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Introduo
Prof. Jorge Tefilo de Barros
mecanicamente resistentes, dcteis e, na sua maioria, mantm essa resistncia mesmo em altas
temperaturas.
Os materiais polimricos, algumas vezes denominados de plsticos, na sua maioria consistem de
cadeias moleculares orgnicas (carbono) de longa extenso. Estruturalmente, estes materiais, na sua
maioria, no so cristalinos; no entanto, alguns exibem uma mistura de regies cristalinas e nocristalinas. A resistncia mecnica e a ductilidade dos materiais polimricos variam em grande
escala.
1 Liga metlica: consiste de uma combinao entre dois elementos, onde pelo menos um metal
e os outros
podem ser metais ou no-metais, desde que o carter metlico da liga seja mantido.
Figura 1.1 - Resistncia representativa de vrias classes de materiais (adaptado de ASKELAND & PHUL,
2003):
1.3 Estrutura e Propriedades dos Materiais
O emprego de materiais na forma de produtos acabados envolve, geralmente, etapas de processamento
onde algumas de suas caractersticas podem ser significativamente alteradas.
Normalmente, esta etapa promove modificaes na estrutura interna do material. A modificao da
forma geomtrica de um material metlico (conformao plstica) resulta em alteraes no estado de
tenses da estrutura atmica, bem como pode modificar a estrutura ao nvel atmico.
Para a produo de uma pea metlica por processo de fundio (pisto de automvel, por exemplo), um
molde, geralmente metlico, preenchido por um volume de metal lquido; aps a solidificao, a pea
desmoldada e o processo concludo. A estrutura interna do material solidificado ser afetada pela
velocidade de solidificao do metal lquido com relao a defeitos nos arranjos atmicos,
influenciando, assim, as propriedades da pea. Um material para ser aplicado em engenharia
necessita apresentar dados sobre suas caractersticas bsicas, como tambm sobre a maneira com que
foi processado at o momento de ser empregado. Uma chapa de ao (liga ferro-carbono) laminada a
frio, por exemplo, apresenta caractersticas distintas de outra laminada a quente.
A Figura 1.2 mostra a relao entre estruturas, propriedades e processos de modificao de propriedades
dos materiais (CARAM, 2000).
Figura 1.2 - Relao entre estruturas, propriedades e processos de modificao de propriedades dos
materiais (CARAM, 2000).
A natureza e o comportamento dos materiais em servio esto basicamente associados aos tipos de
tomos envolvidos e aos seus arranjos. Um material pode ser constitudo por um ou mais elementos
qumicos; entretanto, a forma com que tais elementos se arranjam no espao determinar as
caractersticas do material.
Dessa forma, a estrutura dos materiais pode ser estudada de acordo com quatro nveis seqenciais, quais
sejam: subatmico, atmico, microscpico e macroscpico.
O nvel subatmico est relacionado anlise do tomo individual, o comportamento do seu ncleo e os
eltrons de suas camadas perifricas, ou seja, a interao ncleo-eletrosfera.
Existe um compromisso muito forte entre o comportamento do tomo e suas partculas
subatmicas com as propriedades eltricas, trmicas e magnticas. O nvel atmico est ligado anlise
do comportamento de um tomo em relao a outro tomo, ou seja, interao entre tomos e
ligaes entre os mesmos e a formao de molculas. As ligaes interatmicas dependem do
comportamento do tomo ao nvel subatmico. Em funo do tipo e intensidade dessas ligaes,
um dado material pode apresentar-se como slido, lquido ou gasoso (estado de agregao),
dependendo de uma determinada condio.
O nvel microscpico relaciona-se anlise do arranjo dos tomos ou suas molculas no espao. Um
arranjo atmico pode resultar em trs tipos estruturais: arranjo cristalino, arranjo molecular e arranjo
amorfo. O arranjo estrutural apresentado por um material influencia diretamente as suas
propriedades e caractersticas.
O nvel macroscpico relaciona-se s caractersticas e propriedades dos materiais em servio, as
quais esto diretamente ligadas natureza do comportamento atmico nos trs nveis anteriores e
maneira com que o material foi processado.
Os trs primeiros nveis so responsveis pela formao do material e o ltimo nvel por sua utilizao.
A Figura 1.4 relaciona a escala de tamanho de diversas estruturas (CARAM, 2000)
Figura 1.4 Comparao entre a escala de tamanho de diversas estruturas (CARAM, 2000).
1.4 Referncias bibliogrficas
ASKELAND, Donald R.; PHUL, Pradeep P. The science and engineering of materials. 4.ed.
California: Brooks/Cole-Thomson Learning, 2003.
CALLISTER JR., William D. Cincia e engenharia de materiais: uma introduo. 5.ed. Rio
de Janeiro: LTC, 2002.
CARAM JR., Rubens. Estrutura e propriedades dos materiais. Apostilha de aula. Campinas:
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), 2000..
CAPITULO 2
2 LIGAES ATMICAS
2.1 A Estrutura do tomo (Reviso)
Um tomo composto de um ncleo circundado por eltrons. O ncleo formado por nutrons e prtons.
