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CAPITULO I FUNDAMENTOS BSICOS SOBRE CORROSION.

I.1.- ASPECTOS GENERALES DE LA CORROSIN. (*1)


La vida til del equipo de la industria petrolera se acorta a menudo como un resultado
de la corrosin y en los ltimos 10 aos se han tenido grandes adelantos en su
deteccin y remedios aplicados para controlar, en la produccin del petrleo.
En trminos tcnicos simplificados, la corrosin ha sido definida como la destruccin de
un metal por reaccin qumica o electroqumica por el medio ambiente y representa la
diferencia entre una operacin libre de problemas con gastos de operacin muy
elevados.
Para efectos prcticos, es casi imposible eliminar la corrosin y el secreto efectivo de la
ingeniera en este campo radica ms en su control, que en su eliminacin siendo
necesario tomar en cuenta el fenmeno corrosivo desde el diseo de las instalaciones y
no despus de ponerlas en operacin.
El ingeniero que trabaja en problemas de corrosin necesita saber donde empezar y
tener un conocimiento bsico para reconocer la corrosin, cmo se produce, cmo
impedir su severidad, qu herramientas son necesarias, tcnicas de inspeccin,
variables de diseo que afectan a la corrosin, seleccin de materiales y la forma de
interpretar y aplicar la informacin del problema corrosivo, as como saber donde
obtener ayuda.
Todos los metales y aleaciones son susceptibles de sufrir el fenmeno de corrosin, no
habiendo material til para todas las aplicaciones. Por ejemplo el oro, conocido por su
excelente resistencia a la atmsfera, se corroe si se pone en contacto con mercurio a
temperatura ambiente. Por otra parte el acero no se corroe en contacto con el mercurio,
pero rpidamente se oxida expuesto a la atmsfera.
Afortunadamente
se
tienen
bastantes
metales
que
pueden
comportarse
satisfactoriamente en medios especficos y tambin se tienen mtodos de control de la
corrosin que reducen el problema.
Los paros de las plantas pueden ocurrir y ocurren como un resultado de la corrosin,
provocando gastos directos e indirectos de aspecto econmico y humano.

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Dentro de los aspectos econmicos tenemos:


a).- Reposicin del equipo corrodo.
b).- Coeficiente de seguridad y sobre diseo para soportar la corrosin.
c).- Mantenimiento preventivo como la aplicacin de recubrimientos.
d).- Paros de produccin debidos a fallas por corrosin.
e).- Contaminacin de productos.
f).- Prdida de eficiencia ya que los coeficientes de seguridad, sobre diseo de equipo y
productos de corrosin por ejemplo, decrecen la velocidad de trasmisin de calor en
cambiadores de calor.
g).- Prdida de productos valiosos.
h).- Dao de equipo adyacente a aquel en el cual se tuvo la falla de corrosin.
Dentro de los aspectos humanos y sociales tenemos:
a).- La seguridad, ya que fallas violentas pueden producir incendios, explosiones y
liberacin de productos txicos.
b).- Condiciones insalubres por ejemplo, contaminaciones debido a productos del
equipo corrodo o bien un producto de la corrosin misma.
c).- Agotamiento de los recursos naturales, tanto en metales como en combustibles
usados para su manufacturera.
d).- Apariencia, ya que los materiales corrodos generalmente son desagradables a la
vista.
Naturalmente, estos aspectos sociales y humanos tambin tienen sus aspectos
econmicos y podemos ver claramente que hay muchas razones para controlar la
corrosin.
I.2.- FORMAS DE LA CORROSIN.
La corrosin ocurre en muchas y muy variadas formas, pero su clasificacin
generalmente se basa en uno de los tres siguientes factores:
1.- Naturaleza de la substancia corrosiva. La corrosin puede ser clasificada como
hmeda o seca, para la primera se requiere un lquido o humedad mientras que para la
segunda, las reacciones se desarrollan con gases a alta temperatura.
2.- Mecanismo de corrosin. Este comprende las reacciones electroqumicas o bien, las
reacciones qumicas.
3.- Apariencia del metal corrodo. La corrosin puede ser uniforme y entonces el metal
se corroe a la misma velocidad en toda su superficie, o bien, puede ser localizada, en
cuyo caso solamente resultan afectadas reas pequeas.
La clasificacin por apariencia, uniforme o localizada, es muy til para una discusin
preliminar que en caso de requerirse en forma ms completa, necesita del
establecimiento de las diferencias entre la corrosin localizada de tipo macroscpico y
el ataque microscpico local.
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En el ataque microscpico, la cantidad de metal disuelto es mnima y puede conducir a


daos muy considerables antes de que el problema sea visible.
Los diferentes tipos de corrosin se presentan en la tabla No. 1 y se esquematizan en
la figura No. 1, a continuacin se enuncia cada una de estas formas.

CORROSION GALVANICA Y UNIFORME

El ataque uniforme sobre grandes reas de una superficie metlica (Fig. No. 3b) es la
forma ms comn de la corrosin y puede ser hmeda o seca, electroqumica o
qumica, siendo necesario seleccionar los materiales de construccin y los mtodos de
proteccin como pintura, para controlarla.
Por otra parte, la corrosin uniforme es la forma ms fcil de medir, por lo que las fallas
inesperadas pueden ser evitadas simplemente por inspeccin regular.
La corrosin galvnica se presenta, cuando dos metales diferentes en contacto o
conectados por medio de un conductor elctrico, son expuestos a una solucin
conductora. En este caso, existe una diferencia en potencial elctrico entre los metales
diferentes y sirve como fuerza directriz para el paso de la corriente elctrica a travs del
agente corrosivo, de tal forma que el flujo de corriente corroe uno de los metales del par
formado.
Mientras ms grande es la diferencia de potencial entre los metales, mayor es la
probabilidad de que se presente la corrosin galvnica debindose notar que este tipo
de corrosin slo causa deterioro en uno de los metales, mientras que el otro metal del
par casi no sufre dao.

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El metal que se corroe recibe el nombre de metal activo, mientras que el que no sufre
dao se le denomina metal ms noble.
La relacin de reas entre los dos metales es muy importante, ya que un rea muy
grande de metal noble comparada con el metal activo, acelerar la corrosin, y por el
contrario, una mayor rea del metal activo comparada con el metal noble disminuye el
ataque del primero.
La corrosin galvnica a menudo puede ser reconocida por el incremento del ataque
junto a la unin de los metales, como se indica en la figura No. 3c y este tipo puede ser
controlado por el uso de aislamientos o restringiendo el uso de uniones de metales
cuando ellos forman diferencias de potencial muy grande en el medio ambiente en el
que se encuentran. La diferencia de potencial puede ser medida, utilizando como
referencia la serie galvnica de los metales y aleaciones que se presentan ms
adelante, en la serie de los potenciales tipo (standard) de xido de reduccin.
Otro mtodo para reducir la corrosin galvnica, es evitar la presencia de grandes reas
de metal noble con respecto a las de metal activo.
CORROSION POR EROSION

Cuando el movimiento del medio corrosivo sobre la superficie metlica incrementa la


velocidad de ataque debido a desgaste mecnico, este recibe el nombre de corrosin
por erosin. La importancia relativa del desgaste mecnico y la corrosin, es a menudo
difcil de establecer y varia grandemente de una situacin a otra, y el mecanismo de la
erosin generalmente se atribuye a la remocin de pelculas superficiales protectoras,
como por ejemplo, pelculas de xido formadas por el aire, o bien, productos
adherentes de la corrosin.
La corrosin por erosin, generalmente tiene la apariencia de picaduras poco profundas
de fondo terso, como se ve en la figura No. 1d, y el ataque puede presentar tambin
una distribucin direccional debido al camino seguido por el agente agresivo cuando se
mueve sobre la superficie del metal, tal y como se muestra en la figura No. 3d.
La corrosin por erosin prospera en condiciones de alta velocidad, turbulencia,
choque, etc., y frecuentemente se observa en impulsores de bombas, agitadores y en
codos y cambios de direccin de tuberas. Los lquidos con suspensin conteniendo
partculas slidas duras pueden igualmente causar este tipo de problema.
La corrosin por erosin puede ser evitada por cambios de diseo o por seleccin de
materiales ms resistentes.
La corrosin por cavitacin y desgaste (fretting) son formas especiales de la corrosin
por erosin. La primera es causada por la formacin y colapso de burbujas de vapor en
la superficie del metal. Las altas presiones producidas por este colapso pueden disolver
el metal, remover las partculas protectoras, etc.

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La corrosin por desgaste (fretting) ocurre cuando las piezas de metal se deslizan una
sobre la otra, causando dao mecnico a una o ambas piezas (Figura No. 3e) y el
deslizamiento es generalmente un resultado de la vibracin.
La corrosin se cree que juega uno de los siguientes papeles: el calor de la friccin
oxida el metal y a continuacin el xido se desgasta, o bien, la remocin mecnica de
las partculas protectoras de xido, o los productos de la corrosin resultantes, dan
como resultado la exposicin de superficies limpias del metal al medio agresivo, en tal
forma que el fenmeno corrosivo se acelera.
La corrosin por deslizamiento se atena utilizando materiales de construccin ms
duros, empleando lubricacin o bien incrementando la friccin hasta un punto tal en que
el deslizamiento es imposible.
CORROSION POR AGRIETAMIENTO

Las condiciones ambientales en una grieta, pueden con el tiempo volverse muy
diferentes de las existentes en una superficie limpia y abierta, por lo que un medio
ambiente muy agresivo puede desarrollar y causar corrosin en las grietas (figura No.
3f).
Las grietas o hendeduras generalmente se encuentran en los empaques, traslapes,
tornillos, remaches, etc., y tambin pueden formarse por depsitos de suciedad,
productos de la corrosin y raspaduras en las pelculas de recubrimiento.
La corrosin por agrietamiento, generalmente se atribuye a los siguientes factores:
a).- Cambios de acidez en la grieta o hendidura.
b).- Escasez de oxgeno en la grieta.
c).- Desarrollo de iones diferentes en la hendidura.
d).- Agotamiento de Inhibidor en la grieta.
Al igual que todas las formas de corrosin localizada, la corrosin por agrietamiento no
ocurre en todas las combinaciones metal-agente corrosivo, y algunos materiales son
ms susceptibles para producirla que otros, como por ejemplo aqullos que dependen
de las pelculas protectoras de xido formadas por el aire para adquirir su resistencia a
la corrosin, tal y como sucede con el acero inoxidable y el titanio. Estos materiales
pueden ser aleados para mejorar su resistencia y el diseo deber hacerse de tal
manera, que se reduzcan las hendiduras, tratando de mantener las superficies limpias
para combatir este tipo de corrosin.

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CORROSION POR PICADURA

La corrosin por picadura se presenta por la formacin de orificios en una superficie


relativamente inatacada y las picaduras pueden tener varias formas (figura No. 3g).
La forma de una picadura es a menudo responsable de su propio avance, por las
mismas razones mencionadas en la corrosin por agrietamiento, es decir, una picadura
puede ser considerada como una grieta o hendidura formada por si misma.
Para reducir la corrosin por picadura se necesita una superficie limpia y homognea,
por ejemplo, un metal homogneo y puro con una superficie muy pulida deber ser
generalmente, mucho ms resistente que una superficie que tenga incrustaciones,
defectos o rugosidad.
La corrosin por picadura es un proceso lento que puede llevarse meses y aos antes
de ser visible, pero que naturalmente, causar fallas inesperadas. El pequeo tamao
de la picadura y las minsculas cantidades de metal que se disuelven al formarla,
hacen que la deteccin de sta sea muy difcil en las etapas iniciales.
La limpieza de la superficie y la seleccin de materiales conocidos, resistentes a la
formacin de picaduras en un medio ambiente determinado, es generalmente el camino
ms seguro para evitar este tipo de corrosin.
CORROSION POR EXFOLIACION Y DISOLUCION SELECTIVA

La corrosin por exfoliacin es una corrosin subsuperficial que comienza sobre una
superficie limpia, pero se esparce debajo de ella y difiere de la corrosin por picadura
en que el ataque tiene una apariencia laminar.
Capas completas de material son corrodas (figura No. 3h) y el ataque es
generalmente reconocido por el aspecto escamoso y en ocasiones ampollado de la
superficie.
Al final del ataque, una muestra tiene la apariencia de un mazo de barajas en el cual
algunas de las cartas han sido extradas. Este mecanismo es bien conocido en las
aleaciones de aluminio y se combate utilizando aleaciones y tratamientos trmicos.
La corrosin por disolucin selectiva se produce al efectuarse la remocin de uno de los
elementos de una aleacin siendo el ejemplo ms comn la eliminacin del zinc en
aleaciones de cobre-zinc, conocido con el nombre de dezincificacin. Este fenmeno
corrosivo produce un metal poroso (figura 3i) que tiene propiedades mecnicas muy
pobres y obviamente el remedio a este caso es el empleo de aleaciones que no sean
susceptibles a este proceso.

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CORROSION INTERGRANULAR O INTERCRISTALINA

Para entender este tipo de ataque es necesario considerar que cuando un metal
fundido se cuela en un molde, su solidificacin comenz con la formacin de ncleos al
azar, cada uno de los cuales crece en un arreglo atmico regular para formar lo que se
conoce con el nombre de granos o cristales.
El arreglo atmico y los espaciamientos entre las capas de los granos, son los mismos
en todos los cristales de un metal dado; sin embargo, debido a la nucleacin al azar, los
planos de los tomos en las cercanas de los granos no encajan perfectamente bien y el
espacio entre ellos recibe el nombre de lmite de grano. Si se dibuja una lnea de 2.5 cm
de longitud sobre la superficie de una aleacin, esta deber cruzar aproximadamente
1 000 lmites de grano.
Los lmites de grano son a veces atacados preferencialmente por un agente corrosivo y
el ataque se relaciona con la segregacin de elementos especficos o por la formacin
de un compuesto en el lmite. La corrosin generalmente ocurre, porque el agente
corrosivo ataca preferencialmente el lmite de grano o una zona adyacente a l, que ha
perdido un elemento necesario para tener una resistencia a la corrosin adecuada.
En un caso severo de corrosin nter cristalina, granos enteros se desprenden debido a
la deterioracin completa de sus lmites (figura No. 3j), en cuyo caso, la superficie
aparecer rugosa al ojo desnudo y se sentir rasposa debido a la prdida de los
granos.
El fenmeno de lmite de grano que causa la corrosin Inter cristalina, es sensible al
calor por lo que la corrosin de este tipo, es un subproducto de un tratamiento trmico
como la soldadura o el relevado de esfuerzos y puede ser corregido por otro tipo de
tratamiento trmico o por el uso de una aleacin modificada.
CORROSION DE FRACTURA POR TENSIN

La accin conjunta de un esfuerzo de tensin y un medio ambiente corrosivo, dar


como resultado en algunos casos, la fractura de una aleacin metlica. La mayora de
las aleaciones son susceptibles a este ataque, pero afortunadamente el nmero de
combinaciones aleacin corrosivo que causan este problema, son relativamente
pocas. Sin embargo, hasta la fecha, este es uno de los problemas metalrgicos ms
serios.
Los esfuerzos que causan las fracturas provienen de trabajos en fro, soldadura,
tratamiento trmicos, o bien, pueden ser aplicados en forma externa durante la
operacin del equipo.
Las fracturas pueden seguir caminos nter cristalinos o transcristalinos (figura No. 3k)
que a menudo presentan una tendencia a la ramificacin.

