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1.1
14
1.2
La premire question du chimiste sur tout corps pur porte sur la nature et la quantit
des lments quil contient. La rponse est apporte grce lanalyse centsimale qui
permet datteindre la composition molaire dun corps pur. Pour cela, on prlve une
masse m dchantillon (liquide, solide ou gaz) de corps pur et on y dose llment X afin
de X mX
datteindre le pourcentage massique en lment X : %(m/m) = masse
masse totale m 100.
Lanalyse centsimale est la liste des pourcentages massiques %(m/m) des differents
lments de la classification priodique : {%(m/m)}.
Afin de dpasser la seule composition molaire pour atteindre la masse molculaire, il
est ensuite ncessaire de dterminer quelles sont les entits prsentes dans le corps pur
afin de sassurer quil est bien constitu de molcules. En principe, on peut en effet avoir
un corps pur constitu datomes (mtaux ; ex : F e), dions (solides ioniques ; ex : N aCl)
ou de molcules (liquides et solides molculaires ; ex : H2 O).
Pour un corps pur molculaire, lanalyse centsimale ne donne accs qu un multiple
de la masse molculaire. Considrons par exemple un corps pur compos, de formule brute
Cx Hy Oz et de masse molaire M = 12x + y + 16z. La donne de lanalyse centsimale ne
permet pas de discriminer Cx Hy Oz de masse molaire M = 12x + y + 16z et Cnx Hny Onz
de masse molaire nM = n (12x + y + 16z) qui donnent tous deux une mme fraction
massique en carbone, hydrogne et oxygne.
C[%(m/m)] = 100 (12x/M ) x/M = (C/12 100)
H[%(m/m)] = 100 (1y/M ) y/M = (H/100)
O[%(m/m)] = 100 (16z/M ) z/M = (O/16 100)
Une mesure complmentaire est ainsi ncessaire pour dterminer la masse molculaire
(historiquement : proprits colligatives. Exemple : abaissement cryoscopique ; aujourdhui : spectromtrie de masse). Muni de lanalyse centsimale et de la masse molculaire,
il est possible dtablir la formule brute de la molcule constituant le corps pur :
Formule brute = {XnX }
Lanalyse centsimale est un critre de puret. Lobservation exprimentale peut en
effet facilement tre compare avec la prvision thorique partir de la formule brute.
Exemple : thanol C2 H6 O
C[%(m/m)] = 100 (12x/M ) = 52, 14 x/M = 4, 345 102 2/46
H[%(m/m)] = 100 (1y/M ) = 13, 13 y/M = 13, 13 102 6/46
O[%(m/m)] = 100 (16z/M ) = 34, 73 z/M = 2, 171 102 1/46
Une formule brute ne fournit que peu dinformations sur la structure spatiale dune
molcule (vide infra). Il est cependant possible dobtenir des informations locales sur
les environnements des atomes constituant la molcule grce au caractre covalent des
liaisons qui les unissent. Il existe alors en effet des rgles prcises dassemblage et dorganisation des atomes dans une molcule de formule brute {XnX }.
La rgle du duet et de loctet impose la formule dveloppe plane (Figure 1.1). La
valence dun lment est le nombre de liaisons covalentes qui lui permet de satisfaire aux
rgles du duet et de loctet. lments monovalents : H, X (halognes : F, Cl, Br , I) ;
lments divalents : O, S ; lments trivalents : N, P ; lments ttravalents : C, Si.1
1 En chimie organique, on appelle souvent htroatomes les lments non mtalliques autres que le
carbone et lhydrogne. Les principaux sont loxygne, lazote, les halognes.
15
Environnements
Liaisons simples
Liaisons doubles
Liaisons triples
Ttradrique
Trigonal
Linaire
Fig. 1.1 Les environnements des atomes de la chimie organique. Dans les environnements
ttradrique, trigonal et linaire, les angles entre liaisons sont respectivement environ gaux
109, 120 et 180 degrs. Les longueurs de liaison sont de lordre de 100 pm (1 pm = 1012 m)
(C-H : 107 pm ; C-C : 154 pm ; O-H : 96 pm ; C-O : 143 pm ; C-N : 147 pm ; N-H : 100 pm ;
C=C : 135 pm ; C=O : 122 pm ; CC : 120 pm ; CN : 116 pm.
La rgle de VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion) impose quant elle
la formule dveloppe tridimensionnelle. De manire gnrale, la formule brute ne permet pas daccder la formule dveloppe tridimensionnelle ; il faut recourir des mthodes danalyse structurale (Diffraction des rayons X, Rsonance magntique nuclaire :
RMN,. . . ).
Chapitre 2
Molcules : Structure et
implications
2.1
Le chimiste utilise plusieurs reprsentations des molcules afin den exprimer diffrents
points de vue.
2.1.1
Elle indique la nature et le nombre des atomes qui constituent la molcule. Lthanol
a pour formule brute C2 H6 O : la molcule dthanol contient 2 atomes de carbone, 6
atomes dhydrogne et un atome doxygne.
2.1.2
Elle indique comment les atomes dune molcule sont lis entre eux.
Les graphes des liaisons constitue une premire approche de reprsentation, formelle
et dusage limit (Tableau G.1).
C1
C2
H1
H2
H3
H4
H5
H6
O
C1
C2
H1
H2
H3
H4
H5
H6
+
+
+
+
+
+
+
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
+
-
Tab. 2.1 Graphe des liaisons de la molcule dthanol. + et - prcisent respectivement quil
existe ou non une liaison entre les atomes concerns. Ce graphe est difficilement utilisable lorsquil sagit de se contruire rapidement une reprsentation explicite des molcules. En revanche,
il est particulirement adapt au stockage de linformation structurale dans les mmoires dordinateurs.
18
C2H5-OH
H3C-CH2-O-H
OH
EtOH
De faon gnrale, on ne fait apparatre explicitement des liaisons dans une formule
de constitution que lorsquelles apportent une information signifiante lestimation du
comportement molculaire dans un contexte choisi.
2.1.3
Linformation tridimensionnelle
Les formules de constitution ne prcisent pas lorganisation spatiale des atomes autour
de latome auquel ils sont lis. Outre les modles molculaires et certains logiciels informatiques, diffrentes reprsentations sont mises en uvre afin de fournir une information
tridimensionnelle. Lthanol est nouveau utilis pour illustration.