Como os prtons so carregados positivamente e os nutrons so eletricamente neutros, ento a carga
lquida do ncleo positiva.
Os eltrons so carregados negativamente e so ligados ao ncleo por uma atrao eletrosttica.
A carga eltrica dos prtons e dos eltrons, q, igual a 1,60x10-19 C (coulomb).
Como o nmero de eltrons e o nmero de prtons so iguais, o tomo eletricamente neutro. O
nmero atmico de um elemento (Z) igual ao nmero de eltrons ou de prtons em cada tomo. O
tomo de ferro, por exemplo, contm 26 eltrons e 26 prtons, o seu nmero atmico, portanto, igual a
26 (Z = 26).
A maior parte da massa do tomo est contida em seu ncleo, pois a massa de cada prton e de cada
nutron igual a 1,67x10-24
g, mas a massa de cada eltron somente 9,11x10-28g.
A massa atmica de um material (M ou A) a massa em gramas da Constante de
Avogadro (NA) de tomos. A quantidade NA = 6,02x1023 tomos/mol o nmero de tomos ou molculas
em um mol; portanto, a unidade de massa atmica g/mol.
Uma unidade alternativa para a massa atmica a unidade de massa atmica (u.m.a), a qual vale 1/12 da
massa do carbono 12 (carbono com 12 prtons). Um mol de ferro (Fe), por exemplo, contm 6,02x1023
tomos e tem uma massa de 55,847 g ou 55,847 u.m.a.
2.2 A Estrutura Eletrnica do tomo (Reviso)
Os eltrons ocupam nveis de energia discretos dentro do tomo. Cada eltron possui uma energia
particular, sendo que no mais que dois eltrons em cada tomo tm a mesma energia. Isto tambm
implica que h uma diferena discreta de energia entre dois nveis energticos.
As letras s, p, d e f so
fundamental, respectivamente.
as
iniciais
das
palavras
inglesas
sharp,
principal,
diffuse
O nmero quntico magntico (ms) fornece o nmero de nveis de energia, ou orbitais, para cada
nmero quntico azimutal. O total de nmeros qunticos magnticos para cada l dado por 2l + 1, e
corresponde a todos os valores inteiros entre l e +l. Para l = 2, por exemplo, h 5 nmeros qunticos
magnticos (-2, -1, 0, +1, +2).
2.2.2 Princpio da Excluso de Pauli
O princpio da excluso de Pauli
especifica que em um orbital encontrase no mais que dois eltrons e eles
conjunto dos nmeros qunticos para
eltrons do sdio (Na) mostrado na
2.2.
possuem
spins
eletrnicos
opostos. O
os 11
Figura
tomo
letra
e
o
de
energia). A configurao eletrnica do germnio (Z = 32), por
para
nos nveis de energia, e a Tabela 2.2 resume a distribuio
de
O tomo de sdio (Na), por exemplo, possui nmero atmico 11 (Z = 11) e sua configurao
eletrnica (2, 8, 1); para adquirir estabilidade ele perde um eltron, ou seja, passa a ter a configurao
eletrnica do tomo de nenio (2, 8).
tomos no estveis adquirem estabilidade completando, com oito eltrons, os seus nveis s e p mais
externos, ou esvaziando-os totalmente. O alumnio (Al) tem trs eltrons em seus nveis s e p mais
externos; ele facilmente cede esses eltrons para esvaziar os nveis 3s e 3p e ficar estvel (a ligao
atmica e o comportamento do Al so determinados pelo mecanismo por meio do qual esses trs eltrons
interagem com os tomos vizinhos).
O cloro (Cl), como possui nmero atmico 35 (Z = 35), contm sete eltrons em seus nveis mais
externos 3s e 3p (2, 8, 18, 7); sua reatividade causada pela capacidade que tem de completar o nvel
de energia mais externo aceitando um eltron e ficando com a configurao eletrnica do kriptnio (2,
8, 18, 8).
Existem compostos onde os tomos tornam-se estveis com 4, 6, 12, 18 ou outro valor de eltrons
na camada perifrica, constituindo-se excees Regra do Octeto.
- Exemplos:
Zn++, Ag+, Cu+ estveis com 18 eltrons na camada externa;
Fe++ estvel com 14 eltrons na camada externa;
Fe+++ estvel com 13 eltrons na camada externa.
2.2.5 Eletronegatividade
A eletronegatividade descreve a tendncia de um tomo ganhar eltrons. tomos com seus nveis
mais externos quase completos, tal como o cloro (Cl), so fortemente eletronegativos e, portanto,
facilmente aceitam eltrons. tomos com seus nveis mais externos quase vazios, tal como o
sdio (Na), facilmente cedem eltrons e apresentam baixa eletronegatividade.
Elementos que possuem nmeros atmicos elevados, tambm apresentam baixa eletronegatividade,
devido os seus eltrons mais externos estarem a uma distncia muito maior do ncleo (positivo), no
sendo, desta forma, fortemente atrados para o tomo.
A Tabela 2.4 lista a eletronegatividade de vrios elementos.
