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Director
Ph.D. Dionisio Laverde
Profesor titular de ingeniera qumica
Dedico este proyecto a Dios nuestro Seor y a la Santsima Virgen, por cuidarme en cada
etapa de mi vida, y llevarme por sus caminos.
A mi madre (Q.E.P.D.), y a mis otras madres (Mariantho, Martha), a mi padre Leopoldo
por su constante esfuerzo y sacrificio por la familia, a mi ta Zaida, tio tato, ,mi hermano
Diego y a mis primitos; en si a toda mi familia que me han colaborado y apoyado en cada
momento.
Luis Fernando Ramrez M
Dedico este proyecto al padre celestial por guiarme y estar siempre conmigo,
iluminandome y fortalecindome en todo momento para alcanzar esta gran meta.
A mis padres Doris Zaida Solano y Julio Ismael Xiques por brindarme todo el apoyo
espiritual y la confianza que siempre tuvieron conmigo para alcanzar esta meta y todos los
proyectos de mi vida.
A mis hermanas por la fe que tuvieron conmigo para alcanzar esta meta, en especial
Ericka por darme la oportunidad por medio de su esposo la participacion en este gran
proyecto.
Y al gran amor de mi vida, Rochy, por ese apoyo incondicional en los momentos de tristeza
y alegria
Julio Xiques
AGRADECIMIENTOS
TABLA DE CONTENIDO
Pagina
INTRODUCCION...... ..
21
1.
JUSTIFICACION.
23
2.
OBJETIVOS.
25
2.1
Objetivos generales....
25
25
CONCEPTOS BSICOS..
26
3.
3.1
26
3.2.
26
3.3.
28
3.4.
28
29
4.
29
Control de la corrosin...
30
31
31
32
32
33
METODOLOGIA.
34
35
35
5.
ANLISIS DE RESULTADOS.
37
37
37
38
40
41
41
46
51
52
6. CONCLUSIONES.
54
7. RECOMENDACIONES...
56
BIBLIOGRAFIA
57
ANEXOS
LISTA DE FIGURAS
PG
Figura 1.
27
Figura 2.
30
Figura 3.
34
Figura 4.
37
Figura 5.
Figura 6.
37
Figura 7.
Figura 8.
40
41
42
sensibilidad
Figura 9.
Desempeo del inhibidor A, basados en el RIC de corrosin, ppm del inhibidor, y velocidad de corrosin (mpy)
Figura 10.
Figura 11.
50
Figura 15.
49
Figura 14.
47
Figura 13.
46
Figura 12.
44
51
63
9
Figura 16.
Celda electroqumica
68
Figura 17.
69
Figura 18.
71
Figura 19.
78
Figura 20.
79
Figura 21.
84
Figura 22.
Figura 23.
85
88
Figura 24.
89
Figura 25.
95
Figura 26.
96
Figura 27.
Figura 28.
Figura 29.
97
10
98
113
TABLAS
PG
Tabla 1.
38
39
Tabla 4.
48
Tabla 5.
52
del inhibidor EP
Tabla 6.
53
del inhibidor A
Tabla 7.
11
94
FOTOS
PG
Foto 1.
100
cabeza de pozo
Foto 2.
105
Foto 3.
106
Foto 4.
Ultraturra
108
Foto 5.
111
de hierros totales
12
ANEXOS
ANEXO 1. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL MECANISMO DE LA
CORROSIN
ANEXO 2. CORROSION MS FRECUENTE EN CAMPOS PETROLEROS
ANEXO
3.
MONITOREO
DE
CORROSIN
INTERNA
POR
ANLISIS
13
14
GLOSARIO
Inhibidor EP: Inhibidor en prueba
Inhibidor A: Inhibidor Actual
CEION: Proveedor de la probeta de alta sensibilidad, para medicin de la
velocidad de corrosin.
RIC: Residual De inhibidor de corrosin
BWPD: Barriles de agua por da
BOPD: Barriles de aceite por da
WHP: Presin en la cabeza del pozo
FLP: Presin en el manifold del pozo
ACERO AL CARBONO BAJO. Acero con un contenido de carbn menor de 0.3%
de carbn y sin adicin intencional de otros elementos de aleacin.