Reprsentation de Cram
La reprsentation de Cram exprime fidlement la gomtrie molculaire ; elle fait en
effet apparatre explicitement les atomes et les liaisons de la molcule en respectant les
angles des liaisons (Figure 2.2).
OH
19
H
H
H
OH
H3 C
H
CH2OH
Fig. 2.2 Principes de la reprsentation de Cram : i) trait normal : liaison situe dans le plan ;
ii) trait allong plein : liaison entre un atome situ dans le plan et un atome situ en avant de ce
plan ; iii) Trait allong hachur : liaison entre un atome situ dans le plan et un atome situ en
arrire de ce plan. On place gnralement la chane hydrocarbone la plus longue dans le plan
de la figure (reprsentation A).
Reprsentation de Newman
La reprsentation de Newman implique une projection (on parle ainsi parfois de projection de Newman). Cette reprsentation singularise une liaison utilise pour dfinir le
plan de projection (Figure 2.3). Elle est particulirement employe lorsquon sintresse
aux aspects conformationnels des molcules.
Plan de projection
H
H
HO
H
H
H
OH
Fig. 2.3 Principes de la reprsentation de Newman : i) la molcule est regarde dans laxe
de la liaison entre deux atomes voisins ; ii) les liaisons issues des deux atomes sont projetes sur
un plan perpendiculaire laxe de la liaison tudie. Les liaisons de latome le plus loign sont
reprsentes par des segments radiaux sarrtant la priphrie du cercle explicitant le plan de
projection, celles de latome le plus proche sont figures par des segments issus du centre du
cercle.
Reprsentation de Fischer
La reprsentation de Fischer privilgie un atome en environnement ttradrique. Cet
atome et un axe bissecteur qui le contient dfinissent le plan de projection (Figure 2.4).
Plan de projection
OH
H
HO
H
H
H
CH3
H 3C
Fig. 2.4 Principes de la reprsentation de Fischer : i) la molcule est regarde selon un axe
bissecteur ; ii) les liaisons liant latome central aux atomes situs larrire du plan de projection sont projetes sur ce plan et places verticalement ; iii) les liaisons liant latome central
aux atomes situs lavant du plan de projection sont projetes sur ce plan et places horizontalement. Initialement conue pour reprsenter certaines sries (oses, acides amins ; voir
paragraphe 2.4.5), la reprsentation de Fischer ne devrait tre utilise selon les instances internationales (International Union of Pure and Applied Chemistry ; IUPAC) quen appliquant les
deux rgles suivantes : i) disposer la chane hydrocarbone la plus longue sur laxe vertical ; ii)
placer le chanon de plus petit indice (le plus souvent associ au nombre doxydation de latome
de carbone le plus lev vers le haut ; voir paragraphe 2.3.1).
20
Reprsentation en perspective
Les reprsentations en perspective sont essentiellement mises en uvre lors de la
reprsentation de molcules cycliques (Figure 2.5). Elles sont en effet difficilement interprtables en srie linaire.
a
a
H
H
H
H
H
HO
H H
H
H
H H
a
H
a
e
a
2.2
Les isomries
On dfinit les isomres comme des espces chimiques de mme formule brute.
La notion disomrie est essentielle en chimie. En effet, les proprits physico-chimiques
des molcules dpendent non seulement des atomes qui les constituent, mais encore des
liaisons qui les unissent. Les proprits des isomres diffrent des degrs dpendant de
la nature de lisomrie.
2.2.1
Isomries de constitution
Les isomres de constitution diffrent par lordre ou la nature des liaisons (Figure 2.6).
OH
OH
1-Butanol
Tb(1 bar)=117,5C
OH
O
Ether dithylique
Tb(1 bar)=34,6C
2-Butanol
Tb(1 bar)=100C
2-Methyl-1-Propanol
Tb(1 bar)=108C
Fig. 2.6 Exemples disomres de constitution de formule brute C4 H10 O. Les tempratures
dbullition sont donnes pression atmosphrique (1 bar).
On distingue trois isomries de constitution.
Isomrie de fonction Les fonctions portes par le squelette diffrent. Ce sont les
isomres dont les proprits physiques et chimiques diffrent le plus. Ainsi, les alcools tels
que le 1-butanol ragissent avec le sodium (Figure 2.6). En revanche, les ther-oxydes
tels que lther dithylique ne ragissent pas avec le sodium.
21
Isomrie de position Les fonctions et squelette sont identiques ; seules les positions
dintroduction des fonctions sur le squelette diffrent. Exemple : les 1- et 2-butanols
(Figure 2.6).
Isomrie de squelette Les fonctions sont identiques mais les squelettes sont diffrents.
Exemple : le 1-butanol et le 2-mthyl-1-propanol (Figure 2.6).
2.2.2
Les stroisomres diffrent par la disposition des atomes dans lespace (Figure 2.7).
HOOC
COOH
COOH
COOH
Acide fumarique
Tfus=300C
HOOC
H2 N
H 2N
COOH
CH3
CH3
Acide malique
Tfus=140C
H
H
CH3
H
H
CH3
Fig. 2.7 Exemples de couples de stroisomres : acide fumarique et acide malique (avec
leur temprature de fusion 1 bar), deux stroisomres de configuration de lalanine, deux
stroisomres de conformation du butane.
La prise en compte du mode dinterconversion entre stroisomres permet de distinguer deux catgories de stroisomres.
Stroisomrie de conformation Deux stroisomres de conformation (conformres)
ne diffrent que par rotation(s) autour de liaison(s) (Figure 2.8). La dformation associe est gnralement peu coteuse en nergie (vide infra).
H 3C
+ 120
CH3
H
H3 C
CH3
H
H
En reprsentation de Cram,
l'interconversion entre conformres
s'effectue par rotation autour des liaisons V
H
CH3
H
CH3
H 3C
CH3
H
H
H
CH3
H
CH3
H
CH3
H
CH3
22
COOH
H
NH2
COOH
H
H 2N
NH2
COOH
COOH
H
H
H
NH2
COOH
CH3 H3C
NH2
H
H
En reprsentation de Cram,
l'interconversion entre stroisomres
de configuration s'effectue par rupture et
formation de liaisons V
COOH
H
H
NH2
2.3
2.3.1
lments de nomenclature
Lier un nom une structure plane Nommer le squelette
et les fonctions
Trois rgles :
1. Chercher la chane hydrocarbone la plus longue contenant le groupe fonctionnel
de nombre doxydation le plus lev.1
2. Numroter les atomes de carbone de la chane de faon ce que lindice du groupe
fonctionnel de nombre doxydation le plus lev soit le plus petit.
