PREPARACION Y VALORACION POR FORMACION DE COMPLEJOS

I.

OBJETIVOS
GENERALES:
Conocer y aplicar mtodos para titulacin por formacin de complejos.
Determinar la dureza de las muestras de agua; e interpretar los resultados.
ESPECIFICOS:
Prepara una solucin de EDTA y valorarla utilizando el patrn primario carbonato de calcio
(CaCO3).

II.

FUNDAMENTO TEORICO
Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el valorante.
El agente quelatante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones metlicos en
solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador especializado que forma
complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el Negro de Eriocromo T para la
valoracin de los iones de calcio y magnesio.
Para que la reaccin de formacin de complejos se pueda emplear debe ser rpida
estequimtrica y cuantitativa.
La sustancia acomplejante o tambin denominado complexn al reaccionar con el metal debe
reaccionar una mol de complexn y una mol del metal.
Para que un complexn reaccione con el metal influye mucho el pH, o sea que hay un
determinado pH para la reaccin de un determinado metal.
Actualmente se usan cidos aminopolicarboxilicos y sus sales (complexones). El mas importante
de estos compuestos es el acido etilen-diamino-tetractico (EDTA) y su sal disdica llamada
complexn III
Reacciones de complejacin
Se usan con distintas finalidades:
Para enmascarar interferencias.
En gravimetras ( DGM-Ni).
En separaciones extractivas.
En volumetras (quelatometras).
En determinaciones espectrofotomtricas.
En general se usan profusamente para generar especies medibles o indicadoras o bien para
evitar interferencias.
Complejos
En todo complejo cabe distinguir:
*Una especie central ( metal ) con huecos electrnicos (orbitales d vacos) que se comporta
como un cido de Lewis.
*Ligandos ( especies aninicas o neutras) capaces de donar pares de electrones a la especie
central (enlaces covalentes dativos)

*Contraiones: Especies de carga opuesta a la que resulta de la unin de la especie central con el
ligando, y que neutraliza la carga del complejo.
Propiedades de los complejos
ndice de coordinacin: N de ligandos que fija el in central. Cada ligando puede tener distinta
capacidad para formar enlaces y fijar al in (tomo) central.
AEDT
*Es el agente complejante ms ampliamente utilizado.
*Forma complejos 1:1 con la mayor parte de los metales.
*Son complejos muy estables y solubles en agua (constantes de formacin elevadas)
* Es una sustancia patrn primario.

Indicadores
Pueden ser potenciomtricos o metalocrmicos (qumicos) Indicadores metalocrmicos Son
complejantes que:
1. Poseen constantes de formacin mas bajas
2. Compiten con el agente valorante
3. Las formas libres y complejas, muestran diferencias cromticas :
En presencia del indicador las reacciones que tienen lugar son:
Primero se forma el complejo con el AEDT (mas fuerte) y slo despus tiene lugar la reaccin de
desplazamiento (2) Puesto que Yreacciona mejor con el metal libre que con el complejo
metalocrmico, conviene usar bajas concentraciones de indicador.
Indicadores potenciomtricos
* El uso de electrodos selectivos permite el seguimiento de valoraciones con AEDT.
* El AEDT enmascara al metal disminuyendo la respuesta del electrodo.
* Se representa la disminucin del potencial E con la adicin incrementada del valorante.
* Muchos electrodos se adaptan perfectamente a este tipo de valoraciones. (Determinacin de la
dureza de aguas).
Materiales y reactivos

Reactivos
EDTA slido

Materiales y equipos
Equipo de titulacin

CaCO3 slido

Pipetas, vasos de precipitacin

Negro de ericromo T

Probetas y fiolas

Agua destilada

Balanza analtica

Solucin tampn pH=10

PH meter

HCl Concentrado

MECHERO, MORTERO

ANARANJADO DE METILO

TERMOMETRO

EXPERIENCIA A REALIZAR
EXPERIENCIA #1
Preparar una solucin 0,01m de EDTA 250mlencontremos la masa en gr de EDTA que necesitamos
DATOS:

Entonces procedemops a pesarlos gramos encontradosy agregamos en una fiola y enrasamos a cero.
EXPERIENCIA #2
a) PREPARACIN DEL PATRN PRIMARIO
Pesar 1gr de CaCO3 y la trasferimos en una fiola de 1000ml luego medimos 15ml de agua
destilada ,en este paso CaCO3 no se solubiliza y se nota como una sustancia lechoza,para
solubilizar agregamos 9ml de cido clordrico que fue diluido en una proporcin 1;2 o sea 3ml de
HCl y 6ml de agua destilada ,en este paso al agregar el HCl se produce una efervecencia y la
coloracin blanquecina se torna trasparente .aqu se produce la siguiente reaccin .
CaCO3 + HCl CaCl2 + H2CO3
Luego mezclamos bien y aadimos agua hasta completar aproximadamente 800 ml.
De esta solucin extraemos una alcuota de 5 ml, al agregar una gota de anaranjado de metilo
nos da una coloracin un poco rojiza lo cual nos indica que la solucin esta acido por debajo de
un pH de 3.8, entonces procedemos a aadir hidrxido de amonio hasta que se torne una
coloracin amarillenta, en este caso la cantidad aadida fue de 3.1 ml de solucin de NH4OH al
0.02 N.
Luego de esto prodemos a calcular los ml que nesecitaremos adicionar a la solucin de la fiola
que contiene un volumen de 795ml, pues anteriormente habamos extraido 5 ml.
Calculo de numero de ml de solucin de hidrxido de amonio 0.02 N

Como la cantidad es muy grande podemos usar una solucin mas concentrada, en nuestro caso
usaremos al 2N. hallemos el volumen que necesitaremos.