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Algunas de las caractersticas de la corrosin de fractura por tensin, son las siguientes:
a) Para que esta corrosin exista, se requiere un esfuerzo de tensin.
b) Las fracturas se presentan quebradizas en forma macroscpica, mientras que las
fallas mecnicas de la misma aleacin, en ausencia de un agente corrosivo especifico,
generalmente presentan ductibilidad.
c) La corrosin por esfuerzos depende de las condiciones metalrgicas de la aleacin.
d) Algunos medios ambientes especficos, generalmente causan fractura en una
aleacin dada. El mismo medio ambiente no causa fracturas en otras aleaciones.
e) La corrosin por esfuerzo puede ocurrir en medios ambientes considerados no
agresivos para una aleacin dada, por ejemplo la velocidad de corrosin uniforme es
baja hasta que se presenta una fractura.
f) Largos periodos de tiempo, a menudo aos, pueden pasar antes de que las fracturas
sean visibles, pero entonces al presentarse, se propagan rpidamente con el resultado
de una falla inesperada.
g) La corrosin por esfuerzo, no est completamente entendida en la mayora de los
casos; sin embargo, en la actualidad se dispone de muchos datos para ayudar al
ingeniero a evitar este problema.
Para combatir la corrosin de fracturas por tensin, es necesario realizar el relevado de
esfuerzo o seleccionar un material ms resistente.
El trmino de fragilizacin por hidrgeno se confunde frecuentemente con la corrosin
de fractura por tensin, debido a que el hidrgeno desempea una funcin en algunos
casos de sta y para distinguir la fragilizacin por hidrgeno de la corrosin de fractura
por tensin, es conveniente juzgar los siguientes conceptos:
a) La fractura debido al hidrgeno introducido en el metal sin corrosin de ste, por
ejemplo, en la proteccin catdica, no es definitivamente corrosin de fractura por
tensin.
b) La fractura debido al hidrgeno producida por una alta velocidad de corrosin
uniforme como en el decapado, tampoco es corrosin de fractura por tensin porque no
se necesita tener un esfuerzo mientras el hidrgeno se produce y la fractura se
presenta posteriormente cuando la tensin es aplicada despus de la reaccin
corrosiva con liberacin de hidrgeno.
c) Cuando el hidrgeno se produce por corrosin local en una fractura o picadura sobre
un metal sometido a esfuerzo de tensin y resulta una propagacin en la fractura,
entonces s se considera que la corrosin pertenece al tipo de corrosin de fractura por
tensin.
La corrosin por fatiga, es una forma especial del tipo de corrosin de fractura por
tensin y se presenta en ausencia de medios corrosivos, debido a esfuerzos cclicos
repetidos. Estas fallas son muy comunes en estructuras sometidas a vibracin continua.

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La corrosin por fatiga, se incrementa naturalmente con la presencia de un medio


agresivo, de tal forma que el esfuerzo necesario para producir la corrosin por fatiga, se
reduce en algunas ocasiones hasta la mitad del necesario, para producir la falla en aire
seco (figura No. 3 l).

Los mtodos para evitar la corrosin por fatiga, necesitan prevenir la fractura producida
por sta desde el principio, ya que es muy difcil detener la propagacin de las
fracturas, una vez que se inician.
De lo indicado anteriormente, se ve la necesidad de reconocer en primer lugar, las
diferentes formas en las que se presenta la corrosin para as tomar medidas
pertinentes que permitan establecer los mtodos correctivos para atenuarla, los cuales
son mejor comprendidos si se conoce la teora de la corrosin.
I.3.- QUMICA Y ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN.
La corrosin como una reaccin qumica, para poder comprender el fenmeno corrosivo
como el resultado de una reaccin qumica, es necesario disponer de algunos principios
elementales de qumica, los cuales se enunciarn brevemente a continuacin.

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I.4.- CORROSIN EN CIDOS.


Es de todos conocido que una de las formas de obtener hidrgeno en el laboratorio, es
colocar un pedazo de zinc metlico dentro de un vaso conteniendo un cido diluido, tal
como el clorhdrico o el sulfrico.
Al depositarse el zinc en la solucin cida, el zinc se ataca
desprendindose el hidrgeno, tal y como se indica en las reacciones 1 y 2.
Zn
Zn

+
+

2HCl
H2 SO4

=
=

ZnCl2
ZnSO4

+
+

rpidamente

H2
H2

(1)
(2)

Otros metales tambin son corrodos o disueltos por medio de cidos liberando
hidrgeno.
Fe +
2Al +

2HCI
6HCI

=
=

FeCI2
2AlCI3

+
+

H2
3H2

(3)
(4)

Las reacciones 3 y 4 muestran que el fierro y aluminio tambin son corrodos por el
cido clorhdrico.
I.5.- CORROSIN EN SOLUCIONES NEUTRAS Y ALCALINAS.
La corrosin de los metales tambin puede presentarse en agua limpia, agua de mar,
soluciones salinas y soluciones alcalinas o bsicas. En la mayora de estos sistemas, la
corrosin solamente ocurre cuando stas contienen oxgeno disuelto. Las soluciones
acuosas disuelven rpidamente el oxgeno del aire, siendo ste la fuente de oxgeno
requerida en los procesos corrosivos. La corrosin ms familiar de este tipo, es la
oxidacin del fierro cuando se expone a una atmsfera hmeda o bin en agua.
4Fe + 6H2O + 3O 2

4Fe (OH)3

(5)

Esta reaccin muestra que el fierro se combina con el agua y el oxgeno para darnos la
substancia insoluble de color caf rojizo que es el hidrxido frrrico.
Durante la oxidacin en la atmsfera, existe la oportunidad de que el producto de la
reaccin se seque, por lo que el hidrxido frrrico se deshidrata y forma el xido caf
rojizo que es tan familiar.
2Fe (OH)3

Fe2 O3

3H2O

(6)

Reacciones similares se presentan cuando el zinc se expone al agua o en aire hmedo.


2Zn + 2H2O + O2
Zn (OH)2

=
=

2Zn (OH) 2
ZnO
+

H2O

(7)
(8)

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El xido de zinc resultante es el depsito blanco que se observa en los equipos


galvanizados.
I.6.- CORROSIN EN OTROS SISTEMAS.
Los metales tambin pueden ser atacados en soluciones que no contengan oxgeno o
cidos. Las soluciones tpicas para este proceso son aquellas soluciones denominadas
oxidantes que contienen sales frricas y compuestos cpricos en los que la corrosin se
presenta de acuerdo con las siguientes reacciones:
Zn + 2FeCl3
Zn + CuSO4

=
=

ZnCl2 + 2FeCl2
ZnSO4 + Cu

( 9)
( 10 )

Es pertinente notar que en la reaccin 9 el cloruro frrrico cambia a cloruro ferroso a


medida que el zinc se corroe. En la reaccin 10 el zinc reacciona con el sulfato de cobre
para formar la sal soluble de sulfato de zinc, obtenindose adems un depsito
esponjoso de cobre metlico sobre la superficie del zinc. Por esta razn, las reacciones
similares a sta reciben el nombre de reacciones de sustitucin metlica.
I.7.- PRODUCTOS DE LA CORROSIN.
El trmino productos de la corrosin se refiere a las substancias obtenidas durante las
reacciones de corrosin y estas pueden ser solubles como en el caso del cloruro de
zinc y del sulfato de zinc o insolubles como en el caso del xido de fierro e hidrxido de
fierro.
La presencia de los productos de la corrosin es una de las formas por las cuales se
detecta sta, por ejemplo el xido. Sin embargo, es conveniente notar que los
productos insolubles de la corrosin no siempre son visibles, por ejemplo al exponer
una pieza de aluminio al aire, se forma una pelcula de xido casi invisible que protege
al metal de un ataque posterior y la pelcula es casi invisible porque es
extraordinariamente delgada, siendo esta la razn del uso extensivo del aluminio en la
construccin de ventanas, canceles y molduras automotrices.
I.8.- ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN.
Reacciones electroqumicas; una reaccin electroqumica se define como una reaccin
qumica en la cual existe una transferencia de electrones, es decir, es una reaccin
qumica que comprende el fenmeno de oxidacin y reduccin.
Como la corrosin metlica es casi siempre un proceso electroqumico, es muy
importante comprender la naturaleza bsica de las reacciones electroqumicas.

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La definicin anterior de reaccin electroqumica puede ser mejor comprendida


observando en detalle una reaccin tpica de corrosin, as por ejemplo la reaccin del
zinc con el cido clorhdrico, queda mejor expresada recordando que el cido
clorhdrico y el cloruro de zinc estn ionizados en soluciones acuosas, por lo que
podemos escribir:
Zn

+ 2H+ + 2Cl-

Zn++

+ 2Cl- + H2

( 11 )

Cuando la reaccin se escribe en esta forma es obvio que el in cloruro no participa


en forma directa en la reaccin puesto que el in cloruro aparece en ambos miembros
de la ecuacin y no es alterado por la reaccin de corrosin, es decir, la valencia del in
cloruro permanece sin cambio.
De acuerdo a lo anterior, la ecuacin 11 se puede escribir en forma simplificada como:
Zn

+ 2H+

Zn++

H2

( 12 )

Esta ltima ecuacin indica que la corrosin del zinc en cido clorhdrico consiste
simplemente en la reaccin entre el zinc y los iones hidrgeno que producen iones
zinc y gas hidrgeno.
Durante esta reaccin el zinc es oxidado a iones zinc es decir, la valencia del zinc se
incrementa y simultneamente los iones hidrgeno son reducidos a gas hidrgeno
disminuyendo su valencia.
Por lo anterior, la reaccin 12 puede ser simplificado an ms al dividirla en una
reaccin de oxidacin y una reaccin de reduccin.
Zn

Zn++

H2

2e

( 13 )

Oxidacin (reaccin andica)


2H+ + 2e

( 14 )

Reduccin (reaccin catdica) cuya suma nos d:


Zn + 2H+

Zn++

H2

( 12 )

Una reaccin de oxidacin tal como la ecuacin 13, significa un incremento en el estado
de oxidacin o valencia con produccin de electrones y en forma similar, la reaccin de
reduccin representa una disminucin en el estado de oxidacin o valencia y el
consumo de electrones tal y como se ve en la ecuacin 14.
La suma de las reacciones 13 y 14 nos dan la reaccin total (reaccin No. 12).

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En trminos de corrosin, una reaccin de oxidacin recibe el nombre de reaccin


andica, mientras que a la reaccin de reduccin se le denomina reaccin catdica.
Todo proceso de corrosin necesita por lo menos una reaccin de oxidacin y una
reaccin de reduccin, por lo que podemos resumir que las reacciones de corrosin son
electroqumicas en naturaleza y debido a esto es posible dividir el proceso de la
corrosin, en reacciones andicas y reacciones catdicas que permiten simplificar la
presentacin de la mayora de los procesos.
I.9.- REACCIONES ANDICAS.
Durante el ataque corrosivo la reaccin andica siempre es la oxidacin de un metal a
un estado superior de valencia, por ejemplo las reacciones 1, 2, 3, y 4.
Zn
Zn
Fe
2Al

+
+
+
+

2HCl
H2 SO4
2HCI
6HCI

=
=
=
=

ZnCl2
ZnSO4
FeCI2
2AlCI3

+
+
+
+

H2
H2
H2
3H2

(1)
(2)
(3)
(4)

Todas ellas, representan la reduccin de los iones hidrgeno a gas hidrgeno en forma
semejante a la reaccin 14 y la nica diferencia entre ellas, es la naturaleza de sus
procesos andicos de oxidacin. Lo anterior permite ver que la reaccin por cidos es
muy simple ya que en cada caso, la reaccin catdica es simplemente el
desprendimiento de gas hidrgeno de acuerdo a lo explicado en la reaccin 14.
Este desprendimiento de hidrgeno ocurre con una gran variedad de metales y de
cidos, tales como el clorhdrico, sulfrico, fluorhdrico, actico, frmico y otros cidos
orgnicos solubles en agua.
Separando las reacciones 1, 2, 3 y 4 en reacciones andicas y catdicas, vemos que
las ecuaciones 1 y 2 representan la oxidacin del zinc a sus iones, tal como se indica
en las siguientes reacciones andicas:
Zn
Fe
Al

=
=
=

Zn+2
Fe+2
Al+3

+
+
+

2e
2e
3e

( 13 )
( 18 )
( 19 )

De acuerdo con estas reacciones, la reaccin andica se puede representar en forma


general como sigue:
M

M+n

ne

( 20 )

Es decir, la corrosin del metal M da por resultado su oxidacin para formar iones con
valencia +n y la liberacin de n electrones.

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El valor de n depende de la naturaleza del metal, as por ejemplo, la plata es


monovalente mientras que otros metales como el fierro, titanio y uranio son polivalentes
y algunos pueden tener cargas positivas tan elevadas como 8. La ecuacin 20 es
entonces general y se aplica a todas las reacciones de corrosin.
I.10.- REACCIONES CATDICAS .
Hay varias reacciones catdicas que se encuentran durante la corrosin de los metales,
tales como las que se enlistan a continuacin:
Desprendimiento de hidrgeno
2H+ + 2e

H2

( 14 )

Reduccin de oxgeno (en soluciones cidas)


O2 + 4H+ + 4e

2H2 O

( 21 )

Reduccin de oxgeno (en soluciones neutras o alcalinas)


=

4OH-

( 22 )

Fe+3 + 1e

Fe+2

( 23 )

Cu+2 + 2e

Cu

( 24 )

O2 + 2H2 O + 4e
Reduccin de iones metlicos

Depsito de metal

La reduccin de iones hidrgeno con desprendimiento de hidrgeno ya fue considerada


y no se discutir ms.
La reduccin del oxgeno, ecuaciones 21 y 22, es una reaccin catdica muy comn ya
que el oxgeno est presente en la atmsfera y las soluciones estn expuestas a la
misma.
La reduccin de iones metlicos y el depsito de metales aunque es menos frecuente,
causa problemas de corrosin muy severos.
Todas estas reacciones tienen en comn que consumen electrones y todas las
reacciones de corrosin son simplemente combinaciones de una o ms de las
reacciones catdicas indicadas, unidas con una reaccin andica similar a la ecuacin
20.

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Podemos establecer entonces que la mayora de los casos de corrosin metlica


pueden ser reducidos a estas seis ecuaciones ya sea en forma aislada o en
combinaciones, as por ejemplo, el zinc se corroe en agua o aire hmedo en la
siguiente forma:
2Zn
+ 2H2 O + 4e

=
=

2Zn+2
4OH-

2Zn + 2H2 O + O2

2Zn+2 +

O2

4e

oxidacin
reduccin

( 25 )
( 22 )

4OH-

2Zn(OH)2

( 26 )

Los productos de esta reaccin son iones zinc Zn +2 y iones OH- , que inmediatamente
reaccionan para formar el hidrxido de zinc Zn(OH)2 , insoluble.
Durante la corrosin pueden ocurrir ms de una reaccin de oxidacin y de reduccin,
as por ejemplo, durante el ataque de una aleacin, los tomos de los componentes
metlicos pasan a la solucin en forma de iones, como sucede con la aleacin de
cromo fierro en donde tanto el cromo como el fierro son oxidados a iones.
Al considerar la corrosin del zinc en una solucin de cido clorhdrico conteniendo
oxgeno disuelto, (figura 4), hay la posibilidad de dos reacciones catdicas; el
desprendimiento del hidrgeno y la reduccin del oxgeno, por lo que la velocidad de
corrosin del zinc se incrementa. Lo anterior indica que las soluciones cidas
conteniendo oxgeno disuelto o expuestas al aire, son generalmente ms corrosivas
que los cidos exentos de aire y como conclusin se puede establecer que la remocin
del oxgeno de las soluciones cidas las hace menos corrosivas. Este es un mtodo
comn para reducir la corrosividad de muchos medios ambientes en los que la
remocin del oxgeno puede hacerse por medios qumicos o mecnicos.
I.11.- FENMENOS DE POLARIZACIN.
Es inters primordial del ingeniero de corrosin, el conocer la velocidad a la cual se
desarrollan las reacciones catdicas y andicas que puede ser determinada por varios
mtodos fsicos y qumicos.
Cuando una reaccin electroqumica se retarda, se dice que esta polarizada y hay dos
tipos diferentes de polarizacin que son: polarizacin de activacin y polarizacin
por concentracin.