CORROSIN GENERAL. Corrosin distribuida ms o menos uniformemente
sobre la superficie de un material.
CORROSIN INTERNA. Formacin de partculas aisladas de productos de
oxidacin por debajo de la superficie del metal.
CORROSIN. Es el deterioro de una sustancia (usualmente un metal) o sus
propiedades debido a la reaccin con su medio ambiente.
15
16
17
RESUMEN
PALABRAS CLAVES:
Inhibidores de corrosin, Probetas de corrosin de alta sensibilidad, aminas,
eficiencia de inhibicin, propiedades fsicas de inhibidores, evaluacin de
inhibidores.
DESCRIPCIN:
Los campos petroleros en Colombia actualmente presentan un decrecimiento en
la produccin de crudo y un aumento en la produccin de gas y agua, esto ha
conllevado a un aumento de los riesgos por corrosin, y una de las alternativas,
son los inhibidores de corrosin.
El objetivo de este trabajo fue el de ensayar un nuevo inhibidor de corrosin con el
fin de buscar un nuevo producto que presentara una mayor factibilidad tcnicoeconmica.
Como paso inicial se realizaron pruebas de laboratorio para observar las
propiedades fsicas del inhibidor, tales como pruebas de compatibilidad con los
18
19
SUMMARY
TITLE: EVALUATION OF A NEW CORROSION INHIBITOR IN MULTIPHASIC
FLOW LINE IN OIL FIELDS OF COLOMBIA
AUTHORS: Lus Fernando Ramrez M, Julio Ismael Xiques Solano
KEY WORD:
Corrosion inhibitor, enhanced electrical resistance probe, amines, efficiency of
inhibition, physical properties of inhibitor, inhibitor evaluation.
DESCRIPTION:
The oil fields in Colombia at the moment display a decrease in the production of
crude and an increase in the production of gas and water, this has entailed to an
increase of the risks by corrosion, and one of the alternatives, are corrosion
inhibitors.
The objective of this grade work was to try a new corrosion inhibitor with the
purpose of looking for a new product that displayed a greater technical-economic
feasibility than inhibitor used at the present time, in the oil fields of Bp Colombia.
Like initial step were made laboratory tests to observe the physical properties of
inhibitor, like compatibility tests with the process fluids, foam tests and emulsion
tests, later to be tried in a special well.
20
It was necessary using the principle of electrical resistance to get the performance
curves of each inhibitor, obtaining the efficiency of each one of them to different
dosages, which were modified in the wellhead
Finally, the new applied inhibitor did not reach the waited performance;
nevertheless, it contributed important lessons like revision of subjects of different
active components from each inhibitors used, and the methodology work with the
enhanced electrical resistance probe.
21
INTRODUCCIN
Cuando se habla de corrosin, simultneamente se piensa directamente en los
costos, puesto que para la industria representa una disminucin al patrimonio y las
utilidades; por ende es de inters implementar planes de mitigacin que
disminuyan el impacto causado por la corrosin, como paradas no programadas,
riesgo a la integridad del personal, impacto ambiental, prdidas de produccin,
etc.
La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la
inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales, produciendo el
deterioro de una sustancia (usualmente un metal) o sus propiedades debido a la
reaccin con su medio ambiente; en la industria petrolera la corrosin en los
sistemas multifsicos es ocasionada usualmente por reacciones electroqumicas
de las especies corrosivas (H2S, CO2), disueltas en medio acuoso con el acero,
ocasionando como consecuencia la oxidacin metlica y la subsiguiente prdida
de metal. En esta parte de la industria se han tenido continuos avances en las
propiedades de los materiales para la resistencia de la corrosin, pero el uso de
sustancias qumicas como los inhibidores que constituye una de las alternativas
ms prcticas y econmicas para controlarlas. De una manera sencilla un
inhibidor se define como una sustancia qumica que al aplicarse en diferentes
concentraciones en un medio agresivo, reduce significativamente la velocidad de
corrosin del material expuesto a este medio.1
Los estudios histricos en la especialidad de aplicacin de inhibidores de
corrosin, demuestran que no existe una norma nacional o internacional, que
integre todas las variables y etapas que se deben considerar en el diseo de un
programa de evaluacin de la corrosin y tratamiento con inhibidores en ductos,
debido a que cada fluido presenta condiciones particulares ya sea por su calidad,
1
22
23
1. JUSTIFICACION
Unas de las causas mas importantes de la corrosin interna se debe a la variacin
de las condiciones de la formacin, como por ejemplo el aumento del volumen
transportado en agua y gas, que a su vez
24
7
8
25
2. OBJETIVOS
2.1.
