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Muchas de las propiedades importantes de las disoluciones dependen del nmero de

partculas de soluto en la solucin y no de la naturaleza de las partculas del soluto. Estas


propiedades se denominan propiedades coligativas porque tienen un mismo origen; esto es,
todas ellas dependen del nmero de partculas sean tomos, molculas o iones.
Disminucin de la presin de vapor
Si un soluto es no voltil la presin de vapor de su disolucin es menor que la del
disolvente puro. As que la relacin entre la presin de vapor y presin de vapor del
disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin est dada
por la ley de Raoult, que establece que la presin parcial de un disolvente sobre una
disolucin est dada por la presin de vapor deldisolvente puro, multiplicada por la fraccin
molar del disolvente en la disolucin.

una fuerza motora en los procesos fsicos y qumicos es el incremento del

desorden: a mayor desorden creado, ms favorable es el proceso. La


vaporizacin aumenta el desorden de un sistema porque las molculas en el
vapor no estn tan cercanamente empacadas y por lo tanto tienen menos
orden que las del lquido. Como en una disolucin est mas desordenada que el
disolvente puro, la diferencia en el desorden entre una disolucin y un vapor es
menor que la que se da entre un disolvente puro y un vapor. As las molculas
del lquido tienen menor tendencia a abandonar el disolvente para
transformarse en vapor.

Elevacin del punto de ebullicin


El punto de ebullicin de una sustancia es la temperatura a la cual su presin de vapor
iguala a la presin atmosfrica externa. Como difieren los puntos de ebullicin y de
congelacin de una solucin hdrica de los del agua pura? La adicin de un soluto no voltil
disminuye la presin de vapor de la solucin. Como se ve en la Fig la curva de presin de
vapor de la solucin cambiar hacia abajo relativo a la curva de presin de vapor del agua
lquida pura; a cualquier temperatura dada, la presin de vapor de la solucin es ms baja
que la del agua pura lquida. Teniendo en cuenta que el punto de ebullicin de un lquido es
la temperatura a la cual su presin de vapor es igual a 1 atm., al punto de ebullicin normal
del agua lquida, la presin de vapor de la solucin ser menor de 1 atm. Por consiguiente
se necesitar una temperatura ms alta para alcanzar una presin de vapor de 1 atm. As el
punto de ebullicin es mayor que el del agua lquida.

Para incrementar el punto de ebullicin relativo al del solvente puro, T, es directamente


proporcional al nmero de partculas del soluto por mol de molculas de solvente. Dado
que la molalidad expresa el nmero de moles de soluto por 1000 g de solvente, lo cual
representa un nmero fijo de moles del solvente. As Tes proporcional a la molalidad.

Kb = constante de elevacin del punto de ebullicin normal, solo depende del solvente.
Para el agua es 0.52 C / m, por consiguiente una solucin acuosa 1 m de sacarosa o
cualquier otra solucin acuosa que sea 1 m de partculas de soluto no voltil ebullir a una
temperatura 0.52 C ms alta que el agua pura.
Reduccin del punto de congelacin
La presin de vapor ms baja de una solucin con relacin al agua pura, tambin afecta el
punto de congelamiento de la solucin, esto se explica porque cuando una solucin se

congela, los cristales del solvente puro generalmente se separan; las molculas de soluto
normalmente no son solubles en la fase slida del solvente. Por ejemplo cuando soluciones
acuosas se congelan parcialmente, el slido que se separa cas siempre es hielo puro, como
resultado la parte del diagrama de fase en la Fig que representa la presin de vapor del
slido es la misma que para el agua lquida pura. En esta misma figura puede verse que el
punto triple de la solucin a una temperatura menor que el del agua pura lquida debido a
que la presin de vapor ms baja de la solucin comparada con la del agua lquida pura.
El punto de congelacin de una solucin es la temperatura a la cual comienzan a formarse
los cristales de solvente puro en equilibrio con la solucin. Debido a que el punto triple de
la temperatura de la solucin es ms bajo que el del lquido puro, el punto de
congelamiento de la solucin tambin ser ms bajo que el del agua lquida pura.
Presin osmtica y smosis
Ciertos materiales, incluyendo muchas membranas de los sistemas biolgicos y sustancias
sintticas como el celofn son semipermeables. Cuando se ponen en contacto con una
solucin, ellas permiten el paso de algunas molculas pero no de otras. Generalmente
permiten el paso de las molculas pequeas de solvente como el agua pero bloquean el paso
de solutos ms grandes o iones. El carcter semipermeable, se debe a la red de poros
diminutos de la membrana.
Consideremos una situacin en la cual solamente las molculas de solvente pueden pasar a
travs de la membrana. Si esa membrana se coloca entre dos soluciones de diferente
concentracin, las molculas de solvente se movern en ambas direcciones a travs de la
membrana. Sin embargo la concentracin del solvente es mayor en la solucin que contiene
menos soluto que en la ms concentrada. Por consiguiente la tasa de paso del solvente
desde la solucin menos concentrada hacia la ms concentrada es mayor que la velocidad
en la direccin opuesta. As hay un movimiento neto de las molculas de solvente desde la
solucin menos concentrada hacia la ms concentrada, este proceso se llama osmosis.
Recuerde: el movimiento neto del solvente es siempre hacia la solucin con la
concentracin de solutos ms alta.

