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ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
RESUMEN
Se utiliz el Hidrogenador Parr para evaluar las concentraciones de glucosa en el tiempo y
determinar las condiciones ptimas de operacin y establecer la ley de velocidad de
reaccin para la oxidacin de la glucosa para ello, se prepar diferentes soluciones a
diferentes concentraciones de las dos sustancias, se pes su masa para encontrar la
densidad, se mezcl las soluciones agregando el indicador, se esper su cambio de color, se
coloc en el equipo, se oper hasta observar el cambio de color, luego se midi su
concentracin para obtener los datos para los clculos para la ley de velocidad
Finalmente, la oxidacin de la glucosa con el azul de metilo es una reaccin muy didctica
para establecer la ley de velocidad de una reaccin qumica y demostrar el fundamento y
funcionamiento tanto del indicador como del hidrogenador Parr
DESCRIPTORES: OXIDACION/ GLUCOSA/ INDICADOR/ LEY VELOCIDADREACCIONES
OXIDACIN DE LA GLUCOSA
1. OBJETIVOS:
1.1. Aprender a utilizar el Hidrogenizador Parr.
1.2. Determinar las condiciones ptimas de operacin.
1.3. Evaluar las concentraciones de la glucosa a variar el tiempo.
1.4. Establecer la ley de velocidad de reaccin para la oxidacin de la glucosa.
2. TEORA
2.1. Reactor de Hidrogenacin
Los reactores pueden ser continuos o discontinuos, tipo batch y en este caso su capacidad
vara entre 5 a 20 toneladas mtricas. La reaccin industrial se realiza desde su
descubrimiento, (hace ms o menos 90 aos), en reactores tipo batch, a los que con los aos
se le han introducido pocas modificaciones o innovaciones.
Las ventajas de estos reactores sobre los continuos se deben a su versatilidad, pues con
ellos, cuando es necesario procesar varias clases de materias grasas, se puede obtener una
gama grande de productos finales, de distintas propiedades reolgicas. Este es el caso que
se presenta a los procesadores de materias grasas por hidrogenar.
En los sistemas de hidrogenacin continuos, el catalizador puede estar en un lecho fijo o
recircular a travs del sistema suspendido en el aceite. Las ventajas son los grandes
incentivos de todos los procesos continuos sobre los discontinuos, o sea, economa de
espacio, servicios y trabajo, adems en el caso de la hidrogenacin, obtener una gran
velocidad de la reaccin, como es la del descenso del IV de 10 a 30 unidades de IV/minuto,
en comparacin con las que se obtienen en los mejores sistemas discontinuos, que son del
orden de 1 a 3 unidades de IV/minuto.
Pero como ya se dijo y se volver a ver ms adelante, no siempre se puede obtener con los
continuos los objetivos deseados para el producto y su acomodacin a las distintas
variedades de materias primas que se procesan, o sea, la gran versatilidad de los sistemas
discontinuos.
Los primeros reactores o convertidores, como tambin se les llama, del tipo batch, se
llamaban tambin de sistema de recirculacin de hidrgeno y se usaron los primeros 50
aos en la industria de la hidrogenacin, probablemente porque el hidrgeno empleado no
era de la pureza que hoy se consigue con las plantas electrolticas.
El gas hidrgeno se haca burbujear en el aceite y serva de medio de agitacin,
manteniendo el catalizador en suspensin.
A la salida del reactor, el gas se haca circular por unos sistemas de purificacin fsica y se
mandaba, recomprimido con una bomba rotativa, al reactor; en otros diseos se agregaba al
reactor, adems un agitador, y se haca tambin recircular el aceite, el que se pulverizaba en
la atmsfera de hidrgeno de la parte superior del reactor.