OBJETIVOS GENERALES
26
3. CONCEPTOS BASICOS
3.1.
3.2.
FLUJO EN LA
CORROSIN.
En la produccin de agua y aceite se requiere del transporte de fluidos multifsico
(gas, hidrocarburo y agua), donde el rgimen de flujo puede ser estimado como
una funcin de las velocidades superficiales en las fases lquidos y gas que
domina los tipos de flujo que se presentan en esos sistemas (Figura 1). Los
9
TRAINING MANUAL Nalco / Exxon Energy Chemicals: Corrosion, September 23, 1997. p. 1
CURSO NACE DE CORROSIN BSICA. Enero del 2004. P 3, 4.
10
27
Flujo burbujas
Flujo estratificado
Flujo semi-continuo
Flujo anular
Figura 1. Tipos de flujo en sistemas multifsico
Tpicamente, a altas velocidades (>4m/s), llevan a la remocin de pelculas de
corrosin y a la exposicin de la superficie metlica al medio corrosivo, originando
altas velocidades de corrosin11.
11
28
3.3.
3.4.
gas, se puede
Inspeccin
Monitoreo de corrosin en lnea
Anlisis fisicoqumico del flujo en los procesos12.ver complemento en el anexo
3
En este trabajo se trata el tema de monitoreo de corrosin interna en lnea, ya que
es el aplicado para la evaluacin de estos inhibidores de corrosin.
3.4.1. Monitoreo de Corrosin en lnea. Este es uno de los monitoreos internos
ms comunes en el campo de la corrosin, y el procedimiento se basa en una
herramienta llamada cupn o probeta, que posee las siguientes caractersticas:
Es una pieza de metal de forma, rea y dimensiones determinada.
Es un metal de caractersticas qumicas similares a los equipos a monitorear.
Est expuesto a un medio corrosivo igual al del proceso o equipo a monitorear
por un perodo determinado de tiempo.
Indica la velocidad de corrosin por prdida de peso por medi de cupones
estndar o por prdida de rea en el caso de las probetas; estos dos mtodos
tienen sus diferencias, ventajas y desventajas. (Ver anexo 4)
Indican visualmente el tipo de corrosin en el caso de los cupones de
corrosin13. (Ver anexo 5)
En esta seccin se define en el monitoreo de corrosin de respuesta rpida ya que
fue el utilizada para la evaluacin del nuevo inhibidor.
30
3.5.
CONTROL DE LA CORROSIN
14
BILL HEDGES, KIP SPRAGUE, TIMOTHY BIERI, HUEY J. CHEIN.A review of monitoring and
techniques for CO2 & H2S corrosion in oil & gas production facilities: location! location! location!.
Nacexpo 2006. Paper 06120. p. 9.
15
TIMOTHY BIERI, RICHARD C., DAVID HORSUP, MELVING READING. Corrosion inhibitor
screening using rapid response corrosion monitoring. Nacexpo 2006. Paper 06692. p.14
31
32
inhibidores tienen tendencia a formar espuma; una de las causas principales son
los grupos funcionales fuertemente polares que tienen dentro de sus estructuras21;
otra de ellas aunque algunas veces no de manera directa son propiedades
surfactantes que pueden estar presentes ya sea en el lquido, en el gas o en el
mismo inhibidor de corrosin, las cuales se pueden formar por condensacin o por
dispersin; estas dos propiedades nombradas anteriormente reducen fuertemente
la tensin superficial, lo que hace que se comporten los inhibidores con
frecuencias, como jabones, detergentes y por lo consiguiente generen espuma.
