Alcalinidade e Dureza

das guas

I) Objetivo

Determinao da alcalinidade parcial e total de uma amostra de gua atravs da

titulao com cido sulfrico.
Determinao da dureza de uma amostra de gua atravs da titulao com
EDTA.

II) Introduo Terica

Alcalinidade:
Refere-se capacidade do meio aqutico de receber H+ ou capacidade Tampo
(converte um acido forte em um acido fraco, ou seja, neutraliza os cidos, em uma
reao de 100% de rendimento, tais como HCO3- e CO3-2).
H2O + CO2
H2CO3
HCO3-

H2CO3

H2O

H2O

HCO3- + H+
CO3-2 + H+

Alm de que qualquer espcie bsica confere alcalinidade, como OH-.

H2O

H+ + OH-

Outros materiais podem contribuir para a alcalinidade da gua, mas sua

contribuio to pequena, que pode ser ignorada. Para Colin Baird a alcalinidade
uma medida da habilidade de uma amostra de gua em agir como uma base pela reao
com prtons. Ou seja, na teoria a capacidade de resistir acidificao pela
neutralizao, na prtica, a quantidade (mols) necessria de H + para neutralizar o pH
de uma amostra que contenha as bases j citada.
Alcalinidade (TOTAL) : 2 [CO3-2] + [HCO3- ] + [OH- ] + [H+]
Os valores de alcalinidade podem ser expressos em miligramas de equivalente
de CaCO3 equivalente. guas naturais, que tem contato com o CO 2 atmosfrico, a
alcalinidade varia entre menos de 5x10-5 mol L-1 para mais de 2x10-3 mol L-1. V-se ento
que o ar tem grande influencia na alcalinidade de uma amostra, no s pelo CO 2, mas
como nele tambm existe H2S e o Amonaco. A anlise ento deve ser feita em ambiente
fechado, para evitar perda ou contaminao.
Nos procedimentos operacionais usa-se o indicador de pH Fenolftalena para a
analise de guas naturais, ela mede a concentrao de ons carbonato e de outros anions
bsicos. Por isso usada quando a quantidade de carbonato o foco e no a de
bicarbonato. Usa-se o alaranjado de metila na analise de alcalinidade total, pois esse

indicador s muda de cor depois que todos os ons foram transformados, pois ele si vira
depois que a soluo fica cida.
Dureza:
A gua tem certa concentrao de certos ctions importantes dissolvidos nela,
como clcio, magnsio, ferro, estrncio, zinco e mangans, sendo os dois primeiros os
que esto presentes em quantidades mais significativas. O ndice de dureza mede a
concentrao desses ctions significativos, pelos seus respectivos sais com carbonato,
somando suas concentraes, em miligramas por litro.
A dureza pode ser determinada titulando uma amostra de gua com acido
etilenodiaminotetractico (EDTA). Essa substncia forma complexos com ons
metlicos, tais como Ca+2 e Mg+2, isso faz com que eles fiquem em destaque. O que
facilita sua analise. A gua considerada dura quando tem uma concentrao
substancial de clcio e/ou magnsio, para alguns cientistas, quando o ndice de dureza
exceder 150mg L-1.
A gua dura mais alcalina, ento tem maior capacidade de tamponamento, isso
a torna menos susceptvel a contaminaes cidas, naturais ou antropognicas. Alem
disso, pessoas que tem contato dirio com gua dura tem um menor ndice mdio de
mortalidade, das que no vivem, por doenas cardacas, essa queda auxiliada pelo Mg
esta relacionada ao fato de ele ser abundante em gua dura. Isso mostra os benefcios
dessa substancia e a importncia de estuda-la.

III) Material e Mtodos

Materiais
Alcalinidade e Dureza
. Amostra sintetizada em laboratrio
. Pipeta volumtrica de 50,00mL
. Erlenmeyer de 250,00mL
. Bureta de 25,00mL
. Bechers de tamanhos variados
. Basto
. Luvas
. Propipete
Preparo dos reagentes
Alcalinidade
1. Preparo da soluo de Na2CO3 0,020N:
Secou-se de 2,00g a 3,00g de Na2CO3 a uma temperatura de 250C durante 4 horas
e, em seguida, este foi resfriado em um dissecador. Foi pesado, em uma faixa de 1,058g
a 1,062g, e transferido para um balo volumtrico de 1,0L, onde completou-se o volume
com gua destilada, para a diluio do reagente.

