Termodinmica

Metalrgica

PROGRAMA DO CURSO
Conceitos Fundamentais;

1a Lei da Termodinmica;
Entalpias;
Segunda Lei da Termodinmica;
Terceira Lei da Termodinmica;
Avaliaes.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Qual o balano energtico de um dado processo?

Qual a condio de equilbrio de uma determinada reao?, ou

sob determinadas condies, uma certa reao ou no vivel?

A termodinmica metalrgica busca

responder estas duas questes!

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Para se fazer o balano de energia realizado atravs
da 1 Lei da Termodinmica deve-se atender alguns
pr-requisitos:

conhecer adequadamente o balano de massa do

sistema;

conhecer os diversos tipos de calores envolvidos e

saber avali-los.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Para o desenvolvimento do balano de massa
necessrio conhecer alguns conceitos fundamentais:
nmero de moles;

equao do gs ideal;

estequiometria de reaes
qumicas.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
MOL
tomos ou molculas unidades fundamentais em
clculos termodinmicos
O nmero de tomos de carbono contido em
exatamente 12 g de C12 chamado o nmero de
Avogadro, N (N = 6,023 X 1023).

Um mol a quantidade de material que contm o

nmero de Avogadro de partculas.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
1 mol de carbono pesa 12g e contm 6,023 X 1023 tomos de
carbono.
1 mol de ferro pesa 55,85g e contm 6,023 X 1023 tomos de ferro.

1 mol de oxignio pesa 16g e contm 6,023 X 1023 tomos de

oxignio.
1 mol de oxignio molecular (O2) pesa 32g e contm 6,023 X 1023
molculas de oxignio.
1 mol de hematita (Fe2O3) pesa 159,7g e contm 6,023 X 1023
molculas de hematita.

1 mol de gua (H2O) pesa 18g e contm 6,023 X 1023 molculas de

gua.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
1 mol de carbono pesa 12g e contm 6,023 X 1023 TOMOS de
carbono.
1 mol de ferro pesa 55,85g e contm 6,023 X 1023 TOMOS de
ferro.
1 mol de oxignio pesa 16g e contm 6,023 X 1023 TOMOS de
oxignio.
1 mol de oxignio molecular (O2) pesa 2X16g = 32g e contm
6,023 X 1023 MOLCULAS de oxignio.
1 mol de Fe2O3 pesa 2X55,85g + 3X16g = 111,7g + 48g = 159,7g e
contm 6,023 X 1023 MOLCULAS de hematita.
1 mol de Fe0,95O pesa 0,95X55,85g + 16g = 53,06g + 16g = 69,06g
e contm 6,023 X 1023 MOLCULAS de wustita.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
O clculo do nmero de moles de um elemento ou composto
presente em um sistema bastante simples e envolve o
conhecimento da massa do elemento ou composto e de sua
massa atmica ou molecular.
massa g
N de moles
massa atmica ou molecular g mol
O nmero determinado acima tambm pode ser denominado
tomos grama ou molcula-grama.

Calcular o nmero de moles contidos em 1t de Fe2O3.

nFe O
2

110 6 g

159,7 g
mol

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Calcular o nmero de moles de Fe, C, Si, Mn e P contidos em
1t de ferro gusa com a seguinte composio:
Fe = 94,5%

C = 4,5%

Si = 0,6%

94,5 10 6
nFe
16.920,32 moles
100 55,85
nSi

0,6 10
213,60 moles
100 28,09
6

Mn = 0,3% e

P = 0,1%

4,5 106
nC
3.750 moles
100 12

nMn

0,3 10 6

54,61 moles
100 54,94

0,1106
nP
32,29 moles
100 30,97

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Clculos da quantidade molar de um slido ou lquido
normalmente feito como nos procedimento anteriores.
Para os gases, h uma pequena diferena, pois os
mesmos normalmente no so expressos em massa,
mas em volume.

Portanto, necessrio aprendermos a calcular o

nmero de moles de gases a partir de seu volume. Para
isso precisamos aprender a trabalhar com a

Lei do gs ideal.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Lei do Gs Ideal
Equao de Estado relao matemtica entre o volume de uma
dada quantidade de material (slido, lquido
ou gasoso) e os valores da presso e da
temperatura.
Para os slidos e lquidos as equaes de estado podem ser
algebricamente muito complicadas e podem diferir de uma
substncia para outra.