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La polarizacin por activacin se refiere a aquellos factores retardadores de la reaccin


que son inherentes a la reaccin misma como por ejemplo, la velocidad a la cual los
iones hidrgeno se reducen a gas hidrgeno.
La polarizacin por activacin, es funcin de varios factores que incluyen la velocidad
de transporte del electrn al ion hidrgeno en la superficie metlica, que naturalmente
es inherente de un metal en especial y depende de la concentracin de iones hidrgeno
y de la temperatura del sistema, por lo que la velocidad de desprendimiento del
hidrgeno es muy diferente para cada metal.

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Por otra parte, la polarizacin por concentracin (figura 5) se refiere al retardo de la


reaccin electroqumica como un resultado de los cambios de concentracin en la
solucin adyacente a la superficie metlica.
Si la reaccin procede a muy alta velocidad y la concentracin de iones hidrgeno
solucin es baja, se puede ver que la regin cercana a la superficie metlica se
en sus iones hidrgeno puesto que son consumidos en la reaccin qumica. Bajo
condiciones, la reaccin es controlada por la velocidad de difusin de los
hidrgeno a la superficie metlica.

de la
agota
estas
iones

La polarizacin por activacin es generalmente el factor que controla la corrosin en


cidos fuertes, mientras que la polarizacin por concentracin predomina cuando la
concentracin de las especies activas es baja, por ejemplo, en cidos diluidos o en
soluciones salinas y agua con oxgeno, ya que la solubilidad del oxgeno es muy baja
en soluciones acuosas y en agua.

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El conocimiento del tipo de polarizacin que se presenta es muy til ya que permite
predecir las caractersticas del sistema corrosivo, por ejemplo, entonces cualquier
incremento en la velocidad de difusin de las especies activas como H+ deber
incrementar la velocidad de corrosin y en un sistema de esta naturaleza, la agitacin
del lquido tiende a incrementar la velocidad de corrosin del metal. Por otra parte, si la
reaccin catdica se controla por polarizacin por activacin, entonces la agitacin no
tendr ningn efecto en la velocidad de corrosin, lo cual confirma que el conocimiento
del tipo de polarizacin presente permite hacer predicciones muy tiles concernientes al
efecto relativo que sobre la velocidad de corrosin puede ser producida por el aumento
de velocidad de flujo de un lquido en una tubera.
I.12.- POTENCIAL DE CORROSIN.
El potencial de un metal que se corroe es muy til en los estudios de corrosin y se
puede obtener fcilmente en el laboratorio y en condiciones de campo y se determina
midiendo la diferencia de potencial existente entre el metal sumergido en un medio
corrosivo y un electrodo de referencia apropiado.
Los electrodos de referencia ms utilizados son el electrodo saturado de calomel, el
electrodo de cobre sulfato de cobre y el electrodo de platino hidrgeno.

La medicin de la diferencia de potencial entre el metal que se corroe y el electrodo de


referencia se lleva a cabo con la ayuda de un potencimetro (figura 6).

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Al medir y reportar los potenciales de corrosin es necesario indicar la magnitud y el


signo de voltaje obtenido.
La magnitud y el signo del potencial de corrosin es una funcin del metal, composicin
del electrolito y temperatura y agitacin del mismo.
I.13.- POTENCIALES DE OXIDO REDUCCIN.
El potencial de xido reduccin se refiere al potencial relativo de una reaccin
electroqumica en condiciones de equilibrio por lo que las reacciones deben proceder a
la misma velocidad en ambas direcciones.
Estos potenciales tambin son conocidos con el nombre de potenciales Redox,
potencial de media celda y serie de fuerzas electromotrices.
I.14.- CRITERIO PARA CORROSIN.
Los potenciales de xido reduccin son muy tiles ya que pueden ser utilizados para
predecir si un metal es o no corrodo en un medio ambiente dado. Esto se puede
establecer por medio de la siguiente regla generalizada: En cualquier reaccin
electroqumica la media celda ms negativa tiende a oxidarse, mientras que la media
celda ms positiva tiende a reducirse.
Aplicando esta regla al caso del zinc que se corroe en soluciones cidas, podemos ver
que la media celda zinc metlico iones zinc, es ms negativa que la media celda
iones hidrgeno hidrgeno gaseoso, por lo que aplicando la regla anterior se ve que
el zinc deber ser corrodo en soluciones cidas.
Se puede ver que todos los metales que tienen potenciales Redox ms negativos que
la media celda iones hidrgeno gas hidrgeno, sern corrodos por soluciones cidas
lo cual incluye a metales como el plomo, estao, nquel, fierro y aluminio junto con los
metales con potenciales negativos.
Por otra parte, el cobre, mercurio, plata, paladio y los otros metales con potenciales ms
positivos que la media celda iones hidrgeno gas hidrgeno, no sern corrodos por
soluciones cidas, es decir, el cobre por ejemplo, podra ser un buen material para
guardar cidos, sin embargo el cobre se corroe si el cido contiene oxgeno ya que el
potencial Redox del cobre es menos positivo que el potencial de las dos medias pilas
de oxgeno, tal y como se muestra en la tabla de los potenciales redox a 25o C. (Tabla
No. 2).

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Au = Au+3 + 3e
Pt = Pt+2 + 2e
O2 + 4H+ + 4e = 2H2O
Pd = Pd++ + 2e

1.42
1.2
1.23
0.83

Ag = Ag+ + e
2Hg = Hg2++ + 2e
Fe+3 + e = Fe +2

0.799
0.798
0.771

O2 + 2H2O + 4e = 4OH
Cu = Cu+2 + 2e
Sn+4 + 2e = Sn+2
2H+ + 2e = H2

0.401
0.34
0.154
0.000

Pb = Pb+2 + 2e
Sn = Sn+2 + 2e
Ni = Ni+2 + 2e
Co = Co+2 + 2e

-0.126
-0.140
-0.23
-0.27

Cd = Cd+2 + 2e
Fe = Fe +2 + 2e
Cr = Cr+3 + 3e
Zn = Zn+2 + 2e

-0.402
-0.44
-0.71
-0.763

Al = Al+3 + 3e
Mg = Mg+2 + 2e
Na = Na+ + e
K = K+ + e

-1.66
-2.38
-0.71
-2.92

Noble

Referencia

Activo

Tabla 2 Potenciales Standard de xido - reduccin (Redox) a 25o

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I.15.- DIAGRAMAS DE POTENCIAL ION PH.


El uso de los potenciales Redox puede ser extendido, graficando los potenciales
Redox como funcin del pH de la solucin. Estos diagramas se conocen como
diagramas de Pourbaix y se elaboran utilizando clculos electroqumicos, datos de
solubilidad y constantes de equilibrio.
Es necesario recordar que el pH es simplemente el logaritmo negativo de la
concentracin de iones hidrgeno de tal manera que un pH de 7 indica que se tiene 10-7
iones gramo de hidrgeno por litro de solucin y corresponde a una solucin neutra,
mientras que un pH = 0 representa una solucin muy cida y un pH = 14, es una
solucin muy alcalina.

El diagrama de Pourbaix para el sistema Fe H2O (figura 7) permite ver que a


potenciales ms positivos que 0.6 volts y pH menor que nueve, los iones ferrosos son
la substancia estable por lo que el fierro deber corroerse en estas condiciones
suministrando iones Fe+2 tal y como se indica en la ecuacin 18.
En otras regiones del diagrama se puede ver que la corrosin del fierro produce iones
frricos, hidrxido ferroso y en condiciones muy alcalinas iones complejos de fierro.
El principal uso de los diagramas de Pourbaix, que pueden ser constituidos para todos
los metales son:

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1.- Predecir si hay o no corrosin.


2.- Estimar la composicin de los productos de la corrosin.
3.- Predecir cambios del medio ambiente que ayuden a prevenir o reducir el ataque
corrosivo.
En el diagrama de Pourbaix en el sistema fierro agua, la regin oscura indica que el
fierro no se corroe bajo estas condiciones de potencial y pH, es decir si el potencial de
corrosin del fierro se hace suficientemente negativo, por ejemplo 1.2 volts, el fierro no
se corroer en ningn sistema que vari desde pH muy cido hasta pH muy bsico.
Esta observacin es le fundamento de la proteccin catdica del fierro.

I.16.- CORROSIN GALVNICA .


En las instalaciones de planta, se emplean una gran variedad de metales y aleaciones
diferentes, que a menudo estn en contacto fsico y elctrico. Este contacto o
acoplamiento de metales diferentes algunas veces causa velocidad de corrosin
elevada, que recibe el nombre de corrosin galvnica.
La corrosin galvnica se presenta cuando se tienen las siguientes condiciones:
1.- Cuando se conectan metales diferentes, el ms activo o metal andico se corroe
ms rpidamente que el metal ms noble o metal catdico tiende a protegerse.
2.- A medida que la diferencia de potencial entre los dos metales se incrementa, la
corrosin galvnica tambin aumenta. Un ejemplo de la corrosin galvnica se presenta
al conectar tuberas de aluminio y de fierro que dan como resultado una mayor
velocidad de corrosin en la tubera de aluminio.
La corrosin galvnica se presenta tambin con mucha frecuencia en cambiadores de
calor donde los tubos generalmente son de cobre, mientras que el resto del cambiador
de calor es de acero. En estas condiciones, la parte de acero funciona andicamente
disolvindose mientras que los tubos de cobre funcionan catdicamente protegindose.
En el problema planteado del cambiador de calor se puede ver el efecto que las reas
de los diferentes metales tienen en el fenmeno corrosivo y puede establecerse que a
medida que la reaccin del rea catdica a rea andica se aumenta, la velocidad de
corrosin se acelera.

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I.17.- RECONOCIMIENTO DE LA CORROSIN GALVNICA.


Antes de discutir la forma de prevenir la corrosin galvnica, es necesario asegurarse
de que este tipo de corrosin est ocurriendo para lo cual es necesario que coincidan
tres condiciones:
1.- Presencia de dos metales electroqumicamente diferentes.
2.- Contacto elctrico entre los dos metales diferentes.
3.- Los metales debern estar expuestos a un electrolito.
I.18.- PREVENCIN DE LA CORROSIN GALVNICA.
Hay varias formas para evitar la corrosin galvnica y pueden ser usadas en forma
aislada o combinadas y naturalmente, los mtodos de prevencin, se basan en el
conocimiento del mecanismo de la corrosin galvnica.

La forma de prevenir este tipo de corrosin se puede hacer con los siguientes mtodos:
1.- Evitando el uso de metales diferentes siempre que esto sea posible. Si esto no es
prctico, tratar de usar metales que estn lo ms cercano posible entre s en la serie
galvnica. (Tabla No. 3).
2.- Es necesario evitar una relacin de reas desfavorables, es decir, bajo ninguna
circunstancia conectar una pequea rea andica a una gran rea catdica.
3.- Si se utilizan metales diferentes, aislar elctricamente uno del otro, instalando juntas
de aislamiento.
4.- Si se necesita utilizar metales diferentes, y no pueden ser aislados, las partes
andicas debern ser diseadas de manera de poderlas reemplazar fcilmente o
construirlas de materiales ms gruesos para alargar la vida del equipo bajo los efectos
de la corrosin.

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Tabla No. 3
SERIE GALVANICA EN AGUA DE MAR, DE ALGUNOS MATERIALES METALICOS
COMERCIALES.

Activo o Andico

Noble o Catdico

Magnesio
Aleaciones de Magnesio
Zinc
Acero Galvanizado
Aluminio 1100
Aluminio 2024
Acero
Hierro Dulce
Hierro Colado
Acero Inoxidable 13% Cr, tipo 410
(Activo)
Acero Inoxidable 18 8, tipo 304 (activo)
Soldaduras Pb Sn
Plomo
Estao
Metal Muntz
Bronce al Manganeso
Latn Naval
Nquel (activo)
Aleacin 76 Ni 16 Cr 7 Fe (activo)
Aleacin 60 Ni 30 Mo 6 Fe (1Mn)
Latn Amarillo
Latn Admiralty
Latn Rojo
Cobre
Bronce al Silicio
Cupronquel 70 30
Bronce G.
Soldadura de Plata
Nquel (pasivo)
Aleacin 76 Ni 16 Cr 7 Fe (pasiva)
Acero Inoxidable 18 8. tipo 304 (pasivo)
Plata
Grafito
Oro
Platino

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I.19.- COMPARACIN DE LA SERIE GALVNICA CON LOS POTENCIALES REDOX.


Existe alguna confusin en la literatura con respecto a las aplicaciones de los
potenciales Redox y la serie galvnica ya que los valores tabulados en estas dos series
son muy similares, por lo que es conveniente indicar que el potencial de xido
reduccin se usa para decidir si un metal solo se corroe o no, mientras que la serie
galvnica se aplica para predecir cuando se presentar la corrosin galvnica y tambin
cual de los dos metales aplicados presenta la mayor velocidad de corrosin.
I.20.- PREVENCIN DE LA CORROSIN POR MTODOS ELECTROQUMICOS .
La proteccin catdica se utiliza cuando un metal se hace ms catdico o negativo,
imprimindose una corriente elctrica, conectndolo con otro metal ms activo que el
metal del equipo que se desea proteger. Por ejemplo, cuando un equipo de acero se
conecta a una pieza de zinc, el zinc se corroe dando proteccin al fierro, en este caso el
zinc es el metal andico y recibe el nombre de nodo de sacrificio, mientras que el
acero funciona como ctodo recibiendo proteccin.
En el Siguiente captulo se indicar la forma en que se estudia la prevencin de la
corrosin por medio de la proteccin catdica.

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CAPITULO II FUNDAMENTOS BSICOS DE PROTECCIN CATODICA.


II.1.- DEFINICIN DE PROTECCIN CATDICA.
La proteccin catdica se define como(*2) el mtodo de reducir o eliminar la
corrosin de un metal, haciendo que, la superficie de este, funcione
completamente como ctodo cuando se encuentra sumergido o enterrado en un
electrlito. Esto se logra haciendo que el potencial elctrico del metal a proteger se
vuelva ms electronegativo mediante la aplicacin de una corriente directa o la unin de
un material de sacrificio (comnmente magnesio, aluminio o zinc). Normalmente, el
mtodo es aplicable a estructuras de fierro y acero pero, tambin, se usa en grado
limitado en plomo, aluminio y otros metales.
Se debe recordar que el ctodo es aquel electrodo donde se desarrolla la reaccin de
reduccin y prcticamente no ocurre corrosin alguna. Antes de aplicar la proteccin
catdica, las estructuras corrobles presentan reas catdicas y andicas (estas son
aquellas donde la estructura se corroe). Por lo tanto, si todas las reas andicas se
pudieran convertir en catdicas, la estructura completa funcionara como un ctodo y la
corrosin sera eliminada.

