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Copia para uso personal, se prohbe la transmisin de este documento por cualquier medio o formato.
Hernndez-Ordoez Mariela
Facultad de Ingenieras y Arquitectura
Grupo de Investigacin en Ingeniera y Tecnologa de Alimentos
Universidad de Pamplona, Colombia
Correo: mhernandez@unipamplona.edu.co
Informacin del artculo: recibido: junio de 2012, reevaluado: marzo de 2013, aceptado: abril de 2013
Resumen
Este artculo presenta el desarrollo de una nariz electrnica para el monitoreo no destructivo del proceso de maduracin del tomate de rbol (cyphomandra betacea sendt). Una matriz de 16 sensores de gases qumicos fue
acondicionada para la deteccin de tres ndices de madurez del tomate de
rbol (verde, maduro y sobremaduro). Una red neuronal probabilstica
(PNN) fue acoplada a una tcnica de seleccin de variables (Recocido Simulado) para mejorar el resultado y la tcnica PCA (anlisis de componentes
principales) fue aplicada para discriminar cada uno de los compuestos voltiles. Se analiz cierto nmero de medidas con las pruebas fsico-qumicas con el objetivo de evaluar las propiedades fsicas, qumicas y sensoriales
(es decir, pH, acidez y grados Brix) del producto y luego se compararon
con los resultados de la nariz electrnica. El sistema olfativo fue capaz de
una exactitud muy alta, para alcanzar un porcentaje de acierto de 99.886%
Descriptores:
VLVWHPDPXOWLVHQVRU
3&$
311
VHOHFFLyQGHYDULDEOHV
WRPDWHGHiUERO
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Nariz electrnica para determinar el ndice de madurez del tomate de rbol (Cyphomandra Betacea Sendt)
Abstract
This paper presents the development of an Electronic Nose for nondestructive monitoring of tree tomato ripening process (Cyphomandra Betacea Sendt). An array of 16
chemical gas sensors was arranged for the detection of three ripeness levels of tree
types of tomato (green, ripe and overripe). A Probabilistic Neural Network (PNN)
as variable selection technique (Simulated Annealing) was coupled to improve the
result and the PCA (Principal Component Analysis) technique was applied to discriminate each one of volatile compounds. A number of measures for physicochemical tests were analyzed with the goal of evaluating the physical, chemical and
sensory properties (i.e, pH, acidity and Brix) of the product, and the results of the
Electronic Nose were compared. The olfactory system was able to classify the samples of tree tomato in three dierent stages with very high accuracy, to reach a success rate .6 in classication.
Introduccin
El aroma de los alimentos se compone normalmente de
mezclas complejas de compuestos orgnicos voltiles, en
los que las diferencias marcadas en sus concentraciones
pueden afectar la calidad del producto (Vergara et al.,
2007; Concina et al., 2006). Se han utilizado diferentes
mtodos y tcnicas en gran parte en los laboratorios de
control de calidad e instituciones de investigacin para el
anlisis de aromas de los alimentos, los cuales se basan
en el anlisis fsico-qumico y utilizan instrumentos de
alta complejidad (Viljanen et al., 2011; Luengwilai et al.,
2012). Algunos trabajos realizados reportan diferentes
estudios con mtodos de medicin, como el caso del uso
de narices electrnicas, los cuales son enfocados en la
maduracin de las frutas que incluyen aplicaciones en
productos tales como: la manzana (Pathangue et al.,
2006), la uva (Santonico et al., 2010), el mango (Jha, 2012),
el banano (Rajkumar et al., 2012), la pera (Hongmei et al.,
2008), variedades de fruta (Brezmes et al., 2000) entre
otros. Se han desarrollado otros estudios para comprobar la calidad del tomate tipo Lycoper sicon esculentum,
teniendo como caracterstica principal el nivel de madurez, la contaminacin del producto y el tiempo de vida
(Gmez, 2008; Berna et al., 2005).
En cuanto al tomate de rbol, es originario de los
andes suramericanos y se encuentra en forma silvestre.