No entanto, no estado gasoso, as molculas so essencialmente

independentes umas das outras e por isso a natureza das
molculas individuais no afeta o comportamento do gs como
um todo. Assim, para os gases, a equao de estado a mesma.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
O gs ideal caracterizado justamente por esta independncia
entre as molculas. Este comportamento real para gases a
baixas presses e altas temperaturas (encontrada normalmente na
metalurgia). A altas presses e baixas temperaturas, comeam a
ocorrer desvios do comportamento ideal, devido justamente
maior interao entre as molculas, em razo da maior
proximidade entre elas.
Experincias mostraram que:
sob temperatura constante, PV uma constante e

sob presso constante, V proporcional a T.

Reunindo estas duas relaes obtm-se uma equao que
expressa o comportamento dos gases.

PV nRT

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Equao do Gs Ideal

PV nRT
em que: P a presso em atmosfera (atm)
V o volume em litros (l)

n o nmero de moles do gs
R a constante universal dos gases

R = 0,082054 atm.l.K-1.mol-1
T a temperatura em graus Kelvin (K)

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Equao do Gs Ideal

PV nRT
independe do gs considerado;
O volume do gs depende da presso e da temperatura;
uma condio de presso e temperatura importante a

condio normal de temperatura e presso;

P = 1 atm e T = 0C = 273 K

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
condio normal de temperatura e presso;

P = 1 atm e T = 0C = 273 K

1 Nm3 significa 1 m3 de gs medido nas condies

normais de temperatura e presso

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Qual o volume ocupado por 1 mol de gs na CNTP (condies
normais de temperatura e presso)?
P = 1 atm; T = 273 K; n = 1 mol; R = 0,082054 atm.l.mol-1.K-1

PV nRT
nRT 1 0,082054 273
V

22,40 l ou Nl
P
1
Este volume tambm denominado volume molar e indicado por:

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Calcular o nmero de moles contido em 1000 Nm3 de oxignio.
Usando o volume molar calculado anteriormente:

1000 m 1000 l m

44.641,38 moles
22,40 l mol
3

n O2

Ou, usando diretamente a equao do gs ideal:

n O2

P VO2

11000 1000

44.641,38 moles
R T
0,082054 273

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Calcular o nmero de moles de N2 contido em 1000 Nm3 desse
gs, medido a 1,2 atm e 100 C.

Usando a equao do gs ideal, obtm-se:

n N2

P VN 2

1,2 1000 1000

39.207,82 moles
R T
0,082054 373

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Frao Molar
mais comum trabalharmos com uma mistura de gases, como o
ar, por exemplo, ao invs de gases puros.
Para isto, temos que trabalhar com a frao molar de cada gs na
mistura.

As fraes molares xi so obtidas dividindo cada um dos nmeros

de moles pelo nmero total de moles de todas as substncias.
x

n t n1 n 2 n 3 ... n x n i
i 1

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
assim:

ni
xi
nt
A soma das fraes molares de todas as substncias de uma
mistura unitria.

x1 x 2 x 3 ... 1
Desta forma, a composio da mistura descrita quanto s
fraes molares de todas as substncias menos uma.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Para gases, a frao molar se relaciona com a porcentagem em
volume da seguinte maneira:

%i
xi
100
Para mistura de gases, a lei dos gases ideais correta na seguinte
forma:

PV n t RT

em que: nt o nmero total de moles de todos os gases no

volume V.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Presso Parcial de um Gs
Define-se a presso parcial de um gs numa mistura, como a
presso que o gs exerceria se ocupasse sozinho o volume V, na
temperatura T. Assim, as presses parciais, P1, P2 e P3 so dadas
por:
RT
RT
RT
P

n
P1 n1
2
2
P3 n 3
V
V
V
Somando as equaes acima tem-se:

RT
P1 P2 P3 n t
P
V
Logo, a presso total exercida por uma mistura gasosa igual
soma das presses parciais dos constituintes.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
As presses parciais so relacionadas de modo simples com as
fraes molares dos gases. Tem-se:

Pi x i P
Calcular os nmeros de moles de oxignio e nitrognio em 1 Nm3
de ar seco.