La presin necesaria para evitar la smosis se conoce como presin osmtica, , de la


solucin. Se encuentra que la presin osmtica obedece una ley de forma similar a la de los
gases ideales:

donde V = volumen de la solucin


n = nmero de moles de soluto
R = la constante ideal de los gases = 0.08206 L-atm /mol-K
T = temperatura en la escala Kelvin.

Propiedades Coligativas
26 agosto, 2008
Written by Juan Jos
8 Comentarios
Introduccin
Propiedades coligativas

Las soluciones presentan propiedades particulares llamadas propiedades coligativas (o


colectivas) que solo dependen del nmero de partculas de soluto presente y no de su
tamao o masa molecular. Son cuatro:
1. Descenso de la presin de vapor
2. Elevacin de la temperatura de ebullicin
3. Descenso de la temperatura de congelacin
4. Presin osmtica
1. Descenso de la presin de vapor. La presin de vapor de una sustancia es una medida de
la tendencia de las molculas a abandonar la fase lquida para pasar a la gaseosa. La presin
de vapor de una solucin ideal diluida es menor comparada con la presin de vapor del
disolvente puro. Esto se explica si tomamos en cuenta que en una solucin existe un mayor
desorden y aleatoriedad de sus molculas que la que se presentaba en el disolvente puro, o
sea, su nivel de entropa es mayor en la disolucin que en el disolvente puro. Por lo tanto, la
evaporacin del disolvente que se encuentra en una solucin dar como resultado un
aumento menor de entropa, en consecuencia, el disolvente tendr una tendencia menor a
abandonar la solucin.
2. Elevacin del punto de ebullicin. El punto de ebullicin es la temperatura a la cual una
sustancia tiene una presin de vapor igual a la presin externa (atmosfrica)
Como consecuencia del aumento de la presin de vapor, el punto de ebullicin de una
solucin, es ms elevado que el del disolvente puro.
3. El descenso de la temperatura de congelacin. Si se supone que cuando se congela una
solucin el slido que se separa de sta solo corresponde al disolvente
4. Presin osmtica. La presin osmtica es la presin que ejerce una solucin sobre una
membrana semipermeable que la separa de disolvente puro.
Las clulas vivas, entre ellas los glbulos rojos estn rodeados de una membrana
semipermeable. La osmolaridad de las clulas es 0.3 osmol. Por ejemplo una solucin de
NaCl 0.89% w/v se refiere normalmente como una solucin salina fisiolgica, que tiene
una osmolaridad de 0.3.As, cuando una clula se pone en una solucin salina fisiolgica, la
osmolaridad de la solucin en los dos lados de la membrana es la misma, y entonces no se
genera presin osmtica a travs de la membrana. Esa es una solucin isotnica. Pero si
una clula se pone en agua pura, habr un flujo de agua hacia dentro de la clula debido a la
presin osmtica. Esta es una solucin hipotnica. Una clula clocada en un medio
hipotnico se hincha y puede reventar. Si eso le pasa a un glbulo rojo, el proceso se llama
hemolisis. En contraste, una solucin con mayor osmolaridad que la de la clula es una
solucin hipertnica. Una clula hipertnica tendr un flujo de agua de la clula hacia los
alrededores. Cuando esto le pasa a un glbulo rojo, el proceso se llama crenacin.
Propiedades Coligativas
Objetivos.
1. Demostrar que el punto de fusin de una solucin es menor que el del disolvente puro y
calcular la constante de disminucin del punto de fusin.

2. Observar el efecto de tonicidad en las clulas.


Material
Soporte universal
Navaja o bistur
Agua
Parrilla o mechero
Tela de asbesto
Acido lurico
Pinzas para tubo
Microscopio
cido benzoico
Pinzas para bureta
3 matraces aforados de 100 ml
Soluciones de glucosa 0.1M y 0.5M en agua
1Vaso de precipitados de 150 ml Termmetro
1 pipeta de 10 ml
Cebolla
10 Tubos de ensaye
1 probeta de 100ml
Apio
3 Tubos capilares
Lancetas
Liga pequea
1. Efecto de la tonicidad de las soluciones en las clulas
1. Marque los tubos con las letras a,b,c,d, e.
2. Agregue dos mililitros de las siguientes soluciones:
Tubo a: Agua destilada
Tubo b: 0.1M glucosa
Tubo c: 0.5M glucosa
Tubo d: 0.89% de NaCl
Tubo e: 3% NaCl
3. A cada tubo agregue una rebanada delgada (0.5 mm) de cebolla o apio.
4. Observe la apariencia de las secciones a simple vista y tambin al microscopio. Espere a
que haya terminado todos los otros experimentos.
5. Repita los pasos 1 y 2 con tubos limpios pero ahora coloque 5 gotas de sangre a cada
tubo. Agite los tubos.