Figura N. 8
II.2.- COMO T RABAJA LA PROTECCIN CATDICA. (*2)
La segunda etapa es para demostrar cmo la aplicacin de una corriente directa sobre
cualquier estructura metlica corroble, puede convertirla en un ctodo. Para empezar,
en el captulo I, ha quedado de manifiesta la naturaleza de la corrosin electroqumica y
galvnica. Cuando dos metales diferentes A y B se conectan y sumergen en un
electrlito, figura 8, se desarrolla un flujo de corriente a travs del electrlito y ambos
metales; de tal manera que los aniones entran al seno de la solucin en el nodo y al
mismo tiempo los electrones se mueven de este electrodo hacia el ctodo a travs del
conductor metlico. La velocidad o rapidez de la corrosin depende de: la cantidad de
corriente que fluye, la fuerza electromotriz total y las resistencias hmicas y no hmicas
del circuito.

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Si ahora,(*2) se forma un nuevo circuito agregando una fuente externa de fuerza


electromotriz con su polo positivo conectado al metal C y el polo negativo a A y B (figura
8) esto har que B se vuelva ms negativo debido a los electrones que fluyen hacia el
mismo. Estos electrones atraern a los iones positivos y reducirn la tendencia que
tienen estos iones para entrar en solucin o sea que, de esta manera se reduce la
velocidad de la corrosin. Dicho en otras palabras, el flujo de corriente de C a B a travs
del electrlito reduce el flujo neto de corriente que sale de B y por lo tanto, se retarda la
velocidad de corrosin. As mismo, se tiene un incremento de corriente de la solucin
hacia el metal A.

Figura N. 9
Existen tres mecanismos mediante los cuales se retarda la corrosin al aplicar la
proteccin catdica y son los siguientes: (*2)
1.- Reduccin del potencial de la reaccin del metal, de tal manera que el proceso
catdico se desarrolla en todas las reas del mismo o sea que, se evita la reaccin:
Feo

Fe++

2e

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2.- El electrlito adyacente a la superficie del ctodo se vuelve ms alcalino debido a las
reacciones de reduccin del oxgeno y/o los iones hidrgeno; este incremento en el pH
reducir el gradiente de potencial de la celda de corrosin.
3.- El incremento en el pH, producir la precipitacin de algunas sales insolubles, por
ejemplo; carbonato de calcio (CaCO3) e hidrxido de magnesio, Mg(OH) 2, que se
depositan sobre el metal produciendo una incrustacin calcrea que lo protege.
La fuerza electromotriz puede ser suministrada por un metal ms electronegativo que el
metal a proteger (figura 9) o bien, mediante una fuente externa y un electrodo auxiliar
que puede ser o no metlico (figura 10), puesto que lo nico que se requiere es que
conduzca fcilmente los electrones y que el potencial impreso sea capaz de desarrollar
la reaccin andica sobre su superficie.

Figura N. 10
Estos principios de la proteccin catdica(*2) se ilustran mediante el uso de circuitos
elctricos equivalentes. El mtodo presenta limitaciones considerables pero es til para
la demostracin de ciertos aspectos de la teora.
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En la interfase metal / electrlito existe una fuerza electromotriz (voltaje) y cuando la


corriente fluye, aquella cambia de tal manera, que con bastante aproximacin se puede
representar al metal y al electrlito como una resistencia en serie con una fuente de
fuerza electromotriz.
En la figura 11, ambos circuitos representan una celda de corrosin, en donde Ec y Rc
son la FEM y la resistencia en el ctodo respectivamente, Ea y Ra son la FEM y la
resistencia en el nodo, e I es el flujo de corriente que pasa por el circuito, por ejemplo;
la corriente de corrosin.
I=

Ea - Ec
Ra + Rc

Figura N. 11
Esto desde luego,(*2) suponiendo una resistencia de valor cero para el electrlito. Si
adems, se introduce un metal ms electronegativo dentro del electrlito con el objeto
de tener un sistema de proteccin catdica, el nuevo circuito se puede representar como
se muestra en la figura 12, en la que Ep y Rp son la FEM y la resistencia del electrodo
auxiliar.
Con el arreglo anterior, se puede ver que el flujo de corriente proveniente del nodo, se
disminuye (I I), mientras que en el ctodo se incrementa.
La corrosin cesar cuando no salga corriente alguna del nodo (I I = 0), y cuando
esto ocurre, el potencial a travs de Ra es cero y dado que el potencial entre X y Y debe
ser igual, se tiene:
Ea = Ec + Rc (I + I)

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Figura N. 12
Esto quiere decir,(*2) que la condicin para que exista proteccin es que debe fluir
suficiente corriente al sistema o estructura hasta llegar al potencial de polarizacin del
circuito abierto del nodo (cero corriente).
La figura 13, presenta los mismos efectos pero desde el concepto de la polarizacin y
tanto Ec como Ea representan a los potenciales de equilibrio de las medias celdas
andica y catdica que constituyen a la reaccin de corrosin. La interseccin de las
curvas, Ec /I y Ea/I, en el punto P, proporciona el potencial de corrosin o potencial
mezclado, Ecorr, correspondiente con Icorr, la velocidad de corrosin.
La reduccin en el potencial producida por la corriente catdica de magnitud CC,
incrementar la velocidad del proceso catdico hasta Ic y reducir la velocidad del
proceso andico hasta Ia. La reduccin del potencial del nodo hasta C requiere una
corriente catdica de magnitud CC y aqu se observa que C corresponde con Ea, el
potencial de equilibrio del nodo. Las corrientes superiores de magnitud C, realmente
provocarn una reaccin catdica en las reas del metal que originalmente fueron
andicas (EaK).
Como quiera que sea el potencial del metal corroble se disminuye mediante el uso de
una fuente externa y un nodo no reactivo o bien, mediante un metal ms bsico, el
cual, debido a su baja afinidad electrnica, origina un paso de corriente hacia el metal
que se trata de proteger.
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Figura N. 13
II.3.- LIMITACIN DE LA ANALOGA ELCTRICA . (*2)
La analoga descrita, como se dijo, tiene sus limitaciones puesto que se han hecho
simplificaciones en el arreglo fsico real a fin de poder expresarla en trminos elctricos,
estas limitaciones son:
1.- El uso de una simple resistencia, implica que la densidad de corriente en todos los
puntos de los electrodos sea constante. Adems, un circuito equivalente y simple no da
una idea de la geometra del sistema.
2.- En el sistema, todos los factores dependen del tiempo, por ejemplo; la polarizacin
(curva de corriente-potencial) puede cambiar durante el flujo de corriente.
3.- Al simplificar el circuito se ha supuesto un valor de cero para la resistencia del
electrlito, sin embargo, es posible hacer una aproximacin que permita representar en
el circuito una resistencia exacta del electrlito.
4.- Los efectos de factores, como son: la temperatura, el flujo del lquido, la
concentracin del oxgeno, la accin bacteriolgica, etc., no se incorporan directamente,
aunque pueden ser tomados en cuenta en cierto grado al seleccionar el valor apropiado
de los potenciales de los electrodos, as como tambin, las resistencias de polarizacin
si se conocen las constantes apropiadas.
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5.- La polarizacin no es lineal y por lo tanto, no se puede representar con exactitud


mediante una resistencia hmica.
De lo anterior, se puede ver que la teora de la proteccin catdica es muy simple, pero
existen numerosos factores que no pueden fcilmente ser tomados en consideracin y
adems, los mtodos, la tcnica y el criterio son a menudo de cierta naturaleza
emprica.
Medida de Potenciales. (*2)
La determinacin para saber si una estructura se encuentra adecuadamente protegida,
generalmente se basa en una medida de la FEM (voltaje) entre la estructura y un
electrodo de referencia. Para la realizacin de sta, se deben hacer conexiones tanto a
la estructura como al electrlito, la conexin a la estructura por proteger se puede hacer
mediante una barra de acero la cual se pone en contacto con aquella, mientras que la
conexin al electrlito se puede hacer con una variedad de medios, pero como el
potencial se desarrollar en este punto y formar parte del valor final, se deber hacer
con bastante exactitud y facilidad de reproduccin, las lecturas de la medida del
potencial estructura / electrlito siempre especificarn el tipo de electrodo de referencia
usado.
La conexin al electrlito se puede hacer simplemente sumergiendo un pedazo de metal
dentro de aqul, este mtodo es algunas veces aceptable, por ejemplo; (a) pequeos
bloques de zinc puro se pueden emplear en ciertos sistemas de agua de mar donde la
exactitud es de menor importancia, (b) un simple electrodo metlico que contacte al
terreno puede ser satisfactorio cuando las medidas de potencial se hacen a intervalos
relativamente cortos entre las condiciones encendido y apagado de la fuente de
corriente.
En general, si se emplea una media celda de referencia, las lecturas del potencial deben
ser reproducibles a un grado razonable de exactitud durante ciertos periodos de tiempo.
El potencial de la media celda al estar en contacto sta con el terreno o cualquier otro
electrlito variar en una cantidad pequea (20 mv), dependiendo del electrlito
presente, como una consecuencia de la difusin desarrollada en la unin de la celda y el
electrlito. En la prctica es muy comn ignorar estas diferencias de potencial.
Cuando la corriente fluye hacia una superficie metlica, se establece un gradiente de
potencial entre el nodo y la superficie protegida. Este potencial depende en cierto
grado del lugar donde se coloque el electrodo de referencia, por esta razn, dicho
electrodo se debe colocar lo ms cercano posible a la estructura o bien, se debe definir
el criterio de proteccin de acuerdo a la geometra particular y las densidades de
corriente consideradas.

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Este gradiente de potencial estar en funcin tanto de la resistividad del electrlito como
de la corriente, as en los muelles sumergidos en agua salada (con una resistividad de
20 a 40 ohm-cm), la localizacin de la media celda se puede hacer a un pie o ms de
retirado pero en los condensadores que manejan agua aereada de alta resistividad y
donde se necesitan grandes cantidades de corriente, el electrodo se debe localizar a
una fraccin de una pulgada de la superficie protegida.
En la medida del potencial, existen numerosos factores como la difusin del potencial, la
variacin de ste debido a la temperatura y la concentracin del lquido que pueden ser
causa de error, adems existen errores inherentes en el aspecto elctrico de la medida,
es probable que en trabajos de campo se obtenga una exactitud no mayor de 20
milivolts.
II.4.- CRITERIO DE PROTECCIN . (*2)
La prdida de iones en un nodo cesa cuando el sistema corroble es polarizado al
potencial de circuito abierto del nodo. Se ha demostrado que el potencial de circuito
abierto para el acero es de 0.85 volts (referido al electrodo de Cu/CuSO4) y
consecuentemente, el criterio comn de proteccin es que el potencial de la estructura
con respecto al terreno no sea menos negativo que este valor. Para tuberas donde la
labor de excavacin hecha para colocar la media celda en el terreno adyacente a la
tubera es muy alto, se acostumbra colocar la media celda sobre la superficie del terreno
que se encuentra arriba de la estructura.
Aunque este mtodo puede incluir errores considerables debido a las cadas IR, se ha
encontrado bastante satisfactorio en la mayora de los casos de proteccin de tuberas.
En otros casos se hace necesario calcular la cada de potencial en el electrlito
adyacente a la superficie del electrodo y asegurar que la lectura del electrodo colocado
de esta manera no tenga un error mayor de 10 a 20 mv.
Algunos trabajos experimentales han demostrado que en el caso del acero sumergido
en soluciones que contienen bacterias sulfato reductoras, el potencial de proteccin ser
de 0.97 volts en lugar de 0.85 volts. La tabla 4 proporciona los potenciales calculados
para fierro, cobre, zinc y plomo.

Metal

Eo

Fierro
Cobre
Zinc
Plomo

0.440
-0.337
0.763
0.126

Tabla 4
Prod.
Solubilidad
M(OH)2
1.8 X 10-15
1.6 X 10-19
4.5 X 10-17
4.2 X 10-15

(H2)
Volts

(Cu/CuSO4)
Volts

-0.59
0.16
-0.93
-0.27

-0.91
-0.16
-1.25
-0.59

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II.5.- ESTUDIO DEL POTENCIAL A DIFERENTES DUCTOS EN EL MAR .


El presente estudio se realiz en diferentes ductos ascendentes que arriban al complejo
Abkatn-A en los que se obtuvo sus potenciales como lo muestra la figura 14, as
mismo bajo el siguiente procedimiento.

Figura N. 14

MTODO PARA DETERMINACIN DE POTENCIALES ELCTRICOS EN DUCTOS ASCENDENTES


UBICADOS EN PLATAFORMAS MARINAS FIJAS BASADO EN EL ELECTRODO REMOTO.
1.- Se localiza el Ducto Ascendente en la plataforma, el cual se va a evaluar, de acuerdo
a las posiciones de las piernas en que se encuentra ubicado, figura 15.

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Figura N. 15
2.- Se dispone de un multimetro de alta impedancia tipo Flucke-77, en el cual se tienen
dos conectores, uno positivo (+) y otro negativo (-), en el conector positivo se conecta la
media celda de plata cloruro de plata Ag/AgCl y en el conector negativo se conecta un
alambre (cable) de calibre 4 AWG, que es aterrizado en la estructura de la plataforma.
3.- Una vez formado este circuito se introduce el electrodo de referencia (media celda de
plata cloruro de plata Ag/AgCl), a diferentes profundidades hasta tocar el lecho marino,
distancias de 5 metros, -10 metros, -30 metros y 40 metros, en seguida se enciende
el multimetro y se coloca la perilla de control en la posicin de corriente directa (VCA),
as mismo se van leyendo y registrando las lecturas de voltaje a las diferentes
profundidades mencionadas anteriormente y de esta manera se conoce el nivel de
proteccin catdica del Ducto Ascendente.

En seguida se compara con el valor de potencial elctrico que recomienda NACE para
Ductos Ascendentes enterrados en lodos marinos que es de 0.800 volts y en superficie
de 0.850 volts, si el valor encontrado est por encima de este estndar se dice que el
Ducto Ascendente est protegido, si est por debajo se dice que el ducto empieza a
declinar su valor de la proteccin catdica y se previene que este valor no alcanza el
potencial de corrosin del acero, que oscila entre 0.500 a 0.600 volts.
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Por consiguiente se tendra que reforzar el nivel de la proteccin catdica mediante la


instalacin de nodos tipo brazalete fabricados a base de aluminio con un activador de
indio para promover la activacin del nodo, dicha activacin se realizar en los puntos
de los Ductos Ascendentes que as lo requieran.
C OMPLEJO A BKATN-A PLATAFORMA ENLACE
Pierna Ducto Asc.

Diam.

