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ANLISE DA EXPLOSO DO PRODUTO

Srie Laudos de Percia Judicial Ambiental. 05/06

DR. KASKANTZIS G. N.
MAUI/DEQ/UFPR/UNI STUTTGART/SENAI-PR
~1~

I.

ANLISE DA EXPLOSO DO RECIPIENTE

Tendo sido determinadas as mudanas das energias da reao investigada


obtiveram-se as energias de exploso da reao de combusto incompleta
do etanol para os trs cenrios hipotticos investigados nesta percia. Nesta
etapa da percia foram utilizadas rotinas de computador especficas para os
estudos de anlise de riscos e de vulnerabilidade de acidentes da mesma
natureza do presente caso.
O escopo foi avaliar a intensidade e as consequncias dos eventos que se
desenvolveram na ocasio dos fatos, notadamente os cenrios de exploso
e do incndio. Os contedos tericos relativos aos modelos matemticos e
termodinmicos utilizados nesta etapa da percia se encontram nos anexos.

OS MODELOS DE EXPLOSO
Os atuais modelos de exploso, na sua grande maioria foram desenvolvidos nos anos setenta e oitenta atravs de experimentos de campo. Com o
avano dos computadores e dos combustveis slidos, notadamente aqueles usados a indstria aeroespacial, foram descobertas novas frmulas de
explosivos os quais concentram um maior poder de detonao em menor
quantidade de massa (explosivo plstico C3) em relao ao sculo passado, tais como: Trinitrotolueno, conhecido como dinamite (TNT) (Referncia).
Apesar de ultrapassada a dinamite como chamada ainda continua sendo
utilizada como base de referncia para medir a fora de detonao de outros explosivos, bem como, a elaborao de modelos matemticos, para
avalia danos causados as estruturas pelas exploses acidentais ou propositais (Referncia).
Consultando a literatura aberta encontram-se os seguintes modelos de exploso: TNT equivalente nuvem de vapor; TNO multienergia; BakerStrehlow para nuvem de vapor; Combusto em vaso confinado; Baker ruptura de vaso; Prugh ruptura de vaso. Alm destes modelos existem rotinas
matemticas de lanamento dos fragmentos da exploso. Basicamente

~2~

tem-se dois tipos de exploses: de reao qumica e fsica as quais podem


acontecer em ambientes externo ou confinado (Referncia).
Dependendo da natureza do composto, explosivo ou combustvel, envolvido na exploso podem acontecer outros acidentes importantes decorrentes da exploso. No presente estudo, inicialmente dever ser apresentado
o modelo do TNT equivalente, para sem seguida ser aplicado ao presente
caso. Na sequncia sero descritos o modelo TNT da energia de disparo
de reao qumica e o modelo da energia equivalente disponvel.
Na investigao de exploses podem ser utilizados trs tipos de modelos:
TNT equivalente; TNO multienergia e modelo de Baker. No modelo TNT
determina-se a massa equivalente de trinitrotolueno da exploso e adotase um valor entre um e dez para o rendimento da exploso, No modelo
TNO a eficincia da exploso j est definida, mas, deve-se definir a fora
relativa da exploso cujo valor varia de um a dez. O modelo Baker-Strehlow
baseia-se na velocidade de propagao da chama e considera a densidade
de obstculos e a sua geometria. (Referncia).
As exploses confinada e no confinada so classificadas como deflagrao ou detonao. A primeira menos severa e ocorre de modo mais lento
que a segunda, e resulta uma presso de cinco a oito vezes maior que a
inicial. A detonao rpida, a frente de avano da chama se desloca junto
com a onda de choque a qual ela sustenta. A variao da presso da
ordem de vinte vezes maior que a inicial.
A ruptura de vasos em razo da exploso confinada est associada com a
liberao do contedo e da energia interna do recipiente. Dependendo das
caractersticas dos produtos estocados no recipiente, os gases que so lanados para fora deste podem originar uma bola de fogo; uma exploso de
vapores, um incndio tipo flash ou a disperso de gases txicos.
Os tipos de rupturas de recipientes podem ser divididos em cinco categorias
a saber: ruptura de vaso pressurizado sem contedo reativo; BLEVE; embalo de reao; decomposio de materiais energticos e exploso interna.

~3~

Os efeitos oriundos da ruptura do recipiente observados na prtica so: a


liberao abrupta do contedo do vaso; a fragmentao do vaso com o lanamento de pedaos na forma de projteis e a onda de presso devido ao
fenmeno da expanso do contedo pressurizado.
De forma geral, uma parcela da energia interna do contedo do recipiente
convertida na expanso do contedo do vaso, uma outra parte convertida em energia cintica dos fragmentos e a parcela da energia mecnica
transmitida para a atmosfera na forma de onda de choque. Aps a exploso, cuja durao da ordem de fraes do segundo, os parmetros retornam paulatinamente a condio inicial que havia antes da exploso.
A onda de presso, por sua vez capaz o suficiente de provocar a destruio de materiais, equipamentos e estruturas de madeira, alvenaria e metlicas. Os parmetros das exploses confinadas variam instantaneamente,
e diminuem gradativamente para nveis menores do que os valores iniciais.
Devido complexidade envolvida nas exploses, em geral, adotam-se hipteses simplificadoras, como, por exemplo, que a variao da energia livre
de Helmholtz igual da energia livre de Gibbs, que, por sua vez, pode
ser determinada atravs da entalpia de formao dos reagentes e produtos
da reao (Referncia). As variveis de interesse da exploso confinada
so a temperatura final dos gases e a variao da presso que ocorre devido expanso dos gases. A energia responsvel pelo aumento da temperatura e da presso do sistema aquela liberada a combusto.
A energia da exploso proveniente de uma das seguintes fontes: energia
qumica; energia de expanso do fluido; ou da energia de tenso do recipiente onde se encontra contida a mistura explosiva. A energia liberada em
uma exploso qumica uma funo do estado e da natureza dos reagentes e dos produtos da reao. Para todos os materiais, o calor da exploso
(Qexp) igual a variao da energia interna do sistema (E), definida como:
E = Qexp