3.5.2.2. Pruebas desmulsificantes. La emulsin es la mezcla de dos lquidos
inmiscibles, lo cual se presenta en la industria petrolera en el caso del aceite y el
agua. Los compuestos generadores de emulsin ms comnmente encontrados
en la industria petrolera son asfltenos, slidos parafnicos, sustancias resinicas,
naftenicos y otros cidos orgnicos solubles en aceite; todo esto sumado a los
grupos funcionales altamente polares que poseen algunos inhibidores, puede traer
como consecuencia la generacin de emulsin22. Por esto es necesario realizar
pruebas antes de evaluar cualquier inhibidor en el sistema de produccin,
20
33
34
4.
METODOLOGA
del
siguientes:
y en
37
01:10
700
38
Tiempo de resolucin
(Minuto)
02:08
Volumen de la
espuma (ml)
900
01:10
800
02:02
850
02:27
850
Calidad de
la mezcla (min)
agua
04:00
Mala
Interfase
Regular
Emulsin
Estable hacia la
interfase
Tiempo de
separacin
mezcla (min)
Calidad de
agua
Interfase
Emulsin
03:30
Buena
Buena
no
03:30
Regular
Excelente
no
02:10
Regular
Regular
no
02:10
Buena
Regular
no
40
Los resultados de las pruebas muestran que los inhibidores tienen un buen
desempeo como demulsificantes, comparndolo con el blanco de la prueba.
1.
Interfase
Emulsin
Regular
Definida
Ninguna
Figura 6. Mezcla (1:1) de agua crudo con 500 ppm del inhibidor A y el
inhibidor EP, para pruebas de compatibilidad
2.
41
Calidad de agua
Interfase
Emulsin
Regular
Poco definida
Ninguna
Figura 7. Mezcla (1:1) de agua y crudo con 1000 ppm del inhibidor EP y el
inhibidor A, para pruebas de compatibilidad
23
42
43
44
45
1,80
1,60
1,40
1,20
1,00
0,80
0,67
0,60
0,56
0,40
0,36
0,20
0,00
0
50
100
150
200
250
300
350
ppm
establecido, se
prosigui con la prueba del nuevo inhibidor, como se observa en el anexo 10, y
siguiendo el procedimiento de la prueba en el pozo se procedi a realizar la
prueba, donde los resultados con probetas de alta sensibilidad y monitoreo
fisicoqumicos (Tabla 4), se muestran a continuacin:
46
47
48
Seguimiento al inhibidor EP
100
180
90
90
160
160
82
80
140
75
70
120
67
60
50
100
MPY
RIC (mg/L)
57
53
48
80
40
60
60
60
30
40
20
29
15
27
23
10
10
20
18
11
11
0
0
50
100
150
ppm
200
250
300
0
350
Velocidad de corrosin
Figura 12. Desempeo del inhibidor EP, basados en el RIC, ppm de inhibidor
y velocidad de corrosin (MPY).
1,8
1,6
1,4
1,2
1
0,97
0,94
0,83
0,8
0,76
0,73
0,6
0,59
0,51
0,44
0,4
0,2
0
0
50
100
150
ppm
200
250
300
350
51
24
Los precios de cada inhibidor no son reales, solo son comparativos en lo referente a diferencia
porcentual entre los dos inhibidores.
52
Con una inyeccin de 110 Gal/da del inhibidor A, se alcanza una velocidad
de 1,8 mpy, a un costo por producto de $1100; mientras que el inhibidor EP
con una inyeccin entre 80 Gal/da y una inyeccin de 107 Gal/da, se
alcanza una velocidad de corrosin de 11 mpy, a un costo $856.
53
6. CONCLUSIONES
Las propiedades fsicas de los inhibidores de corrosin A y EP, presentaron
un buen desempeo, debido a que la estructura y composicin de estos
inhibidores poseen enlaces polares, pero no lo suficientemente fuertes para
la generacin de espuma y/o emulsiones.
Se concluy que una de la razones por las cuales el inhibidor A, comparado
con el inhibidor EP, present un mejor desempeo, es debido a la
concentracin de sus componentes activos; ya que el inhibidor A tiene una
concentracin de hasta el 30% de amonio cuaternario y un 30% P/P de sales
de imidazolina, mientras que el inhibidor EP llega a un mximo del 8% P/P de
amonio cuaternario y un 8% P/P de sales de imidazolina; esto juega un papel
importante debido a que fue ensayado en un pozo con una alta produccin
de agua en comparacin con la produccin de crudo, con lo que se espera
una mayor transferencia de masa y por ende una mayor cantidad, de
inhibidor o de sus componentes activos flmicos para un ptimo
desempeo25.
