FISICOQUIMICA

UNI-FIGMM
EQUILIBRIO EN LAS SOLUCIONES

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLGICA, MINERA Y
METALURGICA

EQUILIBRIO EN LAS SOLUCIONES

(Mtodo calorimtrico)
CURSO

ALUMNOS

PROFESOR

FSICO-QUIMICA
Leandro Mansilla Renan Alex
Mantari Pastrana Jeami
Ing. Lobato

LIMA PERU
2008

ING LOBATO FLORES

LABORATORIO

N 3

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INTRODUCCIN

El anlisis qumico proporciona informacin sobre la composicin de una

muestra de materia. Algunos de los anlisis dan resultados de tipo cualitativo y
aportan informacin til en la que pueden reconocerse especies atmicas o
moleculares, deducirse caractersticas estructurales o reconocer en la muestra la
presencia de determinados grupos funcionales.
Otros anlisis son de tipo cuantitativo; en stos los resultados se representan
como datos numricos y se expresan como porcentaje, partes por milln o
miligramos por litro. En ambos tipos de anlisis la informacin necesaria se
obtiene por medio de la medida de una propiedad fsica que se relaciona en forma
caracterstica con el o los componentes de inters.
Las propiedades que se utilizan para conocer la composicin qumica de la
muestra pueden denominarse seales analticas. Como ejemplo de este tipo de
seales cabe citar la emisin o la absorcin de la luz, la conductancia, el peso, el
volumen y el ndice de refraccin, pero ninguna es exclusiva de una especia dada;
as por ejemplo, todos los elementos metlicos presentes en una muestra cuando
se calienta un arco elctrico a una temperatura suficientemente elevada, emite por
lo general radiacin ultravioleta o visibles; todas las especies cargadas conducen
la electricidad y todos los componentes de una mezcla contribuyen a su pe so, su
volumen y su ndice de refraccin. En consecuencia, en todos los procedimientos
analticos es necesario realizar una separacin. En algunos casos esta etapa
consiste en la separacin fsica de los componentes qumicos individuales que
estn presentes en la muestra antes de la generacin y de la seal analtica. En
otros casos se genera y se observa la seal en la muestra estera, luego se asla o se
separa la seal deseada.
La separacin de las longitudes de onda por medio de un dispositivo adecuado,
por ejemplo, un espectroscopio, hace posible la identificacin de cada
componente sin que sea necesario separarlo fsicamente. en cambio, no existe
ningn mtodo general que permita diferenciar la conductancia de los iones sodio
y de la causada por los iones potasio. Por tanto si se quiere utilizar la
conductancia como seal para el anlisis de una de estas especies inicas en una
muestra que tambin contenga la otra, ser necesario realizar la separacin fsica
de ambas especies.

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OBJETIVOS:

Determinacin y anlisis cualitativo y cuantitativo de sustancias por medio

de un mtodo colorimtrico basado en la propiedad que poseen todas las
sustancias de absorber la emisin de luz.
Adiestramiento en el buen uso de una aparato de medicin de intensidad
de una sustancia estudiada COLORIMTRO.

FUNDAMENTO TEORICO

El mtodo colorimtrico es un mtodo basado en la propiedad que tiene todos los

cuerpos de absorber la radiacin solar para la cual previamente el alumno debe
revisar algunos conceptos.
Una sustancia en solucin absorbe cierta cantidad de energa de la radiacin
electromagntica, esta vara directamente proporcional a la concentracin de la
sustancia; cuando esta absorcin es en la regin visible del espectro, el anlisis se
denomina colormetro debido esta absorcin podemos saber que tan concentrada
es un solucin por medio de su coloracin por supuesto con la ayuda de un
espectrmetro.
Radiacin electromagntica: Es una forma de energa que se transmite por el
espacio a velocidad muy alta por medio de ondas sinusoidales.
Espectro electromagntico: Es el conjunto de distintos tipos de radiacin
electromagntica que abarcan las distintas longitudes de onda.
Luz visible: Una parte del espectro electromagntico cuyas longitudes de ondas
pueden ser percibidas por la vista humana. Tambin es conocida como luz
blanca, esta radiacin est compuesta por los siguientes colores:

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Estos colores son los que son percibidos por la vista humana. El color de una
sustancia se debe al rango de longitud de onda que absorbe. Por ejemplo el sulfato
de cobre es azul que es el color que la vista capta. Por lo tanto una caracterstica
de las sustancias es la longitud de onda que absorbe y no la luz que emite.