3. Les substituants et leurs positions sur la chane sont ajouts sous forme de prfixes
ou de suffixes.
Les prfixes/suffixes des groupes fonctionnels les plus importants sont : halogno(drivs halogns ; fluoro, chloro, bromo et iodo), hydroxy- (alcools), amino- (amines),
al- (aldhydes), one- (ctones), carboxy- (acides carboxyliques). Les prfixes des radicaux hydrognocarbons les plus importants sont : mthyle (M e : CH3 ), thyle
(Et :CH2 CH3 ), propyle (P r : CH2 CH2 CH3 ), phnyle (P h : C6 H5 ). Il existe
de nombreux noms dusage courant : acide actique au lieu dthanoque, actone au lieu
de propan-2-one,. . .
1 Dans le contexte de la chimie organique, le nombre doxydation de latome de carbone dun groupe
fonctionnel est gal au nombre de liaisons existant entre cet atome de carbone et tout atome plus
lectrongatif que lui. Par exemple, ce nombre est gal un dans un alcool (dans la Figure 2.10, latome
de carbone porteur du groupe OH est li un atome doxygne, deux atomes de carbone et un
atome dhydrogne. Hydrogne et carbone ont tous deux une lectrongativit voisine et seul latome
doxygne est considr comme plus lectrongatif que latome de carbone de la fonction) et deux dans
une ctone (latome de carbone de la fonction ctone de la Figure 2.10 est li deux fois un atome
doxygne et deux fois un atome de carbone).
23
O
1
7
6
HO
2.3.2
A'
B'
Me
Me
B'
A'
Me
Me
Me
z
H
Me
Fig. 2.11 Une double liaison C = C porte quatre substituants symboliss ici par les lettres
A, A , B et B . Cette molcule possde deux stroisomres de configuration la condition :
A 6= B et A 6= B . Les molcules possdant A et A (B et B ) du mme ct de la double
liaison et A et A (B et B ) de part et dautre de la double liaison sont alors distinctes (exemple
des deux 2-butnes, respectivement (Z) et (E)). En revanche, cette molcule ne possde quun
unique stroisomre si A = B et/ou A = B (exemple du propne).
24
Br
F
*
H 3C
C
D
H
H 3C
A
z
F
Br
H3C
H
F
F
F
F
H3C
Fig. 2.12 Une molcule contenant un atome en environnement ttradrique portant quatre
substituants A, B, C et D comporte deux stroisomres de configuration quand les substituants
AD sont diffrents. Dans cette situation, latome ttrasubstitu est qualifi dasymtrique (ou
strogne) et est le plus souvent indiqu laide dun astrisque *. En revanche, il nexiste quun
unique stroisomre de configuration si latome ttrasubstitu porte au moins deux substituants
identiques.
A>B et A'>B'
A
A'
B'
2'
1'
1'
2'
A>B et A'<B'
2
2'
2'
A<B et A'<B'
A<B et A'>B'
1'
Observation
*
B
D
C
25
Observation
*
H 3C
3
Br 1
F2
H3 C
3
4
H
2
H3C
3
D
OH
1
2
H
Br
1
Configuration absolue S
4
3
1
Cl
2'
CH3
2H
Cl 1'
Configuration absolue S
Configuration absolue E
H
O
C
OH
OH
*
H
H
C
C
c
C
H
d
C
H
H
H
H
C
H
H
C
H
H
H
26
Cl
2
MeO
*
HO
*
Cl
*1
* 1
3
*
CH3
2
4H
OH
N*
3
H4
OH
N
H
b
Fig. 2.17 a : La dtermination de la configuration absolue (R) ncessite ici une exploration
jusquau rang 3. Il faut noter que la nature de la branche permettant de raliser lattribution
1/2 change lorsque lon passe du rang 2 au rang 3 ; b : Exemple datome dazote asymtrique :
la molcule de quinine diprotone. Lattribution 2/3 repose ici sur lanalyse au rang 2. Latome
de carbone au rang 2 de la branche 2 porte deux atomes de carbone et un atome dhydrogne,
alors que latome de carbone au rang 2 de la branche 3 porte un atome de carbone et deux
atomes dhydrogne. La configuration absolue recherche est (S).
0
(C)
0
(C)
0
N
(C)
0
0
O
C
(O)
(N)
0
0
0
(N)
0
0
27
OH
H
1
2'
1
2'
N
HO
1'
1'
Configuration absolue E
HO
Configuration absolue E
Dithylstilbestrol
Fig. 2.19 Exemples dapplication des graphes faisant intervenir des liaisons multiples. Le
dithylstilbestrol, plus connu sous le nom de distilbne, est une hormone de synthse dont
la structure correspond un driv thylnique de configuration (E). Il a t prescrit jusquen
1977 aux femmes pour prvenir les fausses couches et les risques de prmaturit. Ce mdicament
sest rvl nocif pour les enfants exposs in utero et surtout pour les filles. Il est notamment
responsable danomalies gnitales.
2.3.3
Nomenclature cis-trans
Gnralement remplace par les rgles de Cahn, Ingold et Prelog dans le cas des drivs thylniques, elle est encore utilise dans les composs cycliques qui portent deux substituants R identiques. Elle repose sur la position relative des deux substituants vis--vis
du plan moyen du cycle qui est dfini par les milieux des liaisons du cycle (Figure 2.20) :2
situs dans le mme demi-espace dlimit par le plan moyen du cycle stroisomres cis,
situs de part et dautre du plan moyen du cycle stroisomres trans.
Cl
Cl
Fig. 2.20 a : cis dimthyl-1,2-cyclopropane (dans le cas dun cycle trois atomes, le plan
moyen se confond avec le plan du cycle) ; b : trans dichloro-1,3-cyclobutane (contrairement au
plan moyen du cycle, le cyclobutane quatre atomes de carbone nest pas plan).