Se observo que el inhibidor A presento una eficiencia del 99%, la cual es
mayor que la del inhibidor EP, que presento una eficiencia del 93%, contra un
sistema que sin proteccin qumica llego a una velocidad de corrosin de 160
mpy; lo que es confirmado con el monitoreo fisicoqumico de hierros totales
los cuales disminuyeron en un 80% a medida que se aument la dosificacin
de inhibidor.
25
DELGADO, Omar. Correlacin entre la naturaleza qumica de cidos y aminas con sus efectos
inhibitorios de la corrosin bajo condiciones hidrodinmica utilizando un acero 1018. Bucaramanga,
2002, p. 21.
54
Gal/da del inhibidor EP, para alcanzar una velocidad 1.85 mpy con un costo
de $2800; a diferencia del inhibidor A que solo necesita 110 Gal/da para
llegar a una velocidad de corrosin 1,8 mpy a un costo de $1100 y aunque
sea el inhibidor EP ms econmico en un 20% por galn inyectado,
comparado con el inhibidor A, este ltimo a largo plazo dara como resultado
una menor inversin en mantenimientos y paradas.
Las probetas de corrosin de resistencia elctrica, alta sensibilidad y
respuesta rpida son una buena herramienta para evaluar nuevos inhibidores
de corrosin, por permitir realizar en corto tiempo y con una menor cantidad
de producto.
55
7. RECOMENDACIONES
Se recomienda probar el inhibidor EP en pozos de baja produccin de agua
en relacin a la produccin de crudo.
Se recomienda continuar probando los nuevos desarrollos de inhibidores de
corrosin, utilizando la misma metodologa de evaluacin con probetas de
respuesta rpida.
56
BIBLIOGRAFA
57
genricos
para
sistemas
del comportamiento de
multifsicos
salmuera-CO2/H2S
59
60
61
ANEXO 1
PH.
26
OFC training manual oilfield chemicals Training Manual Part 3 Corrosion pg. 9
62
Figura 15. Velocidad de corrosin para diferentes rangos de pH. (a) Metales noble (Oro,
Plata, Platino) (b) Metales con xidos anfoteritos (Zinc, Aluminio y plomo) (c) Metales
solubles en cido (Magnesio) y (d) Hierro
Los metales nobles relativamente no son afectados por el pH del agua, mientras
que el aluminio, zinc y plomo exhiben lo que es conocido como caractersticas
anfotricas. El metal magnesio forma una pelcula protectora de hidrxido que se
disuelve bajo condiciones cida. La velocidad de corrosin de hierro se incrementa
a medida que el pH del agua disminuye por debajo de pH 4, entre pH 4 y 12 es
protegido por una pelcula de hidrxido pero a pH extremadamente altos, el hierro
es contra atacado por el fenmeno conocido como cracking custico
Gases Disueltos.
encuentran los gases disueltos en aguas o salmuera que son producidos con
combustibles y gases, estos habitualmente se hallan en las lneas de flujo o
sistemas de almacenamiento, debido a que el CO2 y H2S generalmente se origina
63
+ HCO3-
H+
H2O
(1)
Fe
+ CO2
+ H2O
FeCO3
H2
(2)
H2S
HS-
(3)
Fe
27
H2S
FeS
H2
(4)
OFC training manual oilfield chemicals training manual part 3 corrosion pg. 12
64
EFECTOS FSICOS
OFC training manual oilfield chemicals training manual part 3 corrosion pg. 12
65
29
OFC training manual oilfield chemicals training manual Part 3 corrosion pg. 15-16
66
ANEXO 2
Corrosin uniforme.
Bimetalico,
que
ocurre
mediante
la
accin
de
una
celda
electroqumica.
El mecanismo de la corrosin galvnica es la clsica celda electroqumica.
Como se discuti previamente, requiere la presencia de cuatro factores:
nodo, Ctodo, Ruta metlica y electrolito.