(2)

A energia da exploso igual ao trabalho de expanso da exploso (W e),


que pode ser definida como:

~4~

We = P dv
1

(3)

Onde: P representa a presso absoluta; v representa o volume; W e


o trabalho de expanso.
A equao (3) difcil de resolver sendo mais conveniente trabalhar diretamente com os valores inicial e final das propriedades termodinmicas, isto
, com a funo ponto.
O valor limite da energia da exploso pode ser relacionado com a variao
da energia livre de Helmholtz (A), cuja definio matemtica
2

Pdv A

(4)

O valor real da energia liberada na exploso, em geral, tende a ser menor


do que a variao da energia livre de Helmholtz. Uma razo disto a irreversibilidade da mudana, outra a temperatura do fluido liberada, a qual,
em geral, maior que a temperatura do ambiente.
Em geral, as informaes da energia livre de Helmholtz no esto disponveis e, nestes casos utilizam-se os dados da energia livre de Gibbs, o que
para maioria dos hidrocarbonetos no acarreta diferenas relevantes no resultado final do modelo de exploso.
As relaes termodinmicas que se aplicam aos processos reversveis, os
quais ocorrem a temperatura e a presso constantes, e que so teis para
a estimativa da energia da exploso se encontram descritas, a seguir:
H = E + Pv

A = E T S

A = H P v T S

(5)

(6)

(7)

G = H + T S

(8)

G = A + P v

(10)

G = E + P v T S

~5~

(9)

Onde: A a variao da energia livre de Helmholtz; E a variao


da energia interna; G a variao da energia livre de Gibbs; H a
variao da entalpia; S a variao da entropia e T a temperatura
absoluta.
Em geral, a energia da exploso determinada nas condies padro de
temperatura e presso, isto , a 25 C e 1,0 atmosfera.
A variao da energia da reao de exploso definida como:
E = Ef0 p Ef0 r

(11)

Onde: o subscrito o representa o estado padro e o subscrito f o valor de


formao, p dos produtos e r dos reagentes do sistema reacional.
A mudana da entalpia do sistema definida como:
H = (Hfo )p (Hfo )r

(12)

S = ()p ()r

(13)

A = (Af )p (Af )r

(14)

A variao da entropia da reao de exploso

A variao da energia livre de Helmholtz para a reao da exploso pode


ser escrita como:

Assumindo o gs ideal, a entropia e energia livre de Helmholtz dos reagentes e produtos so escritas como:
S = (S o R ln p)p (S o )r

Onde: R a constante dos gases ideias.

(15)

A variao da energia livre de Helmholtz pode ser determinada de vrios


modos, por exemplo, a partir dos dados disponveis na literatura. Para as
exploses de vapores inflamveis adotam-se hipteses para simplificar o
clculo e contornar a dificuldade de obter os dados termodinmicos, quando
estes no se encontram disponveis na literatura cientfica.

~6~

- PROPRIEDADES TERMODINMICAS DO SISTEMA REACIONAL


Tendo sido apresentados os conceitos da energia da exploso, nesta seo
apresentam-se os resultados da aplicao desta teoria ao caso investigado.
A reao de combusto considera foi aquela utilizada nas simulaes dos
cenrios hipotticos do acidente, especificamente a do primeiro caso, no
qual sups-se que a massa disponvel para exploso era igual a massa que
poderia ser contida no recipiente cuja capacidade mssica era de 4,3 kg.
As propriedades termodinmicas dos compostos que participam do clculo
da energia de exploso do produto comercial se encontram descritas na
TABELA 10.
TABELA 10. PROPRIEDADES TERMODINMICAS DOS REAGENTES E PRODUTOS DA REAO DE COMBUSTO DO LCOOL ETLICO.

Espcie

Hf (kJ mol-1)

Gf (kJ mol-1)

S (J mol-1 K-1)

C2H5OH (g)

-235,72

-162,03

283,03

O2 (g)

---

205,15

N2 (g)

---

191,63

CO2 (g)

-395,62

-394,64

213,78

H2O (g)

-241,99

-228,75

188,85

CLCULO DA ENERGIA DISPONVEL PARA A EXPLOSO


Para determinar a energia disponvel para a exploso a partir da mudana
das energias da reao de combusto do lcool etlico foram empregadas
as equaes (6), (11), (13) e (15), conforme a sistemtica, a saber.
a) Balano estequiomtrico da reao de combusto do etanol
Base de clculo 4,3 kg de produto comercial
Teor de lcool no produto comercial: 75,975% (p/p)
Massa de lcool no produto comercial: 4,3 x 0,75975 = 3,27 kg
Nmero de moles de lcool correspondentes a massa: 3,27 kg / 46,069
kmol /kg = 0,070914 kmols = 70,914 mols

A reao de combusto do etanol definida como:

~7~

1 C2 H5 OH(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2 O(g)

(16)

O balano estequiomtrico da equao qumica da reao de combusto


indica que 1 mol de lcool etlico reage com 3 mols de oxignio para formar
2 mols de dixido de carbono e 3 mols de vapor de gua.
Nesta etapa do estudo, o nitrognio que acompanha o oxignio atmosfrico
no foi includo nos clculos. Apesar do nmero de mols associado ao oxignio ser significativo, o nitrognio inerte, significando que ele no participa da reao. Alm disso, neste cenrio, especificamente, a quantidade
de ar que havia dentro do recipiente era pequena, significando que o oxignio consumido na reao foi aquele existente no entorno do sistema (recipiente).
b) Clculo da energia disponvel para a exploso