Entonces mediremos aproximadamente 4.9 ml ya que la graduacin de las pipetas estn en un

rango de 0.1ml
b) ESTANDARIZACION DE LA SOLUCION DE EDTA.
De la solucin anterior tomar una alcuota de 25 ml y adicionarlo a un matraz y adicionarlo en un
matraz, luego agregar 25 ml de agua destilada y un ml de solucin buffer de pH=10, en nuestro
caso agregamos NH4Cl y NH4OH, el indicador usado ser el negro de ericromo T.
Luego titulamos con EDTA.

La titulacin debe ser lo mas rpida posible, en un promedio de 5 minutos despus de agregado
la solucin tampn, para evitar la precipitacin de carbonatos ya que en medio alcalino se
produce esta precipitacin.
Seguir la titulacin hasta que el indicador cambie de un color rojo vinoso a azul cielo pasando
por un purpura.
CALCULO DEL NUMERO DE MOLES DE CLORURO DE CALCIO EN LA MUESTRA.
SEGN LA REACCION
CaCO3 +2 HCl CaCl2 + H2CO3
Por cada mol de carbonato de calcio se produce un mol de cloruro de calcio, entonces nos bastara
encontrar el numero de moles de carbonato de calcio.
Presentes en un litro de solucin este tambin es el nmero de moles
de CaCl2 presentes en un litro de solucin, entonces el numero de moles de cloruro de calcio en 25 ml
es:

Entonces como nos hemos asegurado que la reaccin este en relacin a 1 mol patrn primario/1 mol de
EDTA, el numero de moles de EDTA tambin ser

CALCULO DE LAS MOLARIDADES EN LAS DISTINTAS PRUEBAS

Para un gasto de 23 ml

Para un gasto de 16 ml

Para un gasto de 24.3 ml

DATOS:

PMEDTA = 372.24 mol/g

M= 0.01M

W= M.V.PM
W= (0.01x 0.25X372.24)
W= 0.9306g EDTA

Hallando el # moles de Ca

1gCaCO3 x
1000ml

40gCa

x 25ml = 0.0099g Ca

100gCaCO3

n = 0.0099g
40g/mol
n = 0.0025 mol Ca

Hallando el # moles de EDTA

n = w/PM
n = 0.9306g/(372.24g/mol)
n = 0.0025moles EDTA

Hallando la Molaridad del EDTA

M = W/(PMxV)
M1 = 0.9306g/(372.24 mol/gx0.023L)
M1 = 0.1087mol/L

M2 = 0.9306g/(372.24 mol/gx0.0163L)
M2 = 0.1534mol/L

M3 = 0.9306g/(372.24 mol/gx0.0243L)
M3 = 0.1029mol/L

TABULACION DE DATOS:

Volumen de
solucin patrn
9ml
9ml
9ml

Volumen de EDTA
gastados(ml)
23.0
16.3
24.3

# MOLES de CaCl

# moles de EDTA

0.00025
0.00025
0.00025

0.00025
0.00025
0.00025

V. RESUELVA LO SIGUIENTE.
Hallando las cifras significativas:

Cifras
significativas

0.1087

0.109

0.1534

0.153

0.1029

0.103

Hallando el valor promedio de las molaridades:

0.1087 +
0.1534
0.1029
0.3650

Promedio= 0.3650 = 0.122

3

MOLARIDAD DEL
EDTA
0.1087
0.1534
0.1029

 Determinacin de la prueba 4D:

Ordenamos las molaridades:

0.1029
0.1087
0.1534

Rechazamos el primer valor:

0.1029 rechaza
0.1087
0.1534

Hallando el promedio:

0.1087 + 0.1534 = 0.1311

2

Hallando la diferencia entre los datos y el promedio tenemos:

0.1029

rechaza

0.1087

0.0224

0.1534

0.0223 .
Suma=0.0447

d = 0.0447 = 0.02235
2

(Xrechazado Xpromedio) 4d

(0.122 0.123)

-0.001

4(0.02235)

<

0.0894

Entonces se acepta el nmero menor.

Confianza.
Hallando al 90% de confianza:

0.1029 x1 rechaza
0.1087

xn-1

0.1534

xn

Hallando la prueba Q

Q = 0.1087 0.1029 = 0.1149

0.1534 0.1029

Q0.90 = 0.94

Qexperim < Qmuestra

0.1149 < 0.94

Entonces se acepta el nmero menor.

Mediana:
0.1029

0.1087

0.1534

L a mediana ser el valor medio es decir: 0.1087

CONCLUSIONES
Muchos procedimientos de anlisis estn admitidos como mtodos estandarizados. Ejemplo: la
determinacin de dureza de aguas (Ca2+ y Mg 2+)
Adems de los ejemplos volumtricos, hay muchos otros usos relevantes del AEDT ( enmascaramiento,
descontaminacin de suelos..etc)
RECOMENDACIONES
La valoracin del EDTA con carbonatos no debe tomar mucho tiempo ya que el medio en el que estn los
lleva a precipitar.