2. Preparo da soluo estoque de H2SO4 0,10N:

Diluiu-se, em um balo volumtrico de 1,0L, 3,0mL H 2SO4 concentrado com gua
destilada (sem a presena de CO 2) preparando-se uma soluo de, aproximadamente,
0,10N.
3. Preparo da soluo padro de H2SO4 0,020N:
Diluiu-se, em um balo volumtrico de 1,0L, 200mL de soluo de H2SO4 0,10N
com gua destilada (sem a presena de CO2). A soluo foi padronizada ento atravs da
titulao de 15,0mL de Na2CO3 0,020N.
4. Preparo do Indicador Misto (verde de bromocresol + vermelho de metila):
20,0mg de vermelho de metila e 100mg de verde de bromocresol foram dissolvidos
em 100mL de lcool etlico 95% (podendo ser utilizado tambm o lcool isoproplico).
5. Preparo da soluo alcolica de fenolftalena (pH = 8,5):
Dissolveu-se 5,0g de fenolftalena em 500,0mL de lcool etlico a 95% (podendo
ser utilizado tambm o lcool isoproplico). Foi adicionado ento 500,0 mL de gua
destilada e acrescentado, gota a gota, uma soluo de hidrxido de sdio 0,020N, at
que adquiriu-se uma colorao levemente rosa.
6. gua destilada isenta de CO2:
Levou-se a gua destilada ebulio por 15 minutos para, em seguida, esta ser
esfriada.
Dureza
1. Preparo da soluo tampo amoniacal:
Dissolveu-se 16,9g de cloreto de amnio em 143,0mL de hidrxido de amnio
concentrado, em seguida, adicionou-se 1,25g de sal de magnsio de EDTA e diluiu-se
para 250mL com gua destilada.
Guardou-se a soluo em um frasco plstico (ou de vidro) bem resistente e bem
fechado, evitando a perda de amnia ou absoro de CO2. Desprezou-se a soluo
tampo quando 1 ou 2 ml adicionados a amostra no forem suficientes para dar um pH
de 10,00 no fim da titulao.
2. Indicador negro de eriocromo T:
Misturou-se 0,5g do negro de eriocromo T e 100,0g de cloreto de sdio, preparando
uma mistura de p seco.
3. EDTA - padro 0,01M:
3,723g do reagente EDTA seco foi dissolvido em gua destilada e diludo em 1,0L
em balo volumtrico. Testou-se, em seguida, o ttulo pela padronizao contra soluo
padro de clcio.