- Energia Interna
Efo = (Efo )produtos (Efo )regentes

(Efo )produtos = [2 (393,62)]CO2 + [3 (241,99)]H2O


= 1.513,21(kJ mol1 )

(Efo )reagentes = [1 (235,72)]C2H5O + [3 (0)]O2 = 235,72 (kJ mol1 )


Efo = 1.513,21 (235,72) = 1.277,49 (kJ mol1 )

- Entropia

S = ()produtos ()reagentes

TABELA 11. CONSTANTES AUXILIARES


Espcies

Frao molar (p) - R*Ln (p)

CO2

0,4

7,6183

H2O

0,6

4,2472

R = 8,3143 J mol-1 K-1

~8~

S = (S o R ln p)produtos (S o )reagentes

(S o R ln p)produtos = [2 (213,78 + 7,62)]CO2 + [3 (188,95 + 4,25)]H2O


= 1.022,40 (J mol1 K 1 )

(S o )reagentes = (1 283,03)C2H5O + (3 205,15)O2 = 898,48 (J mol1 K 1 )


S = 1.022,40 898,48 = 123,92 (J mol1 K 1) = 0,12392 (kJ mol1 K 1 )

Substituindo os resultados na equao (6), obtm-se:


A = E T S

= 1.277,49 (kJ mol1 )

[298,15 (K) 0,12392 (kJ mol1 K 1 )]


= . , ( )

A partir do resultado obtido verificou-se que a energia disponvel para a reao do primeiro cenrio era da ordem de 1.314,44 kJ mol -1, a qual corresponde a 313,95 kcal mol-1.
Tendo determinado o contedo de energia envolvido na exploso do recipiente onde se encontrava armazenado o lcool gel, com base na hiptese
adotada para o primeiro cenrio, empregaram-se os modelos de exploso
da massa equivalente do trinitrotolueno TNT, e o modelo de exploso por
disparo de reao qumica, e o modelo de Baker visando avaliar as consequncias decorrentes da exploso do recipiente de polietileno.
Antes de utilizar os modelos de exploso determinaram-se as condies do
sistema termodinmico, na quais a reao de combusto do lcool gel. Inicialmente estimou-se a temperatura da reao de combusto com base no
conceito da mxima temperatura adiabtica da reao, para depois estimar
o valor da mxima presso atingida pelo sistema no momento da exploso.

~9~

CLCULO DA TEMPERATURA ADIABTICA DA REAO


A temperatura adiabtica da reao pode ser determinada a partir da razo
do poder calorfico inferior do combustvel (PCI) e do somatrio do produto
das fraes molares (yi) e das capacidades calricas dos reagentes e produtos da reao (Cpi) cujas equaes matemticas so definidas como:
Ta = To +

PCI C2H5O
ni=1 yi Cpi

Cpicomb. = + T + T 2

Cpi inorg. = + T + T 2

Cp =

1
2 Tf
T + T
Tf To
2
T To

(17)
(18)

(19)

(20)

O poder calorfico inferior do lcool etlico pode ser calculado com a equao proposta por MENDELEEV (referncia), o qual emprega as porcentagens dos tomos
de carbono, de hidrognio, de oxignio e do enxofre que constituem o combustvel,
descontando o teor de gua presente no combustvel (W).

MODELO EMPRICO DE MENDELEEV


PCI = 339,13 C + 1029,95 H 108,85 (O S) 25,12
W (kJ kg 1 )

(21)

Nos laudos de anlises das trs amostras do produto comercial do Laboratrio Central do Estado LACEN apresentados s fls. 121 127, verificouse que as concentraes de lcool nas amostras eram da ordem de 85,9,
82,4 e 74 INPM (teor em base mssica). Isso significa que o lcool contido
no produto comercial tinha uma composio mdia de 81,03% de lcool
etlico e 18,97% de gua, desconsiderando as demais impurezas.
A partir destas informaes obteve-se a equao do PCI do etanol em funo do teor de gua presente na soluo. Adotando factvel um teor mdio
de 18% de gua no produto do lcool gel, determinou-se o valor do poder

~ 10 ~

calorfico inferior do produto comercial, com base na composio da mistura


do lcool gel hidratado e da estequiometria da reao com ar atmosfrico.
0,82 C2 H5 OH(aq) + 0,18 H2 O(aq) + 2,46 O2(g) + 9,254 N2(g)
1,64 CO2(g) + 2,64 H2 O(g) + 9,254 N2(g)

lcool - C: 2 x 12 x 0,82 = 19,68; H: 5 x 1 x 0,81 = 4,10; O: 1 x 16 x 0,81 =


13,02. gua H: 2 x 1 x 0,18 = 0,36; O: 1 x 16 x 0,18 = 2,88. (Reagentes)
Balano das espcies: C: 48,9309 (p/p); H: 11,0890 (p/p); O: 39,9801 (p/p)
Substituindo o resultado do balano das espcies na eq. (21), obtm-se
PCI = 339,13 48,931 + 1029,95 11,089 108,85 39,980 25,12 18
= 23.211,10 (kJ kg 1 ) = 5.543,87 (kcal kg 1 )

Aps ter sido estimado o valor do PCI Poder calorfico inferior do combustvel, obtiveram-se as expresses das capacidades calorficas dos produtos
da reao de combusto do etanol que se encontram apresentadas na TABELA 12.
TABELA 12. Coeficientes das expresses das capacidades calorficas mdias dos compostos envolvidos no acidente (Cp =+T+ T-2 cal mol-1 K-1).
Espcie
Alfa ()
Beta ()
Gama ()
CO2

10,34

2,74 x 10-3

19,55 x 104

H2O

8,22

1,5 x 10-4

1,34 x 10-6

O2

8,27

2,58

18,77 x 104

N2

6,50

1,0 x 10-3

---

Substituindo os valores do PCI e as capacidades calorficas nas equaes


(17 20), determinou-se, por tentativa e erro, o valor da temperatura adiabtica da reao de combusto do etanol, cujo valor final foi da ordem de
Tad = 1.273,70 Celsius.
Observa-se que este resultado corresponde a mxima temperatura que a
reao de combusto do lcool etlico atingiu ou poderia ter atingido no momento da exploso do recipiente. Uma vez que, a quantidade de lcool gel

~ 11 ~

no era conhecida, a temperatura adiabtica estimada representa o limite


superior da condio na qual a reao de exploso se desenvolveu no dia
dos fatos.