Origen

Destino

Servicio

Potenciales
Max = -0.98 V
Min = -0.97 V
Max = -0.90 V
Min = -0.90 V
Max = -1.01 V
Min = -1.00 V
Max = -1.01 V
Min = -1.00 V
Max = -1.05 V
Min = -1.04 V
Max = -0.87 V
Min = -0.85V
Max = -0.98 V
Min = -0.97V
Max = -0.86 V
Min = -0.85V
Max = -0.98 V
Min = -0.96V

B1

063B

20

Abk-G

Abk-A Enlace

Oleogasoducto

B2

052B

20

Abk -F

Abk-A Enlace

Oleogasoducto

B4

042B

20

Abk-E

Abk-A Enlace

Oleogasoducto

B4

071A

36

Abk-A Enlace

Pol-A Enlace

Oleogasoducto

A4

087B

36

Abk-D Perm.

Abk-A Enlace

Gasoducto

A4

039B

36

Abk-C

Abk-A Enlace

Oleogasoducto

A3

047A

36

Abk-H

Abk-A Enlace

Oleogasoducto

A2

040B

36

Akal-J Enlace

Abk-A Enlace

Gasoducto

A1

036B

36

Nh-A Enlace

Abk-A Enlace

Gasoducto

TABLA 5 POTENCIALES OBTENIDOS A DUCTOS ASCENDENTES

Como podemos observar en la tabla 5 los potenciales obtenidos a los Ductos


Ascendentes en la Plataforma de Enlace del complejo Abkatn-A, nos d una idea de
que deben ser cambiados o reforzados los nodos en los Ductos 039B y 040B, en este
caso Pemex programar la rehabilitacin de la proteccin catdica lo antes posible, este
estudio fue realizado en el ao de 1997.
Por lo que para comprobar la veracidad de los potenciales se volvieron a inspeccionar
los Ductos Ascendentes 039B y 040B con el Barco inspector Toisa Puma en el ao del
2001 y se obtuvo lo siguiente:
Pierna Ducto Asc.

Diam.

Origen

Destino

Servicio

A4

039B

36

Abk-C

Abk-A Enlace

Oleogasoducto

A2

040B

36

Akal-J Enlace

Abk-A Enlace

Gasoducto

Potenciales
Max =
Min =
Max =
Min =

-0.78 V
-0.75V
-0.71 V
-0.70V

TABLA 6 POTENCIALES OBTENIDOS A DUCTOS ASCENDENTES

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Como se puede apreciar los potenciales se encuentran por debajo del limite
recomendado por la normatividad internacional NACE que es de 0.85 volts, por lo tanto
Pemex ha considerado hacer un reforzamiento de la proteccin catdica, mediante la
instalacin de nodos de aluminio Galvanum III tipo brazalete a estos Ductos
Ascendentes considerado en el programa de mantenimiento para el ao 2002.

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CAPITULO III PROCESO DE LA INSTALACIN DE NODOS EN UN


DUCTO
III.1.- GENERALIDADES DE LA PROTECCIN CATDICA.
La proteccin catdica(*3) consiste en obligar a la estructura a funcionar como ctodo en
una celda de corrosin, mediante la manipulacin y/o modificacin de factores
electroqumicos.
La proteccin catdica y el fenmeno de corrosin electroqumica se desarrollan segn
los mismos fundamentos tericos de una pila seca.
En la cual el interruptor del circuito esta abierto no existe flujo de corriente y las paredes
de Zinc se mantienen intactas; cuando el interruptor se cierra, se produce un flujo de
corriente desde la terminal positiva hacia la negativa y un flujo de electrones en sentido
contrario; los electrones al llegar a la superficie de la barra de carbn se unen con los
iones positivos presentes en el electrolito, complementndose as el circuito elctrico. Al
ceder electrones se genera corriente en las paredes de Zinc, producindose prdida de
metal u oxidacin, mientras que la barra de carbn se mantiene integra y ocurre el
fenmeno conocido como reduccin figura No. 16.
A la pila seca tambin se le denomina, celda galvnica, en la cual la barra de carbn es
el ctodo y el zinc es el nodo.

Figura N. 16

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III.2.- NODOS DE SACRIFICIO


Este tipo de proteccin catdica(*3) aprovecha las caractersticas electroqumicas de los
materiales metlicos, que provocan un par galvnico al ponerse en contacto dos metales
con diferente electronegatividad, corroyndose el ms electronegativo o andico.
Con base en su actividad electroqumica los metales se ordenan en una clasificacin
que recibe el nombre de serie galvnica, pudindose referir su electronegatividad a
distintos medios; la relacin de potenciales de aleaciones comnmente utilizadas se
muestra en la tabla 7:
Serie Galvnica
Material

Potencial(Volts)

Magnesio puro (Comercial)


Magnesio Aleado (6% Al, 3% Zn, 0.15% Mn)
Zinc
Aluminio Aleado (5% Zn)
Aluminio puro (Comercial)
Acero al carbn (Limpio y Brillante)
Acero al carbn (Oxidado)
Hierro fundido (Gris)
Plomo
Acero al carbn en concreto
Cobre, Latn, Bronce
Hierro fundido alto silicio
Costra de laminacin en acero
Carbn, Grafito, Coke

-1.75
-1.60
-1.10
-1.05
-0.80
-0.5 a 0.8
-0.2 a 0.5
-0.5
-0.5
-0.2
-0.2
-0.2
-0.2
+0.3

Tabla 7

Diseo de Lneas enterradas


Se entiende por lnea o ducto a una tubera que conduce productos, principalmente
lquidos gaseosos, mediante la aplicacin de un gradiente de presin entre sus
extremos.
En la fabricacin de lneas para conducir hidrocarburos, se emplea el acero al carbn,
que en la actualidad tiene un grado de consistencia, ya que es utilizado por Pemex
Exploracin y Produccin, en un medio sumamente agresivo como lo es el agua de
mar, que por su contenido de cloruros propicia la corrosin.

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III.3.- PROCESO DE CONTROL DE CORROSIN


Proceso de clculo
El mtodo utilizado para controlar la corrosin en tuberas submarinas es el de la
proteccin catdica, el cual fue seleccionado basndose en las condiciones fsicas y
qumicas que prevalecen en un ambiente marino.
Descubrindose a continuacin los factores tcnico-econmicos en su instalacin. La
proteccin catdica se puede definir como una tcnica que detiene o que reduce la
corrosin de un metal en contacto con un electrolito, convirtiendo al metal en un ctodo
mediante el paso de una corriente de electrones provenientes de un nodo.
La proteccin catdica est basada en el hecho de que la corrosin de los metales en
presencia de un electrolito es de la naturaleza electroqumica, tal como sucede en las
estructuras metlicas sumergidas en el mar las cuales se corroen por la formacin de
pilas galvnicas sobre su superficie. Estas pilas estn constituidas por reas andicas
donde tiene lugar la disolucin del metal y reas catdicas donde ocurre la reduccin de
algn constituyente del electrolito. Las dos reacciones se efectan en la interfase metal
solucin, con la consiguiente transferencia de electrones a travs del metal y de iones a
travs de la solucin.
A continuacin se muestra un diagrama de flujo donde se observa como se hace su
instalacin de proteccin catdica y recubrimientos anticorrosivos en gasoductos y
oleoductos submarinos.

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DIAGRAMA DE FLUJO EN LA INSTALACIN DE LA PROTECCIN CATDICA Y RECUBRIMIENTOS


EN GASODUCTOS Y OLEODUCTOS MARINOS.
TUBO DESNUDO
PLANTA DE RECUBRIMIENTO Y LASTRADO
1. ETAPA
LIMPIEZA DE SUPERFICIE DEL TUBO
A.- CEPILLADO
B.- SOPLETEO CON GRANALLA
2 ETAPA
RECUBRIMIENTO PRIMARIO (UNICEC)
(METODO MECANICO)
SECADO
3 ETAPA
EQUIPO MOVIL CON ROTACIN CONSTANTE DEL TUBO,
POR LA PARTE SUPERIOR ESMALTE CALIENTE PARTE
INFERIOR SE LE APLICA VIDROFLEX Y VIDROMATE
4 ETAPA DETECCIN DE POROSIDAD
5 ETAPA INSTALACIN DEL ANODO
6 ETAPA LASTRADO

REFUERZO O
(MALLA DE ALAMBRE)

7 ETAPA PATIO DE SECADO


EMBARQUE DE TUBERA YA LASTRADA (POR CHALANES)
TENDIDO DE TUBERA SUBMARINA POR BARCAZA
PROCESO
BISELAR EXTREMO DE LOS TUBOS
SOLDAR EN CINCO ETAPAS
A.- FONDEO
B.- PASO CALIENTE
(mayor temperatura)
C.- RELLENO DE CORONA
D.- CORONA DE VISTA
E.- POSTCALENTAMIENTO

RADIOGRAFIA

JUNTA DE CAMPO
PROTEGER EL REA DESCUBIERTA
EN LAS UNIONES DE LOS TRAMOS
A.- cinto termoplstico
B.- Poliriutano tipo insumo

LANZAMIENTO AL MAR

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De esto es fcil deducir que si toda la superficie de una estructura metlica se convierte
en un ctodo, la estructura no se corroera mientras se mantenga esa condicin.
La aplicacin de la proteccin catdica est supeditada a que se puede establecer un
circuito de electrlisis en el cual, la estructura para proteger sea el ctodo, es decir el
electrodo del circuito sobre el cual se depositarn las cargas positivas. Para que esto
suceda, se requiere que toda la estructura est en contacto permanente con el
electrolito.
La corriente necesaria de electrones para establecer un sistema de proteccin catdica
puede obtenerse formando una pila elctrica espontnea usando nodos de metales
ms activos como el aluminio, zinc y magnesio.
Est proteccin catdica recibe el nombre de proteccin catdica con nodos galvnicos
de sacrificio.

Proteccin catdica con nodos galvnicos.


Un nodo galvnico tambin llamado nodo de sacrificio, puede describirse como un
metal con potencial ms electronegativo que el potencial de la estructura que se
pretende proteger. Por tal motivo, si un nodo galvnico se conecta elctricamente a
una estructura sumergida, descargar una corriente que fluir a travs del electrolito
hasta la estructura en cuestin.
Un buen nodo de sacrificio deber tener las siguientes caractersticas.

1. Potencial suficientemente
adecuado.

electronegativo

para

asegurar

un

flujo

de

corriente

2. Corriente de salida elevada, por unidad de peso de material consumido.


3. Buen comportamiento de polarizacin andica a travs del tiempo.
4. Bajo Costo

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III.4.- ALEACIONES GALVNICA DE LOS METALES Y ALEACIONES EN AGUA DE MAR


Sistema de nodos de sacrificio. (*4)
Los nodos de sacrificio son aleaciones de metales tan activos como el magnesio, el
zinc o el aluminio; tales aleaciones se obtienen en distintas formas y tamaos para
transmitir una corriente de proteccin adecuada a una plataforma o ducto marino
especifico, con una mxima eficiencia de distribucin de corriente. El mtodo empleado
para conectar los nodos al ducto depende de su tipo y aplicacin, pero debe
mantenerse una baja resistencia de contacto elctrico durante la operacin de los
nodos.
Estos nodos deben ser preferentemente de aluminio. Existen nodos con pesos
diferentes que proporcionan una cierta cantidad de Amperes y un consumo de
Kg/ampere-ao (libras/ampere-ao). La tabla No. 3 nos muestra la serie galvnica de
los metales y aleaciones en agua de mar.
Funcionamiento de los nodos de sacrificio.
El funcionamiento de los nodos de sacrificio en el agua del mar depende rigurosamente
de la composicin de la aleacin, en especial para los del zinc y del aluminio.
Los nodos del magnesio y de zinc son muy activos y se desgastan muy rpidamente;
pero debido a su corta vida para un peso dado, no se recomienda su uso ya que de
hacerlo deben reponerse con frecuencia.
Puede establecerse la proteccin con nodos de sacrificio y la seleccin de la aleacin
del nodo considerando lo siguiente:
Resistividad del electrolito.
- Tensin del nodo con respecto a la plataforma.
- Prevencin del dao mecnico en la instalacin, el montaje y la operacin.
- Vida til del material del nodo.
- Limitacin en cuanto al rea de la plataforma.
Distribucin de los nodos.
La cantidad de nodos resultantes deben quedar distribuidos proporcionalmente y en
una forma igual o semejante al ducto por proteger el cual quedar sumergido en el agua
de mar.
Requisito mnimo de corriente de proteccin prevista por metro cuadrado del rea de la
plataforma.
Las densidades de corriente para una zona caracterstica del agua de mar, tienen un
rango de 54 a 161 ma/m2 (5 a 15 ma/pie2) para proteger catdicamente los ductos en
mar abierto.

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Existen algunos valores caractersticos del rea de produccin costa afuera que pueden
tomarse como datos de investigacin antes de seleccionar el diseo del parmetro final;
tales valores se indican en la tabla 8. (*4)

rea de
produccin

Golfo de
Mxico
Costa oeste
E.U.
Cook inlet
(Alaska)
Mar del Norte
Golfo Prsico
Indonesia

FACTORES DEL MEDIO AMBIENTE


Resistividad Temperatura
Factor de
Flujo
del agua
del agua
turbulencia
lateral del
(ohm-cm)
(oC)
(accin de
agua
la onda)
20
22
Moderado
Moderado

Densidad de
corriente
MA/m2 mA/pie2
54-65

5-6

24

15

Moderado

Bajo

76-86

7-8

50

Bajo

Alto

378-432

35-40

26 - 33
15
19

0 12
30
24

Alto
Moderado
Moderado

Moderado
Bajo
Moderado

86 - 216
76 -108
54 - 65

8-20
7-10
5 -6

CRITERIOS DE DISEO PARA SISTEMAS DE PROTECCIN CATDICA


TABLA NO. 8

Los nodos de sacrificio deben disearse con la suficiente rea expuesta de los mismos,
a fin de producir la corriente de proteccin requerida para la vida de la instalacin
andica. El sistema de la instalacin debe contar con material suficiente para suministrar
corriente por los aos de proteccin deseada, basada en los datos de comportamiento
del nodo instalado.
El diseo del nodo de sacrificio debe considerar entre otros factores el potencial del
ducto-nodo, la corriente resultante de salida del mismo y en donde se considere la
resistencia del factor del nodo.
Deben emplearse bridas o uniones aislantes en la tubera vertical para aislar
elctricamente ambas estructuras metlicas y evitar el riesgo de un corto circuito
causado por falla de la unin aislante, acumulacin de sales, residuos metlicos u otros
materiales conductores. Tales bridas o uniones aislantes no deben localizarse bajo la
lnea de agua y debe considerarse el peligro potencial de chisporroteo de estos
dispositivos para los casos en que la corriente drenada sea alta.
III.5.- CRITERIO PARA LA PROTECCIN CATDICA.
El parmetro ms importante a determinar es el potencial mnimo de proteccin. Es
decir, se trata de fijar cual es el mnimo potencial del metal con respeto al electrolito que
nos garantizar que la estructura trabaje permanentemente como ctodo.
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Existe un criterio ampliamente aceptado el cual establece que el potencial de la


estructura con respecto al electrolito debe tener un valor de -0.85 Volts, medido a travs
de un electrodo de plata / cloruro de plata saturado, siendo la estructura por proteger
negativa. Si se proporciona a una estructura metlica sumergida en antes mencionados,
se establecer un flujo permanente de iones positivos del electrolito sobre la superficie
de la estructura.
La cantidad de corriente que un sistema de proteccin catdica debe suministrar, ser
proporcional a la magnitud del rea por proteger.
El costo de la operacin y otros factores de costo, estarn en funcin de las cantidades
de intensidad de corriente que se maneje.
Por tal motivo, si se aplica a la superficie por proteger un recubrimiento con buenas
caractersticas de aislamiento elctrico se estar ayudando a la economa del
procedimiento catdico.
Tipo de nodo.
Los nodos galvnicos (Galvanum III), mas utilizados en la proteccin catdica en las
reas marinas son nodos tipo brazalete cuya composicin aproximada es de:
Elemento
Mercurio
Indio
Silicio
Zinc
Aluminio

( Hg )
( In )
( Si )
( Zn )
( Al )

% en peso
0.000
0.015
0.100
3.000
96.885

El mercurio se utiliza como un medio fisurante.