Es un fruto no climatrico que presenta bajas tasas de
produccin de CO2 y etileno durante la maduracin. En
el momento de la maduracin se presentan cambios fsicos en el color, textura y sabor (Pantstico et al.,1979;
Mwithiga et al., 2007). Al comienzo la mayora de los
frutos de tomate de rbol son de color verde, donde en
352
Keywords:
multisensor system
PCA
PNN
variable selection
tree tomato
Ingeniera Investigacin y Tecnologa, volumen XV (nmero 3), julio-septiembre 2014: 351-362 ISSN 1405-7743 FI-UNAM
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Materiales y mtodos
Para realizar las diferentes pruebas se utiliz una nariz
electrnica desarrollada en la Universidad de Pamplo
6LVWHPDGHPXHVWUHR
)LJXUD(TXLSRGHDQiOLVLVQDUL]HOHFWUyQLFD
En el desarrollo de la cmara de concentracin la cubierta superior se construy de material acrlico, provista de un septum, para inyectar los compuestos
qumicos con la ayuda de una jeringa milimtrica. Las
dimensiones de la cmara de concentracin fueron: 12
cm de largo 12 cm de ancho 12 cm de alto, para un
volumen total de 1728 cm3 y las dimensiones de la cmara de medida fueron las siguientes: 8.7 cm de largo
8.7 cm de ancho 5.3 cm de alto, para un volumen total
de 401.157 cm3, la cual tambin se desarroll en acrlico
transparente. Como se haba mencionado, el sistema de
muestreo en forma general lo constituyen una cmara
de concentracin y una cmara de medida, cuatro electrovlvulas solenoides de 24 VDC y una bomba de aire
de 5 bares de presin.
El procedimiento de medida en el mdulo consta
de tres fases bien diferenciadas: la fase de concentracin, la fase de medida y la fase de reposo. En todas las
da donde estn ubicados los sensores permanece
constante. Cuando el sistema se encuentra en la fase
de concentracin la bomba adquiere el aire del exterior
y, a travs de la activacin de las electrovlvulas, lo
)LJXUD(VTXHPDGHOVLVWHPDPXOWLVHQVRU
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Nariz electrnica para determinar el ndice de madurez del tomate de rbol (Cyphomandra Betacea Sendt)
acumular una gran con-centracin de voltiles para
obtener una buena intensidad en la respuesta de los
sensores.
Durante la fase de medida la bomba de aire arrastra los voltiles desde la cmara de concentracin a la
de medida. Durante esta etapa el aire del exterior circula a travs de la cmara de muestreo y por la cma
esta manera el recorrido de los voltiles de la muestra, para luego ser expulsados hacia el exterior, como
fase, un tiempo total de 10 minutos es considerado
adecuado, ya que este intervalo de tiempo permite
que los sensores alcancen un valor estable. Cuando la
a la fase de reposo la cual es similar a la fase de concentracin. En esta etapa se realiza la limpieza del
circuito de medida y se restablece la respuesta de los
sensores a su resistencia inicial o lnea base (respuesta
del sensor antes de iniciar una nueva medida). Esta
fase se realiza en un periodo de 10 a 15 minutos
aproximadamente, dependiendo del voltil y del nmero de muestras a tomar. Las cmaras de concentracin y de medida disponen cada una de una
entrada y una salida de aire, a travs de las cuales
medida transporta los voltiles que provienen de la
cmara de concentracin. La cmara se sell hermticamente y se emplearon 4 tornillos metlicos de 1/2
pulgada tipo pala, los cuales realizan una presin so-
6HQVRUHVGHJDVHV
Los 16 sensores de gases utilizados para el desarrollo
chis) de la casa japonesa Figaro Inc, concretamente de
xido de estao. Este tipo de sensores son muy utilizados en los sistemas de olfato electrnico, ya que presentan una alta sensibilidad ante la presencia de diversos
voltiles orgnicos y el tiempo de vida es largo. Los
sensores semiconductores basan su funcionamiento en
la variacin de la resistencia que presenta su capa activa
qumica ante diferentes compuestos voltiles. La sensicin entre el incremento de concentracin de un
determinado gas y el incremento de resistencia que se
produce. En determinados rangos de concentracin la
relacin entre la resistencia del sensor y la concentracin del gas desoxidante puede describirse mediante la
siguiente ecuacin experimental, la cual es proporcionada por el fabricante.
RS = A[C]
(1)
donde:
RS = resistencia elctrica del sensor
A = constante caracterstica de cada gas
[C] = concentracin del gas
RS.
)LJXUD3ODFDGHSRWHQFLDSDUDHOFRQWUROGHDFWXDGRUHV
354
En cada una de las pruebas con sensores se determin la sensibilidad al compuesto y se adquiri la variable medida en valor de la conductancia (1/Rs).
En la tabla 1 se describen cada uno de los sensores de
gases utilizados en la cmara de medida.
