UniversidadNacionalAutnomaDeMxico

FacultadDeEstudiosSuperiores
Cuautitln
QumicaAnalticaII
(SolubilidaddeAg(I)enfuncindelpHyde
diferentesagentescomplejantes)
Grupo:1401
Equipo#1
Integrantes
JimenezCabreraDiego
MondragnRamrezIvn
RiosMorenoIsrael
TicanteEstradaUlises
Profesores:
MoyaHernndezRosario
RuedaJacksonJuanCarlos
FechadeEntrega:Viernes28deseptiembredel2012

OBJETIVOS:
Analizar el efecto de la acidez del medio acuoso en la solubilidad
molar de algunos compuestos insolubles de Ag(I), bajo condiciones
de amortiguamiento mltiple

INTRODUCCIN:
La aparicin de una fase slida en el seno de un lquido, bien por adicin
de un reactivo que forma un producto insoluble con algunos de los iones
de la disolucin, o bien por concentracin del mismo lquido hasta
sobrepasar la saturacin, se llama precipitacin y se denomina precipitado
al producto slido que se origina.
El fenmeno de precipitacin, as como el de disolucin de precipitados
ocupan un lugar muy importante en la Qumica. Sus principales
aplicaciones son las identificaciones y las separaciones. Esto es debido a
que existe una gran cantidad de especies qumicas que pueden ser
identificadas por los precipitados que forman, los cuales en algunos casos
presentan, adems, un color caracterstico. Por otra parte, antes de llegar
al proceso de identificacin, la separacin de especies interferentes suele
ser necesaria y, entre las tcnicas de separacin, es de uso comn la
precipitacin.
En la precipitacin intervienen los equilibrios qumicos heterogneos que
tienen lugar entre una fase slida y una lquida. Para estudiar dichos
equilibrios se definen entre otros los conceptos de solubilidad y producto
de solubilidad.
Cuando se tiene una disolucin saturada en agua pura en equilibrio con un
precipitado, a temperatura constante, la mxima cantidad de slido
disuelto en la disolucin del precipitado, V, expresndose sta
normalmente en g/L o moles/litro. En general, para la mayora de las
sustancias hay un aumento de la solubilidad con la temperatura.

Resultados:
TABLA 1.0

Primera Parte

pH del sistema y observaciones

10 mL de Ag (I)