28
2 *
OH
HO
3 *
4 *
OH
5 *
OH
1 CHO
2 *
H
3 *
HO
H
4 *
H
OH
5 *
H
OH
6 CH2OH
6 CH2OH
HO
CHO
H
CHO
OH
HO
CH2OH
H
CH2OH
Enantiomre R: D(+)
Enantiomre S: L(-)
Fig. 2.21 a et b : D-glucose (a) et D-mannose (b) ; c : nantiomres D- et L- du glycraldhyde de configurations absolues respectives (R) et (S ). Lorsque lon place la chane carbone la
plus longue sur un axe vertical et le groupe de nombre doxydation le plus lev (ici laldhyde)
vers le haut dans la reprsentation de Fischer, le groupe hydroxyle latral est port sur la droite
de laxe dans le D-glycraldhyde (respectivement gauche dans le L-glycraldhyde). Les glucose
et mannose naturels appartiennent la srie D puisquavec les conventions prcdentes de reprsentation (chane carbone la plus longue sur un axe vertical et groupe de nombre doxydation
le plus lev vers le haut dans la reprsentation de Fischer), le groupe hydroxyle latral le plus
loign du groupe aldhyde est port sur la droite de laxe tout comme dans le D-glycraldhyde.
On parle ainsi de D-glucose et de D-mannose.
En srie sucre, le problme de la dtermination de la formule dveloppe plane se
compliquait dun problme de chiralit. Latome de carbone 5 des molcules de glucose
et de mannose naturels est en effet un atome asymtrique et il existait ainsi a priori deux
positions possibles pour le groupement hydroxyle OH, soit droite soit gauche dans
la reprsentation de Fischer de la Figure 2.21a.
E. Fischer qui a consacr une partie de sa vie llucidation de la structure des
sucres ne disposait daucun doutil danalyse structurale lui permettant de dterminer la
configuration absolue de latome de carbone 5. La seule observation qui lui tait disponible
tait la mesure du pouvoir rotatoire spcifique (voir paragraphe 2.4.6). Cest ainsi quil a
observ que le glyceraldhyde rsultant de la dgradation des glucose et mannose naturels
tait dextrogyre (pouvoir rotatoire spcifique positif ; voir Figure 2.33).
E. Fischer avait associ les configurations absolues (R) et (S) aux chantillons des
nantiomres du glycraldhyde faisant tourner le faisceau de lumire linairement polarise respectivement vers la droite (chantillon dnomm D par E. Fischer) et vers la
gauche (chantillon L) (voir paragraphe 2.4.6). Il en a donc dduit que les atomes de
carbone 5 des glucose et mannose naturels portaient tous deux le groupement hydroxyle
OH droite dans la reprsentation de Fischer de la Figure 2.21a.
E. Fischer tait un immense savant mais il a eu beaucoup de chance ; on verra en effet
au paragraphe 2.4.6 quil nexiste aucune relation entre la configuration absolue et laction
sur la lumire polarise dune molcule. Lattribution des configurations absolues (R) et
(S) aux chantillons dextrogyre et lvogyre des nantiomres du glycraldhyde tait
totalement arbitraire. Des analyses cristallographiques effectues au milieu du vingtime
sicle ont cependant dmontr quE. Fischer avait eu raison et que son attribution de
configurations absolues tait exacte.
La nomenclature D/L est aussi employe dans la srie des acides amins. Dans un
acide amin de formule gnrique RCH(N H2 )COOH, le groupe N H2 se trouve droite
de laxe dans la reprsentation de Fischer du stroisomre D (respectivement gauche
de laxe dans la reprsentation de Fischer du stroisomre L lorsque lon place le groupe
carboxyle vers le haut et le groupe spcifique R vers le bas.3 ).
3 La
29
COOH
H
COOH
NH2
H2 N
CH3
CH3
2.4
Le premier critre mis en place au paragraphe 2.2.2 pour distinguer des catgories
de stroisomres repose sur la nature des dformations appliques pour passer dun
stroisomre un autre (rotation autour dune liaison/rupture dune liaison). Il existe
un second critre reposant sur des considrations de symtrie qui joue un rle prdictif
considrable lorsquon sintresse aux interactions entre molcules ou la ractivit.
2.4.1
Chiralit
La chiralit dun objet dsigne sa proprit de ne pas tre superposable son image
dans un miroir plan.
On montre en mathmatiques quun objet possdant un plan ou un centre de symtrie
est achiral (non dou de chiralit).
Exemples :
Une main est un objet chiral.
Une molcule contenant un carbone asymtrique est chirale (Figure 2.23).
Plan de symtrie
A
*
B
A
D
C
D
C
=
B
*
B
C
D
O
N
I
Plan de symtrie
*
Fig. 2.24 Chiralit de molcules contenant plus dun atome de carbone asymtrique. a :
Molcule chirale, non superposable son image dans un miroir plan ; b : Existence dun plan de
symtrie molcule non chirale ou achirale ; c : Existence dun centre de symtrie I molcule
achirale.
30
2.4.2
nantiomrie
Cest la relation existant entre deux objets chiraux, images lun de lautre dans un
miroir plan (Figure 2.25). Ces deux objets sont dits nantiomres. Les deux nantiomres
dune molcule chirale ne contenant quun unique carbone asymtrique sont respectivement de configuration absolue (R) et (S).
Plan de symtrie
3
2
COOH
NH2
1
Configuration absolue S
4
H
2
*
* 4=
HOOC
NH2
H H
H 2N
COOH
1
Configuration absolue R
2.4.3
Diastroisomrie
et
E
HO
Z
COOH
S *
HO
HO
COOH
et
* S
S *
OH
* R
HO
OH
2.4.4
Relations dnantiomrie/diastroisomrie
COOH
S
* *
HO
Diastroisomrie
HO
Enantiomrie
HO
OH
* *
HO
Enantiomrie
COOH
* *
COOH
S
OH
Diastroisomrie
HO
OH
Diastroisomrie
HO
COOH
R
Diastroisomrie
HO
* *
OH
Fig. 2.27 Relations de stroisomrie dans une molcule contenant deux atomes de carbone
asymtriques (cas gnral).
31
Une dgnrescence se manifeste lorsque les substituants ports par les deux carbones asymtriques sont de mme nature ; les stroisomres ((R),(S)) et ((S),(R)),
en relation dnantiomrie, sont alors identiques (Figure 2.28).
* *
HO
Diastroisomrie
R
OH
* *S
HO
Identit
OH
Enantiomrie
Diastroisomrie
* *
HO
Diastroisomrie
Diastroisomrie
OH
* *
HO
OH
Fig. 2.28 Relations de stroisomrie dans une molcule contenant deux atomes de carbone
asymtriques (cas dune molcule dont les deux atomes de carbone asymtriques sont de mme
nature).