Los reactores actuales, de los que el ms popular es el tipo "Dead End" o de extremo
cerrado y del que se deca en 1970 que "probablemente de todos los reactores del tipo batch
que se han construido en EE.UU., en los ltimos aos, el ms popular es el de extremo
cerrado o dead end". La reaccin de hidrogenacin en los reactores cuando se emplea como
2.3. Glucosa
La glucosa es un monosacrido con frmula molecular C6H12O6. Es una hexosa, es decir,
contiene 6 tomos de carbono, y es una aldosa, esto es, el grupo carbonilo est en el
extremo de la molcula (es un grupo aldehdo). Es una forma de azcar que se encuentra
libre en las frutas y en la miel. Su rendimiento energtico es de 3,75 kilocaloras por cada
gramo en condiciones estndar. Es un ismero de la fructosa, con diferente posicin relativa
de los grupos -OH y =O.
La aldohexosa glucosa posee dos enantimeros, si bien la D-glucosa es predominante en la
naturaleza. En terminologa de la industria alimentaria suele denominarse dextrosa (trmino
procedente de glucosa dextrorrotatoria)1 a este compuesto.(3)
2.4. Solubilidad de la glucosa
La estructura de un azcar sencillo, la glucosa, que tambin se disuelve rpidamente en
agua unos 100 gramos de glucosa por 100 mililitros de agua. Una molcula de glucosa
posee cinco grupos de alcohol (4)
Figura 2.4-1
Estructura de la glucosa
FUENTE: http://es.wikipedia.org/wiki/Glucosa
Oxidacin de la glucosa
La oxidacin de la glucosa involucra un conjunto de reacciones enzimticos, ligadas
una de la otra y vigiladas por un estricto control metablico, todo con el nico fin, de
hacer disponible para clula, la energa qumica contenida en la glucosa. La reaccin
global es:
2.5.
Ec. 2.6-1
Ec. 2.6-2
6 Brixmetro
(R=30 Brix ) (A= +/- 0,2 Brix)
7 Balanza
(R=0.500 g) (A= +/- 0.001 g)
8 Cronmetro (A=+/- 0.001 s)
9 Varilla de agitacin
3.2. Sustancias y reactivos
3.2.1. Hidrxido de sodio ( NaOH )
3.2.2. Glucosa ( C6 H 12 O6 )
3.2.3. Aire
3.2.4. Azul de metileno (C16 H 18 ClN 3 S)
3.2.5. Agua destilada ( H 2 O)
3.3. Procedimiento
10
1
2
3
4
5
11
12
13
14
15
16
17
Oxidacin de la glucosa
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
4. DATOS
4.1. Datos Experimentales
Tabla 4.1-1
Datos experimentales
M solucin
g
glucosa
Brix, o
Brix, f
t,s
1.8
1.2
4.81
10
2.8
4.83
15
4.8
5.1
18
5.2
6.3
180
5. REACCIONES
Glucosa + oxgeno cido glucnico + OHC6 H 12 O6 + NaOH HOC H 2(CHOH )4 COOH +OH Ec .51
mglucosa
V ref
V sol
mglucosa req =
g glucosa
5
10
15
18
6.1.2. Clculo de la densidad
V ref =30 ml
5
30
200
Tabla 6.1.1-1
Masa de glucosa
conc.
Glucosa
g glu en Vref
(Molaridad)
0.025
0.75
0.05
1.5
0.075
2.25
0.09
2.7
Ec: 6.1.1-1
mvaso vacio=27.86 g
sol .=
sol .=
Ec. 6.1.2-1
( 30,8131+27.86 ) 27.86
30
Tabla 6.1.2-1
Masa de glucosa
m slc + vaso
58,6731
59,1347
59,6606
59,851
6.2.