Estos nodos deben ser instalados como se describe a continuacin:
Conexiones elctricas. (*5)
Conexin entre el nodo y su conductor. Esta conexin deber ser soldada. La
soldadura deber hacerse preferentemente con estao.
La conexin del conductor del nodo al conductor de interconexin deber ser soldada.
La soldadura deber hacerse preferentemente por aluminotermia.
La conexin del conductor del nodo o del conductor de interconexin al elemento por
proteger, ser soldada. La soldadura deber hacerse preferentemente por
aluminotermia.
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La conexin del conductor de interconexin al elemento de medicin ser soldada. La


soldadura deber hacerse preferentemente por aluminotermia.
Cuando el elemento por proteger est constituido por dos o ms tuberas que se crucen
o se desarrollen paralelas, deber hacerse un puenteo elctrico entre todas ellas en los
lugares y espaciamiento que el proyecto indique.
nodos Tipo Brazalete sumergidos en agua de mar. (*5)
Cuando el sistema de proteccin catdica consista de la instalacin de nodos de tipo
brazalete, las terminales para la conexin con que cuentan dichos nodos se soldarn a
la tubera mediante aluminotermia, o por el procedimiento que el proyecto indique.
Cuando el sistema de proteccin catdica consista de la instalacin de nodos que para
su fijacin cuenten con alma o soportes metlicos, el alma o soporte deber soldarse al
elemento por proteger con soldadura elctrica, segn AWS. A.3.0-61.
Aplicacin de corriente. (*3)
La fuente de corriente, que requiere una tubera, tomando como lmite un potencial tubosuelo de 2.5 volts en este punto, a fin de no daar al recubrimiento; este valor es el
recomendado para suelos con resistividades mayores de 1000 ohm-cm para tuberas
enterradas y para suelos con valores de resistividad menores, el valor de potencial tubosuelo ser de 1.2 volts como es el caso de las tuberas que se depositarn en agua de
mar, pantanos y suelos con altos contenidos de cloruros.
A continuacin se muestra como debe de considerarse el material andico, as como su
forma y dimensiones, dependen adems, de las caractersticas particulares de cada
estructura como: dimetro, presencia de cloruros, temperatura de operacin, espacio
disponible para lechos andicos, recubrimiento etc.

Material del nodo


Magnesio
Zinc
Aluminio

APLICACIONES DE MATERIAL NODICO


Resistividad del medio
Descripcin del medio
ohm-cm
800 -3000
Suelos agresivos
20 -1000
Mar y Pantanos
20 -400
Mar, Pantanos y lecho
marino

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CAPITULO IV DISEO DE PROTECCIN CATDICA CON NODOS DE


SACRIFICIO TIPO BRAZALETE EN TUBERAS SUBMARINAS
El agua de mar es un medio muy agresivo que propicia rpidamente el fenmeno de
corrosin, pero al mismo tiempo es un buen electrolito, lo cual facilita el transporte de iones y
eleva la eficiencia de la proteccin catdica.
El agua de mar tiene resistividad constante y uniforme por su composicin.
Los casos que se recomiendan para disear la proteccin catdica con nodos de sacrificio
tipo brazalete en tuberas submarinas estn basados en los datos siguientes:
1.

rea que pretende proteger.

2.

Densidad de corriente necesaria.

3.

Tiempo que se estima proteger la estructura.

4.

Peso y duracin del nodo

IV.1.- REA QUE SE PRETENDE PROTEGER


El rea de las estructuras se encuentran en un medio marino, para esto se pretende proteger
adecuadamente.
IV.2.- DENSIDAD DE CORRIENTE NECESARIA
En el Golfo de Mxico se han tomado varias pruebas en las cuales se dan datos de 5 a 12
mili amperes/ metro cuadrado (ma/m2), se tienen tablas para l calculo de esta densidad de
corriente.
Estas densidades corriente alcanzan un potencial de proteccin de 0.85 volts. Medidas en la
estructura con respecto al electrolito y referidas a una celda de plata/cloruro de plata.
Actualmente en tuberas submarinas con recubrimiento nuevo y para efectos de calculo se
considera en el Golfo de Campeche una densidad de corriente que vara de 5 mili
amperes/0.0929 m2, y un porcentaje de rea desnuda de 5 %.

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IV.3.- T IEMPO DE PROTECCIN


El clculo que se tiene es de considerar el tiempo de proteccin igual es de considerar el
tiempo de proteccin igual al tiempo mismo de vida til de la estructura o del yacimiento del
hidrocarburo ya que econmicamente resulta mejor la instalacin total en un principio que
rehabilitar la estructura en un momento dado.
La duracin calculada en el diseo de este tipo de proteccin es de 20 aos.
IV.4.- PESO Y DURACIN DEL NODO
Para determinar la resistencia al paso de la corriente del nodo, Dwight ha desarrollado una
ecuacin donde:
R=

0.00521l
L

2.3 log. (8L-1)


d

(1)

Donde:
R= Resistencia.
d= Dimetro del nodo
L= Longitud del nodo
l = Resistividad

(Ohm)
(cm)
(cm)
(Ohm-cm)

Cuando se calcula R con la Ley de Ohm, se calcula la cantidad de corriente:


I=

E
R

(2)

Donde:
I= Intensidad de corriente del nodo (amp)
R= Resistencia (Ohm)
E= Diferencia de potencial nodo-estructura (Volts.)

Ya conocida la intensidad de corriente del nodo se calcula el peso.


W= (I)(T)(E.E)
W= Peso del nodo (Kg)
T= Tiempo de vida (aos)
E.E= Equivalente electroqumico = Kg/Amp.ao

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IV.5.- EQUIVALENTE ELECTROQUMICO


De un elemento o de un grupo de elementos es el nmero de gramos de dicha sustancia
depositados por el paso de una cantidad de electricidad de un Coulomb, a travs de un
electrolito. (Ley de Faraday).
Para obtener el equivalente electroqumico en el clculo de duracin del nodo se divide el
nmero de horas de un ao entre la capacidad de corriente.

E.E =

1
C.C. amp-hr/ lb

x 8,760 hrs
1 ao

(1)

= lb/amp.ao
Convirtiendo de libras a gramos:
= lb/amp.ao X 454 gramos/lb
= gramos/Amp.ao

Figura N. 17

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IV.6.- CLCULO DE UN LECHO DE NODOS


Clculo de proteccin catdica con nodos de sacrificio tipo brazalete en la lnea
submarina N. 161 de 36 de Rebombeo a Dos Bocas.
Requerimientos:
Temperatura, longitud, dimetro, vida til esperada = 20 Aos
Datos:
Lnea de 36, temperatura = 99C, longitud = 81.696 Km. a 20 aos de proteccin
Densidad de corriente = 12 mili amperes/0.0929 m2 a 99 C
Porcentaje de rea desnuda = 5%
1.- rea por proteger = x x L
A = rea por proteger.
= Dimetro exterior de la tubera, en pies.
L = Longitud de la tubera, en pies.
rea del tubo = 3.1416 x Dimetro x Longitud de la tubera.
= 3.1416 x 0.9144 m x 81,696 m.
= 234,686.38 m2
2.- Capacidad de corriente a 99 C (Ver figura N. 17).
Capacidad de corriente = 450 amp. - Horas/Lbs a 99 C
3.- Densidad de corriente a 99C (Tubera enterrada)
Correccin por temperatura para prepolarizar la tubera, aplicando y sustituyendo en
la ecuacin V tenemos:
DC1 = [0.396 x 99C + 10.2 / 12 - 0.51] [3 miliAmp / Ft] = 10.82 miliAmp / Ft
Correccin por temperatura para que el oxigeno no depolarice, aplicando y
sustituyendo en la ecuacin VI tenemos:
DC2 = [0.266 x 99C + 10.7 / 12 - 0.335] [3 miliAmp / Ft] = 8.25 miliAmp / Ft
Para el efecto total:
DCT = DC1 + DC2 / 2 = 10.82 + 8.25 / 2 = 9.54 miliAmp /Ft
4.- Corriente necesaria para proteger la tubera IP = A x DCT x %A
IP = Corriente necesaria para proteger la tubera, en Amperes.
D CT = Densidad de corriente a 99 C de la tubera enterrada, en miliAmp / Ft2.
%A = por ciento de rea desnuda (0.05).
IP = 234,686.38 m x 9.54 miliAmp / Ft x 5% =
IP = 234,686.38 m x 1 Ft / (0.3048 m) x 9.54 miliAmp /Ft x 0.05 =1204,970.29
miliAmp = 1204.97 Amp.
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5.- Calculo de Equivalente Electroqumico:


1
x 8760 hrs
450 amp hr/lb
1ao
= 19.47 lb/amp - ao
Convirtiendo a Kilogramos:
= 19.47 lb/amp.ao x 0.454 kg = 8.84 kg/Amp - ao
1 lb
Peso del nodo de 143.10 Kg (315 lbs).
6.- Peso del material de sacrificio = W x E.E. x IP x T x ? ?
W = Peso del material de sacrificio (Aluminio).
E.E. = Equivalente Electroqumico.
IP = Corriente necesaria.
T = Tiempo estimado en aos.
? = Eficiencia del material de sacrificio.
WAL = (8.84 Kg/amp.ao)(1204.97 Amp)(20 aos) (0.90)= 191,734.83 Kg/Am p ao.
7.- Longitud de proteccin del nodo (espaciamiento):
L.P. = W ANODO x Long / WAL
Distancia que protege un nodo de 143.10 Kg (315 lbs.)
143.10 Kg x 81,696. m = 60.97 m
191,734.83 kg
Espaciamiento del nodo.
Para calcular el nmero de tramos de tubera que hay entre un nodo y otro se toma
como base la longitud de un tramo que es de 12 metros, por ejemplo:
Por lo tanto, cuntos tramos de tubera habr?
60.97 m = 5.08 tramos
12 m
Colocar un nodo cada 5 tramos.
8.- Nmero de nodos necesarios para proteger 81,696 metros.
81,696 m = 1339.93 piezas
60.97 m
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Los errores de clculo en el espaciamiento de la instalacin del nodo, provoca reas


sobreprotegidas y reas desprotegidas. La primera provoca un aumento de consumo de los
nodos con prdida de electricidad, mientras que la segunda provoca degradacin en la
tubera.

Figura N. 18

IV.7.- PROTECCIN CATDICA DE OLEODUCTOS DE CRUDO CALIENTE.


Densidad de corriente y potencial Consideraciones de diseo.
MEMORIA
Esta memoria descriptiva da como fin la atencin de condiciones bsicas importantes que se
necesitan entender usando mtodos que a continuacin se enumeran.
Tambin modifican ecuaciones para determinacin de requerimientos de densidad de
corriente en el Golfo de Mxico, incluyendo ms informacin en potenciales de proteccin
que son ampliamente discutidos a continuacin. Las siguientes deducciones son por el Dr. R.
M. Vennett.

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Condiciones elementales.
La
prueba
de
densidad
de
corriente
corrindola
libremente
en
8
hrs
(ver ecuacin I), est basado en requerimientos de densidad de corriente (datos de
laboratorio) para una extrapolacin del tubo en condiciones del Mar del Norte.
La ecuacin de densidad de corriente en el Golfo de Mxico, basado en pruebas de 8 Hrs.
DC = 0.396 T + 10.2 x 6 miliAmp/Ft2
12

Ecuacin ( I )

Que se modifica por ajustes (para lnea superficial), para correccin por temperatura para
prepolarizar el ducto, cuando se encuentra encima del lecho marino es:
DC = 0.396 T + 10.2 - 0.51 x 6 miliAmp/Ft2
Ecuacin ( II )
12
Por diferencias de temperatura entre el Mar del Norte y el Golfo de Mxico se obtuvieron
valores formando una columna A y teniendo la ecuacin II.
La ecuacin de densidad de corriente en el Golfo de Mxico (basado en la disolucin de
oxgeno).
DC = 0.266 T + 10.7 x 4 miliAmp/Ft2
12

Ecuacin ( III )

Que fue modificado para correccin por temperatura para que el oxgeno no depolarice,
considerando que el ducto se encuentra semi enterrado tenemos la ecuacin:
DC = 0.266 T + 10.7 - 0.335 x 4 miliAmp/Ft2
12

Ecuacin ( IV )

Para considerar que el ducto se encuentra enterrado tenemos la ecuacin:

DC = 0.396 T + 10.2 - 0.51


12

x 3 miliAmp/Ft2

Ecuacin ( V )

La cual fu modificada para correccin por temperatura para que el oxgeno no depolarice la
ecuacin es:
DC = 0.266 T + 10.7 - 0.335
12

x 3 miliAmp/Ft2

Ecuacin ( VI )

Los potenciales de proteccin se dan en la columna C, obtenidas por el Dr. Vennett.


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PROTECCIN CATDICA PARA OLEODUCTOS Y GASODUCTOS DE CRUDO CALIENTE. DENSIDAD DE


CORRIENTE Y POTENCIALES - CONSIDERACIONES DE DISEO .
T EMP .
C

100
99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80
79
78
77
76
75
74
73
72
71
70
69
68
67
66
65
64
63

GOLFO DE MXICO A 20 C
MILIAMP/0.0929 M

PRUEBA DE 8 HRS. EN EL

DISOLUCIN DE O2
GOLFO DE MXICO A 20 C
MILIAMP/0.0929 M

(A)

(B)

21.8
21.6
21.4
21.2
21.0
20.9
20.7
20.5
20.3
20.1
19.9
19.7
19.5
19.3
19.1
18.9
18.7
18.5
18.3
18.1
17.9
17.7
17.5
17.3
17.1
16.9
16.7
16.5
16.3
16.1
15.9
15.7
15.5
15.3
15.1
14.9
14.7
14.5

16.6
16.5
16.4
16.2
16.1
16.0
15.8
15.7
15.6
15.4
15.3
15.2
15.0
14.9
14.8
14.6
14.5
14.4
14.2
14.1
14.0
13.8
13.7
13.6
13.4
13.3
13.2
13.0
12.9
12.8
12.7
12.5
12.4
12.3
12.1
12.0
11.9
11.7

Tabla 9

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POTENCIALES DE PROTECCIN PARA EL GOLFO DE MXICO ( AG/AGCL2)


TEMP C
100
99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80
79
78
77
76
75
74
73
72
71
70
69
68
67
66
65
64
63

( C)
859
858
857
856
856
855
854
854
853
852
851
851
850
849
848
848
847
846
845
845
844
843
843
842
841
840
840
839
838
837
837
836
835
834
834
833
832
832

Tabla 10

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Recubrimientos anticorrosivos.
El uso de recubrimientos anticorrosivos para el control de corrosin en gasoductos y
oleoductos submarinos, se basa en el hecho de que, si dichas estructuras son aisladas del
medio ambiente que las rodea; la corrosin no podr ocurrir.
Por tal motivo, los recubrimientos debern tener las siguientes caractersticas:
Buenas propiedades de aislamiento elctrico.
Buena adherencia sobre las superficies metlicas en las que son aislados.
Buenas resistencia a los agentes corrosivos.
( Agua de mar y gases).
Estabilidad de sus propiedades a travs del tiempo.
Los recubrimientos son muy efectivos cuando se utilizan en forma adecuada, sin embargo,
en la prctica han demostrado que por si solos no son la mejor respuesta al control de
corrosin; por lo tanto se aplica en forma complementaria en la proteccin catdica.
Tipos de recubrimiento.
Existen en la actualidad una inmensa variedad de recubrimientos anticorrosivos, sin embargo
solo nos ocuparemos de los sistemas de recubrimiento que se han desarrollado para
tuberas susceptibles de ser protegidas catdicamente y que adems han encontrado
aplicaciones en las instalaciones de Pemex Exploracin y Produccin Los siguientes:
Sistema primario con esmalte y enrollado (simple y doble).(*3)
Los recubrimientos de alquitrn de hulla y asfaltos, forman un sistema constituido por
primario, esmalte y refuerzo de fibra de vidrio; resiste el ataque qumico de cidos y lcalis,
es impermeable y tiene compatibilidad con los sistemas de proteccin catdica.