67
TRAINING MANUAL Nalco / Exxon Energy Chemicals: Corrosion, September 23, 1997. p. 16-18
68
Formador de
hendidura
Superficie
metlica
Figura 17. Celda de corrosin por concentracin de oxigeno
En muchos ambientes naturales, las reacciones catdicas ms comunes
son la reduccin de oxgeno o agua31:
Reduccin de agua
2H2O + O2 + 4e
4 (OH-) (5)
Reduccin de oxgeno
O2 + 4H+ + 4e
2 H2O (6)
31
69
la
32
33
70
a)
b)
c)
d)
71
H2S
Sulfuro de hidrogeno
Fe
Hierro
FexSy
Complejo de
2H
(7)
Hidrgeno atmico
sulfuro de hierro
punto y formar hidrgeno molecular. Estas molculas son tan grandes para
difundir a travs del metal que son atrapadas como tomos de hidrgeno
34
TRAINING MANUAL Nalco / Exxon Energy Chemicals: Corrosion, September 23, 1997. p. 21
72
35
TRAINING MANUAL Nalco / Exxon Energy Chemicals: Corrosion, September 23, 1997. p. 14
73
ANEXO 3
36
OFC training manual oilfield chemicals Training Manual Part 3 Corrosion pg. 37
74
una tcnica de anlisis de residual que mida solo el componente del inhibidor que
permanece en la fase acuosa37.
37
ADELINA J. SON BETH S. MUKLEROY. Technical considerations in the analysis for residual
concentration corrosion inhibition. Paper Nace 257. 1997. p 2.
38
STANDARD RECOMMENDED PRACTICE. Monitoring corrosion in oil and gas production with
iron counts. Texas. NACE international, 1998. p 13
39
Norma API RP 45
75
40
76
41
77
ANEXO 4
El resultado de este mtodo son tanto cualitativo en la parte visual para buscar la
actividad de la corrosin y patrones de productos de corrosin, como cuantitativa
42
BILL HEDGES, KIP SPRAGUE, TIMOTHY BIERI, HUEY J. CHEIN.A review of monitoring and
techniques for CO2 & H2S corrosion in oil & gas production facilities: location! location! location!.
Nacexpo 2006. Paper 06120. p. 9.
78
la
presencia
de
entallas,
defectos
superficiales,
inclusiones,
79
44
S BOND, P WOOLLIN Y C-M LEE. Preferencial weld corrosion effects weld corrosion effects
weldment microstructure and composition. Nace 2005 paper num 05277. p 1,2.
45
80
ANEXO 5
VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL MONITOREO DE CORROSIN INTERNA
POR PROBETAS O CUPONES
Los sistemas de resistencia elctrica tienen algunas ventajas y desventajas, que
se nombran a continuacin:
VENTAJAS
Medicin directa en la perdida de material
Las probetas de resistencia elctrica operan a diferentes ambientes, y no
requiere un continuo flujo de fase acuosa.
Rpida respuesta en comparacin con el mtodo de prdida de peso.
Se
DESVENTAJAS
Puede presentar lecturas errneas a cambios fuertes de temperatura.
Solo informa directamente lo relacionado con corrosin general, y no
corrosin localizada.
81
46
82
ANEXO 6
(8)
47
83
84
ANEXO 7
Ecuacin 9
49
TIMOTHY BIERI, RICHARD C., DAVID HORSUP, MELVING READING. Corrosion inhibitor
screening using rapid response corrosion monitoring. Nacexpo 2006. Paper 06692. p.6
85
50
86
ANEXO 8
Aniones inorgnicos: Tales como los nitritos, cromatos y fosfatos, a esta clase
corresponden especies como el CrO4-, NO2, (PO3)x
polares, que dan lugar a la formacin de capas por adsorcin en toda la superficie.