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Cantidad
Amonaco y aminas
2
2
Hidrgeno
Metano y gas natural
Humo de los alimentos
(Alcohol, olor)
Sulfuro de hidrgeno
Hidrocarburos en general
Adquisicin de datos
Para adquirir y almacenar las seales de los sensores en
el ordenador se utiliz una tarjeta de alto rendimiento,
la DAQ NI USB-6210, que es un mdulo multifuncin
de la Serie M optimizado para una precisin superior a
velocidades de muestreo muy altas. Est compuesta
principalmente de 16 entradas analgicas, una velocidad de muestreo de un solo canal de 250 k muestras/
segundo, cuatro lneas de entrada digital, cuatro lneas
de salida digital, cuatro rangos de entrada programable
(0.2V a 10V) por canal, disparo digital, dos contadores y temporizadores.
El software de adquisicin y control (llamado BNOSE), se desarroll en Matlab versin 7.5, el cual se
realizar las operaciones de adquisicin y almacenamiento de datos garantizando los tiempos de concentracin y limpieza.
La tarjeta de adquisicin fue implementada para un
total de 16 entradas analgicas, procedimiento sencillo
en el software Matlab por su gran robustez. La velocidad de adquisicin de los datos fue de aproximadamente 1 muestra/segundo, ya que no fue necesario mayor cantidad de informacin.
7DEOD6HQVRUHVXWLOL]DGRVHQHOPyGXOR
2
1
1
$GTXLVLFLyQGHODVPXHVWUDV\DQiOLVLVItVLFRTXtPLFR
Las muestras de tomate de rbol se obtuvieron en la
plaza del mercado central en la ciudad de Pamplona
)LJXUD0XHVWUDVGHOSURGXFWRGHOWRPDWHGHiUEROHQORVWUHV
HVWDGRVGHPDGXUH]
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)LJXUD,QVWUXPHQWRGHPHGLGDSDUDHODQiOLVLVILVLFRTXtPLFR
pH
Se midi el pH a 10 mL de jugo de tomate de rbol de
cada muestra, utilizando pH-metro Consort (Modelo
A.O.A.C., 1994).
356
Es un mtodo que supone colinealidad entre las variables que intervienen. En otras palabras, se trata de un
algoritmo lineal que puede funcionar incorrectamente
en procesos altamente no lineales como pueden ser las
interacciones qumicas entre sensores y compuestos voltiles. De todas formas, funciona sorprendentemente
bien en muchas aplicaciones con narices electrnicas,
en las que las concentraciones de voltiles no son muy
elevadas y el comportamiento de los sensores es por lo
general lineal.
La compresin de datos y extraccin de informacin relevante se hace ms necesaria en aquellas situaciones en las que existe una falta de selectividad en
cada uno de los sensores que componen la matriz. Por
ese motivo el anlisis de componentes principales es
un mtodo idneo para explotar el concepto de sensibilidades solapadas que se aplica en la mayora de las
narices electrnicas.
no supervisado de reconocimiento de patrones, ya que
su uso ms extendido con las narices electrnicas se lidas para ver si es posible determinar agrupaciones
(clusters) espontneas entre las diferentes medidas
realizadas previamente (Yu et al., 2009).
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lares resultantes del clculo de la distancia se multiplican por un escalar denominado spread que es idntico
para todas las neuronas de base radial de la red e introducido como argumento en una funcin de tipo Gaussiana denominada radbas (Amari et al., 2006).
Resultados
Simulated Annealing
(2)
lo es superior al original, es decir, el resultado del clculo del error de prediccin es menor, por lo que la
bien, si el modelo resultante al utilizar las variables de
X1rectamente que deba rechazarse la combinacin. Se pa
babilidad:
'E
pi
exp Ti
(3)
3UXHEDVILVLFRTXtPLFDV
Slidos solubles totales
$QiOLVLVFRQHOHTXLSRPXOWLVHQVRU
claras, ya que fue posible comprobar a simple vista si la
evolucin de la seal permitira seguir el proceso de
la evolucin de cada uno de los 3 grados de maduracin del tomate de rbol, para los que se valid el pro-
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7DEOD&RPSRUWDPLHQWRGHORVVyOLGRVVROXEOHVPHGLGRVFRPRJUDGRV%UL[Anlisis de pH
Da
Da 1
Da 2
Da 3
Da 4
ndice de
madurez
Slidos
PH
Acidez
Verde
Maduro
Sobremaduro
P-valor
Verde
4.8667 2.13854ab
11.1000 2.00749a
9.2000 1.05830b
0.014
7.3333 2.08167a
3.76000 0.548568
3.51100 0.284986
3.43333 0.141599
0.554