El color azul se debe a que l material al cual ndice el

rayo de luz absorbe todos los colores menos el azul.

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EL COLORIMETRO

El colormetro es un instrumento que permite la absorbancia de una solucin en

una especfica frecuencia de luz a ser determinada. Es por eso, que hacen posible
descubrir la concentracin de un soluto conocido que sea proporcional a la
absorbancia.
Diferentes sustancias qumicas absorben diferentes frecuencias de luz. Los
colormetros se basan en el principio de que la absorbancia de una sustancia es
proporcional a su concentracin, y es por eso que las sustancias ms concentradas
muestran una lectura ms elevada de absorbancia. Se usa un filtro en el
colormetro para elegir el color de luz que ms absorber el soluto, para
maximizar la precisin de la lectura. Note que el color de luz absorbida es lo
opuesto del color del espcimen, por lo tanto un filtro azul sera apropiado para
una sustancia naranja.
Los sensores miden la cantidad de luz que atraves la solucin, comparando la
cantidad entrante y la lectura de la cantidad absorbida.
Se realiza una serie de soluciones de concentraciones conocidas de la sustancia
qumica en estudio y se mide la absorbancia para cada concentracin, as se
obtiene una grfica de absorbancia respecto a concentracin. Por extrapolacin de
la absorbancia en la grfica se puede encontrar el valor de la concentracin
desconocida de la muestra.
Otras aplicaciones de los colormetros son para cualificar y corregir reacciones de
color en los monitores, o para calibrar los colores de la impresin fotogrfica. Los
colormetros tambin se utilizan en personas con dficit visual (ceguera o
daltonismo), donde los nombres de los colores son anunciados en medidas de
parmetros de color (por ejemplo, saturacin y luminiscencia).

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Ley de

Beer-Lambert

La ley de Beer se verifica muy bien si C es menor o igual que 0.01 M. Falla en
soluciones con concentraciones ms altas, y la grfica de absorbancia en funcin
de la concentracin deja de ser una lnea recta.
El coeficiente de absorcin molar es la propiedad caracterstica de las sustancias
que indica cunta luz se absorbe a una longitud de onda dada. De hecho, tanto los
valores de la absorbancia como los del coeficiente de absorcin molar dependen
de la longitud de onda de la luz. El funcionamiento del espectrofotmetro es el
que sigue: la luz de una fuente continua pasa a travs de un monocromador, que
selecciona una banda estrecha de longitudes de onda del haz incidente.
Esta luz monocromtica atraviesa una muestra de espesor b, y se mide la
potencia radiante de la luz que sale. Es necesario calibrar el espectrofotmetro
con un blanco antes de medir las absorbancias de la disolucin problema. Esta
celda o cubeta de referencia sirve para compensar los efectos de reflexin,
dispersin o absorcin de luz de la celda con el disolvente.
Cuando emerge poca luz de la muestra (absorbancia alta), la intensidad es difcil
de medir. Cuando emerge mucha luz de la muestra (absorbancia baja), es difcil
detectar la diferencia de absorbancia entre las celdas de muestra y de referencia.
Varios fabricantes ofrecen en la actualidad instrumentos de haz sencillo sin
registrador que pueden utilizarse para medidas en la regin UV-VIS.
El extremo inferior de longitudes de onda de estos instrumentos vara de 190 a
210 nm, y el superior de 800 a 1000 nm. Todos ellos estn equipados con
lmparas de wolframio y de hidrgeno o deuterio intercambiables. La mayora
utilizan tubos fotomultiplicadores como detectores y redes como elementos
dispersantes. Algunos estn provistos de dispositivos de salida digitales; otros
utilizan medidores de gran tamao. Las anchuras de banda suelen variar de 2 a 8
nm y se han descrito exactitudes en la longitud de onda de 0.5 a 2.0 nm.

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Suele ser recomendable utilizar un espectrofotmetro de doble haz, en el cual la

luz pasa alternadamente por las celdas de muestra y de referencia. Esto se realiza
mediante un motor que hace girar un espejo dentro y fuera de la trayectoria de la
luz. Cuando el espejo obturador intermitente (entrecortador) no desva el haz, la
luz pasa a travs de la muestra, y el detector mide la potencia radiante Ps. Cuando
dicho espejo desva el haz de luz a travs de la celda de referencia, el detector
mide Pr. De esta forma, la luz es desviada varias veces por segundo, y el circuito
compara automticamente Pr y Ps para obtener la absorbancia (A = log Pr/Ps).
Este procedimiento mejora las prestaciones de un equipo de haz simple, donde el
haz de luz sigue un camino nico a travs de una sola muestra. Ello causa
inexactitud, porque tanto la intensidad de la fuente como la respuesta del detector
fluctan en el transcurso del tiempo. Si hay un cambio en alguna de ellas entre la
medicin de una cubeta y otra, la absorbancia aparente tendr error. Un
instrumento de haz simple es poco apropiado para mediciones continuas de
absorbancia.
Ecuaciones:

Diagrama de la absorcin de un haz de luz atravesando una cubeta de tamao l.