Estos inhibidores no actan en una zona andica o catdica, por esta razn el
potencial no varia pero la velocidad de corrosin si disminuye. El mecanismo de
51
87
Figura 23. Comportamiento molecular del inhibidor de corrosin entre las fases,
agua-hidrocarburo
Su componente activo son grandes cadenas carbonadas o anillos con grupos
aminas nitrgeno cargadas positivamente en uno de sus extremos. Como ejemplo
se encuentran:
52
TRAINING MANUAL Nalco / Exxon Energy Chemicals: Corrosion, September 23, 1997. p. 44
88
1)
2)
a) Amina secundaria
3)
b) Amina terciaria
4)
5)
Por lo tanto estos inhibidores deben superar las duras condiciones de operacin,
tanto por la complejidad de los fluidos como por sus caractersticas de flujo. Por
consiguiente deben tener la propiedad de dispersabilidad o solubilidad en los
fluidos involucrados y una alta estabilidad de la pelcula inhibidora capaz de
89
TRAINING MANUAL Nalco / Exxon Energy Chemicals: Corrosion, September 23, 1997. p. 50
90
mientras
que
54
54
55
DAMBORENEA, De. J. Inhibidores orgnicos de corrosion. Rev. Metal. Madrid 23. 1987.
TRAINING MANUAL Nalco / Exxon Energy Chemicals: Corrosion, September 23, 1997. p. 40
91
56
GODINES, L.A. MEAS, Y.ORTEGA Y BORGES. Inhibidores de corrosin. Rev. Metal. Madrid.
Febrero de 2003.
57
DAMBORENEA, De. J. Inhibidores orgnicos de corrosin. Rev. Metal. Madrid 23. 1987.
92
58
93
ANEXO 9
POZO SELECCIONADO
El pozo en el cual se realizaron las pruebas fue seleccionado por sus condiciones
operacionales, facilidad para la toma de muestras y debido a que sus histricos
han mostrado velocidades de corrosin por arriba de 2 mpy59; Las condiciones
operacionales del pozo seleccionado en el ltimo test fue el siguiente:
59
Informacin interna de Bp
94
ANEXO 10
Evaluacin de propiedades
fsicas del inhibidor actual
Prueba en laboratorio 2
Monitoreo con probetas de
resistencia elctrica, cupones
de corrosin estndar
Monitoreo de
variables
fisicoqumicas
Evaluacin del
desempe en la dosis
optima
95
Evaluacin de
propiedades fsicas para
inhibidor en prueba
Prueba laboratorio 2
Monitoreo con probetas de
resistencia elctrica, cupones
de corrosin estndar
Monitoreo de
variables
fisicoqumicas
Seleccin de la dosis
optima
Comparar resultados de
inhibidores
96
12 DIAS
I. A.
24 hrs.
Sin
Inhibidor
3 das.
3 das
250 ppm
270 ppm
3 das
320 ppm
60
TIMOTHY BIERI, RICHARD C., DAVID HORSUP, MELVING READING. Corrosion inhibitor
screening using rapid response corrosion monitoring. Nacexpo 2006. Paper 06692. p.13
97
61
TIMOTHY BIERI, RICHARD C., DAVID HORSUP, MELVING READING. Corrosion inhibitor
screening using rapid response corrosion monitoring. Nacexpo 2006. Paper 06692. p.13
98
7. Una vez terminada la prueba; se realiz el cambio del inhibidor en prueba por
el inhibidor utilizado en la actualidad.
8. Se retir los cupones de corrosin despus de un mes
9. Se evaluaron los resultados
Este procedimiento, fue el procedimiento base para las pruebas del nuevo
inhibidor, aunque se tuvo en cuenta una vez iniciada la prueba la restriccin de
aumentar la dosificacin cuando se observara la estabilidad en las lecturas de las
probetas o cuando las velocidades de corrosin fuesen ms altas que 30 mpy
adems de no realizar las pruebas extensas con los cupones de corrosin si el
inhibidor EP no cumple con la velocidad de corrosin exigida por ingeniera de BP.
99
ANEXO 11
62
101
ANEXO 12
63
102
ANEXO 13
BILL HEDGES, KIP SRAPAGUE, TIMOTHY BIERI, HUEY J. CHEIN.A review of monitoring and
techniques for CO2 & H2S corrosion in oil & gas production facilities: location! location! location!.
Nacexpo 2006. Paper 06120. p. 8.
65
ANTONIO PATIO Y OMAR DELGADO. PROCEDIMINETO INTERNO DE NALCO. Limpieza
qumica de cupones de corrosin.