3.33067 0.137990
0.49933 0.177501
0.70430 0.172180
0.76837 0.164098
0.214
0.92427 0.042671
Maduro
10.7333 0.47258a
3.23633 0,018583
0.90507 0.081093
9.6667
3.57833 0.296770
0.153
3.35567 0.135390
3.25100 0.064086
4.01667 0.555043
0,059
3.59400 0.020298
3.62667 0.012014
3.86067 0.254539
0.131
0.67877 0.203648
0.105
0.97127 0.013323ab
0.73213 0.130049ac
0.21983 0.043564bc
0,000
0.99470 0.054469ab
0.74703 0.107272a
0.65107 0.163310b
0.028
Sobremaduro
P-valor
Verde
Maduro
Sobremaduro
P-valor
Verde
maduro
Sobremaduro
P-valor
0.57735
0.043
6.1000 1.65227ab
9.7333 1.53080a
9.6000 0.69282b
0.028
7.6000 0.60828a
10.9000 1.03923ab
9.0667 1.00664b
0.012
variable medida por los sensores fue el valor de conductancia (1/Rs), la cual determina inicialmente el grado de maduracin del tomate de rbol. Dicho grado
otros mtodos de reconocimiento de patrones. El eje
horizontal representa el tiempo de adquisicin de la seal con un total de 630 seg, de los cuales 600 seg (10
min) representan la medida total adquirida y los 30 seg
representan la lnea base del sensor. El eje vertical representa el incremento de conductancia tras la inyeccin
de la muestra en el interior de la cmara de concentra
muestran las seales de los sensores de gases, los cuales
responden adecuadamente ante la presencia de los
compuestos voltiles emitidos por los tomates de rbol
en sus diferentes grados de maduracin.
2 das, se aplicaron tcnicas de extraccin y normalizacin de datos (es decir, auto-escalado y centrado de datos), para obtener la informacin relevante del conjunto
de datos. Con la matriz ya preprocesada, se utilizaron
las tcnicas de reconocimiento de patrones antes mencionadas junto con el mtodo de seleccin de variables.
Con los 16 sensores y aplicando la tcnica PCA se
obtuvo un porcentaje de varianza de 99.25% de discriminacin de medidas a partir de los grados de madura
SA-PNN con el objetivo de mejorar la discriminacin
de los tres ndices de madurez, obteniendo un porcendo el nmero de variables a tan solo 6 sensores. La
358
seleccionados por el mtodo de seleccin de variables,
donde se ve claramente la buena repetitividad y selectividad del equipo multisensor en el momento de discriminar el conjunto de 27 medidas.
ra o cluster correspondiente a los tres ndices de maduracin del tomate de rbol logr ser discriminada
correctamente, utilizando los dos primeros componentes principales del algoritmo PCA. El algoritmo de seleccin de variables SA-PNN redujo considerablemente
la matriz de datos, eliminando los sensores o variables
que dieron informacin redundante en el conjunto de
800, 822, 842, 813 y 830, respectivamente. Con este resultado podemos decir que la tcnica de seleccin de
)LJXUD6HxDOGHODPDWUL]VHQVRULDODQWHODSUHVHQFLDGHORV
YROiWLOHVGHOWRPDWHGHiUEROYHUGH
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)LJXUD6HxDOGHODPDWUL]VHQVRULDODQWHODSUHVHQFLDGHORV
YROiWLOHVGHOWRPDWHGHiUEROPDGXUR
Conclusiones
)LJXUD6HxDOGHODPDWUL]VHQVRULDODQWHODSUHVHQFLDGHORV
YROiWLOHVGHOWRPDWHGHiUEROVREUHPDGXUR
tes estados de madurez del tomate de rbol con los anlisis realizados de los componentes voltiles presentes
en los tres estados de madurez por la nariz electrnica,
se present una alta correlacin de los resultados de
La nariz electrnica permiti determinar de una forma rpida y objetiva el estado de madurez del tomate
de rbol (Cyphomandra Betacea S.) por medio de tcnicas
de reconocimiento de patrones (PCA y SA-PNN), aplicadas a los voltiles emitidos de los tres ndices de ma
alcanzando un porcentaje de varianza de 99.252% utilizando PCA, mejorando el resultado hasta llegar a un
99.886% mediante la combinacin SA-PNN.
)LJXUD'LVFULPLQDFLyQGH3&$
FRQORVWUHVtQGLFHVGHPDGXUH]
GHOWRPDWHGHiUERO
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Agradecimientos
El grupo de investigacin en sistemas multisensoriales
y reconocimiento de patrones de la Universidad de
Pamplona, agradece al ingeniero electrnico Luis Daniel Rojas, por su colaboracin y excelente desempeo
en este trabajo. Los resultados obtenidos de este artcu
COLCIENCIAS y la Universidad de Pamplona.
Referencias
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