2.4.5
pimrie
De manire moins fondamentale que les relations dnantiomrie et de diastroisomrie, on particularise la relation dpimrie, particulirement utilise en srie ose. Deux
stroisomres de configuration sont pimres sils ne diffrent que par la configuration
dun seul atome asymtrique (carbone le plus souvent). titre dexemple, les D-glucose
et D-mannose reprsents dans la Figure 2.21 sont pimres.
2.4.6
Quelles sont les caractristiques molculaires dterminant les proprits physiques et chimiques ?
Deux facteurs sont essentiels :
La structure des molcules qui gouverne les interactions molculaires lorigine des
proprits physiques. Exemple : les grandeurs nergtiques de changement dtat
comme lenthalpie dbullition (Figure 2.29).
1
2
32
OH
OH
Fig. 2.30 Les encombrements striques distincts autour du groupe OH dans les molcules
de tertiobutanol (a) et de n-butanol (b) altrent la ractivit. Ils provoquent, par exemple, un
changement de cintique de raction.
De manire gnrale, deux isomres quelconques prsentent ainsi des proprits physiques et chimiques distinctes. En particulier, deux diastroisomres se distinguent la
fois par leurs proprits physiques et chimiques. Ils ne possdent en effet ni les mmes gomtries, ni les mmes environnements autour de chacun des sites ractifs (Figure 2.31).
H3C CH3
2
HO
3
OH
HO
H
H3C CH3
2
OH
H
HO
3
OH
H
H
OH
OH
Fig. 2.31 Deux diastroisomres du butane-2,3-diol prsentent des formes distinctes et des
environnements diffrents des groupes OH ; ces environnements sont identiques au premier
rang (mmes positions des 3 autres substituants sur C2), mais diffrents au second rang (positions relatives des 3 substituants sur C3 distinctes).
CH3
CH3
H
NH2
COOH
H 2N
HOOC
Fig. 2.32 Les deux nantiomres de lalanine prsentent des formes et des environnements
identiques.
(2.1)
33
l
C
Faisceau de lumire
monochromatique
(+) ou d
(-) ou l
ID
I//
I0
Polariseur
It
Analyseur
Fig. 2.33 Principe du polarimtre. Une molcule de pouvoir rotatoire spcifique positif (respectivement ngatif) est qualifie de dextrogyre (respectivement lvogyre) et note (+) ou d
(respectivement (-) ou l ).
Deux nantiomres possdent des pouvoirs rotatoires spcifiques opposs. Un mlange racmique, cest--dire un mlange quimolaire dnantiomres, est donc inactif
par compensation (voir aussi Annexe C).
Il nexiste aucune relation entre la configuration absolue dune espce chimique et le
signe de son pouvoir rotatoire spcifique.
Les diffrences daffinit de deux nantiomres pour des sites dinteractions
chiraux Les systmes biologiques sont constitus de molcules chirales (protines, glucides, acides nucliques,. . . ). Les phnomnes de reconnaissance impliquent linteraction
de diffrentes positions de la molcule reconnue par des sites complmentaires localiss
sur des surfaces (membranes, surfaces protiques,. . . ). Deux nantiomres peuvent ne pas
prsenter simultanment de complmentarit satisfaisante (Figure 2.34).
D
B' B
B' B
D
D'
C
C'
A
D'
C
C'
Fig. 2.34 Illustration du rle des complmentarits dinteraction sur laffinit de molcules
pour des rcepteurs biologiques. On suppose que la molcule biologique possde sur sa surface
trois sites B , C et D qui exercent une interaction attractive spcifique pour les substituants
B, C et D de la molcule centre asymtrique. On cherche optimiser linteraction molcule
rcepteur. a : La complmentarit B B, C C, D D est complte interaction favorable ;
b : complmentarit incomplte (B B et C C seulement) moindre interaction.
34
NH
Odeur de citron
Odeur d'orange
NH
O
Tratogne
malformations de l'embryon
Non toxique
Fig. 2.35 Molcules dont les nantiomres dterminent des rponses biologiques distinctes.
a : thalidomide. La thalidomide a t prescrite sous forme racmique dans la fin des annes 1950
comme sdatif et anti-nauseux pour les femmes en dbut de grossesse. Il est apparu rapidement
que lnantiomre R de ce mdicament tait tratogne, et conduisait aussi la mort du ftus.
Retir du march dans la plupart des pays ds 1961, la thalidomide a bnfici dun regain
dintrt pour le traitement de la lpre, et plus rcemment du SIDA et de certains cancers ; b :
limonne.
O
HO
O
HO
HO
Fig. 2.36 Une enzyme, la lipase, permet deffectuer lestrification dun seul des groupes
alcools de la molcule reprsente : un unique nantiomre est finalement obtenu.
35
La sparation dnantiomres par chromatographie sur phase chirale Le principe repose sur litration de lopration de reconnaissance expose dans lalina prcdent (Figure 2.37).
HO
HO
OH
OH
OH
OHO
O
OH
OH O
HO
OH
HO
HO
O
HO
HO
O
OH
OH
HO
O
HO
OHO
OH
O HO
O
HO
*
Fig. 2.37 Sparation dnantiomres par chromatographie sur phase chirale constitue de
drivs de cyclodextrines. L-cyclodextrine reprsente ici est un tore chiral constitu de six
molcules d-D-glucose. Les constantes dquilibre de complexation des molcules sparer
avec la cyclodextrine chirale sont distinctes ; les couples hte-substrat sont en effet en relation
de diastroisomrie. On observe ainsi deux pics en chromatographie associs aux deux nantiomres de substrat (le pic marqu dun astrisque nappartient pas au substrat). Les surfaces
de ces deux pics sont identiques ce qui montre que les deux nantiomres sont en quantits
identiques : le mlange est racmique.
36
HO
Ph
*
HO
NH2
+
OH
*
Ph
Raction
acido-basique
HOOC
*
NH3
Ph
COOH
OH
*
*
NH2
OOC
HO
COOH
OH
NH3
OOC
COOH
Fig. 2.38 tape 1 : Formation dun couple de diastroisomres par raction acido-basique.
a : tat initial : mlange racmique des nantiomres (S) et (R) de la 1-phnylthanamine 1
(insparables) + acide tartrique naturel ((R),(R)) 2 ; b : tat final : mlange quimolaire de
deux sels diastroisomres (sparables) : 1((S)),2((R),(R)) + 1((R)),2((R),(R)).