Solucin translcida pH de 7

10 mL de Ag (I) +Agregar gotas de

NaOH

Precipitacin cafe pH de 13

10 mL de Ag (I) +Agregar gotas de

NaOH + Agregar Gotas de HNO3

Form un precipitado de color caf

pero al agregar ms se volvi
translcida pH de 1

Segunda Parte
10 mL de Ag (I) + 0.5 mL de NaCl

Color Blanco pH de 7

10 mL de Ag (I) + 0.5 mL de NaCl

+ Agregar gotas de NaOH

Color blanco pero ms turbio que la

anterior pH de 13

10 mL de Ag (I) + 0.5 mL de NaCl

+ Agregar gotas de NaOH +
Agregar Gotas de HNO3

Se precipit color blanco al volverse

ms cido pH de 4

Tercera Parte
10 mL de Ag (I) + 0.5 mL de NaCl
+ 0.8 mL de NH3 concentrado

Incoloro pH de 10

10 mL de Ag (I) + 0.5 mL de NaCl

+ 0.8 mL de NH3 concentrado +
Agregar gotas de NaOH

Incoloro pH de 14

10 mL de Ag (I) + 0.5 mL de NaCl

+ 0.8 mL de NH3 concentrado +
Agregar gotas de NaOH + Agregar
Gotas de HNO3

Incoloro pH = 2, se torn blanca la

solucin

Anlisis de Resultados:
El pH inicial de Ag (I) fue de 7, al agregar una solucin de NaOH 2M este
se volver ms bsico (pH de 13), por lo tanto este precipitar a un color
caf, ya el diagrama de existencia predominio (DEP figura 1)dice que a
pH>4 se formar un precipitado de Ag (OH). En el siguiente paso se
agreg HNO3 2M por lo tanto la reaccin tiende a ser mas acida, pero este
precipitado solo desaparecer si el pH llega a ser menor a 4 y se tendr en
solucin Ag+. Esto se realizar a un pAg=3
Este sera el equilibrio generalizado de precipitacin:
Ag Ag
El primer equilibrio representativo al agregar una solucin de NaOH a un
pH de 13 es:
3H + + Ag(OH 3) AgOH(s) + 3H 2O Keq = 44.91
Ahora segn el equilibrio anterior y con lo observado experimentalmente
calcularemos el valor de p Ag Sat. :
p Ag Sat = 44.91 - 3pH = 5.91
Ahora a un pH de 4 tenemos que el precipitado de AgOH desaparece por
efecto del pH.
Ahora analizaremos el efecto de la adicin de iones cloruros al sistema de
Ag(I) , segn el diagrama, observamos un aumento significativo de la
presencia de precipitado a valores de p Ag(I) que va desde un valor
cercano a 7, esto significa que la adicin de iones cloruro al sistema
increment significativamente la aparicin del precipitado de cloruro de
plata a lo largo de la escala de pH, slo se podr ver la presencia de
hidroxo complejos en valores muy, muy bsicos, por encima de 14.
Procederemos a establecer los equilibrios generalizados de precipitacin
bajo las condiciones impuestas a segundo orden.

El equilibrio generalizado es: Ag

Ag

Ahora a un valor experimental de pH 13 el equilibrio representativo es:

3H+ + Ag(OH)3- + Cl-

AgCl

La Ks del AgCl es AgCl

+ 3 H2O

--------- Ag+ + Cl- Ks = s2 ---

s = ks = 1.3304x10-5 M ; Kp = 1/Ks =

El valor de la Kp a pH de 13 es:

(AgCl)
(Ag+)(Cl)(H)3

= Kp = 10-11.131M

con un valor de la Keq = a 1046.952

Posteriormente agregamos algunas gotas de HNO3 concentrado, lo cual
baj el pH a un valor cercano a 4; para lo que tenemos el sig. equilibrio
Ag+ + Cl-

AgCl

con un valor de K= 109.752

En ambos caso observamos la presencia de precipitado debido a que la

adicin de cloruros a valores de p Ag de 6 hacia abajo, forma el cloruro de
plata insoluble a lo largo de cualquier valor de pH, experimentalmente lo
observamos cuando la solucin se torn turbia con el simple hecho de
agregar cloruro de sodio.
Ahora para calcular el p de Ag sat. nos basamos en los equilibrios antes
puestos para calcularlo: a pH de 13:
3H+ + Ag(OH)3- + Cl-

AgCl

+ 3 H2O; Keq = 1046.952

P Ag sat. =log keq - 3 pH - p Cl- = 46.952 -3 (13) - (1.96) = 105.992

Comenzamos analizando la 1a parte de la sesin experimental con los
diferentes valores de pH la presencia de precipitado, como se muestra en
el sig. diagrama. El pH inicial de

Bajo nuestras condiciones experimentales impuestas podemos establecer

el equilibrio generalizado de precipitacin a segundo orden:
Ag Ag
Y

tambin

podremos

establecer

el

equilibrio

representativo

de

precipitacin para cada de nuestros valores de pH obtenidos en el segundo

experimento:
Si ph=13
Cl- + 3H + + Ag(OH 3) AgCl + 3H 2O
Clculo de la Keq por Ley de Hess:
Cl + Ag AgCl logkeq = 9.752

Ag(OH 3) Ag + 3OHlogkeq = 4.8

3H + + 3OH 3H 2Ologkeq = 14(3)
3H + + Ag(OH 3) AgCl + 3H 2Ologkeq = 46.952
Esto nos indica que en nuestra solucin a pH 14 y a nuestro pAg de 1.49
se encuentra formado el hidroxocomplejo Ag(OH 3) con una cantidad de
precipitado en forma de
Existencia

Predominio

AgCl menor ya que segn el Diagrama de

Ag(l).pAgsat = f (pH)

pHs

mayores

13

aproximadamente, la cantidad de precipitado disminuye.