Tabela 2.4 - Eletronegatividade de alguns elementos relativa ao nmero de eltrons nos nveis s e p mais
externos.
Os elementos com baixa eletronegatividade (< 2,0) so algumas vezes definidos como
eletropositivos, que o caso dos metais, por exemplo.
2.3 Ligaes Atmicas
Existem quatro mecanismos mais importantes pelos quais os tomos so ligados para formar os materiais
de engenharia: ligao inica, ligao covalente, ligao metlica e foras de van der Walls.
Nos trs primeiros mecanismos, a ligao ocorre quando os tomos completam os nveis de energia
s e p mais externos. Esses trs tipos de ligaes so relativamente fortes e recebem a denominao de
ligaes primrias.
As foras de van der Walls originam-se de diferentes mecanismos e so relativamente mais fracas,
da serem denominadas de ligaes secundrias.
2.3.1 Ligao inica
Quando mais de um tipo de tomo est presente em um material, um deles pode ceder seus
eltrons de valncia para o outro, preenchendo a camada de energia mais externa daquele. Ambos
os tomos, ento, passam a apresentar os seus nveis de energia mais externos completos (ou vazios),
adquirindo uma carga eltrica e, portanto, comportando-se como ons.
O tomo que contribui com os eltrons fica com carga eltrica lquida positiva e chamado de ction;
enquanto o tomo que recebe os eltrons
passar a possuir carga eltrica lquida
negativa e ser chamado de nion.
Os ons com cargas opostas se atraem
mutuamente e produzem uma ligao inica.
Por exemplo, a atrao entre os ons sdio
(Na+) e cloro (Cl) produzem o cloreto de sdio
(NaCl). Esse processo est ilustrado na Figura
2.3.
Figura 2.3 Esquema ilustrativo da ligao
inica entre o cloro e o sdio.
Nas ligaes inicas, a atrao eletrosttica
age em todas as direes, da (ligaes nodirecionais), tendo-se assim, foras de coeso
que geram arranjos tridimensionais.
tomos
par
covalente;
recebe
o
Por
(S), j com
por
somente
Absoluto 273C); entretanto, o gs passa ao estado lquido e depois ao estado slido antes do zero
absoluto. A Tabela 2.6 fornece as temperaturas de fuso e de ebulio dos gases nobres.
Tabela 2.6 - Temperaturas de fuso e ebulio dos gases nobres.
a) Polarizao induzida
A maior parte das foras das ligaes de van der Walls se originam de dipolos eltricos. A
formao de um dipolo eltrico ocorre quando o centro das cargas positivas no coincide com o centro
das cargas negativas nos tomos ou molculas, dando origens a regies positivas e negativas.
medida que os tomos vo se aglomerando, os seus eltrons no se apresentaro distribudos
simetricamente a todo instante. Essa deslocalizao de certos eltrons no tomo causa uma
pequena polarizao no mesmo. Por outro lado, os eltrons de um tomo repelem os eltrons de outros
tomos e atraem ncleos vizinhos.
Um tomo j desbalanceado eletricamente causa indues eltricas mais sensveis nos tomos
vizinhos; diz-se, nesse caso, que os tomos sofreram uma polarizao induzida.
As foras que unem os tomos por meio das polarizaes induzidas so denominadas de foras de van der
Walls, e so as mais fracas em relao s outras ligaes.
Essas ligaes so responsveis pela liquefao e solidificao dos gases nobres e pelas atraes
intermoleculares nos lquidos e slidos constitudos de molculas apolares.
Por exemplo, a ligao entre os tomos de cloro para formar a molcula de
cloro slido, ClCl,
a ligao covalente normal, mas as ligaes que
mantm as molculas unidas entre si so as ligaes de
foras de van der Walls, conforme ilustrado na Figura 2.8.
Figura 2.8 Ligaes existentes na estrutura molecular do
cloro slido.
b) Polarizao permanente
As molculas que apresentam pontes de hidrognio possuem uma polarizao permanente. A ponte
de hidrognio conseqncia da atrao entre os ncleos
expostos de hidrognio de uma molcula pelos
eltrons no compartilhados da outra (o pequeno
ncleo do hidrognio, que um prton, atrado por
eltrons no compartilhados de uma molcula prxima).
O metano (CH4) e o silano (SiH4) so molculas apolares
e no apresentam pontes de hidrognio.
Cada molcula da gua (H2O) apresenta duas pontes
de hidrognio no tomo de oxignio; enquanto que na
amnia (NH3) e no cido fluordrico (HF), tanto o
nitrognio (N) como o flor (F) apresentam uma ponte de
hidrognio. A Figura 2.9 mostra exemplos de pontes de
hidrognio.
dessa substncia.
c) Combinao de ligaes
Em muitos materiais, as ligaes entre os tomos que os formam so de dois ou mais tipos. No sulfato de
clcio (CaSO4), por exemplo, as ligaes entre os tomos do radical SO4-- so covalentes, mas a ligao
entre este e o tomo de clcio (Ca) do tipo inica (Figura 2.10).