m slc
30,8131
31,2747
31,8006
31,991
densidad, g/ml
1,027103333
1,04249
1,06002
1,066366667
densidad, kg/m^3
1027,103333
1042,49
1060,02
1066,366667
(
100 )
[ M ]=
1000
Ec: 6.2-1
slc
PM
Cao=Brix, o
1.8
1.0271000
(
100 )
[ M ]=
180
[ M ] =0.10
6.3. Calculo de la ley de velocidad de reaccin
Ec: 6.3-1
r
( A)0=k C A
dC A
=
dt 0
0
r
C A C A C A
( A)0=
=
t
t0
Ec: 6.3-2
0
r
0.090.10
( A)0=
4.810
Tabla 6.3-1
Determinacin de la ley de velocidad de reaccin
CA ,
CA ,
r A0 ,
mol/L
mol/L
mol/L s
0.10
0.09
0.002
0.17
0.16
0.0021
0.29
0.28
0.00196
0.36
0.31
0.008
Graficar ln
rA
contra ln
reaccin
(Anexo 12-2)
ln (- r A )=ln K + ln C A
ln K=6.1861
K= 485.95
=0.023
Ec. 6.4-1
7. RESULTADOS
Tabla 7-1
Resultados
CA,0
CA
CA,0
CA
(Brix
)
(Brix
)
[M
]
[M
]
(s)
(mol/Ls
)
1.8
1.2
0.1
0
0.0
9
4.8
1
0.002
2.8
0.1
7
0.1
6
4.8
3
0.00201
- rA,0
ln - rA,0
ln CA,0
(mol/Ls)
(mol/Ls)
6.2146081
2.3025850
9
6.2096205
6
1.7719568
4
4.8
0.2
9
0.2
8
5.1
0.00196
6.2348108
1
1.2378743
6
5.2
0.3
6
0.3
1
6.3
0.008
4.8283137
4
1.0216512
5
(mol/Ls
)
(s -1)
485.95
0.02
3
8. DISCUSIN
En la oxidacin de la glucosa se observ el cambio de coloracin en la mezcla de
glucosa con hidrxido de sodio en los vasos de precipitacin y al colocar en el
hidrogenador Parr, la dificultad estuvo en observar el momento preciso de cambio al
momento de operar, ya que por la rejilla metlica era muy difcil ver y as determinar el
viraje, por esto se debe en su posibilidad acoplar un brixmetro o un medidor de
concentracin a la solucin para ser ms exacto la toma de datos porque retirar la rejilla
es casi imposible por la agitacin rpida que podra lleva al rompimiento de la botella y
calibrar el brixmetro para evitar confusin y errores en la medicin, se recomienda
acerca o tener a la mano una lmpara encendida para observar de mejor manera la lnea
de cambio en el equipo. Al analizar los resultados de la experiencia se ve que el orden
de la reaccin es aproximadamente de cero y que segn la grfica del anexo 12.2 es un
ajuste de 1, lo que distingue una excelente ecuacin cintica, pero para realmente
estimar al veracidad de esta afirmacin se debe hacer ms pruebas.
9. CONCLUSIONES
9.1. Se utiliz el hidrogenador Parr para la oxidacin de la glucosa observando el
fenmeno que ocurre en el cambio de coloracin del indicador azul de metileno
9.2. Al analizar los resultados de la grfica del anexo 11-2 se concluye que las
condiciones de operacin utilizadas fueron excelente por el ajuste de datos que da 1
que representa la exactitud de los datos para formar un curva y como es lineal
representa el ajuste correcto para definir el orden de reaccin y la ecuacin cintica.
9.3. Al evaluar las concentraciones en funcin del tiempo se observa el diferencial que
toman que cada vez es ms evidente y son el gran determinante de la ecuacin de la
velocidad de reaccin.
9.4. De conformidad con lo observado, se afirma que la oxidacin de la glucosa con
hidrxido de sodio es de orden cero con una constante de reaccin de 485.85 mol/l.s
10. APLICACIONES
Hidrogenacin mediante Formiato de Nquel
ETAPA 1. Preparacin del formiato y liberacin del nquel metlico catalizador. Se
prepara primeramente el formiato de nquel, disolviendo una cierta cantidad de sulfato de
nquel en doble cantidad de agua. Se suministra vapor directo y se le aade en pequeas
proporciones el formiato sdico, con lo cual se produce, despus de agregar cada porcin
gran efervescencia, ya que el cido frmico que por la reaccin queda en libertad, se
desprende en estado de vapor. En efecto, la reaccin que tiene lugar es la siguiente:
Ec. 10-1
Sulfato de Nquel + formiato de Sodio Sulfato Sdico + formiato de Nquel
Prosiguiendo las adiciones parciales del formiato sdico, se va formando un precipitado
esponjoso, de color verde oscuro, que se transforma luego en granuloso y de tonalidad ms
clara. Posteriormente se filtra y se lava repetidamente con agua. El formiato que ha
quedado en el filtro se deseca a baja temperatura y al vaco.