Esto se puede expresar de distintas maneras:

Dnde:
A: es la absorbancia (o absorbencia)
I0: es la intensidad de la luz incidente

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I1: es la intensidad de la luz una vez ha atravesado el medio

l : es la distancia que la luz atraviesa por el cuerpo
c : es la concentracin de sustancia absorbente en el medio
: es el coeficiente de absorcin o la absorbencia molar de la sustancia
: es la longitud de onda del haz de luz
k : es el coeficiente de extincin

En resumen, la ley explica que hay una relacin exponencial entre la transmisin
de luz a travs de una sustancia y la concentracin de la sustancia, as como
tambin entre la transmisin y la longitud del cuerpo que la luz atraviesa. Si
conocemos l y , la concentracin de la sustancia puede ser deducida a partir de la
cantidad de luz transmitida.
Las unidades de c y dependen del modo en que se exprese la concentracin de
la sustancia absorbente. Si la sustancia es lquida, se suele expresar como una
fraccin molar. Las unidades de son la inversa de la longitud (por ejemplo cm.1). En el caso de los gases, c puede ser expresada como densidad (la longitud al
cubo, por ejemplo cm.-3), en cuyo caso es una seccin representativa de la
absorcin y tiene las unidades en longitud al cuadrado (cm2, por ejemplo). Si la
concentracin de c est expresada en moles por volumen, es la absorbencia
molar normalmente dada en mol cm.-2.
El valor del coeficiente de absorcin vara segn los materiales absorbentes y
con la longitud de onda para cada material en particular. Se suele determinar
experimentalmente.
La ley tiende a no ser vlida para concentraciones muy elevadas, especialmente si
el material dispersa mucho la luz.
La relacin de la ley entre concentracin y absorcin de luz est basada en el uso
de espectroscopia para identificar sustancias.
TRANSMITANCIA

La transmitancia o transmitencia es una magnitud que expresa la cantidad de

energa que atraviesa un cuerpo.

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TRANSMITANCIA PTICA
La transmitancia ptica que se define como la fraccin de luz
incidente, a una longitud de onda especificada, que pasa a travs de
una muestra.
Su expresin matemtica es:

Donde I0 es la intensidad del rayo incidente e I es la intensidad de la luz que viene

de la muestra.
La transmitancia de una muestra est normalmente dada en porcentaje, definida
como:

La transmitancia se relaciona con la absorbancia (o absorbencia) A como

Donde T% es el porcentaje de transmitancia y T es transmitancia en "tanto por

uno".
Ntese que el trmino transmisin se refiere al proceso fsico de la luz pasando
por una muestra, mientras que transmitancia se refiere a una cantidad
MATEMTICA.
ABSORBANCIA

En espectroscopia, la absorbancia o absorbencia ( ) es definida como

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Donde es la intensidad de la luz con una longitud de onda especfica y que es

pasada por una muestra (intensidad de la luz transmitida) y es la intensidad de
la luz antes que entre a la muestra (intensidad de la luz incidente)
Las medidas de absorbancia son frecuentemente usadas en qumica analtica, ya
que la absorbancia es proporcional al grosor de una muestra y la concentracin de
la sustancia en sta, en contraste a la transmitancia I / I0, la cual vara
exponencialmente con el grosor y la concentracin.
PROCEDIMIENTO
Determinacin De La Curva De Trabajo
A partir de la solucin patrn, preparar soluciones en las fiolas de 50 ml con las
siguientes concentraciones.
Muestra patrn de CuNO3 1000gr/L
Concentracin (mg/l)
50
100
300
450
600
800
Para hallar las concentraciones pedidas se usar la relacin
C1V1 = C2V2
[Volumen requerido VR, volumen de fiola VF, concentracin pedido C2

concentracin inicial C1 (1000mgr/L)].