CLCULO DA PRESSO MXIMA DA EXPLOSO


O clculo da presso mxima da exploso foi realizado adotado como base

a temperatura terica adiabtica de chama da reao de combusto do lcool etlico. O resultado obtido a partir deste clculo permitiu verificar o tipo
de exploso que se desenvolveu no dia dos fatos.
A equao matemtica empregada para determinar o valor da presso mxima da exploso foi a seguinte (Referncia):
Pmax n2 T2 m1 T2
=
=

P1
n1 T1 m2 T1

(22)

Para as condies adotados no primeiro cenrio hipottico do acidente, os


valores dos parmetros da eq. (22) eram os seguintes: P1 = 101325 Pa; T1
= 298,15K; T2 = 1.546,85K; n1 = 12,714; n2 = 13,534
Substituindo esse valor na equao (17), obteve-se:
Pmax n2 T2 13,534 1.546,85
=
=

= 5,523
P1
n1 T1 12,714
298,15

O resultado obtido indica que a presso mxima da exploso foi ou poderia


ter sido, cerca de, 5,523 vezes maior do que a presso ambiente, significando que a exploso do acidente foi uma deflagrao.

RESULTADO DO MODELO EXPLOSO TNT EQUIVALENTE


Apesar de o modelo de exploso equivalente TNT no ser o mais adequado
para avaliar o presente caso, pois os resultados que fornece para a regio
prxima do centro de exploso, em geral, so superestimados, neste laudo,
esse modelo foi aplicado para se obter a estimativa inicial do nvel de intensidade da exploso investigada.

~ 12 ~

Os parmetros requeridos pelo modelo de exploso TNT so a massa equivalente de TNT (W); o valor da eficincia da exploso (); a massa do composto envolvido na reao de exploso (M); a distncia reduzida (Z); a energia da combusto do composto alvo (Ec) e a energia da combusto do TNT.
A equao emprica que relaciona tais variveis definida como:
W=

M Ec
ETNT

(23)

O valor da energia de combusto do Trinitrotolueno TNT varia entre 4437


e 4765 (kJ kg-1), tendo sido usado na percia o valor mdio, 4690 (kJ kg-1).
A massa de lcool disponvel para a reao de exploso era da ordem de
3,32 kg x 0,82 = 2,72 kg. O valor da energia de combusto, Ec, adotado na
percia foi aquele estimado a partir das mudanas das energias da reao,
cujo valor era igual a 1.314,44 (kJ mol-1), correspondente a 313,95 kcal/mol.
Quanto ao valor da eficincia da exploso, a maioria dos autores adota 10%
para o valor da eficincia, mas, dependendo do caso, o valor adotado para
a eficincia da exploso pode variar entre 10 e 1%.
Wiekema (referncia) comparou o valor da eficincia ou do rendimento da
exploso com a massa equivalente de TNT, a partir da anlise de um conjunto de relatrio tcnicos de acidentes do gnero, tendo concludo que o
valor do coeficiente de rendimento da exploso aumentava a medida que a
massa de TNT equivalente se tornava, cada vez, maior. Com base no estudo realizado Wiekema recomendou a seguinte escala para o valor da eficincia ou rendimento da exploso:

Para massa do produto envolvido m < 100 kg: = 0,1 a 1%;

Para massa do produto envolvido 100 < m < 1000 kg: = 1%;

Para massa do produto envolvido m >1000kg: = 1 a 10%.

Seguindo a recomendao de Wiekema, nesta percia adotou-se o valor


de 1% para a eficincia ou para o rendimento da reao de exploso do
recipiente onde se encontrava armazenado o produto lcool gel comercial.

~ 13 ~

Substituindo os valores adotados para os parmetros da equao (23) obtiveram-se os resultados, a saber:
kJ
1 mol
1000 g
kJ
Ec = 1.314,44

= 32.028,27
mol
41,04 g
1 kg
kg
kJ
0,01 3,27 0,82 32028,27 kg kg
W=

= 0,056 kg de TNT
kJ
4690
kg

A partir do resultado obtido verificou-se que a massa de TNT equivalente a


energia disponvel para a exploso era da ordem de 56 gramas. Com este
resultado determinaram-se:
- Pico de sobrepresso

- Impulso

Po
Ps =
Pa
is =

- Tempo de durao

ip

1
W3

(24)

(25)

d =

td
W1/3

(26)

a =

ta
W1/3

(27)

- Tempo de chegada

Sendo: P - a mxima presso (pico); td o intervalo de durao da fase


positiva da onda; ta o tempo de chegada da onda; W a massa equivalente de dinamite; Pa a presso de chegada; Ps a presso escalar; ip
o impulso da onda de sobrepresso; is o impulso escalar; d tempo de
durao reduzido da onda de sobrepresso.

~ 14 ~

Conforme se encontra descrito da TABELA 13 e na FIGURA 9, os valores


dos picos de presso calculados pelo modelo de exploso TNT equivalente
no verificam a realidade do acidente, notadamente nos primeiros dois metros de distncia a partir do centro da exploso, pois, os valores da presso
estimados pelo modelo TNT so maiores do que a mxima presso calculada, a partir das mudanas das energias da reao de combusto.