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Figura N. 19 (*7)

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Figura N. 20 (*7)

Pgina 58 de 113

Figura N. 21 (*7)

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Figura N. 22 (*7)

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ESPESORES
NODO DE ALUMINIO DE BRAZALETE TIPO MOLDE CILINDRICO

Lnea

Ext

161

914 mm
36

Lnea

161

Dimensin de Tubera
Espesor
Recub.
pared
Antic.
28.6 mm
1 lote
1.125
P/Sop
99C

Cantidad Separacin
de
entre
nodos
nodos
1340
Pzas

60.97 m
200 pies
a cada 5
juntas

Cantidad
de nodos
P/curva
expansin
2 Pzas en
Rebombeo

Lastre de concreto

Peso Neto

Esp. 82.55 mm(3.25)


Densidad=2648
Kg/m 3

143.10 kg
315 Lb

Espesor
nodo
82.55 mm
3.25

Cantidad nodos
p/disparo submarino

Espesor nodo
P/D.A.

Peso nodo
P/D.A.

1 Pza

82.55 mm
3.25

143.10 Kg
315 Lb

Tabla 11

Presin
Temperatura
Servicio

CONDICIONES DE DISEO
66.0 Kg/cm2
99C (210.20F)
Crudo - Amargo
Tabla 12

ESPECIFICACIONES
TSA - 001
T - 203
T - 204
PEP LASCON - 001
T ATC - 001
T - 222
T - 223
T - 224
T - 233
PEP PH - 001
CTCA - 001

INFORMACIN DE LA TUBERA
Tubera de acero.
Tubera de acero para Ductos Ascendentes y Curvas de
expansin.
Para codos, Bridas y Aditamentos.
Revestimiento de lastre de concreto.
Revestimiento anticorrosivo.
nodos de sacrificio.
Para uniones aislantes (Monoblock).
Instalacin de nodos.
Soldadura de campo para lneas submarinas.
Prueba hidrosttica para sistemas de tubera Costafuera.
Cruce de sistemas de tuberas de conduccin Costafuera.
Tabla 13

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A continuacin se describen las observaciones de cmo se fabricaron los nodos de la lnea


No. 161 de 36 (L-4) Rebombeo/ Dos Bocas Figuras No. 19, 20, 21 y 22.
NOTAS:
1. El sistema de proteccin catdica debe fabricarse de acuerdo a la especificacin del
proyecto T 222 e instalarse de acuerdo a la especificacin del proyecto T 224.
2. Todo el revestimiento anticorrosivo, su remocin y reparacin de los tramos de tubo con
nodo debe aplicarse de acuerdo con la especificacin del proyecto PEP ATC 001.
3. La cara interna y los bordes del nodo debern revestirse a base de primer y esmalte de
alquitrn de hulla.
4. El ancho de la muesca se usa para compensar variaciones en el espesor del
revestimiento anticorrosivo.
5. El nodo de sacrificio ser de aluminio indio tipo brazalete con un peso de 143.10 Kg.
(315 Lbs) y un espesor de 82.55 mm (3.25) y una longitud de 196.85 mm (7.75), de
acuerdo a especificacin T 222.
6. El acero en la construccin del nodo debe ser placa de acero ASTM A 36.
7. El espacio entre el nodo y el lastre de concreto deber ser rellenado con una mezcla de
arena cemento sin agregado de mineral.
8. Una vez terminado el relleno de arena cemento entre nodo y lastre se deber limpiar la
superficie del nodo.
9. Los nodos son alternativas, el nodo seleccionado deber ser presentado a Pemex
Exploracin y Produccin para su aprobacin.
10. Todo el acero expuesto en la zona de las orejas de sujecin deber ser revestido con el
mismo material usado en el relleno de la soldadura longitudinal de la tubera.
11. Las placas de sujecin del nodo deben soldarse a la tubera precalentando el rea a
100oC, empleando electrodos con bajo contenido de hidrgeno.

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CAPITULO V MONITOREO DE LA PROTECCIN CATDICA CON ROV.


V.1.- PROCEDIMIENTO PARA EL MONITOREO DE LA PROTECCIN CATDICA.
El presente trabajo(*6) se realiz en la Regin Marina Suroeste efectuando la inspeccin
el levantamiento y monitoreo de proteccin catdica de 72 lneas, 77 cruces, 36
interconexiones y 9 arribos playeros totalizando 822.14 Km de ductos. empleando
mtodos directos de inspeccin. A continuacin se refieren los trabajos de la lnea 161.
Se utiliz una embarcacin oceanogrfica como plataforma de lanzamiento para un
vehculo operado a control remoto (ROV) con equipo de tecnologa de punta y los
sistemas ms avanzados para el desarrollo del proyecto, tales como el detector y
rastreador de tubera (Innovatum), un sistema de posicionamiento acstico (Trackpoint
II), Ecosonda de frecuencia dual, y un complejo sistema para la evaluacin de la
proteccin catdica de las estructuras a partir de celdas de plata/cloruro de plata.
Para georeferenciar los resultados de los trabajos se utiliz el sistema de
posicionamiento global diferencial por satlite DGPS, que proporcion en tiempo real
durante la inspeccin, la posicin de los ductos en coordenadas geogrficas y UTM con
una precisin de 1 m.
Anteriormente este tipo de trabajos se realizaban con mtodos indirectos, por lo que se
aprecia que los resultados obtenidos con la tecnologa de punta empleada durante el
desarrollo del presente proyecto superan de manera amplia a inspecciones previas.

V.2.- OBJETIVO.
Mantener la integridad de las lneas submarinas de conduccin de hidrocarburos de
la regin Marina Sur Oeste, en especial la lnea 161 de 36 Rebombeo/Dos Bocas.
Localizar accidentes naturales y artificiales en el fondo marino y representarlos
grficamente en un plano.
Monitorear y Evaluar el sistema de proteccin Catdica de las Lneas Submarinas.
Realizar trazo y planos de instalaciones y tuberas submarinas y otros objetos
sumergidos en el mar.

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V.3.- JUSTIFICACIN.
Los daos o modificaciones a los conductores de hidrocarburos pueden ser
antropognicos derivados de actividades petroleras, navieras o de pesca; o bien de
origen natural como sera el caso de huracanes.

Figura N. 23

Figura N. 24

Dada la importancia econmica del flujo de hidrocarburos a travs de la red de ductos


submarinos, la seguridad de los trabajadores de PEP, la necesidad de cumplir con las
legislaciones y marcos normativos, el compromiso de PEMEX con la sociedad y el
posible dao al ambiente que resultara de una fuga en los ductos, es necesario llevar
acabo inspecciones peridicas y constantes de las tuberas. Considerando que la
deteccin a tiempo de cualquier anomala resultar en beneficios socioeconmicoambientales.
Por la naturaleza de estos trabajos es necesario implementar un sistema de inspeccin
directa que consta de un vehculo sumergible operado a control remoto (ROV) lanzado
desde la cubierta de un barco Oceanogrfico equipado para las tareas de inspeccin y
medicin. Dicha embarcacin debe contar con avanzado Sistema de Posicionamiento
Global Diferencial (DGPS). Que permitir alcanzar la precisin y exactitud requeridas
para las inspecciones y mediciones de los ductos submarinos.

Con la tecnologa utilizada fue posible:


a) Revisar la posicin de tendido del ducto, cruce o interconexin.
b) Localizar posibles daos fsicos o escorias.
c) Evaluar del sistema de proteccin catdica.

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Implementando un solo barco oceanogrfico ahorrando tiempo y recursos.

Figura N. 25
V.4.- MARCO DE REFERENCIA (GPS).
EL SISTEMA DE POSICIONAMIENTO GLOBAL DIFERENCIAL POR SATLITE.
El Sistema de Posicionamiento Global (GPS) basa su principio de operacin en la
utilizacin de una constelacin de 24 satlites (NAVISTAR GPS) desarrollados por el
sistema de Defensa del Gobierno de los Estados Unidos, partiendo de la base, que la
posicin de un objeto o un punto sobre la superficie terrestre, puede determinarse
midiendo los tiempos de viaje de las seales de los satlites que se encuentran situados
en rbitas conocidas a una altitud de 20200 km. en planos orbitales con 60 de
inclinacin sobre el plano ecuatorial terrestre, requiriendo por lo menos la seal
simultnea de 3 satlites para determinar la posicin en dos dimensiones (Latitud y
Longitud) y 4 satlites o ms para obtener la posicin en 3 dimensiones (Latitud,
Longitud y Altitud); el sistema aumenta la precisin cuando empleamos la tcnica
conocida como: Diferencial GPS, que consiste bsicamente en utilizar una estacin de
referencia que se instala sobre un vrtice o sitio de Coordenadas Geogrficas (F y ? )
conocidas y determinadas con equipos de alta precisin y un nmero ilimitado de
estaciones mviles (embarcaciones) en las proximidades.
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Figura N. 26

Figura N. 27

Un receptor GPS en la estacin de referencia calcula posiciones a partir de la seal que


recibe de los satlites rastreados del sistema NAVISTAR y las compara con los valores
de Latitud, Longitud y Altitud conocidos, obteniendo diferencias llamadas pseudo
rangos.
Estas diferencias son transmitidas a las estaciones mviles, para que stas obtengan
sus coordenadas geogrficas en tiempo real, con la precisin de 1 m tpica del
sistema.
Esto con base en el hecho de que las rbitas de los satlites son tan grandes (hasta 4
veces el radio de la Tierra), que los errores de los pseudo rangos observados en las
estaciones de referencia son similares a los errores observados por receptores mviles
en las cercanas de stas (600 Km).
Los equipos de Posicionamiento Diferencial por Satlite (GPS), nos permiten alimentar
al sistema una base de datos que contiene toda la informacin de las instalaciones costa
afuera y ductos existentes en Sonda de Campeche y desplegarla en la pantalla del
sistema de navegacin para posicionar la embarcacin en el sitio seleccionado y
localizar los sitios o vrtices para fondeo de las anclas libres de obstculos y garantizar
la seguridad de todas las instalaciones.

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Debido a que las coordenadas obtenidas mediante el sistema GPS estn referidas al
elipsoide WGS84 es necesario realizar las transformaciones correspondientes, para
referirlas al elipsoide de Clarke 1866 cuyo Datum es el NAD27 y poder utilizar la
proyeccin UTM. Esta es la proyeccin utilizada por PEMEX EXPLORACION Y
PRODUCCION en la base de datos que contiene la informacin de la posicin de todas
las instalaciones de la sonda de Campeche.

PARMETROS DE TRANSFORMACIN UTILIZADOS PARA REFERIR EL SISTEMA DE COORDENADAS


AL ELIPSOIDE DE CLARKE 1866.

Elipsoide:
Excentricidad:
Semieje Mayor:
D X:
D Y:
D Z:
Rotacin X:
Rotacin Y:
Rotacin Z:
Escala (ppm):

WGS 84
0.006 694 380
6378137.00m
+ 12.62 m
- 156.60m
- 180.52 m
0.0000s
0.0000s
+ 0.2940 s
-0.4263

Clarke 1866
0.006 768 658
6378206.40m

PARMETROS UTILIZADOS EN LA TRANSFORMACION DE DATOS DEL ELIPSOIDE DE CLARKE


A LA PROYECCION UNIVERSAL TRANSVERSA DE MERCATOR.

Escala de la Cuadrcula:
Factor de Conversin:
Eje X falso:
Eje Y falso:
Meridiano Central:

1866

0.999 600 0
1.000 000 0
500,000.00m
0.000m
093 00' 00.000"W

Latitud de Origen: 000 00' 00.000"N

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ESQUEMA GENERAL DE LOS EQUIPOS


COMPUTADOR

RECEPTOR
DE DATOS

IMPRESORA

DATOS DE
TRANSMISOR
SUB-SUPERFICIAL

INTERFASE DE
POSICIONAMIENTO

TRACK POINT
ELECTRODO
REMOTO
SONDA
MULTIELECTRODO

CARRETE CONTROLADOR
DE CABLE UMBILICAL

TRANSMISOR
SUB SUPERFICIAL

UMBILICAL
DEL ROV

ROV
TUBERIA

Figura N. 28

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EQUIPO ROV:
OCEANOGRAFA, S.A. DE
C.V. suministr uno de los
sistemas ms avanzados ROV
para esta inspeccin.
El Cobra 7 es un sistema
Electro-hidrulico de 100 HP.
Cuenta con cordn umbilical
con fibra ptica.
Y velocidad mxima de
desplazamiento de 3 nudos
Figura N. 29
El sistema esta equipado con una
cabina de control calificada como tipo
Zona II para condiciones extremas. Un
taller de 16 pies totalmente equipado, un
malacate de 15000 libras

Figura N. 30
Y
un Tether Management
System (TMS) con un cable
umbilical de 200 metros de
longitud mxima que acta
como controlador del cordn
umbilical.

Figura N. 31

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El sistema del ROV se instal a medio


barco por la banda de Babor en el B/M
Maridive VIII. Todos los contenedores,
malacates y estructura de lanzamiento
se levantaron aproximadamente 18
pulgadas sobre el nivel de cubierta. Lo
que permiti el libre flujo de agua por la
misma. Todo el equipo fue soldado y
asegurado y se realiz una prueba
dinmica a la estructura de lanzamiento
Figura N. 32

V.5.- SISTEMAS DEL VEHCULO OPERADO A CONTROL REMOTO


Rastreador de Tubera Innovatum. Para localizar la
tubera cuando sta se encuentra enterrada, se mont
en el ROV el multisistema Universal de Rastreo y
Localizacin Magntica INNOVATUM que es el sistema
ms verstil disponible. Diseado para localizar y
rastrear cables, ductos y objetos con campos
magnticos.
Figura N. 33

El equipo contiene un sistema de arreglos de gradimetros y sensores mltiples


de flujos que se conectan a una central de procesamiento de datos que
acumula, da formato y transmite la informacin de los sensores a la superficie
donde la computadora HP procesa la informacin y la despliega de manera
grfica tridimensional en un monitor que permite al piloto del ROV navegar
sobre la tubera enterrada pues dicha grfica es renovada de cada 0.3 a 0.5
segundos indicando el desplazamiento horizontal y vertical verdadero con
respeto al gradimetro instalado en la parte frontal del ROV.