ETAPA 2. Premezcla del Catalizador y el Aceite. Con el producto obtenido se prepara
una suspensin, mezclando 10 partes de este con 100 partes de aceite auxiliar. Para obtener
la perfecta uniformidad de la mezcla antes mencionada, se introduce en una autoclave
provista de un agitador mecnico, y de un serpentn de tubo por el que se hace circular
vapor de agua.
Se cierra el autoclave y se elimina el aire de su interior, ya sea practicando el vaco o
introduciendo el hidrgeno por la parte superior. Eliminado el aire, se pone en marcha el
agitador y una vez obtenida la suspensin homognea del formiato en el aceite, se inyecta
vapor por el serpentn para que la temperatura de la suspensin se eleve hasta unos 190 C.
Es necesario que el siguiente incremento se efecte gradual y lentamente, porque entre los
190 y 250C se forma abundante espuma, y debe evitarse que la formacin de sta sea
demasiado rpida. Luego se contina la operacin hasta alcanzar la temperatura de 335340C para que se complete la descomposicin del formiato de la que resultan: hidrgeno,
anhdrido carbnico y nquel metlico. Este ltimo queda en el aceite, en estado de fina
suspensin. El proceso puede expresarse segn la ecuacin:
Ec. 102
Etapa 1. Preparacin del Catalizador. Este catalizador est formado por una varilla de
nquel que sostiene una maraa de alambre muy delgado del mismo metal. Se sumerge en
una solucin de carbonato sdico y se recubre antes de ser utilizado por una capa de xido,
producida por accin electroltica; esta capa de xido de nquel se elimina antes de
utilizarse el catalizador en la operacin, haciendo circular una corriente de hidrgeno que
reduce dicho xido a nquel metlico. Esta reduccin se hace estando el catalizador en uno
de los tubos, donde se va a realizar la hidrogenacin del aceite, de manera que tan pronto
como se obtiene el metal libre, o sea, cuando el catalizador tiene una mxima eficacia por
no estar envenenado, se procede a su utilizacin en la hidrogenacin del aceite.
En este mtodo no se efecta premezcla del catalizador con el aceite, debido a que el
catalizador se encuentra dispuesto dentro de los tubos en forma de una maraa metlica,
donde se va a realizar la hidrogenacin.
Etapa 2. Hidrogenacin. El aceite se introduce por la parte superior del tubo, cae en la
maraa, y va descendiendo por entre los alambres de la misma, mientras el hidrgeno
asciende. La operacin tiene una relativa duracin, debido a que el aceite se escurre entre
los alambres, manteniendo un contacto ntimo con el hidrgeno, ocasionando una accin
hidrogenante muy intensa. La instalacin de la planta est conformada por una serie de
tubos de hierro en cuyo interior se aloja el catalizador, formados como hemos dicho por una
varilla-eje y su maraa. Segn el grado o la intensidad de la hidrogenacin, se hace pasar el
aceite por uno o por varios tubos, de modo semejante a lo expuesto en el mtodo de
wilbuschewitsch, para obtener una mayor o menor elevacin del punto de fusin del aceite
hidrogenado. La temperatura de rgimen de la operacin, en los aparatos de hidrogenacin
continua, es de 140 a 180C, y la presin est comprendida entre 1 y 9 atmsferas.En la
operacin continua, no se requiere de una filtracin posterior a la hidrogenacin, ya que el
catalizador no se encuentra suspendido en el aceite.
Etapa 3. Regeneracin del Catalizador. Para este procedimiento, se saca el catalizador de
los tubos, se desengrasa por inmersin con tricloroetileno fro, se deja evaporar al aire el
disolvente residual con el catalizador, que es una cantidad relativamente pequea, y se
procede a recubrirlo con una capa de xido, sometindolo a la accin de una solucin de
carbonato sdico.