TABELA 13. RESULTADOS DOS MODELO EQUIVALENTE DE TNT


D (m) Z (m kg1/3) Ps (psig) I (Pa s) Td (ms) Ta (ms)
0.00
--0.00
0.00
0.00
0.00
0.50
1.31
109.42
200.33
2.22
0.77
1.00
2.61
22.56
104.87
2.43
2.77
1.50
3.92
9.78
73.40
3.39
5.60
2.00
5.23
5.80
56.94
3.85
8.83
2.50
6.53
4.02
46.45
4.17
12.24
3.00
7.84
3.04
39.15
4.43
15.75
3.50
9.15
2.43
33.79
4.65
19.30
4.00
10.46
2.02
29.71
4.86
22.89
4.50
11.76
1.73
26.51
5.05
26.50
5.00
13.07
1.50
23.94
5.22
30.14
Levando em considerao a massa de lcool etlico, supostamente contida
dentro do recipiente, o valor da mxima presso da reao de exploso no
poderia ser maior do que cinco vezes o valor da presso ambiente. Porm,
os valores calculados pelo modelo TNT na regio prxima do centro da exploso foram da ordem de 109 psig, que correspondem realidade fsica
do fenmeno em questo.
Diante do exposto, decidiu-se empregar o modelo de exploso proposto
por BAKER (Referncia), o qual apresenta um desempenho melhor para os
casos em que se deseja estimar os picos de presso no entorno do centro
da fonte da exploso.

~ 15 ~

Ps (psig)
120.00

Presso (psig)

100.00
y = 140.86x-1.832
R = 0.9892

80.00
60.00
40.00
20.00
0.00
0.00

2.00

4.00

6.00

8.00

10.00

12.00

14.00

Distncia (m)

FIGURA 9. PERFIL DA ONDA DE PRESSO PRODUZIDA PELA EXPLOSO

RESULTADO DO MODELO DE EXPLOSO DE BAKER


O modelo de Baker um mtodo generalizado que foi elaborado com base
termodinmica da energia disponvel para avaliar a onda de choque da exploso de vasos contendo gases ideais, notadamente para a regio prxima
do centro da exploso. Posteriormente, o mtodo Baker foi estendido para
os gases reais, empregando como base de referncia um explosivo de alta
potncia chamado PENTOLITE. Para a regio perto do centro da exploso,
o mtodo Baker adota a hiptese do gs ideal, incluindo os efeitos da proximidade de obstculos. O modelo de Baker foi validado com dados reais.

CLCULO DA TEMPERATURA INTERNA DO RECIPIENTE


Tendo estimado a presso de ruptura do recipiente, adotado os valores do
balao de massa da reao de combusto do primeiro cenrio, estimou-se
tambm a temperatura que, supostamente em que se encontravam os reagentes no interior do recipiente, no momento precedente a exploso deste.
O volume e o nmero totais dos produtos da reao formados no primeiro
cenrio eram, respectivamente, iguais a 7.982,604 litros e 356,15 moles. O
valor da presso de ruptura do recipiente que foi estimado igual a 1,54bar.
Empregado a equaes dos gases ideais, obteve-se o valor da temperatura
do interna do recipiente, a saber:

~ 16 ~

PV = nRT

(36)

Isolando a temperatura da equao (36), tem-se:


T=

PV
1,5198 (atm) 7.982,604(litros)
=
= 415,43 K
n R 356,15(mols) 0,082(atm litro)
mol K

O resultado da equao dos gases ideais indicou que a temperatura no interior do recipiente no instante que antecedeu a exploso era, aproximadamente 142,28 Celsius. Com as informaes obtidas a respeito da presso
e da temperatura que, supostamente se encontrava o recipiente antes da
exploso, aplicou-se o modelo de exploso de Baker, tendo sido obtido os
resultados apresentados na sequncia.

RESULTADO DO MODELO DE BAKER


Os parmetros requeridos pelo modelo de exploso desenvolvido por Baker so os seguintes: energia total disponvel para exploso; volume do
recipiente; temperatura do gs; velocidade do som no ambiente onde aconteceu o acidente; velocidade de propagao da chama; o ponto a partir do
centro da exploso onde se deseja estimar o nvel de sobrepresso e os
demais parmetros da mistura reagente, tais como: massa molecular e a
razo das capacidades calorficas da nuvem explosiva. .
Nesta percia a energia total disponvel para a exploso foi estimada a partir
das mudanas das energias termodinmicas da reao em anlise, tendo
sido determinado o valor de E = 1.314,44 kJ mol-1. O nmero de mols de
etanol definido no primeiro cenrio foi igual a 71,23. Fazendo o produto da
energia disponvel e o nmero total de moles do etanol, obteve-se a energia
total requerida pelo modelo de Baker, cuja ordem de grandeza era igual a,
EBaker = 1.314,44

kJ
71,23(mols) = 93,628 MJ
mol

A presso do ambiente utilizada no modelo foi 101325 Pa (1 atm.). A velocidade do som no ar ambiente adotada no modelo foi 344 m s-1. Quanto
a velocidade da chama, segundo Baker para a condio na qual existem

~ 17 ~

obstculo no entorno do centro da exploso e o combustvel de mdia


potncia, o valor recomendado para a velocidade da chama 0,662 m s-1.
Na temperatura de 300K, os valores das capacidades calorficas da mistura
vapor de gua e etanol so 33.679 (J kmol

-1

K-1) e 62.235 (J kmol

-1

K-1),

respectivamente. Adotando o valor da mdia das capacidades calorficas,


33.679 + 62.235
Cp,m =
= 47.957 (J kmol 1 K 1)
2

Adotado o modelo dos gases ideais determinou-se o valor de capacidade


calorfica a volume constante (Cv), a partir da relao,
Cpm Cv = R

(36)