El Innovatum es capaz de rastrear tuberas de 4 pulgadas enterradas a dos


metros de profundidad y una lnea de 48 a una profundidad mxima de 9
metros.

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V.6.- PROCEDIMIENTOS CON EL VEHCULO DE OPERACIN REMOTA.

Antes y despus de cada inmersin


se
realizaron
pruebas
de
calibracin para todo el equipo de
inspeccin estableciendo as un
orden perfecto del funcionamiento
del ROV y sus sistemas.

Figura N. 34

Previo a cada inmersin se realizaron juntas para establecer buena comunicacin


entre el supervisor del ROV, el Jefe de cuadrilla, el Capitn del barco y el
representante de la compaa, discutiendo los objetivos de dicha inmersin y
elaborando planes de ataque para cumplir con los mismos.

El ROV iniciaba los trabajos de inspeccin cuando todos los grupos interesados se
encontraban listos.

En el evento de encontrar un cruce de tubera, un nodo, un dao a la tubera


escoria en el agua, el vehculo se detena, mientras se registraba el evento en
vdeo y en la bitcora.

Figura N. 35
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BARCO DE INSPECCIN:
MARIDIVE VIII
Eslora:= 183.81 ft
Manga:= 40.42 ft.
Calado:= 13.23 ft.
Ao de Construccin:
1982
Carga Bruta:=900 T.
Bandera:= Egipcia.
Velocidad de Crucero:=
12 Kn.
Espacio Libre Cta:=
287m.
Agua Potable:= 150 m
Diesel: 400m

Figura N. 36

A bordo del cual se


instalaron :
Equipo de
Posicionamiento Global
Diferencial por Satlite
Vehculo Operado a
Control Remoto
Equipo de Evaluacin de
Proteccin Catdica

Figura N. 37

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SOFTWARE DE POSICIONAMIENTO:
Se utiliz el programa Sistema de Navegacin Integrada de Calidad QINSy que cuenta
con las siguientes ventajas:
Permite importar y exportar archivos DXF que contienen la informacin de las
plataformas, instalaciones y ductos marinos

Figura N. 38
Traza lneas de navegacin para conocer la posicin del barco con relacin al ducto.

Figura N. 39
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Permite editar los datos de pantalla de acuerdo a las necesidades del proyecto.

Figura N. 40
El poder del sistema basado en las cualidades de Windows NT permite al operador
manejar al mismo tiempo hasta 32 equipos y dispositivos, a la vez que graba
informacin que puede ser compartida con otras computadoras en red sin necesidad de
detener la navegacin. Para el caso particular la unidad central de procesamiento de
navegacin controla:

Seal GPS Trimble


Seal diferencial Micronet
Seal DGPS Satloc
Seal posicionamiento acstico ROV
Datos Proteccin Catdica
Datos Innovatum
Datos Altura del ROV
Datos Profundidad del ROV
Datos de Scanners del ROV
Datos de Girocomps para embarcacin
Datos de Girocomps para ROV

Guarda en sus archivo cartas electrnicas del rea de trabajo con zonas de anclaje,
faros, rutas martimas y otras caractersticas.

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Figura N. 41

V.7

SISTEMA ACSTICO TRACK-POINT II .

Tan importante como la posicin DGPS de la embarcacin, lo es la del ROV pues es


ste el que esta en contacto con la tubera objeto de la inspeccin. Para conocer la
posicin precisa y exacta del vehculo bajo el agua, se utiliza un sistema de rastreo
acstico de lo ms avanzado, desarrollado por la compaa ORE International Inc.
Llamado Track-point II, diseado para localizar hasta 6 objetivos submarinos distintos
simultneamente. Opera con un sistema acstico de Emisor-Receptores donde el
emisor o hidrfono se conecta a una unidad central de procesamiento que despliega en
un monitor VGA grfica y numricamente (Coordenadas x, y, z) la posicin de los
objetivos (ROV para el caso particular) con respecto a la embarcacin. A la vez
proporciona a la computadora principal de navegacin la informacin para que sta
obtenga la posicin DGPS del ROV en coordenadas geogrficas y UTM.

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Figura N. 42

V.8.- ECOSONDA DIGITAL DE FRECUENCIA DUAL.


El Ecosonda de frecuencia dual est basada en la tecnologa CP. Es un dispositivo de
grfica continua y digitalizador de las medidas de profundidad, de marca Marimatech
modelo E-SEA SOUND 206. Tiene capacidad para medir rangos de profundidad desde
0 a 1600 m. y corrige los errores posibles debidos a los movimientos transversal y
vertical de la embarcacin.
El sistema esta formado por un instrumento graficador basado en tecnologa CP y un
transductor emisor-receptor, instalado en un costado del barco. Posee un monitor
monocromtico el cual presenta datos anlogos, adems permite instalar un monitor
externo adicional si es necesario.
Cuenta con una impresora trmica de alta resolucin que nos permite obtener el perfil
del lecho marino en forma grfica.
El sistema funciona de tal forma que el transductor emite ondas acsticas en 2
frecuencias distintas (33 y 200 kHz), estas viajan hasta el fondo marino, ocasionando el
reflejo en forma de eco, y que es recibido por el transductor. De esta manera, se obtuvo
un registro continuo o ecograma del fondo marino impreso en papel; el ecosonda
dispone de los medios para aceptar el valor de correccin de la velocidad del sonido en
agua salada, determinado durante la calibracin. El Ecosonda de frecuencia dual es un
dispositivo de grfica continua y digitalizador de las medidas de profundidad, con
capacidad para medir rangos de profundidad desde 0 a 1600 m.
Cuenta con una impresora trmica de alta resolucin que nos permite obtener el perfil
del lecho marino en forma grfica.

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ECOSONDA E-SEA SOUND 206

Figura N. 43

V.9.- EQUIPO PARA EVALUACIN DE PROTECCIN CATDICA


Se utiliz el principio de celda remota para evaluar el sistema de proteccin catdica
compuesto de los siguientes equipos:

Sonda multiceldas
Celda remota
Transmisor Subsuperficial
Sistema de computo y almacenaje de datos.

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Figura N. 44

V.10.- MANIOBRAS CON EL ROV EN EL AGUA.

El ROV inici el desplazamiento a lo largo de la tubera una vez que todos los
elementos y los grupos interesados estuvieron preparados

Fue necesario mantener la embarcacin en el lado seguro del ROV, permitiendo que
el barco pudiera seguir al ROV a una distancia pre-determinada tratando de evitar
que los movimientos repentinos del barco, que obligaran al ROV a desplazarse
fuera de su trayectoria sobre la tubera, causando interrupciones en la inspeccin.
Esta rutina permiti mantener el barco en la posicin requerida respecto al ROV,
conforme se fue moviendo a lo largo de la trayectoria de la tubera.

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Al encontrarse con un evento, ya fuera un cruce de tubera, un nodo, un dao a la


tubera algn obstculo en el agua, fue necesario detener el ROV mientras se
registraba dicho evento en el vdeo y la bitcora.

Generalmente la inspeccin de la tubera inici en el extremo con origen en alguna


plataforma, o en dado caso de que no exista la plataforma, en alguna instalacin
existente sobre la tubera, tal como un cruce, interconexin, etc. El mtodo utilizado
para navegar en relacin a la tubera dependi del tipo de inspeccin requerida y de
las condiciones imperantes durante la inspeccin, ya que dichos trabajos se ven
afectadas por el oleaje, los vientos, las corrientes, la visibilidad, la profundidad, y la
proximidad a estructuras marinas, los escombros sobre la tubera y la topografa del
lecho marino.

Durante la inspeccin de la tubera el vehculo sumergible operado a control remoto,


se trato de mantener a lo largo de la tubera tratando de evitar desplazamientos de
la tubera, a una distancia aproximada de 0.5 a 0.75 m., manteniendo la velocidad
de desplazamiento entre 0.4 y 1 nudo.

Cuando la tubera se encontr expuesta la inspeccin se realizo con mayor


velocidad, ya que el piloto del ROV tena contacto visual con la tubera. Cuando la
tubera se encontr enterrada, fue necesario utilizar el sistema de rastreo
INNOVATUM, el cual, requiere una velocidad de inspeccin menor, para poder
detectar la tubera y garantizar la calidad de grabado de los datos.

La inspeccin se realiz de en forma metdica, siendo coordinadas y supervisadas


todas las actividades por el representante de PEP y el jefe de brigada de
Oceanografa.

V.11.- GRABADO DE DATOS.

El ROV naveg a una velocidad que permiti la interpretacin precisa proveniente


de los sensores instalados en el ROV los cuales proporcionaron la informacin de
las condiciones actuales de la tubera. Donde fue necesario grabar un evento el
posicionador instruy a los pilotos del ROV sobre los requerimientos de la
inspeccin.

Se realiz una inspeccin con las cmaras instaladas en el ROV en cada cruce
para observar cualquier anomala, llevando un registro de todos los eventos, como
lo es el monitoreo de potencial catdico, la determinacin del gradiente de potencial,
enterramiento del ducto, profundidad del lecho marino y anomalas, quedando
grabadas tanto en el vdeo, como en la base de datos de la computadora principal.

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La calidad de los registros de los vdeos fue monitoreada durante la inspeccin,


antes de movilizarse del rea de inspeccin, todos los datos colectados fueron
examinados para evitar reas de omisin.

V.12.- DETECCIN Y RASTREO DE LA TUBERA.


Utilizando el programa de navegacin QINSy, y el Sistema Posicionamiento Diferencial
por Satlite, se obtuvo mayor precisin en el posicionamiento de la embarcacin,
garantizando la posicin real del ROV sobre la tubera, mediante la utilizacin del
sistema Acstico Track Point II, permitiendo desplegar en la pantalla la base de datos de
tuberas submarinas e instalaciones proporcionada por Pemex Exploracin y Produccin
y detectar los posibles desplazamientos de los ductos inspeccionados.
Una vez estabilizada la embarcacin sobre el punto determinado, se lanz el Vehculo
de Operacin Remota ROV, para ubicarlo sobre la posicin deseada de la lnea, si la
lnea se encontraba descubierta, se proceda con la inspeccin siguiendo la tubera de
manera visual con el apoyo de las cmaras de vdeo instaladas en la proa del ROV. Si el
ducto se encontraba enterrado, se utilizaba el Multisistema Universal de Rastreo y
Localizacin Magntica INNOVATUM, diseado para localizar y rastrear cables, ductos
y objetos con campos magnticos, apoyndose con el sistema de Sonar instalado en el
ROV.

V.13.- MEDICIN DE POTENCIALES.


Las mediciones de los potenciales de proteccin catdica se realizan idealmente sobre
la superficie de la tubera. En la prctica se hizo tan cerca de la tubera como fue
posible.
Cuando la tubera fue inspeccionada, el sistema de medicin realiz correcciones por
las cadas de voltaje causadas por la resistencia elctrica a travs del lodo. Aqu se
resalta la importancia de la medicin de la profundidad de enterramiento, y de los
sistemas de rastreo de tubera.
El sistema de evaluacin de proteccin catdica obtuvo una medicin continua del
potencial de proteccin catdica de la tubera. Los resultados se produjeron conforme se
fue desarrollando la inspeccin, de manera de que algunas de las tuberas con poca
proteccin fueron detectadas e inspeccionadas a detalle, ya que el sistema realiz
correcciones de cadas de voltaje en la capa de lodo.
Los potenciales andicos y salidas de corriente tambin fueron medidos. El
almacenamiento de los datos controlado por computadora acept informacin sobre la
posicin y enterramiento de la tubera provistas por la computadora central de
navegacin, de manera que la informacin de proteccin catdica se grfico con
relacin a la ubicacin de la tubera. Lo que hace la comparacin con otras evaluaciones
sucesivas sumamente fcil.
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COMO SE VERIFIC LOS SISTEMAS DE PROTECCIN CATDICA.


La inspeccin de la Lnea 161 Rebombeo / Dos Bocas de 36 long. 81.696 Km.
Servicio: Oleoducto. Fue realizada en Mayo del 2000 utilizando la tcnica de celda
remota montada en Vehculo de Operacin Remota ROV.

La lectura de medicin de Proteccin catdica:


Mediciones de contacto en el ducto

Evento

Potenciales medidos (mV)


Ao de Inspeccin 2000 (2/4)
Km.

nodo
nodo
nodo
Metal ducto
Metal ducto
Vlvula
Brida
Vlvula

61.249
68.022
71.555
81.264
30.383
0.363
0.368
41.129

Potencial
mV
-1024.5
-1024.5
-1023.4
-1160.90
-1018.50
-1020.4
-1019.0
-1020.5

Gradiente de
campo mV
+
+
+

Coordenadas
X

496,552.00
491,545.89
488,944.00
481,920.03
519,325.46
539,781.70
539,782.80
511,403.46

2,051,905.00
2,047,346.20
2,044,957.00
2,039,302.93
2,072,703.87
2,094,532.30
2,094,531.80
2,065,469.20

Tabla 14
Rango de Potencial de Proteccin Catdica:
El valor potencial ms electronegativo grabado fue de 1160.9 mV en el Km 81.264 y el
valor potencial menos electronegativo que se grabo fue 1018.5 mV en el Km 30.383.
Los valores de potencial indican que la tubera esta totalmente polarizada y esta siendo
protegida efectivamente por su sistema de proteccin catdica.

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Grfica de Potencial y Gradiente de campo de la lnea n. 161 de 36 con una long.


81.696 Km- con servicio de Oleoducto.

Figura N. 45
V.14.- RESULTADOS.
La tubera inspeccionada tiene un excelente nivel de proteccin de corrosin
suministrado por el Sistema de Proteccin Catdica de nodos de sacrificio tipo
brazalete, se encuentra polarizada a lo largo de su extensin.
No se encontraron daos al recubrimiento de la tubera costa afuera, los resultados
muestran que hay un aislamiento entre el ducto ascendente y la plataforma en
Rebombeo, lo mismo entre la tubera y la estacin en tierra en Dos Bocas.
Para el ducto submarino 161 de la Regin Marina Suroeste se levant con precisin
diferencial GPS la posicin de tendido del sistema de conduccin de hidrocarburos.
Al mismo tiempo se evalu el sistema de proteccin catdica de las estructuras
submarinas de la regin marina suroeste.
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V.15.- CONCLUSIONES.
Gracias al sistema utilizado por Oceanografa S.A. de C.V. fue posible el levantamiento,
inspeccin y evaluacin de proteccin catdica de lnea regular con un solo barco
oceanogrfico. Lo que signific un ahorro de recursos y tiempo.
La tecnologa de punta empleada permiti mejorar los niveles de confiabilidad de la
informacin obtenida durante la inspeccin, cumpliendo con el objetivo de mantener la
integridad de las lnea submarina de conduccin de hidrocarburos.
V.16.- RECOMENDACIONES
Realizar comparativos de inspecciones anteriores sobre el estado actual de la tubera,
desde el origen de la instalacin del tendido de la tubera, lo que es su posicin original,
y evaluar con las inspecciones recientes, de esta forma se analizar los cambios de
desplazamiento, el esfuerzo, y la fatiga que ha sufrido la tubera. Creemos que es
necesario tomar en cuenta esta informacin, para tomar decisiones afines a las
circunstancias en que se presenten trabajos de emergencia.
Se recomienda se haga una re-inspeccin una vez al ao.

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