Polmeros:

Con el nombre de polmero, se define toda sustancia constituida por molculas

muy grandes, con una masa molecular que puede alcanzar millones de umas,
que se obtienen por la repeticin de una o ms unidades simples llamadas
monmeros, las cuales se unen entre s por enlaces covalentes. Forman
largas cadenas que se pueden unir entre s por fuerzas de Van der Waals o por
puentes de hidrgeno.
Los monmeros son, por tanto sustancias qumicas de bajo peso molculas
capaces de reaccionar consigo mismo o con otras sustancias para formar un
polmero.
El grado de entrecruzamiento influye mucho ms que la longitud de la cadena
en las propiedades, pues se crea una estructura tridimensional con multitud de
nuevos enlaces que le dan consistencia al polmero
stos se pueden clasificar segn diversos criterios:

Origen:
o Naturales: Caucho, polisacridos, protenas, etc.
o Artificiales: Plsticos, fibras textiles sintticas, poliuretano, etc.
Composicin
o Homopolmeros: un solo monmero
o Heteropolmeros: varios polmeros. Si son dos se llaman
copolmeros
Estructura:
o Lineales: se forman cuando el monmero que lo origina tiene 2
puntos de ataque (de unin), de modo que la polimerizacin
ocurre en una sola direccin, pero en ambos sentidos. Por ejemplo
Polietileno, kvlar, poliestireno.

Ramificados: se forman debido a que, a diferencia del lineal, estos

tiene 3 o ms puntos de ataque, de tal forma que la
polimerizacin ocurre en forma tridimensional, en las 3
direcciones del espacio. Dentro de los polmeros ramificados
encontramos 3: los con forma de estrella, de red y de dendritas.
Un ejemplo es la baquelita, en la siguiente imagen se puede
observar la formacin tridimensional de este polmero.

Polimerizacin
Los dos mtodos principales para la obtencin de polmeros son la
polimerizacin por adicin y la polimerizacin por condensacin. Las
propiedades qumicas de los polmeros son similares a las de sus molculas
pequeas. Un grupo funcional unido a una cadena polmera reacciona
generalmente en la misma forma que si estuviera presente en un monmero.
No obstante, la rapidez con la que reaccionan los grupos funcionales unidos a
las cadenas polmeras puede ser muy diferente.

Polimerizacin de adicin:

Los polmeros de adicin se obtienen a partir de la adicin rpida de una

molcula a una cadena de polmeros en crecimiento, generalmente con un
intermedio reactivo (catin, radical o anin) en el extremo de crecimiento
de la cadena. A los polmeros de adicin tambin se les conoce como
polmeros de crecimiento de cadena, ya que el crecimiento generalmente se
produce en el extremo de una cadena. Los monmeros generalmente son
alquenos y la polimerizacin implica adiciones sucesivas a los dobles
enlaces con pequeas cantidades de iniciadores apropiados. En la siguiente
tabla se representan algunos de los polmeros de adicin ms importantes.

Polimerizacin radiara
La polimerizacin radicara se produce cuando se calienta un
alqueno apropiado con un radical iniciador. Por ejemplo, el estireno
polimeriza a poliestireno cuando se calienta a 100C en presencia de
perxido de benzolo. Esta polimerizacin de crecimiento de cadena es
una reaccin radicalaria.
-Obtencin del radical fenilo

-Mecanismo para la obtencin del poliestireno.

Eventualmente la reaccin en cadena se para, bien por el acoplamiento

de dos cadenas o por la reaccin con una impureza (como el oxgeno), o
simplemente por el agotamiento del monmero.

Polimerizacin catinca

La polimerizacin catinica se produce por un mecanismo similar al

proceso de radicalario, excepto en que implica a carbocationes como
intermediario, los cuales deben de ser relativamente estables. Catalizadores
fuertemente cidos se utilizan para iniciar la polimerizacin catinica. El BF 3
es un catalizador particularmente efectivo, que requiere una pequea
cantidad de agua o de metanol como co-catalizador.