Si pH= 4
Ag + Cl AgCl logkeq = 9.752
En este pH pudimos observar una mayor cantidad de precipitado en
nuestra solucin en comparacin con el anterior sistema ya que segn el
DEP el precipitado a pHs menores a 13 aproximadamente es constante y
tambin es mayor ya que a posteriores pHs como ya dijimos este
disminuye gradualmente.
Ahora necesitamos calcular el valor de P Ag sat a segundo orden
basndonos en los equilibrios anteriores:
3H + + Ag(OH 3) AgCl + 3H 2O Keq = 46.952
P Ag Sat. = 46.952 - 3 pH - pCl = 46.952 - 3 (13) - (2) = 5.952

Para el tercer sistema y despus de tener en nuestra solucin NaCl, NaOH

y NH3 los amortiguamientos impuestos fueron:
Al agregar NaCl = pCl
Al agregar OH- o H+= pH
Al egregar NH3= pNH3
El efecto del N H 3 en la solucin de Ag a un pAg de 7 aproximadamente y
a un pH de 6 es constante pero a pHs mayores comienza a disminuir
gradualmente hasta un pAg de .5 aprox esto debido a la presencia de
NH3 en el sistema y es por eso que el Ag est en forma soluble hasta
formar hidroxocomplejos a pHs mayores a 14.
Para la tercera parte del experimento tambin podemos establecer el
equilibrio generalizado de precipitacin
siguiente:

de

tercer orden

que es el

Ag Ag
Por lo tanto para este ltimo sistema nuestros equilibrios representativo a
nuestros pHs experimentales son los siguientes:
Si pH=11
Cl + Ag(NH 3)2 AgCl + 2NH 3
Calculando la Keq por Ley de Hess:
C l + Ag AgCl logkeq = 9.752
Ag(NH 3)2 Ag + 2NH 3logkeq = 7.4
Cl + Ag(NH 3)2 AgCl + 2NH 3logkeq = 2.352
Esto quiere decir que si hay una cantidad mnima de precipitado al pH de
11 porque el DEP muestra que a un pH aproximadamente de 9 la cantidad
de precipitado AgCl es muy pequea.

Si pH =14
Cl + Ag(NH 3)2 AgCl + 2NH 3

C l + Ag AgCl logkeq = 9.752

Ag(NH 3)2 Ag + 2NH 3logkeq = 7.4

Cl + Ag(NH 3)2 AgCl + 2NH 3logkeq = 2.352

Si pH = 14
C l + Ag(NH 3)2 AgCl + 2NH 3
Calculando la Keq por Ley de Hess:
Ag(NH 3)2 Ag + 2NH 3logkeq = 7.4
Ag

+ Cl-

AgCl

log keq = 9.752

C l + Ag(NH 3)2 AgCl + 2NH 3

log keq= 2.352
Para calcular el p de Ag a saturado a tercer rden, hacemos lo siguiente:
P Ag sat = -13.69 + pH - p Cl + 2 p NH3 = 2.352 - (2) + 2(0)* = 0.352
* Tomando en consideracin la concentracin de Amoniaco de 1M
Para la ltima parte del experimento con un pH de 14 se forma un
precipitado en forma de hidroxocomplejo Ag(OH) esto sucede ya que en
nuestro sistema a phs muy bsicos mayores a 14 la especie siempre
precipita.

Conclusiones:
Se estudiaron los equilibrios de precipitacin de cloruro de plata los cuales
son inversos a sus respectivos equilibrios de solubilidad, con lo cual con lo
cual se pudo determinar a qu pH se poda obtener un precipitado y al pM
que se trabajaba, as tambin predecir el orden de precipitacin cuando se
cuenta con iones cloruro.
Con la experimentacin notamos que los iones de plata son ms afines a
los iones cloruro en comparacin a los iones cromato, debido a que su
solubilidad molar es menor, por lo tanto se puede explicar la formacin de
cloruros ms rpido en los sistemas estudiados.