Dissolveu-se 4,0g de EDTA em 800,0mL de gua destilada e padronizou-se contra

soluo padro de clcio. Ajustou-se o titulante tal que 1,00 mL = 1,00mg de CaCO3.
A deteriorao foi compensada com, peridicas, padronizaes e adequadas
correes de fatores.
4. Soluo Padro de Clcio:
Pesou-se 1,0g de CaCO3 anidro e a este foi adicionado, cuidadosamente, 4,0mL de
cido clordrico P.A., diluindo-os a 250,0mL com gua destilada.
Metodologia
Alcalinidade
Encheu-se uma bureta de 25,0mL com soluo de cido sulfrico 0,020N. Pipetouse 50,00mL da amostra a ser analisada que foi transferida para um erlenmeyer de
250mL onde foram adicionadas 2 gotas de indicador fenolftalena. Esta, se por ventura,
possusse alcalinidade deixaria a soluo com uma colorao rsea, o que indica que o
pH est acima de 8,3. Descoloriu-se atravs da titulao de cido sulfrico 0,020N gota
a gota a soluo e anotou-se o volume (do qual foi chamado de V1mL).
Adicionou-se duas gotas de indicador misto ao mesmo erlenmeyer e se prosseguiu
com a titulao com cido sulfrico 0,020N at mudana da cor , que vai do azul ao
salmo. Anotou-se o volume total gasto (do qual foi chamado de V2mL).
Este procedimento foi repetido 5 vezes, uma para cada amostra diferente, porm 4
destas foram feitas com as amostras sintticas e a quinta foi para a realizao do Teste
Branco.
Dureza
Encheu-se uma bureta de 25,0mL com soluo de EDTA. Pipetou-se 50,00mL da
amostra a ser analisada que foi transferida para um erlenmeyer de 250mL onde foram
adicionados 1,0 mL da soluo tampo amoniacal. Esta quantidade de soluo tampo
amoniacal o suficiente para o pH permanecer de 10,0 a 10,1. Adicionou-se tambm
uma quantidade apropriada da mistura de p indicador negro de eriocromo.
Titulou-se vagarosamente, com contnua agitao, at que toda a tonalidade cor de
vinho desapareceu da soluo, tornando-a azul em condies normais. Anotou-se o
volume (do qual foi chamado de V1mL).
Este procedimento foi repetido 5 vezes, uma para cada amostra diferente, porm 4
destas foram feitas com as amostras sintticas e a quinta foi para a realizao do Teste
Branco.

IV) Resultados e Clculos

Resultados:
Aps o procedimento obtivemos os seguintes resultados:

Para Alcalinidade

Em volume de cido Sulfrico gasto na titulao.

Na Alcalinidade Parcial (indicador fenolftalena)
Alquota 1
Alquota 2
Alquota 3
0,26 mL
0,22 mL
0,30 mL
Na Alcalinidade Total (indicador misto)
Alquota 1
Alquota 2
7,32 mL

7,32 mL

Alquota 4
0,30 mL

Alquota 3

Alquota 4

7,12 mL

6,96 mL

Dos valores obtidos na titulao para alcalinidade total foi subtrado 0,06mL do
teste branco, que a titulao da gua com o indicador para que seja retirado o
valor gasto para titular gua+indicador do gasto para amostra.

Alquota 1

Alquota 2

Alquota 3

Alquota 4

1 ionizao

0,26

0,22

0,30

0,30

2 ionizao

7,38

7,38

7,18

7,02

Teste de
Branco
Amostra

0,06

0,06

0,06

0,06

7,32

7,32

7,12

6,96

Teste de Branco V1= 0

Teste de Branco V2=0,06

Clculos:

Alcalinidade
Parcial
Alcalinidade
Total

Alquota 1

Alquota 2

5,2 mg de
CaCo3/L
146,4 mg de
CaCo3/L

4,4 mg de
CaCo3/L
146,4 mg de
CaCo3/L

Alquota 3

Alquota 4

Mdia

6,0 mg de
6,0 mg de
5,4 mg de
CaCo3/L
CaCo3/L
CaCo3/L
142,4 mg de 139,2 mg
143,6 mg
CaCo3/L
de CaCo3/L de CaCo3/L

Desvio Padro
0,587
14,77

Alcalinidade fenolftalena: mg de CaCO3/L = (A1 (mL) x 0,020 x 50.000)/vol. amostra

(mL)
Alcalinidade total: mg de CaCO3/L = (A2 (mL) x 0,02 x 50.000)/ vol. amostra (mL)

 Para Dureza
(indicador Negro de Ericromio T)
Em volume de ETDA gasto na titulao.
Os valores obtidos foram

Alquota 1

Alquota 2

Alquota 3

Alquota 4

3,10 mL

3,32 mL

2,60 mL

3,28 mL

O teste em branco rendeu 0,02 mL , que foi retirado do valor total de volume
utilizado na titulao, para dar uma melhor avaliao da dureza da amostra.
Alquota 1

Alquota 2

Alquota 3

Alquota 4

Volume (ml)