Ph
HO
OH
NH3 OOC
COOH
HO
Ph
Ph
HO
Ph
NH3 OOC
NH3 OOC
Sparation
OH
OH
COOH
COOH
HO
OH
*
*
NH3 OOC
COOH
Fig. 2.39 tape 2 : Sparation des diastroisomres par recristallisation. a : tat initial :
mlange quimolaire de deux sels diastroisomres 1((S)),2((R),(R)) + 1((R)),2((R),(R)) ; b :
tat final : Sels diastroisomres 1((S)),2((R),(R)) + 1((R)),2((R),(R)) spars.
Ph
*
HO
OH
+
*
NH3 OOC
Ph
2(Na+,OH-)
COOH
Raction
acido-basique
*
NH2
HO
*
Ph
*
HO
OH
NH3 OOC
COOH
Na+,-OOC
Ph
+ 2(Na+,OH-)
OH
COO-,Na+
+ 2 H2 O
NH2
HO
Raction
acido-basique
OH
Na+,-OOC
HO
+ 2(H+,Cl-)
37
OH
COO-,Na+
+ 2(Na+,Cl-)
*
HOOC
COOH
Ph
*
NH2
NH2
+ 2(Na+,OH-) + 2(H+,Cl-)
+ 2 H2O + 2(Na+,Cl-)
Ph
Ph
*
*
NH2
NH2
N
MeO
N
OH
O
N
Brucine R = OCH3
Strychnine R = H
Quinine
Ph
2) H2O
H
H CH3
H CH3
1) CH3MgI
H3 C
HO
Ph
H
67 %
2
33 %
H CH3
O
CH3MgI
H CH3
O
CH3MgI
Attaque de l'organomagnsien sur le
groupe carbonyle par la face avant
Chapitre 3
Molcules : nergie et
implications
3.1
Les molcules sont des assemblages datomes sujets des changes dnergie. Elles
sont animes de mouvements incessants temprature ambiante.
Il existe deux contributions nergtiques lnergie interne dune molcule :
lnergie potentielle,
lnergie cintique.
3.1.1
r2
r3
H H
HH
Fig. 3.1 Lnergie potentielle de la molcule de dihydrogne comme une fonction de la distance interatomique. Lnergie potentielle est leve lorsque les deux atomes dhydrogne sont
fortement loigns lun de lautre (distance r1 ) ; le recouvrement entre les orbitales 1s impliques
dans la liaison est en effet alors rduit. La rpulsion entre les deux noyaux des atomes dhydrogne est quant elle responsable de laugmentation de lnergie potentielle quand on rapproche
considrablement les deux atomes (distance r3 ). Le minimum dnergie potentielle correspond
la distance dquilibre entre les deux atomes dhydrogne (distance r2 = req )
Lie aux interactions entre les atomes qui constituent la molcule, elle dpend uniquement de leur position relative. Dans la molcule de dihydrogne rsultant de lassemblage
de deux atomes dhydrogne, lnergie potentielle ne dpend que de la distance entre les
deux atomes lis (Figures 3.1 et 3.2). La dformation de la molcule de dihydrogne
(vibration symtrique) est value laide de la longueur de liaison H H : r req o
req dsigne la longueur de la liaison H H.1
1 Une raction chimique saccompagne gnralement dune rupture et dune formation de liaison.
Compte tenu des ordres de grandeurs de la Figure 3.2, la ralisation dune raction chimique ncessite donc le franchissement dune barrire dnergie potentielle Ea de quelques centaines de kJmol1 .
temprature ambiante, le franchissement de cette barrire seffectue rarement lors dun choc entre
40
-1
E (kJmol )
250
tot
-250
-500
r
10
10 r (m)
Fig. 3.2 Courbe Ep (r) de la molcule de dihydrogne. Cette courbe dcrit lvolution de
lnergie potentielle de la molcule H H en rfrence la lgende de la Figure 3.1. Par
convention, on fixe zro lnergie potentielle de la molcule lorsque les deux atomes sont
infiniment loigns lun de lautre. Le minimum de la courbe correspond la distance dquilibre
req . Pour cette valeur de la distance interatomique, lnergie interne de la molcule Etot (req ) est
gale la somme de lnergie potentielle Ep (req ) et de lnergie cintique Ec (req ).
Lorsque la molcule contient plus de deux atomes, un nouveau type de dformation intramolculaire sajoute aux vibrations : les rotations internes, paramtres par un
angle (Figure 3.3). De mme que pour llongation, on peut atteindre la courbe dnergie
potentielle Ep ().
H
H
T
O
O
H
Fig. 3.3 Rotation interne paramtre par un angle : lexemple du peroxyde dhydrogne
H2 O2 .
Dune manire gnrale, on peut dfinir une courbe dnergie potentielle par mode
de dformation intramolculaire, value laide dune coordonne appele coordonne
ractionnelle.
3.1.2
Echange grce aux chocs entre molcules, elle est stocke dans les diffrents modes
de dformation de la molcule (Figure 3.4).
molcules de ractifs (la probabilit correspondante varie comme exp(Ea /RT ) avec RT 5kJmol1
temprature ambiante ; elle vaut environ 1010 1016 pour la majorit des ractions de la chimie
organique). Cette remarque justifie en particulier de considrer deux stroisomres de configuration
comme des espces chimiques distinctes puisque leur interconversion ncessite rupture et formation de
liaisons covalentes.
MOUVEMENT
41
Translation
y
Rotation
Vibration
3.1.3
C1
H
H
H
1
H
H
10
-1
E (kJmol )
d
0
50
T ()
Fig. 3.6 Courbe Ep () de la molcule dthane en phase gazeuse.
La courbe Ep () est priodique (priode 120o) alternant des minimas (conformres
dcals : d) et des maximas (conformres clipss : e) (Figure 3.7).
42
HH
H
H
H
H
H
H
3.2
3.2.1
Lencombrement strique
Quoique lanalyse de son origine demeure discute, il simage comme un facteur rpulsif qui tend loigner les groupes encombrants. Lencombrement strique est examin
ici dans le cadre des rotations intramolculaires par rfrence lthane prsent au
paragraphe 3.1.3.
Le butane
Exprimentalement, on trouve toujours que les conformations clipses sont dnergie potentielle plus leve que les conformations dcales. Contrairement lthane, les
conformations dcales ne sont cependant plus identiques. On distingue dsormais deux
conformres gauches (g) et un conformre anti (t) (Figure 3.8). Lnergie potentielle du
conformre dcal anti est plus faible que celle des conformres dcals gauches ; tout se
passe comme sil existait une congestion strique lorsque les deux groupements mthyle
sont au plus proche lun de lautre.
