 (1,0M) | Pt
2 Zn | Zn+2 (1,0M) // Cl- (1,0M) | Cl2(g, 1atm), Pt
3 Ag | Ag+ (1,0M) // H+(1,0M) | H2 (1atm), Pt
4 Fe (s) | Fe+2(0,45M) // H+ (0,20M) | H2 (0,85atm), Pt
5 Cu (s) | Cu+2 (0,70M) // Cl- (1,40M)| Cl2 (725mmg), Pt
31) Por meio da equao de Nernst, ache a relao das concentraes de Zn +2 e Cu+2,
numa clula de Zn-Cu, para que ela esteja em equilbrio.
Dados: Cu+2 + 2e- Cu
E0 = 0,34 V
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Zn+2 + 2e- Zn
E0 = -0,76 V
R) 1,94x1037
32) Calcule a variao de energia livre, em KJ, para a seguinte reao a 25 C:
2 Au (s) + 3 Ca+2 (aq, 1M) 2 Au +3 (aq, 1M) + 3 Ca (s)
R) 2,53x103
33) Baseado nas semi reaes abaixo, escreva a reao global de uma bateria Ni-Cd e
explique porque sua voltagem no diminui com o seu uso, ao contrario, por exemplo,
da bateria de Pb.
Cd(OH)2 (s) + 2e- Cd (s) + 2OH- (aq) E0= -0,90V
NiO2 (s) + 2H2O + 2e- Ni(OH)2 (s) + 2 OH- (aq)
E0 = 0,49V
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Potenciais de Reduo Padres, em gua, a 25C
2,87
1,82
1,8
1,77
1,70
1,685
1,68
1,63
1,61
1,6
1,51
1,50
1,47
1,44
1,358
1,33
1,24
1,23
1,229
1,20
1,195
1,19
1,066
1,00
0,0987
0,96
0,94
0,920
0,855
0,7994
0,789
0,771
0,75
0,73
0,682
0.68
0,58
0,535
0,529
0,521
93
[RhCl6]3-(aq) + 3e- Rh(s) + 6Cl-(aq)
Cu+2(aq) + 2e- Cu(s)
HgCl2(s) + 2e- 2Hg(l) + 2Cl-(aq)
AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl-(aq)
SO42-(aq) + 4H+ + 2e- SO2 (g) + 2H2O
SO42-(aq) + 4H+ + 2e- H2SO3 (aq) + H2O
Cu+2(aq) + e- Cu+(aq)
Sn+4 + 2e- Sn+2(aq)
S(s) +2H+(aq) + 2e- H2S(aq)
AgBr(s) + e- Ag(s) + Br -(aq)
2H+(aq) + 2e- H2(g) (eletrodo de referncia)
N2O(g) + 6H+(aq) + H2O + 4e- 2NH3OH+(aq)
Pb2+(aq) + 2e- Pb(s)
Sn2+ + 2e- Sn(s)
AgI(s) + e- Ag(S) + I -(aq)
[SnF6]2-(aq) + 4e- Sn (s) + 6F-(aq)
Ni2+(aq) + 2e- Ni (s)
Co2+(aq) + 2e- Co(s)
Tl+(aq) + e- Tl(s)
PbSO4 (s) + 2e- Pb(s) + SO42-(aq)
Se (s) + 2H+(aq) + 2e- H2Se(aq)
Cd2+(aq) + 2e- Cd(s)
Cr3+ + e- Cr2+(aq)
Fe2+(aq) + 2e- Fe(s)
2CO2(g) + 2H+(aq) + 2e- (COOH)2(aq) ou H2C2O4
Ga3+ + 3e- Ga(s)
HgS(s) + 2H+(aq) + 2e- Hg(l) + H2S(g)
Cr3+(aq) + 3e- Cr(s)
Zn2+(aq) + 2e- Zn(s)
Cr+2(aq) + 2e- Cr(s)
FeS(s) + 2e- Fe(s) + S2-(aq)
Mn+2(aq) + 2e- Mn(s)
V2+(aq) + 2e- V(s)
CdS(s) + 2e- Cd(s) + S2-(aq)
ZnS(s) + 2e- Zn(s) + S2-(g)
Zr4+ + 4e- Zr(s)
Al3+ + 3e- Al(s)
Mg2+(aq) + 2e- Mg(s)
Na+(aq) + e- Na(s)
Ca2+(aq) + 2e- Ca(s)
Sr2+(aq) + 2e- Sr(s)
Ba+2 + 2e- Ba(s)
K+(aq) + e- K(s)
Rb+(aq) + e- Rb(s)
Li+(aq) + e- Li(s)
0,44
0,337
0,270
0,222
0,20
0,17
0,153
0,15
0,14
0,0713
0,000
-0,05
-0,126
-0,14
-0,15
-0,25
-0,25
-0,28
-0,34
-0,356
-0,40
-0,403
-0,41
-0,44
-0,49
-0,53
-0,72
-0,74
-0,763
-0,91
-1,01
-1,18
-1,18
-1,21
-1,44
-1,53
-1,66
-2,37
-2,714
-2,87
-2,89
-2,90
-2,925
-2,925
-3,045
94
Potenciais de
Reduo Padro,E0 (V)
0,89
0,88
0,74
0,62
0,588
0,564
0,49
0,446
0,40
0,36
0,34
0,15
0,10
0,10
0,0984
0,076
0,01
-0,05
-0,12
-0,36
-0,48
-0,56
-0,8277
-0,85
-0,877
-0,93
-1,15
-1,22
-1,245
-1,26
-1,30
-1,70