Una diferencia importante entre la polimerizacin catinica y radicalaria

es que el proceso catinico necesita un monmero que forme un
carbocatin relativamente estable cuando reaccione con el extremo
catinico de la cadena en crecimiento. Algunos monmeros forman
intermediarios ms estables que otros, por ejemplo:

Polimerizacin aninica
Tiene lugar a travs de carbaniones como intermedios. La polimerizacin
aninica efectiva requiere un monmero que produzca un carbanin
estabilizado cuando reaccione con el extremo de la cadena en
crecimiento. Un buen monmero apara la polimerizacin aninica
debera contener al menos un grupo sustractor de electrones fuerte,
como el grupo carbonilo, ciano o nitro.
La polimerizacin aninica generalmente se inicia por la accin de un
reactivo similar a un carbocatin fuerte, como un reactivo
organometlico o un reactivo de Grignard. La adicin conjugada del
iniciador a la molcula de monmero inicia el crecimiento de la cadena.
En las condiciones de polimerizacin, no hay ninguna fuente de protones
disponible, por lo que hay muchas unidades de monmero que
reaccionan antes de que el carbanin sea protonado. En las reacciones
siguientes se representa una polimerizacin aninica de acrilonitrilo,
iniciada por butillitio, para dar lugar a Orln.

Polimerizacin de condensacin
Los polmeros de condensacin se obtienen mediante la condensacin
(formacin de enlaces con prdida de una molcula pequea) entre los
monmeros. Las condensaciones ms frecuentes implican la formacin de
amidas y steres. En una polimerizacin de condensacin, cualquiera de las
dos molculas puede condensar para formar un dmero, los dmeros pueden
condensar para formar tetrmeros y as sucesivamente, no necesitan estar en
el extremo de la cadena. A los polmeros de condensacin a veces se les
denomina polmeros de crecimiento por etapas, ya que cualquier par de
molculas de monmero puede reaccionar dando lugar a un paso en la
condensacin.
Cada condensacin es un paso individual en el crecimiento del polmero y no
hay reaccin en cadena. Los ejemplos ms comunes son las poliamidas,
polisteres, policarbonatos y poliuretanos.

-Poliamidas

Nylon es el nombre comn de las poliamidas. Las poliamidas se obtienen a

partir de reacciones entre dicidos y diaminas. La poliamida ms frecuente
es la denominada Nylon 6,6, ya que se obtiene mediante el cido adpico
con la hexametilendiamina, dando lugar a una reaccin de transferencia de
protones que da lugar a un slido blanco denominado sal de Nylon. Cuando
sta sal se calienta a 250C, se elimina el agua en forma gaseosa y se
obtiene el Nylon fundido, el cual se moldea a su forma slida o se extrude a
travs de un hilador para obtener la fibra.

-Polisteres

El polister ms frecuente es el Dacrn, polmero que se obtiene mediante

un proceso de transesterificacin. Se calienta el tereftalato de dimetilo a
unos 150C con etilenglicol; se elimina el metanol, en forma gaseosa, lo que
hacer que la reaccin se complete. El producto fundido se transforma en
fibras de Dacrn, o en pelculas de Mylar.

La fibra de Dacrn se utiliza para hacer tejidos y cuerdas o nervios

para neumticos y las pelculas de Mylar se utilizan para hacer cintas
magnticas para magnetfonos.

-Policarbonatos

Un carbonato de dialquilo o de diarilo es un ster del cido carbnico.

El cido carbnico tiene una existencia muy efmera aunque sus steres son
bastante estables, los cuales son apropiados para formar polisteres. Por
ejemplo, cuando el dicloluro del cido carbnico reacciona con un diol, el
producto es un policarbonato (Polister).

-Poliuretanos

Un uretano es un ster del cido carbmicos N-sustituido. Los cidos

carbmicos son inestables, se descomponen rpidamente en aminas y a
anhdrido carbnico, sin embargo sus steres (uretanos) son bastante
estables.
Los uretanos generalmente se obtienen tratando un isocianato con un
alcohol o un fenol. La reaccin es muy exotrmica y da lugar a un
rendimiento cuantitativo de ster carbamato.

Un poliuretano se obtiene cuando un diol reacciona con un diisocianato,

compuesto con dos grupos de isocianatoo. El compuesto que se representa
a continuacin, denominado comnmente diisocianato de 2,4-tolueno, se
suele utilizar con frecuencia para obtener poliuretanos. Cuando se aade
etilenglicol u otro diol a diisocianato de tolueno, una condensacin rpida
da lugar al poliuretano. Frecuentemente se suelen aadir a la mezcla de
reaccin lquidos de bajo punto de ebullicin, como el butano. El calor que
se desprende en la polimerizacin hace que el lquido voltil se evapore,
produciendo burbujas que transforman el lquido viscoso en una masa de
espuma de poliuretano.