%O 2 21
%N 2 79
Assim:

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Assim:

x O 21 100 0,21
2

x N 79 100 0,79
2

Consequentemente:

PO 0,211 0,21atm

n O 2 9,38 moles

PN 0,79 1 0,79 atm

n N 2 35,27 moles

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Calcular os nmeros de moles de oxignio e nitrognio e vapor
dgua contido em 1 Nm3 de ar com 25g de umidade.
Inicialmente determina-se o nmero de moles de vapor dgua, a
partir de sua massa:

n H 2O

25 g
25

1,389 moles
P.M.H2O 18

Determina-se, ento, a presso exercida pelo vapor dgua:

PH 2O

RT
0,082054 273
n H 2O
1,389
0,0311atm
V
1000

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
mas:

PO 2 PN 2 PH 2 O 1atm
Logo:

PO2 PN2 1 PH2O 1 0,0311 0,9689 atm

Como visto anteriormente:

PO 2
PN 2

21
79

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Logo, empregando as duas relaes anteriores, tem-se:

PN 2 0,9689 0,79 0,7654 atm

PO2 0,9689 0,21 0,2035 atm
Finalmente:

n O2

n N2

PO 2 V
R T
PN 2 V
R T

0,2035 1000
9,083 moles
0,082054 273

0,7654 1000
34,171 moles
0,082054 273

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Volume Parcial de um Gs
O volume parcial de um gs numa mistura, definido como o
volume que o gs ocuparia se estivesse sozinho temperatura T e
presso P. Assim, para a mistura de trs gases:

V1 n1

RT
P

V2 n 2

RT
P

Somando as equaes acima tem-se:

RT
V1 V2 V3 n t
V
P

V3 n 3

RT
P

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Equacionando em termos de volumes parciais:

Vi x i V
Deve-se considerar que o conceito de volume parcial puramente
matemtico, no tendo significado fsico.
As expresses obtidas at gora permitem que se formule uma
relao genrica para clculo do nmero de moles de um gs
contido num dado volume. Tem-se:

n i V Nm

%i
1000
100

1
22,4

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
%i

1
n i VNm 1000

100 22,4
3

em que:
ni o nmero de moles do gs i;

V o volume de gs (Nm3) e
%i o teor do gs i na mistura.
Os processos metalrgicos, de um modo geral, sempre envolvem
reaes qumicas. Desse modo, importante saber lidar com as
quantidades envolvidas nessas reaes.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Estequiometria de Reaes Qumicas
1
C s O 2g CO g
2

fase slida

fases gasosas

pode ainda existir

a fase lquida (l)

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
1
C s O 2g CO g
2
Esta uma reao de muita importncia no processo siderrgico.
Esta reao diz que:
1 mol de carbono slido combina-se com meio mol de
oxignio gasoso para produzir 1 mol de monxido de carbono
gasoso.

importante saber que o nmero de moles de um

determinado elemento deve ser o mesmo em ambos os lados da
equao.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
1 mol de tomos
de carbono

1
C s O 2g CO g
2

1 mol de tomos
de oxignio

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Deseja-se queimar 1 kg de carbono com oxignio, produzindo CO.
Determinar o volume de oxignio a ser gasto nessa queima e o
volume de CO produzido. Caso esse oxignio esteja contido no ar,
qual o volume de ar necessrio a essa queima?
Inicialmente determina-se o nmero de moles de carbono a ser
queimado:

11000g
nc
83,3 moles
12g mol

Pelas propores envolvidas na reao, pode-se escrever as

relaes abaixo:

n O2

1
nC
2

n CO n C

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Assim, tem-se:

n O2

83,33

41,67moles
2

n CO 83,33 moles

Conhecendo os nmeros de moles, determina-se os volumes

correspondentes nas condies normais, sabendo-se que nestas
condies 1 mol ocupa 22,4 litros, logo:

VO2 41,67 22,4 933,41 Nl 0,933Nm3

VCO 83,33 22,4 1866,59 Nl 1,867 Nm 3

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Se o oxignio estivesse contido no ar, o volume de ar
poderia ser calculado, lembrando-se que no ar seco a
porcentagem de O2 de 21%, assim:

Var seco VO2

100
100
0,933
4,443 Nm3
21
21

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Calcular o volume de ar necessrio para reagir com 1 kg de
carbono, sabendo-se que 70% do carbono vai formar CO e 30% vai
formar CO2.
Inicialmente determina-se o nmero de moles de carbono a ser
queimado:
11000g

nc

12g mol

83,3 moles

Os nmeros de moles de carbono que vo formar CO e CO2 so

dados por:

n CO
C 83,33 0,7 58,33 moles
2
n CO
83,33 0,3 25,00 moles
C

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
O nmero de moles de O2 consumido na formao de CO :

CO
O2

n CO
58,33
C

29,17 moles
2
2

O nmero de moles de O2 consumido na formao de CO2 :

CO 2
2
n CO

n
25 moles
C
O2

O total de oxignio a ser consumido :

CO 2
CO
n Ototal

n
O2
O 2 29,17 25,00 54,17 moles
2

VO2 1.213,45 Nl

Var 5.778,13 Nl