Sendo: R a constante dos gases ideais (8,31 J mol -1 K-1), obteve-se


Cv,mdio = Cp mdio R = 47.957 8,31 = 47.949 (J kmol 1 K 1)

Fazendo a razo das capacidades, obteve-se


=

Cp m 47.957
=
= 1,002
Cv,m 47.949

Substituindo os valores dos parmetros na planilha eletrnica de clculo do


modelo de Baker, obtiveram-se os perfis de sobrepresso para diferentes
pontos de localizao do receptor.
Na FIGURA 12, apresenta-se a planilha dos resultados fornecidos pelo modelo de BAKER relativos ao primeiro cenrio hipottico do acidente da lide.
Os resultados descritos na planilha de sada do modelo indicam que a energia da exploso era equivalente a massa de 81 g de TNT.
A quatro metros de distncia do receptor o valor da onda de presso estimada pelo modelo foi da ordem de 0,1913 bar (19,13 kPa), considerando a
forma cilndrica para o recipiente. Essa magnitude de sobrepresso provoca
danos severos, como, por exemplo, a destruio de muros de residncias
e colapso parcial de telhados. Na cena da exploso no foram observados
impactos dessa natureza, significando que este modelo tambm no foi capaz o suficiente de representar o acidental fatal.

~ 18 ~

Este fato comportamento pode ser decorrente da incapacidade do modelo


representar adequadamente o acidente ou a massa de produto adota para
o primeiro cenrio no condiz com aquela que realmente estava contida no
interior do recipiente, no dia dos fatos. Nos grficos apresentados nas FIGURAS 13 14 verifica-se que os valores dos nveis de presso nos pontos localizado perto do centro da exploso apresentam-se superestimados,
significando que este modelo no retrata, de maneira satisfatria, os eventos que se desenvolveram no dia dos fatos. Diante das dificuldades encontradas decidiu-se seguir mudar a estratgia de soluo do problema, reduzindo o nmero de compostos e incluindo a etapa de vaporizao instantnea da mistura reagente da combusto explosiva
Example 24: Baker's Method for Overpressure from a Ruptured Vessel
Input Data:
Vessel burst pressure:
Distance from vessel center:
Vessel volume:
Final pressure:
Heat capacity ratio:
Molecular weight of gas:
Gas temperature:
Speed of sound in ambient gas:

2.54
4
0.005
1.01325
1.002
29.31
300
340

bar abs
m
m**3
bar abs

K
m/s

Calculated Results:
Energy of explosion using Brode's equation for constant volume expansion:
Energy of explosion:
3.82E-01 MJ
TNT equivalent:
8.14E-02 kg TNT
Effective energy of explosion (x 2):

0.76 MJ

Scaled distance:

2.04

Interpolated scaled overpressure:


Interpolated scaled impulse:

0.121721
0.024833

Vessel shape:
Overpressure multiplier for vessel shape:
Corrected scaled overpressure:
Actual overpressure:

Spherical
Cylindrical
1.1
1.6
0.1339
0.1948
0.1357 bar
0.1973 bar
1.97 psi
2.86 psi
1
1
0.0248
0.0248
11.52 kPa - ms
11.52 kPa - ms

Impulse multiplier for vessel shape:


Corrected scaled impulse:
Actual impulse:

FIGURA 12. RESULTADO DO MODELO DE BAKER DO PRIMEIRO CENRIO

~ 19 ~

Impulso
Impulso da onde de presso (kPa ms)

1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0.1

0.12

0.14

0.16

0.18

0.2

Distncia Redizida

FIGURA 13. IMPULSO DA ONDA DE PRESSO EM FUNO DA DISTNCIA.


P - 20m

P - 4m

P - 6m

P - 10 m

1.7E-01

3.1E-01

3.5E+03

Nvel de press~]ao (kPa)

3.0E+03

2.5E+03

2.0E+03

1.5E+03

1.0E+03

5.0E+02

0.0E+00
1.2E-02

3.1E-02

7.0E-02

5.7E-01

Distncia Reduzida

FIGURA 14. PERFIS DE SOBRE PRESSO EM FUNO DA DISTNCIA DO


RECEPETOR A PARTIR DO CENTRO DA EXPLOSO DO RECIPIENTE.

~ 20 ~

RESULTADOS MODELO EXPLOSO EMBALO DE REAO


Analisando os resultados determinados com os modelos de exploso TNT
equivalente e de Baker verificou-se que a partir do centro da exploso at
a ponto situado a 4 (quatro) metros de distncia deste, os valores de sobrepresso estavam superestimados. Esse comportamento, provavelmente foi
decorrente da estimativa inadequada da frao do lcool etlico adotada no
cenrio.
Com base nesta suposio, decidiu-se realizar novamente os balanos de
massa dos reagentes da reao de combusto, tendo sido verificado que a
concentrao do lcool etlico no havia sido definida de maneira correta.
Os laudos de anlise das amostras do produto comercial, os quais foram
expedidos pelo Laboratrio Central do Estado do Paran LACEN indicaram que amostras de lcool analisadas continham, cerca de, 18 20% de
gua. Tendo percebido o fato realizou-se novamente o balano de massa
visando determinar a correta quantidade de lcool existente no recipiente
do produto lcool gel comercial.
Alm deste fato, constatou-se que nos primeiros dois cenrios a frao molar usada para a reao era aquela que correspondia a soluo aquosa de
lcool gel. No entanto, os modelos de exploso consideram a frao do
reagente explosivo que se encontra na fase vapor, isto , na nuvem de vapor inflamvel.
Tendo sido observadas as peculiaridades, adotou-se nesta etapa da percia
as hipteses simplificadoras a saber:

