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DR. KASKANTZIS G. N.
MAUI/DEQ/UFPR/UNI STUTTGART/SENAI-PR
~1~
I.
OS MODELOS DE EXPLOSO
Os atuais modelos de exploso, na sua grande maioria foram desenvolvidos nos anos setenta e oitenta atravs de experimentos de campo. Com o
avano dos computadores e dos combustveis slidos, notadamente aqueles usados a indstria aeroespacial, foram descobertas novas frmulas de
explosivos os quais concentram um maior poder de detonao em menor
quantidade de massa (explosivo plstico C3) em relao ao sculo passado, tais como: Trinitrotolueno, conhecido como dinamite (TNT) (Referncia).
Apesar de ultrapassada a dinamite como chamada ainda continua sendo
utilizada como base de referncia para medir a fora de detonao de outros explosivos, bem como, a elaborao de modelos matemticos, para
avalia danos causados as estruturas pelas exploses acidentais ou propositais (Referncia).
Consultando a literatura aberta encontram-se os seguintes modelos de exploso: TNT equivalente nuvem de vapor; TNO multienergia; BakerStrehlow para nuvem de vapor; Combusto em vaso confinado; Baker ruptura de vaso; Prugh ruptura de vaso. Alm destes modelos existem rotinas
matemticas de lanamento dos fragmentos da exploso. Basicamente
~2~
~3~
(2)
~4~
We = P dv
1
(3)
Pdv A
(4)
A = E T S
A = H P v T S
(5)
(6)
(7)
G = H + T S
(8)
G = A + P v
(10)
G = E + P v T S
~5~
(9)
(11)
(12)
S = ()p ()r
(13)
A = (Af )p (Af )r
(14)
Assumindo o gs ideal, a entropia e energia livre de Helmholtz dos reagentes e produtos so escritas como:
S = (S o R ln p)p (S o )r
(15)
~6~
Espcie
Hf (kJ mol-1)
Gf (kJ mol-1)
S (J mol-1 K-1)
C2H5OH (g)
-235,72
-162,03
283,03
O2 (g)
---
205,15
N2 (g)
---
191,63
CO2 (g)
-395,62
-394,64
213,78
H2O (g)
-241,99
-228,75
188,85
~7~
(16)
- Energia Interna
Efo = (Efo )produtos (Efo )regentes
- Entropia
S = ()produtos ()reagentes
CO2
0,4
7,6183
H2O
0,6
4,2472
~8~
S = (S o R ln p)produtos (S o )reagentes
A partir do resultado obtido verificou-se que a energia disponvel para a reao do primeiro cenrio era da ordem de 1.314,44 kJ mol -1, a qual corresponde a 313,95 kcal mol-1.
Tendo determinado o contedo de energia envolvido na exploso do recipiente onde se encontrava armazenado o lcool gel, com base na hiptese
adotada para o primeiro cenrio, empregaram-se os modelos de exploso
da massa equivalente do trinitrotolueno TNT, e o modelo de exploso por
disparo de reao qumica, e o modelo de Baker visando avaliar as consequncias decorrentes da exploso do recipiente de polietileno.
Antes de utilizar os modelos de exploso determinaram-se as condies do
sistema termodinmico, na quais a reao de combusto do lcool gel. Inicialmente estimou-se a temperatura da reao de combusto com base no
conceito da mxima temperatura adiabtica da reao, para depois estimar
o valor da mxima presso atingida pelo sistema no momento da exploso.
~9~
PCI C2H5O
ni=1 yi Cpi
Cpicomb. = + T + T 2
Cpi inorg. = + T + T 2
Cp =
1
2 Tf
T + T
Tf To
2
T To
(17)
(18)
(19)
(20)
O poder calorfico inferior do lcool etlico pode ser calculado com a equao proposta por MENDELEEV (referncia), o qual emprega as porcentagens dos tomos
de carbono, de hidrognio, de oxignio e do enxofre que constituem o combustvel,
descontando o teor de gua presente no combustvel (W).
(21)
Nos laudos de anlises das trs amostras do produto comercial do Laboratrio Central do Estado LACEN apresentados s fls. 121 127, verificouse que as concentraes de lcool nas amostras eram da ordem de 85,9,
82,4 e 74 INPM (teor em base mssica). Isso significa que o lcool contido
no produto comercial tinha uma composio mdia de 81,03% de lcool
etlico e 18,97% de gua, desconsiderando as demais impurezas.