Etapa 4. Estabilizacin y Blanqueado
Figura 10-1
Planta de Hidrogenacin
http://www.tecnologiaslimpias.org/html/central/311507/311507_ee.htm
11. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
11.1. Citas bibliogrficas
(1) http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/lb/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/cas
troe04/02.html
(2) http://es.wikipedia.org/wiki/Reducci%C3%B3n-oxidaci%C3%B3n
(3) http://es.wikipedia.org/wiki/Glucosa
(4) FREEMAN, W. Qumica, un proyecto de la ACS, 1era edicin, editorial Revert.
2007 Barcelona, Espaa, pg. 80
(5) http://www.fmvz.unam.mx/fmvz/p_estudios/apuntes_bioquimica/Unidad_8.pdf
(6) http://facultad.bayamon.inter.edu/amiller/VELOC.doc
11.2. Bibliografa
11.2.1. www.mazinger.sisb.uchile.cl
11.2.2. www.wikipedia.com
11.2.3. FREEMAN, W. Qumica, un proyecto de la ACS, 1era edicin, editorial Revert.
2007 Barcelona, Espaa
11.2.4. www.fmvz.unam.mx
11.2.5. www.facultad.bayamon.inter.edu
12. ANEXOS
12.1.
Diagrama del equipo
12.2.
Diagrama ln(-rA)=f(ln(Cao)
13. CUESTIONARIO
13.1. Qu es un catalizador?
Un catalizador propiamente dicho es una sustancia que est presente en una reaccin
qumica en contacto fsico con los reactivos, y acelera, induce o propicia dicha reaccin sin
actuar en la misma.
13.2. Qu reaccin cataliza el azul de metileno?
La oxidacin de los azucares o sacridos debido a su propiedad de aceptar hidrgeno
13.3. Por qu cambia de color el azul de metileno?
El azul de metileno se utiliza como aceptor de hidrgeno, pues posee la propiedad muy til
de cambiar de color al pasar de oxidado a reducido. Es azul de metileno cuando esta
oxidado y blanco (incoloro) de metileno cuando esta reducido. El azul de metileno es un
indicador de REDOX no de viraje de pH por lo que podramos utilizar un indicador con la
misma propiedad como el Sal frrica de la 1-10 ortofenantrolina, que cambia de azul plido
a rojo. cido difenilaminosulfnico, de incoloro a violeta.
Mientras hay oxgeno disuelto en la disolucin, el azul de metileno est en su forma
oxidada de color azul. Cuando, gracias a la reaccin de oxidacin de la glucosa, se consume
todo el oxgeno, la glucosa reacciona con el azul de metileno que pasa a su forma reducida
que es incolora. Al agitar el frasco, el oxgeno disuelto en el aire se incorpora a la
disolucin y reacciona con el azul de metileno oxidndolo a su forma oxidada, que es azul.
Al mismo tiempo, esta forma oxidada lentamente oxida la glucosa, mientras que ella se
reduce, volviendo a dar su forma incolora inicial reducida.
13.4. Qu tipo de indicadores se puede ocupar para la oxidacin de compuestos
orgnicos?
Figura 13.4-1
Indicadores cido-base
FUENTE: http://www.monografias.com/trabajos81/metodos-volumetricos/metodosvolumetricos2.shtml
13.5. Investigar la solubilidad de la glucosa
Decir que un soluto tiene determinada solubilidad no es toda la historia, por ejemplo, si
usted dice: "el azcar de mesa (sacarosa) tiene una solubilidad de 190.5 g en 100 g de agua"
ha brindado una informacin aun intil, solo ha dado el "nombre" de la cuestin, a ese
nombre le falta el "apellido". Si, as mismo, est incompleta la magnitud de la solubilidad
en agua si no se dice la temperatura a la que se ha medido esa solubilidad, de manera que lo
correcto es decir "el azcar de mesa (sacarosa) tiene una solubilidad de 190.5 g en 100 g de
agua a 10C" y con ello estamos definiendo con exactitud la mxima cantidad de sacarosa
que se disuelve en 100 g de agua en una situacin particular de temperatura. De no hacerlo
estamos cometiendo un error de gran magnitud ya que, por ejemplo, 100 g de agua a 90C
pueden disolver 420.0 g de sacarosa ms del doble!
Figura 13-5
Solubilidad de la glucosa en funcin de la temperatura
http://www.sabelotodo.org/quimica/solubilidad.html