3,12

3,34

2,62

3,30

Teste Branco

0,02

0,02

0,02

0,02

Amostra

3,10

3,32

2,60

3,28

Clculos:
Alquota 1

Alquota 2

Alquota 3 Alquota 4

62,0 mg L1
CaCO3

66,4 mg L-1
CaCO3

52,0 mg L-1
CaCO3

Durez
a

65,6 mg L1
CaCO3

Mdia
61,5 mg L1
CaCO3

Desvio Padro
43,77

Dureza em mg L-1 CaCO3 = EDTA gasto x 1000 x fator (1) / vol. amostra (mL)

V) Discusso

Alcalinidade
possvel observar que a amostra de gua analisada apresentava alcalinidade
parcial, pois a amostra, ao entrar em contato com o indicador fenolftalena adquiriu
colorao rosada. Isso indica a presena de ons hidroxila ou carbonato/bicarbonato, que
levam o pH da amostra a um valor maior que 8,3.

Como o valor da alcalinidade parcial (AP) mdia menor do que a metade do

valor da alcalinidade total (AT/2) possvel, de acordo com a tabela de alcalinidade,
encontrar os valores das concentraes dos ons que geral alcalinidade parcial. Segundo
a tabela, ento, a concentrao de hidroxila nula, a concentrao de carbonato o
dobro da AP e a concentrao de bicarbonato a AT 2AP.

Resultad
o (v)
AP = 0
AP <
AT/2
AP =
AT/2
AP >
AT/2
AP = AT

Tabela da Alcalinidade
Concentra Concentra
o de hidroxila
o de
carbonato
Zero
Zero

Concentra
o de
bicarbonato
AT

Zero

2AP

AT 2AP

Zero

2AP-AT

Zero

2AP-AT

2(AT-AP)

Zero

AT

Zero

Zero

Isso leva aos seguintes valores:

[OH -] = 0 mg de CaCo3/L
[CO3 2-] = 10,8 mg de CaCo3/L
[HCO3-] = 132,8 mg de CaCo3/L

Dureza
Quando o ETDA (cido etilenodiaminotetractico ou C 10H16O8N2 ) entra em
contato com os metais indicadores de dureza, como Ca2+ e Mg2+ , em um pH em torno de
10, eles se complexam. A formao do complexo o ponto de virada indicado pelo
Negro de Ericromio T.
Os resultados mostram que havia sim dureza na gua analisada, porm essa
dureza encontra-se dentro dos padres da ANVISA (Agencia Nacional de Vigilncia
Sanitria), que estabelece que o valor mximo permitido para dureza total em gua
potvel at 500mg/litro em CaCO3 na PORTARIA N. 1469, DE 29 DE DEZEMBRO
DE 2000.

VI) Concluso

A alcalinidade e a dureza podem se conectar, pois a fonte mais habitual de

alcalinidade o calcrio (que constitudo em grande parte por de CaCO3), sendo
assim, a dureza ser praticamente igual a alcalinidade quando esta estiver em grande
percentagem de CaCO3 e as duas forem expressas por este. Porm uma no depende da
outra. guas sem dureza tipicamente tem o pH muito mais prximos de 7 do que em
guas duras, pois contem poucos anions bsicos. Entretanto existem lagos com pouco
desenvolvimento de clcio e magnsio, mas altas concentraes de carbonato de clcio
dissolvido (Na2CO3). Nesses lagos o ndice de dureza muito baixo, mas a alcalinidade
alta.

VII) Referncias Bibliogrficas

BAIRD, Colin; CANN, Michael. QUMICA AMBIENTAL. 4 Ed. Porto Alegre:

Editora Bookman. 2011.

Anlises Fsico-Qumicas. Disponvel

em
<HTTP://www.biologica.eng.uminho.pt/TAEL/downloads/analises/cor%20turbidez
%20ph%20t%20alcalinidade%20e%20dureza.pdf >. Acessado em: 13 de Dezembro de
2011

Ministrio da Sade.
Disponvel
em
<HTTP://www.comitepcj.sp.gov.br/download/Portaria_MS_1469-00.pdf >. Acessado
em: 13 de Dezembro de 2011

Manual Prtico de Anlise da gua.

Disponvel
em
<HTTP://www.funasa.gov.br/internet/arquivos/biblioteca/eng/eng_analAgua.pdf>.
Acessado em: 13 de Dezembro de 2011