2 Cette dernire caractristique, frquemment observe en chimie organique, amne considrer des
familles de conformres quand il sagit de dfinir une espce chimique.
H
H
CH3
CH3
g T= 60
CH3
H
H 3C
H
H
CH3
43
CH3
H
H
g T= 300
t T= 180
20
e
10
-1
E (kJmol )
d
d
50
T ()
Fig. 3.9 Courbe Ep () de la molcule de butane en phase gazeuse.
Le cyclohexane
La molcule de cyclohexane prsente de nombreuses possibilits de rotations internes
aboutissant linterconversion entre conformres. Les conformres les plus stables sont
de type chaise ; ils reprsentent environ 99% de la population totale des conformres
temprature ambiante. Les conformres de type chaise ne prsentent pas dinteraction
dclipse (Figure 3.10).
a
a
a
a
a
e
ea
Chaise 1
a
ae
Forme twiste
ea
e
Chaise 2
44
Bateau
Chaise
Fig. 3.12 a : Interconversion entre un conformre chaise et un conformre bateau du cyclohexane ; b : reprsentation de Newman dun conformre bateau du cyclohexane ; c : molcule
de camphre.
Le mthylcyclohexane
Dans ce cas, il y a deux classes de conformres chaises dans lesquels le groupe mthyle
occupe soit la position quatoriale, soit la position axiale (Figure 3.13). Du point de vue
de lencombrement strique, le conformre chaise le plus stable est celui dans lequel le
groupe mthyle est en position quatoriale.
Interaction rpulsive entre substituants axiaux
H
H
H
Me
H
HH
H
H
H
H
H
H
Me
H
H
H
H
2 interactions gauches
dfavorables
Me
HH
H
Me
H
H
H
H
H
H
1,2,4-trimthylcyclohexane
3.2.2
45
Leffet inductif
Cl
isostrique de
H 3C
Cl
G
CH3
G
G
G
Cl
Cl
Cl
g T= 60
Cl
Cl
H
H
t T= 180
30
20
g
-1
E (kJmol )
40
10
t
0
50
T ()
Fig. 3.16 Courbe Ep () de la molcule de 1,2-dichlorothane en phase gazeuse. Linteraction
diple-diple dans la molcule de 1,2-dichlorothane dpend la fois de la distance et de langle
entre diples. La configuration la plus favorable est celle dans laquelle les deux diples sont ttebche. Le conformre anti est ainsi relativement plus stabilis vis--vis des conformres gauches
dans la molcule de 1,2-dichlorothane que dans celle de butane. La contribution diple-diple
explique aussi que lamplitude des variations dnergie potentielle avec langle didre est plus
importante dans la molcule de 1,2-dichlorothane que dans celle de butane (comparer lchelle
des ordonnes dans les Figures 3.9 et 3.16).
46
<
<
< CH2R
< CHRR'
<
< CRR'R''
Fig. 3.17 Illustration de ladditivit du caractre inductif donneur des radicaux alkyle. Le
caractre inductif donneur augmente avec le degr de substitution de latome de carbone directement li.
Les effets inductifs se communiquent au travers des liaisons chimiques. Leffet sattnue cependant ds la seconde liaison et est essentiellement inexistant au del (Figure 3.18).
> CH2-CH2OH <
> OH
3.2.3
Leffet msomre
H- H+
H+ H-
H-H
Fig. 3.19 Molcule de dihydrogne : liaison chimique covalente et situations physiques. Le
doublet dlectrons mis en commun par les deux atomes se situe la plupart du temps entre
les deux atomes dhydrogne (a). Il arrive cependant que le doublet dlectrons sjourne au
voisinage de lun des atomes dhydrogne (b et c). La molcule de dihydrogne relle peut
tre considre comme une moyenne pondre entre les trois structures limites a-c. Dans une
liaison covalente comme celle de la molcule de dihydrogne, la structure limite neutre (ici a) est
dnergie moindre que celle des deux structures ioniques (b et c). a est ainsi plus reprsentative
de la forme msomre et la liaison covalente est reprsente par un trait, symbole appropri pour
souligner un partage symtrique des deux lectrons de liaison entre atomes lis. Dans ce cadre de
reprsentation, les notations : structures limites spares par le symbole entre crochets et H-H
sont quivalentes. La double flche employe lors de lnumration des structures limites
ne doit pas tre confondue avec un symbole quelconque dcriture de la raction chimique. Il
nexiste pas de raction de passage dune structure limite une autre ; le dplacement dlectrons
doit tre considr comme une aide pour dresser une liste, et non pas comme un processus.
47
CH2
CH2
a
CH2
c
Fig. 3.20 Msomrie et orbitales atomiques dans la molcule de 1,3-butadine (a) en reprsentation de Newman. Seul le conformre associ un angle didre de 180o reprsent en b
permet lcriture de structures limites rsultant de dplacements dlectrons sur la liaison
unissant les atomes de carbone 2 et 3. La perpendicularit entre les deux liaisons du conformre
associ un angle didre de 90o reprsent en c empche en effet tout recouvrement orbitalaire
aboutissant la dlocalisation dlectrons sur la liaison unissant les atomes de carbone 2 et
3.
La liaison peptidique fournit un bon exemple dapplication de la msomrie comme
cadre de reprsentation de la structure molculaire. Dans la liaison peptidique, on observe
exprimentalement que (Figure 3.21) :
Les atomes impliqus sont situs dans un mme plan,
La liaison CN est plus courte que dans les amines et que la liaison CO est plus
longue que dans les drivs carbonyls.
Ces observations suggrent que la liaison CN (respectivement CO) possde un certain
caractre de double (respectivement simple) liaison dans la liaison peptidique. La forme
msomre reprsente en b de la Figure 3.21 rend compte dune manire satisfaisante
des observations exprimentales.
Dune manire gnrale, les formes msomres impliquent les structures limites dont
les coefficients de pondration sont grands, cest--dire les plus stables. Les trois rgles
principales dvaluation des nergies des structures limites sont :
1. les structures limites respectant la rgle de loctet pour la totalit des atomes sont
les plus stables (Figure 3.21),
2. diminuer le nombre de liaisons chimiques ou provoquer une sparation de charge
conscutifs au dplacement des deux lectrons augmente lnergie de la forme considre (Figure 3.22),
3. nombre de liaisons et sparation de charges identiques, les structures limites
localisant les charges selon les prfrences lectroniques lies llectrongativit
des atomes sont les plus stables (Figure 3.23).