A partir destas informaes obteve-se a equao do PCI do etanol em funo do teor de gua presente na soluo. Adotando factvel um teor mdio
de 18% de gua no produto do lcool gel, determinou-se o valor do poder
~ 10 ~
Aps ter sido estimado o valor do PCI Poder calorfico inferior do combustvel, obtiveram-se as expresses das capacidades calorficas dos produtos
da reao de combusto do etanol que se encontram apresentadas na TABELA 12.
TABELA 12. Coeficientes das expresses das capacidades calorficas mdias dos compostos envolvidos no acidente (Cp =+T+ T-2 cal mol-1 K-1).
Espcie
Alfa ()
Beta ()
Gama ()
CO2
10,34
2,74 x 10-3
19,55 x 104
H2O
8,22
1,5 x 10-4
1,34 x 10-6
O2
8,27
2,58
18,77 x 104
N2
6,50
1,0 x 10-3
---
~ 11 ~
a temperatura terica adiabtica de chama da reao de combusto do lcool etlico. O resultado obtido a partir deste clculo permitiu verificar o tipo
de exploso que se desenvolveu no dia dos fatos.
A equao matemtica empregada para determinar o valor da presso mxima da exploso foi a seguinte (Referncia):
Pmax n2 T2 m1 T2
=
=
P1
n1 T1 m2 T1
(22)
= 5,523
P1
n1 T1 12,714
298,15
~ 12 ~
Os parmetros requeridos pelo modelo de exploso TNT so a massa equivalente de TNT (W); o valor da eficincia da exploso (); a massa do composto envolvido na reao de exploso (M); a distncia reduzida (Z); a energia da combusto do composto alvo (Ec) e a energia da combusto do TNT.
A equao emprica que relaciona tais variveis definida como:
W=
M Ec
ETNT
(23)
Para massa do produto envolvido 100 < m < 1000 kg: = 1%;
~ 13 ~
Substituindo os valores adotados para os parmetros da equao (23) obtiveram-se os resultados, a saber:
kJ
1 mol
1000 g
kJ
Ec = 1.314,44
= 32.028,27
mol
41,04 g
1 kg
kg
kJ
0,01 3,27 0,82 32028,27 kg kg
W=
= 0,056 kg de TNT
kJ
4690
kg
- Impulso
Po
Ps =
Pa
is =
- Tempo de durao
ip
1
W3
(24)
(25)
d =
td
W1/3
(26)
a =
ta
W1/3
(27)
- Tempo de chegada
~ 14 ~
~ 15 ~
Ps (psig)
120.00
Presso (psig)
100.00
y = 140.86x-1.832
R = 0.9892
80.00
60.00
40.00
20.00
0.00
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
Distncia (m)
~ 16 ~
PV = nRT
(36)
PV
1,5198 (atm) 7.982,604(litros)
=
= 415,43 K
n R 356,15(mols) 0,082(atm litro)
mol K
O resultado da equao dos gases ideais indicou que a temperatura no interior do recipiente no instante que antecedeu a exploso era, aproximadamente 142,28 Celsius. Com as informaes obtidas a respeito da presso
e da temperatura que, supostamente se encontrava o recipiente antes da
exploso, aplicou-se o modelo de exploso de Baker, tendo sido obtido os
resultados apresentados na sequncia.
kJ
71,23(mols) = 93,628 MJ
mol
A presso do ambiente utilizada no modelo foi 101325 Pa (1 atm.). A velocidade do som no ar ambiente adotada no modelo foi 344 m s-1. Quanto
a velocidade da chama, segundo Baker para a condio na qual existem
~ 17 ~
-1
-1
K-1),
(36)
Cp m 47.957
=
= 1,002
Cv,m 47.949
~ 18 ~
2.54
4
0.005
1.01325
1.002
29.31
300
340
bar abs
m
m**3
bar abs
K
m/s
Calculated Results:
Energy of explosion using Brode's equation for constant volume expansion:
Energy of explosion:
3.82E-01 MJ
TNT equivalent:
8.14E-02 kg TNT
Effective energy of explosion (x 2):
0.76 MJ
Scaled distance:
2.04
0.121721
0.024833
Vessel shape:
Overpressure multiplier for vessel shape:
Corrected scaled overpressure:
Actual overpressure:
Spherical
Cylindrical
1.1
1.6
0.1339
0.1948
0.1357 bar
0.1973 bar
1.97 psi
2.86 psi
1
1
0.0248
0.0248
11.52 kPa - ms
11.52 kPa - ms
~ 19 ~
Impulso
Impulso da onde de presso (kPa ms)
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0.1
0.12
0.14
0.16
0.18
0.2
Distncia Redizida
P - 4m
P - 6m
P - 10 m
1.7E-01
3.1E-01
3.5E+03
3.0E+03
2.5E+03
2.0E+03
1.5E+03
1.0E+03
5.0E+02
0.0E+00
1.2E-02
3.1E-02
7.0E-02
5.7E-01
Distncia Reduzida
~ 20 ~
O reagente da mistura explosiva era lcool etlico hidratado ou contendo 19% de gua, que se encontrava na fase vapor em equilbrio
termodinmico com a fase lquido;
~ 21 ~
Este modelo de exploso foi desenvolvido Instituto Americano de Engenharia Qumica AICHE (referencia), o qual adota que a energia liberada pela
reao qumica igual a energia disponvel para a exploso.