Propiedades:
A pesar de que los polmeros son molculas muy largas, se puede explicar sus
propiedades qumicas y fsicas a partir de los conocimientos que se tienen de
molculas ms pequeas. A pesar de que los polmeros no cristalizan o se

funden como las molculas pequeas, en un polmero se pueden detectar

zonas cristalinas y se puede medir la temperatura a la que se funden estas
zonas cristalinas.

-Cristalinidad

A pesar de que los polmeros no suelen tener las caractersticas cristalinas

de otros compuestos orgnicos, muchos tienen regiones cristalinas
microscpicas denominadas cristalitas. Un polmero regular que se
empaquete en retculos cristalicos ser altamente cristalino y,
generalmente ser ms denso, ms fuerte y ms rgido que un polmero
similar con un grado de cristalinidad ms bajo.
En el polietileno se puede observar cmo afecta la cristalinidad a las
propiedades fsicas de un polmero. La polimerizacin radicara da lugar a
polietileno altamente ramificado, de baja densidad, que forma cristales muy
pequeos ya que la ramificacin al azar destruye la regularidad de las
cristalitas. El polietileno, no ramificado, por su estructura lineal de un
material de alta densidad se empaqueta con ms facilidad en un retculo
cristalino, por lo que forma cristalitas ms grandes y ms estables. Se dice
que el polietileno de alta densidad tiene ms alto grado de cristalinidad, por
lo tanto es ms denso, ms resistente y ms rgido que el polietileno de
baja densidad.

Propiedades trmicas

A bajas temperaturas, los polmeros de cadena larga tienen estructura frgil

vtrea. Son slidos, no son flexibles y un impacto fuerte hace que se
fracturen. Cuando aumenta la temperatura, el polmero alcanza la
temperatura de transmisin vtrea, Tg. A temperaturas superiores a Tg, el
polmero altamente cristalino se hace flexible y moldeable, se denomina
termoplstico, ya que la accin al calor lo convierte en plstico (moldeable).
Si la temperatura se sigue elevando, el polmero alcanza la temperatura de
fusin cristalina, Tm. A esta temperatura, las cristalitas se funden y las
molculas individuales pueden deslizarse unas sobre otras.
A temperaturas superiores a Tm, el polmero es un lquido viscoso y se
puede extrudir a travs de hiladoras para formar fibras. Las fibras se enfran
inmediatamente en agua para formar cristalitas y, a continuacin se tensan
(extienden) para que las cristalitas estn orientadas en la direccin de la
fibra, lo que aumenta su resistencia mecnica.
Los polmeros de cadena larga con cristalinidad baja, denominados
polmeros amorfos, cuando se calientan por encimo de la temperatura de
Tg, se vuelven elsticos. El calentamiento posterior hace que sean ms

elsticos y menos slidos, hasta que se transforman en un lquido viscoso

sin punto de fusin definido.
Estas transiciones de fase slo se aplican a los polmeros de cadena larga.
Los polmeros con uniones cruzadas o entrecruzamientos tienen ms
probabilidad de permanecer elsticos y de no fundirse hasta que la
temperatura sea tan alta que el polmero comience a descomponerse.

-Plastificantes

En muchos casos, un polmero tiene las propiedades adecuadas para un

uso determinado, pero es demasiado frgil, bien porque su Tg es superior a
la temperatura ambiente o porque el polmero es altamente cristalino. En
muchos casos la adicin de un plastificante hace que el polmero sea ms
flexible. Un plastificante es un lquido no voltil que se disuelve en el
polmero, disminuyendo las tracciones entre las cadenas polimricas y
permitiendo que se deslicen unas sobre otras. El efecto global del
plastificante es la reduccin de la cristalinidad del polmero y su Tg.

Bibliografa:
1. Wade, L. (2004) Qumica Orgnica. Quinta Edicin. Pearson Educacion.
Madrid, Espaa. Pp 1182-1196.
2. Raymond, C. (2010). Qumica. Dcima Edicin. McGraw-Hill. Pp 11621166
3. Bilmeyer, Jr. (1975). Ciencia de los polmeros. Parte 1.
Revert.
Barcelona, Espaa. Pp 3-14, 259.