O reagente da mistura explosiva era lcool etlico hidratado ou contendo 19% de gua, que se encontrava na fase vapor em equilbrio
termodinmico com a fase lquido;

A concentrao mdia do lcool etlico existente na soluo aquosa


era, cerca de, 81% (p/p) da composio original descrita no laudo de
anlise elaborado pelo LACEN;

~ 21 ~

Independentemente do tempo e da velocidade de ocorrncia dos


eventos que contriburam para a exploso do recipiente, a sequncia
lgica dos fenmenos que se desenvolveram no acidental foram:
o comportamento termodinmico ideal dos componentes das
fases lquido e vapor no interior do recipiente investigado.
o - vaporizao instantnea do lcool etlico presente na soluo do produto comercial acompanhada da mudana da temperatura e da presso interna do recipiente;
o a vaporizao abrupta da gua do produto comercial acompanhada do aumento da temperatura e da presso interna do
recipiente
o equilbrio termodinmico lquido-vapor das fraes de lcool
e gua existentes na composio do produto comercial;
o disparo da reao de combusto no interior do recipiente
em razo do aumento da temperatura do sistema reacional;
o ruptura do recipiente do lcool pelo amolecimento das paredes internas provocado pelo calor oriundo da reao incontrolvel de combusto;
o formao de uma nuvem de vapor com gotculas de lquido
a partir do rompimento do recipiente, acompanhada do incndio das gotas de lcool presentes na fase vapor.
o retorno as condies iniciais do processo termodinmico irreversvel que se desenvolveu no cenrio acidental.

Este modelo de exploso foi desenvolvido Instituto Americano de Engenharia Qumica AICHE (referencia), o qual adota que a energia liberada pela
reao qumica igual a energia disponvel para a exploso.
A reao estequiomtrica de combusto do etanol na fase vapor definida
como:

~ 22 ~

0.074C2H6O(g) + 0.22O2(g) + 0.67N2(g) = 0.148CO2(g) + 0.22H2O(g) + 0.67N2(g)

Na equao qumica da reao de combusto 0,074 mols de lcool etlico


se combinaram com 0,22 mols de oxignio na fase vapor para formar 0,148
mols de dixido de carbono e 0,22 mol de vapor de gua. Na TABELA 17,
apresenta-se o balano de massa desta reao e na TABELA 18 as mudanas das energias da reao. A medida que a reao avanou, a temperatura e a presso interna do recipiente aumentaram rapidamente, incrementando, deste modo, a combusto do restante dos reagentes que vaporizaram, instantaneamente. No instante, no qual a presso interna do recipiente atingiu o limite de ruptura do material houve o rompimento da parede
deste e o restante do produto que se encontrava na fase lquido foi lanado
para o ambiente e incndio, tendo atingido o corpo do receptor.
TABELA 17. Balano de massa da reao de combusto do etanol vapor
REAGENTES C (p/p%) Mols Massa (g) Volume (L)
C2H5OH(g)

11,242

0.074

3,225

1,569

O2(g)

23.426

0.210

6,720

4.707

N2(g)

65,332

0.669

18,741

14,99

0.949

28,686

21,271

Soma
PRODUTOS
CO2(g)

21,479

0.140

6,161

3,138

H2O(g)

13,189

0.210

3.783

4.707

CO

65,332

0.669

18,741

14,995

1,019

28,686

22,839

Soma

TABELA 18.MUDANAS DE ENERGIAS DA COMBUSTO COM ETANOL COM


OXIGNIO ATMOSFRICO EM FUNO DE TEMPERATURA DA REAO.

T(C)
273.150
373.150
473.150
573.150
673.150
773.150
873.150
973.150

H (kcal)
-21.386
-21.353
-21.332
-21.324
-21.327
-21.337
-21.354
-21.374

S (cal K-1)
1.589
1.693
1.742
1.758
1.754
1.740
1.720
1.698

~ 23 ~

G (kcal)
-21.820
-21.984
-22.157
-22.332
-22.508
-22.682
-22.855
-23.026

Log(K)
17.460
12.877
10.235
8.516
7.308
6.412
5.721
5.172

Os resultados apresentados na TABELA 18 confirmam que a reao era


exotrmica, espontnea, favorvel e irreversvel, porque os sinais das mudanas da entalpia e da energia livre so negativos e da mudana da entropia positivo. A variao do nmero de mols dos reagentes e produtos
da reao foi da ordem de 0,07 e a variao do volume foi 1,568 litros.
O valor da temperatura de equilbrio do vapor formado, estimado pelo modelo de equilbrio lquido-vapor foi igual 415K. Usando a equao dos gases
ideais determinou-se a presso do recipiente no instante da exploso, cujo
valor era da ordem de
P=

RTn 0,082 415 0,07


=
= 1,519 atm = 1,539 bar
1,568
V

Comparando os resultados, isto , a temperatura (415K) e a presso (1,54


bar) interna do recipiente no instante da exploso com o resultado do clculo da temperatura (415,43K) e da presso (1,54 bar) de rompimento da
parede do recipiente, verifica-se que os valores so iguais, o que corrobora
os resultados dessa etapa da percia.

CLCULO DA ONDA DE PRESSO E IMPULSO DA EXPLOSO


Tendo determinado as novas condies do sistema termodinmico no momento da exploso do recipiente estimou-se a ordem de grandeza do nvel
da onda de sobre presso e do impulso produzidos pela exploso.
As variveis requeridas pelo modelo de exploso do embalo de reao so
a frao molar e a massa molecular da mistura combustvel, o volume do
sistema, a energia de combusto, a temperatura e a presso iniciais. Neste
cenrio os valores dos parmetros do modelo so aqueles determinados
pelo modelo termodinmico de E-L-V, cujos valores estimados foram:

Frao molar do etanol: 0,074;

Massa molecular mdia: 29,64 g mol-1;

Volume do recipiente: 0,0052 m3;

Energia da combusto: 21,332 kcal mol-1;

Temperatura inicial do sistema: 298,15K;

~ 24 ~

Presso inicial do sistema: 1 atm.