Se sabe:
C1VR = C2VF

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VR =

Reemplazando:
C2(mgr/l)

VF(ml)

VR (ml)

50

50,0

2.5

100

50,0

300

50,0

15

450

50,0

22.5

600

50,0

30

800

50,0

40

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ESPECTROFOTOMETRO
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Compartimiento de celta

Luego de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una muestra de cada
una de ellas en los tubos de ensayo para obtener el porcentaje de transmitancia
de cada muestra.
Ajuste de T 0%

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T 0%

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Para cada medida se debe llevar el espectrofotmetro al 100% usando la solucin

incolora de agua destilada debido a que el colormetro es muy sensible a las
variantes en temperatura y en la corriente elctrica.

Ajustar el selector de longitud de onda a 620 nm.

CURVA DE TRABAJO

Estos son los datos obtenidos en el laboratorio:

Concentraci
n 1(mgr/L)

Concentracin
2(mgr/L)

Volumen
2(mL)

Transmitancia
(%)

1000
1000
1000
1000
1000
1000

50
100
300
450
600
800

2.5
5
15
22.5
30
40

79
77
65
47
37
26

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A=
0.10237
0.11350
0.18708
0.32790
0.43179
0.58502

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Hacemos los ajustes de las curvas con ayuda del excel:

%T

v.s A

0.7
0.6
0.5
0.4

f(x) = 0x^2 - 0.02x + 1.01

R = 1

Absorbancia 0.3

Polynomial ()

0.2
0.1
0
20 30 40 50 60 70 80 90
Concentracion

CUESTIONARIO

1.-Describe en forma bsica las partes de un fotmetro y cmo funciona?

El fotmetro mide la atenuacin de un haz de luz, debido a la absorcin de
electrolito coloreado en una solucin,
ste parmetro depende de la
concentracin de la especie responsable de la absorcin.
Para su funcionamiento, primero se coloca el patrn en la en la otra celda y se
ajusta el instrumento al 100% de trasmitancia.

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Despus se retira el patrn y se mide el %T de las muestras con un instrumento de

doble haz, el rayo de luz generalmente se divide en dos; una parte se dirige a
travs del patrn y la otra a travs de la muestra en forma simultnea. As un
instrumento de doble haz compensa los cambios a corto plazo en la intensidad de
la lmpara y en la respuesta del detector.
2.- Una solucin X que contiene 1,54x10 -4 M tiene una trasmitancia de 0,0874
cuando se mide en una celda de 2cm. Que concentracin de X permitir
tener una trasmitancia tres veces mayor si se utiliza una celda de 1cm ?
Inicialmente:
C= 1,54x10-4

A= -log T= -log(0,0784)

T= 0,0784

A= 1,058488

A= abc

1,058488= a(2cm)(1,54x10-4)
A= 3436,6511(1/cm.M)

Finalmente:
C= ?

A= -log T= -log(0,2622)

T= 3(0,0784)

A= 0,581367312

Reemplazando
A= abc
0,581367312=3436,651192(1/cm.M)(1cm)C
C= 1,69x10-4
3.- Trate sobre la importancia de las soluciones coloreadas para un qumico
analtico.
El anlisis espectro qumico por emisin es el mtodo instrumental de anlisis
ms antiguos; por eso ha sido muy estudiado y los modernos espectrmetros
recogen toda la experiencia de muchos aos de avance tecnolgico en ste campo.
De aqu que su rea de aplicacin sea tan extraordinariamente amplia que abarca
desde anlisis cualitativo y cuantitativo de minerales y de rocas, al de productos
metlicos y siderrgicos, aleaciones de todo tipo y productos comerciales
diversos.

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La espectrografa de emisin aventaja a las dems tcnicas instrumentales en el

anlisis cualitativo rpido particularmente en la identificacin de impurezas y
trazas. Adems, permite efectuar el anlisis por un mtodo prcticamente no
destructivo ni alterable de la muestra, bastando cantidades de esta del orden
inorgnico. En anlisis rutinarios o en series de ciertas industrias resulta
imprescindible, siendo tambin de gran utilidad en investigaciones fsicas,
qumicas, biolgicas, arqueolgicas, forenses, etc.
Recientemente su campo de aplicacin se ha ampliado con la incorporacin,
como fuente de excitacin de la llamada antorcha o soplete de plasma.
El plasma es un gas ionizado con igual nmero de electrones que de iones
positivos, es conductor de la electricidad y sensible a un campo magntico.
Cuando se genera un plasma se libera una gran cantidad de energa que da lugar a
temperaturas muy altas. As con argn puro en estado de plasma se ha alcanzado
temperaturas hasta de 16.000K. A estas temperaturas tan elevadas se excitan
muchos elementos, incluso aquellos que por los mtodos convencionales de
excitacin (llama, arco o chispa) no originan lneas espectrales por ejemplo con
los compuestos de niobio, Tntalo y titanio o bien otros, como ciertos compuestos
de fsforo o de boro difcilmente excitables.