103
Donde:
W = W1-W2
66
104
ANEXO 14
Toma muestra
Indicador
De Presin
Indicador de
Temperatura
105
Punto de muestreo
106
ANEXO 15
PRUEBAS DE ESPUMA
Se realizaron estas pruebas con una solucin 1:1 de agua y crudo para establecer
la cantidad de espuma que pueden llegar a generar el nuevo producto y se agit
con un gas inerte N2, midiendo los tiempos que demora el fluido en llegar a su
nivel inicial despus de haber sido agitado con gas inerte67. El procedimiento se
basa en la norma ASTM D-892-98.
67
107
ANEXO 16
PRUEBAS DESMULSIFICANTES
En las pruebas de capacidad desmulsificante, se tomaron 100 mL de muestra
representativa la cual se dosific a diferentes concentraciones del nuevo y antiguo
inhibidor, para observar la tendencia a formar emulsin, agitando la mezcla por 5
minutos, ayudado del ultra turra (Foto 4) y cuantificando los tiempos de
separacin de las fases68. Este procedimiento se basa en la norma ASTM D271186.
Foto 4. Ultraturra
68
108
ANEXO 17
PRUEBAS DE COMPATIBILIDAD
En las pruebas de compatibilidad se deben tener en cuenta todos los fluidos con
los cules interacta el nuevo inhibidor, por ende se observo por condiciones de
operacin que el nuevo inhibidor de corrosin, tiene contacto con: fluidos de
produccin en las facilidades (aguas de produccin, crudo) e inhibidor utilizado en
la actualidad. Todas estas pruebas se realizaron simulando las condiciones de
temperatura del sistema y colocando en contacto cada fluido, observando
cualitativamente los fluidos; para esta prueba se siguieron procedimientos internos
de Nalco69 basados en la norma ASTM D 4740-92.
.
69
109
ANEXO 18
recipiente de plstico en cabeza de pozo y/o lnea central que entra al centro de
facilidades, se procedi a la separacin del agua de produccin del flujo
multifsico por medio de un embudo de separacin para su posterior anlisis de
pH en el laboratorio. Se calibr el electrodo de pH por medio de soluciones buffer
de valores conocidos: ftalato cido de potasio (KHC8H4O4) de pH 4 a 250C,
Fosfato dicido de potasio (KH2PO4) con
pH, el anlisis de hierros requiere mas cuidado que otros iones debido a la
variabilidad e inestabilidad del Ion, estos pueden estar como ferroso, frrico u
xido frrico, lo cual puede generar errores. Sin embargo la inestabilidad de la
muestra se mejor preservndola con la adicin del 1% de la cantidad de la
muestra con HNO3 concentrado para obtener un pH menor de 2.0 y
posteriormente filtrndola en laboratorio.
Para el manejo de la muestra se neutraliz con hidrxido de sodio 5.0 N para
obtener un pH entre 3,2 y 3,4. Posteriormente se program el espectrofotmetro
DR 2010 a 510 nm en el programa de lectura de hierros totales (Foto 5).
111
Para el
amina. Como medida del residual se utilizo el mtodo calorimtrico, que se basa
en la determinacin del residual del inhibidor de corrosin base amina partiendo
desde el diseo de la curva de calibracin del producto a considerar.
Como disolvente se utilizo alcohol isoproplico y adicin de inhibidor para la
realizacin de diferentes soluciones a diferentes concentraciones. Posteriormente
se adicion una solucin amortiguadora de 0.2% v/v de Azul de Bromofenol en
alcohol, 0.2% v/v Verde de Bromocresol en alcohol, cido Ctrico 0.1M y Fosfato
disdico 0.2 M con adicin de cloroformo, el cual extrajo el complejo formado entre
la base nitrogenada del inhibidor y los tintes de bromocresol mezclados.
Se ajust el espectrofotmetro DR 2010 a una longitud de onda de 425nm, para
despus registrar la absorbancia de las soluciones de diferentes concentraciones,
para luego disear la grafica (Figura 37). Finalmente se interpol la absorbancia
71
112
0,3
Absorvancia
0,25
0,2
0,15
y = 0,0084x - 0,0236
2
R = 0,9928
0,1
0,05
0
0
10
15
20
25
30
35
40
45
Concentracion (ppm)
72
113