A equao da taxa de aumento da presso do vaso do modelo de exploso


por embalo de reao funo da constante de deflagrao dos gases reagente (Kg), definida como:
dP
K g = V1/3
dt max

(37)

= 1/3

(38)

A equao da distncia escalar ou reduzida deste modelo tem a forma:

Inserindo as equaes (37) e (38) em uma planilha eletrnica, obtiveramse os resultados que se encontram descritos na sequncia. Na FIGURA 15,
pode-se observar a citada planilha com o resultado do modelo para o ponto
situado a 1 metros de distncia do centro da exploso.
Example 29: Overpressure from a Combustion in a Vessel
Input Data:
Mole fraction of fuel:
Molecular weight of fuel:
Volume of vessel:
Energy of combustion of fuel:
Initial temperature:
Initial pressure:
Calculated Results:
Total moles in vessel:
Total moles of fuel:
Total mass of fuel:
Total energy of combustion:
Equivalent mass of TNT
Distance from blast:
Scaled distance, z:

0.074
29.64
0.0052
21.332
25
0

0.21
0.02
0.47
3.36E-01
3.00E-04
1.5 m

m**3
kcal/gm-mole
deg. C.
barg

gm-mole
gm-mole
kg
kcal
kg of TNT
<--- Trial and error to get desired overpressure

22.413 m/kg**(1/3)

Overpressure Calculation:
a+b*log(z):
Overpressure:

(only valid for z > 0.0674 and z < 40)


1.609287
5.25 kPa
0.762 psia

FIGURA 15. PLANILHA ELETRNICA INDICANDO O RESULTADO DO MODELO DE EXPLOSO POR EMBALO DE REAO NO PONTO LOCALIZADO A
1 METRO DE DISTNCIA DO CENTRO DA EXPLOSO.

~ 25 ~

TABELA 19. RESULTADO DO MODELO POR EMBALO POR REAO


Distncia Distncia Reduzida Nvel de presso
(m)
(m kg1/3)
(Psig)
0.25
3.736
10.746
0.50
7.471
3.268
0.75
11.207
1.841
1.00
14.942
1.268
1.25
18.676
0.959
1.50
22.413
0.762
1.75
26.149
0.623
2.00
29.885
0.519
2.25
33.698
0.439
2.50
37.358
0.377
2.75
41.097
0.331
3.00
44.837
0.297

Nvel de presso (psia)


Nvel de presso (psia)

12
10

y = 1.3441x-1.403
R = 0.9968

8
6
4
2
0
0

0.5

1.5

2.5

3.5

Distncia (m)

Nvel de Sobrepresso (psia)

3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0

10

12

Distncia reduzida (m kg1/3)

FIGURA 16. MOSAICO DE FIGURA ILUSTRADO OS GRAFICOS DOS


PERFIS DAS CURVAS DE SOBREPRESSO ORIUNDA DA EXPLOSO.

~ 26 ~

Na FIGURA 17, apresentam-se as consequncias das exploses, especificamente, da onda de sobrepresso de diferentes intensidades. Observa-se
que a partir do nvel de sobrepresso igual a 0,3 psig ou 2,7 kPa, os eventos
das exploses provocam danos, cada vez maiores, medida que aumenta
a intensidade da sobrepresso da onda de choque. Para valores inferiores
a 0,3 psig ou 2,7kPa, as consequncias so mnimas.

FIGURA 17. CONSEQUNCIAS DECORRENTES DAS EXPLOSES EM FUNO DO NVEL DE SOBREPRESSO DA ONDA DE CHOQUE.

~ 27 ~

Com base nos resultados descritos, verificou-se que o modelo de exploso


por embalo de reao foi capaz de representar de maneira satisfatria, o
evento da exploso do recipiente do produto lcool gel.
Os resultados indicaram que a exploso do recipiente foi de pequena intensidade, tendo sido produzida por, aproximadamente 470 (quatrocentos e
setenta gramas) de mistura explosiva formada de lcool etlico, cido acrlico e oxignio atmosfrico. No momento da exploso havia no interior do
recipiente, cerca de, 3,2 gramas de vapor de lcool etlico misturado com o
vapor de gua e, notadamente com o vapor do cido acrlico.
O cido acrlico um produto que pode polimerizar na presena de agentes
oxidantes e quando se encontra em ambiente fechado produz energia suficiente para provocar uma exploso. A temperatura de fuso do composto
12C e a temperatura de ebulio 147C. Observa-se que nesta percia
que a temperatura da exploso estimada pelo perito foi em torno de 140C,
significando que h chance do cido acrlico ter sido o iniciador da exploso
do recipiente, apesar da suposta pequena quantidade deste composto.
De modo geral, pode-se afirmar que a exploso do recipiente, propriamente
dita no foi a principal responsvel pela perca da vida da vtima, vez que, a
massa da mistura explosiva presente no produto comercial era pequena.
Por outro a grande reatividade do cido acrlico o torna inadequada para o
fim a que se destina no produto comercial. Neste sentido recomenda-se a
substituio deste composto na formulao do produto lcool gel.
Considerando o fato de a probabilidade da exploso, propriamente dita, no
ter sido a principal responsvel pela perda da vida do trabalhador, decidiuse investigar alguns cenrios de incndio que resultaram desta. Justificase a tomada de deciso considerando o fato de que as vtimas das exploses do lcool gel, na sua grande maioria, no falecerem no momento da
deflagrao, tendo sofrido queimaduras e absorvido radiao suficiente
para cessar definitivamente a vida destas vtimas, dias aps os acidentes.

~ 28 ~