A reao estequiomtrica de combusto do etanol na fase vapor definida
como:
~ 22 ~
11,242
0.074
3,225
1,569
O2(g)
23.426
0.210
6,720
4.707
N2(g)
65,332
0.669
18,741
14,99
0.949
28,686
21,271
Soma
PRODUTOS
CO2(g)
21,479
0.140
6,161
3,138
H2O(g)
13,189
0.210
3.783
4.707
CO
65,332
0.669
18,741
14,995
1,019
28,686
22,839
Soma
T(C)
273.150
373.150
473.150
573.150
673.150
773.150
873.150
973.150
H (kcal)
-21.386
-21.353
-21.332
-21.324
-21.327
-21.337
-21.354
-21.374
S (cal K-1)
1.589
1.693
1.742
1.758
1.754
1.740
1.720
1.698
~ 23 ~
G (kcal)
-21.820
-21.984
-22.157
-22.332
-22.508
-22.682
-22.855
-23.026
Log(K)
17.460
12.877
10.235
8.516
7.308
6.412
5.721
5.172
~ 24 ~
(37)
= 1/3
(38)
Inserindo as equaes (37) e (38) em uma planilha eletrnica, obtiveramse os resultados que se encontram descritos na sequncia. Na FIGURA 15,
pode-se observar a citada planilha com o resultado do modelo para o ponto
situado a 1 metros de distncia do centro da exploso.
Example 29: Overpressure from a Combustion in a Vessel
Input Data:
Mole fraction of fuel:
Molecular weight of fuel:
Volume of vessel:
Energy of combustion of fuel:
Initial temperature:
Initial pressure:
Calculated Results:
Total moles in vessel:
Total moles of fuel:
Total mass of fuel:
Total energy of combustion:
Equivalent mass of TNT
Distance from blast:
Scaled distance, z:
0.074
29.64
0.0052
21.332
25
0
0.21
0.02
0.47
3.36E-01
3.00E-04
1.5 m
m**3
kcal/gm-mole
deg. C.
barg
gm-mole
gm-mole
kg
kcal
kg of TNT
<--- Trial and error to get desired overpressure
22.413 m/kg**(1/3)
Overpressure Calculation:
a+b*log(z):
Overpressure:
FIGURA 15. PLANILHA ELETRNICA INDICANDO O RESULTADO DO MODELO DE EXPLOSO POR EMBALO DE REAO NO PONTO LOCALIZADO A
1 METRO DE DISTNCIA DO CENTRO DA EXPLOSO.
~ 25 ~
12
10
y = 1.3441x-1.403
R = 0.9968
8
6
4
2
0
0
0.5
1.5
2.5
3.5
Distncia (m)
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0
10
12
~ 26 ~
Na FIGURA 17, apresentam-se as consequncias das exploses, especificamente, da onda de sobrepresso de diferentes intensidades. Observa-se
que a partir do nvel de sobrepresso igual a 0,3 psig ou 2,7 kPa, os eventos
das exploses provocam danos, cada vez maiores, medida que aumenta
a intensidade da sobrepresso da onda de choque. Para valores inferiores
a 0,3 psig ou 2,7kPa, as consequncias so mnimas.
FIGURA 17. CONSEQUNCIAS DECORRENTES DAS EXPLOSES EM FUNO DO NVEL DE SOBREPRESSO DA ONDA DE CHOQUE.
~ 27 ~
~ 28 ~