48
O
C1
C2
C1
O
N
C2
C1
O
N
C2
C1
C2
N
a
Fig. 3.21 Msomrie et liaison peptidique. a : On observe exprimentalement que i) les atomes
C1 , C, O, N, H et C2 sont situs dans un mme plan : ii) la liaison CN est plus courte quune
liaison simple ; iii) la liaison CO est plus longue que dans les drivs carbonyls. b : Afin de
rendre compte de cette observation, on cherche construire une structure limite contenant une
double liaison C = N et une simple liaison C O par dplacement de doublets lectroniques
sur le squelette plan de la liaison peptidique. On peut pour cela faire basculer le doublet non
liant de latome dazote sur la liaison C N . Afin que latome de carbone C conserve son octet,
il est alors ncessaire que le doublet dlectrons de la double liaison C = O bascule sur latome
doxygne. Au bilan, latome dazote a formellement perdu un lectron : le doublet non liant
qui lui appartenait est dsormais mis en commun entre deux atomes ; il devient positivement
charg. Latome doxygne a quant lui formellement gagn un lectron : le doublet de la liaison
dans lequel il navait investi quun seul lectron lui est dsormais acquis ; il devient ngativement
charg. On aurait pu aussi envisager de construire la structure limite reprsente en c qui contient
elle-aussi une double liaison C = N et une simple liaison C O. Cependant, les atomes doxygne
et dazote ne possdent pas leur octet dans cette structure limite de sorte que cette structure
limite, de trs haute nergie, nest pas reprsentative. La forme msomre reprsentative de la
liaison peptidique relle doit donc tre construite partir des seules structures limites N et Z
reprsentes en b.
Z1
Z2
O
Z1
O
N
Z2
Fig. 3.23 La msomrie dans la molcule dacroline. Dans N : 7 liaisons simples et 2 liaisons
doubles + pas de sparation de charges. Dans Z1 : 7 liaisons simples et 1 liaison double +
sparation de charges (charge ngative sur latome doxygne, charge positive sur latome de
carbone). Dans Z2 : 7 liaisons simples et 1 liaison double + sparation de charges (charge
positive sur latome doxygne, charge ngative sur latome de carbone) Classement par
ordre de stabilit dcroissante : N > Z1 > Z2 (latome doxygne tant plus lectrongatif que
celui de carbone : Z1 > Z2).
R
X
N
X
X = Hal, O, N
49
R
O
OMe
OMe
Exemples
Fig. 3.24 Msomrie impliquant une double liaison et un doublet non liant conjugus. On
peut remarquer dans le premier exemple que les deux structures limites utilises pour dcrire
le groupement carboxylate sont symtriques lune de lautre. Du point de vue de la msomrie,
elles sont nanmoins toutes deux prendre en compte pour discuter des effets de stabilisation.
Dans le cadre thorique de la msomrie, les deux atomes doxygne sont en effet discernables
de sorte que les deux structures limites ne sont pas identiques.
R2
A
R2
R1
R1
Fig. 3.25 Msomrie impliquant une double liaison et une lacune lectronique conjugues.
Comme pour leffet inductif, on distingue des groupes :
msomres donneurs (+M ), porteurs de doublets non liants ou dune double liaison (Figure 3.26). Ces groupes sont responsables de la stabilisation des carbocations
par dlocalisation de la charge positive.
RO
R1R2N
O
N
NR1R2
OR
O
A
A
R
A = C, N
Msomrie et stabilit
Lnergie dune forme msomre est toujours infrieure celle des structures limites
utilises pour la construire. Une molcule est par ailleurs dautant plus stable quelle est
dcrite par un nombre important de structures limites.
Dune manire gnrale, les effets msomres sont dominants lorsquun groupe prsente des effets antagonistes des points de vue inductif et msomre (Figure 3.28).
50
B
OMe
OMe
-I
+M
Fig. 3.28 tude de la stabilit relative de deux carbocations. Le carbocation A est stabilis
par les effets inductifs donneurs des 3 groupes mthyle. Le carbocation B est quant lui : i)
stabilis par les effets inductifs donneurs des 2 groupes mthyle mais dstabilis par effet inductif
attracteur du groupe mthoxy ; ii) stabilis par effet msomre donneur du groupe mthoxy. Du
point de vue de la stabilisation, leffet msomre est le plus souvent dominant vis--vis de leffet
inductif. Le carbocation B est ainsi plus stabilis par ses substituants que le carbocation A.
3.2.4
Laromaticit
3.2.5
Tensions de cycles
H2, Ni(cat)
25C, 1 bar
51
H
N
N
N
H
N
N
pKa1,298 K = 0,5
N
N
H+
H+
+
N
pKa1,298 K = 7,0
ils prsentent aussi des interactions dclipse entre substituants. La dstabilisation relative des cycles plus grands est lie la fois la rduction importante du nombre de
conformations accessibles vis--vis de la chane ouverte correspondante et linteraction
rpulsive entre substituants situs sur le cycle.
Cyclopropane
Cyclobutane
Cyclopentane
Cyclooctane
Cycloheptane
Cyclohexane
3.2.6
G'
G'
G
Liaison hydrogne
forte
G'
Liaison hydrogne
faible
52
HO
isostrique et isolectronique de
OH
OH
H
OH
G O
G
H
F
F
G H
O
H
H
H
H
H
H
H
F
t T= 180
g T= 60
Fig. 3.34 Conformres les plus stables des molcules de 1,2-thanediol et de 1,2difluorothane. 100o C en phase gazeuse, on observe 80% de conformre gauche et 20% de
conformre anti dans le 1,2-thanediol. Dans les mmes conditions, la proportion de conformre
gauche est infrieure 0,1% dans le 1,2-difluorothane.
3.2.7
Le solvant
O
H
H
Na+ O
O
H
H
O
H
Cl-
H
H
O
H
H
H
H
O
Fig. 3.35 a : Leau, molcule polaire ; b : Solvatation dune paire dions N a+ , Cl dans
leau, solvant polaire et protique. Leau stabilise le cation par interaction ion- diple : les atomes
doxygne de leau, porteurs dune charge partielle ngative, sont orients vers le cation. Leau
stabilise lanion, plus gros que le cation, la fois par interaction ion-diple (ce sont cette fois-ci
les atomes dhydrogne qui sont orients vers lion car ils portent une charge partielle positive)
et par liaison hydrogne (pour les deux molcules indiques par une flche).