4.- Defina los siguientes trminos

Trasmitanca:
En la figura se muestra una radiacin solares antes y despus de pasar a travs de
una capa de solucin absrbante a la concentracin. Como consecuencia de las
interacciones entre fotones y la partcula absrbante se puede notar que la
radiacin disminuye. Siendo la transmitaca la fraccin o radiacin incidente
transmitida por solucin.
Por lo general la transmitanca se expresa en porcentaje(%).

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Absorbancia:
La absorbancia de una solucin est definida por la ecuacin:

Absortividad y Absortividad Molar

Como se ver a continuacin, la absorbancia es directamente proporcional a la
trayectoria de la radiacin a travs de la solucin y a la concentracin de la
especie que produce la absorcin. Es decir

Donde:
a: es una constante de proporcionalidad llamada absortividad
Resulta evidente que la magnitud de a dependa de las unidades utilizadas para b
y c. cuando se expresa la concentracin en moles por litros y la trayectoria a
travs de la celda en centmetros, la absortividad se denomina absortividad molar
y se representa con el smbolo . En consecuencia, cuando b se expresa en
centmetros y c en moles por litro se tiene:
A = bc
5.-Que principio general trata la ley de Beer
La ley de Beer queda de esta manera: A = bc
La ley de Beer no se cumple para todas las concentraciones ya que la absortividad
se determina experimentalmente. El recorrido b suele ser de un centmetro.

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La longitud de onda con la que se va a

trabajar se fija en el espectrofotmetro y con ella fija se trabaja con la ley de
Lambert-Beer. Esta ley tambin se puede aplicar a mezclas, con la diferencia que
se suman las absorbancia parciales de cada mezcla, trabajando cada una de ellas a
una longitud de onda determinada.
Limitaciones de la Aplicabilidad de le ley de Beer
Existen limitaciones entre la relacin lineal entre la absorbancia y la
concentracin. Esta relacin es lineal si se trabaja a concentraciones inferiores a
10-2M. Si aumentamos la concentracin se pone de manifiesto las interacciones
de atraccin y repulsin dentro del analito, modificando la capacidad de absorber
una longitud de onda. Tambin existen limitaciones cuando existe presencia de
sales en la disolucin (efecto salino).
Podemos hablar de dos tipos de desviaciones, las qumicas y las instrumentales.

6.- En cuanto al equipo usado que controles son los ms usados

Los controles ms importantes del equipo son:
Calibrador de la lectura de transmitanca
Calibrador de la longitud de onda(620nm) del rayo incidente

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APLICACIN A LA ESPECIALIDAD

El mtodo del Colormetro es usado por los metalurgistas para el anlisis

de muestras de sustancias y equilibrio de soluciones.
En las minas es usado para el reconocimiento de agentes contaminantes
por ejemplo las aguas contaminadas y relaves por medio de su longitud de
onda.

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Podemos usarlo en el campo de la mineraloga para el reconocimiento de

minerales.
Espectrografa gamma superficial, en perforaciones y ncleos: por medio
de los registro de radiactividad en perforaciones y muestras de ncleos y
los ripios ayudan a los gelogos a predecir donde ocurren estratos
contenedores de petrleo e identificar secuencias litolgicas. Los registros
de radiactividad indican el tipo de roca y lquidos contenidos en ellas.
Estos datos se correlacionan con otras informaciones para aumentar las
probabilidades de encontrar petrleo.
Entre otras aplicaciones tenemos.
Levantamientos geolgicos-mineros regionales y de detalle.
Prospeccin y exploracin minera(estudios geoqumicas, geofsicos, etc.)
Estudios mineralgicos, petrogrficos, calcogrficos y de alteracin
hidrotermal.
Identificacin de minerales mediante difraccin de rayos X y microscopia
electrnica.
Estudios y anlisis geotermobaromtricos de inclusiones fluidas.
Anlisis qumicos (determinacin de elementos mayoritarios y traza en
minerales, rocas, agua y suelos) por espectrometra de Absorcin Atmica.
Procesamiento digital e interpretacin de imgenes satelitales y fotografas
areas.
BIBLIOGRAFIA

FISICO-QUIMICA. Segunda edicin. Gilbert W. Castellan. Addison Wesley

Longman

FISICOQUIMICA Levine,Mc Gaw-Hill

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