6. Observe el color y la apariencia de la solucin despus de 20 min. A simple vista y al


microscopio.
2. Disminucin del punto de fusin
1. Arme el equipo que se muestra en la figura.
2. Introduzca en un capilar un poco del cido lurico (de 1 a 5 mm), invirtindolo sobre la
sustancia. Golpee suavemente el capilar para que la sustancia entre hasta el fondo del tubo.
3. Con una liga o hilo sujete el capilar al termmetro cuidando que el cido lurico est a la
altura del bulbo de mercurio.
4. Coloque el termmetro y capilar dentro el tubo de ensaye y sostngalo con la pinza. Tape
el tubo con un poco de algodn.
5. Coloque agua en el vaso de precipitados
6. Caliente el agua y observe la sustancia dentro del capilar. La fusin ocurre cuando
observe la formacin de la primera burbuja de lquido. NO ESPERES A QUE TODA LA
MUESTRA EST LQUIDA para tomar la lectura de temperatura.
7. Despus de que tom el punto de fusin de la primera muestra, deje que el agua se enfre
a temperatura ambiente antes de repetir el proceso con otra muestra.
8. Repita del inciso 2 al 6 con la solucin de cido lurico-cido benzoico tres veces.
9. Calcule el valor de Kc.

PROPIEDADES COLIGATIVAS
Las propiedades coligativas de una solucin son aquellas que dependen solamente
de la concentracin de soluto en una cantidad determinada de disolvente. La sacarosa y la
urea cambian los puntos de ebullicin y de congelacin de un determinado disolvente de
una manera idntica, pero tienen propiedades completamente diferentes, tales como la
solubilidad y la densidad.
A continuacin se vern las propiedades coligativas y sus caracteristicas:

La presin de vapor
Es la primera de las propiedades coligativas. La disminucin de la presin de vapor del
disolvente como consecuencia de la adicin de un soluto no voltil, est directamente
contenida en la Ley de Raoult. Esta ley proporciona las variedades de presin de vapor,
de la temperatura de ebullicin y la solidificacin de las soluciones

diluidas en funcin de la
concentracin.
En pocas palabras, cuando se agrega un soluto no voltil a un solvente puro, la presin de
vapor de ste en la solucin disminuye. A su vez, cuando se comparan las presiones de
vapor de dos soluciones de igual composicin y diferente concentracin, aquella solucin
ms concentrada tiene menor presin de vapor. El descenso de sta se produce por dos
razones: por probabilidad, pues es menos probable que existan molculas de disolvente
en el lmite de cambio, y por cohesin, pues las molculas de soluto atraen a las de
disolvente por lo que cuesta ms el cambio

Descenso crioscopico
Tambin llamado depresin del punto de fusin, es la diferencia entre el punto de fusin
de un solvente puro y una solucin de este con un soluto a una concentracin dada. Es
directamente proporcional a la molaridad del soluto, o ms precisamente, a la actividad del
soluto.
El descenso crioscpico es un fenmeno que ocurre para todos los solutos, en cualquier
tipo de disolucin incluso en las ideales- y no depende de ninguna interaccin especfica
de

tipo soluto-disolvente. En el punto de congelacin, la fase slida y la fase lquida tienen el


mismo potencial qumico, es decir, son energticamente equivalentes.
El descenso crioscpico puede ser usado para determinar la actividad de un soluto en
solucin o su grado de disociacin en un solvente dado.
Es gracias al descenso crioscpico que puede usarse sal comn para fundir nieve, hielo o
escarcha simplemente espolvoreandolo.

Aumento ebulloscpico
El aumento o ascenso ebulloscpico es la diferencia entre el punto de ebullicin de un
disolvente puro y una solucin de este con un soluto a una concentracin dada. Es
directamente proporcional a la molaridad del soluto, o ms precisamente, a la actividad del
soluto.
Por ejemplo, el agua pura a presin atmosfrica ebulle a 100, pero si se disuelve algo en
ella el punto de ebullicin sube algunos grados centgrados.

Elevacin Presin Osmtica


La smosis es la tendencia que tienen los solventes a ir desde zonas de menor hacia
zonas de mayor concentracin de partculas. El efecto puede pensarse como una
tendencia de los solventes a "diluir". Es el pasaje espontneo de solvente desde una
solucin ms diluida hacia una solucin ms concentrada, cuando se hallan separadas
por una membrana semipermeable.

III PROPIEDADES COLIGATIVAS


Para el agua, KC = 1,86 K/(mol K-1)
KE = 0,52 K/(mol K-1)
CONCEPTOS A DESARROLLAR
Diagrama de estado del agua pura y de soluciones acuosas diludas. Descenso en la presin
de vapor. Ley de Raoult.

Descenso crioscpico. Ascenso ebulloscpico. Constante crioscpica molal. Concepto de


molalidad de una solucin. Constante ebulloscpica molal. Problemas para soluciones de
no electrolitos.
Osmosis: presin osmtica. Ecuacin de vant Hoff para la presin osmtica. Aplicaciones,
problemas para soluciones de no electrolitos. Osmosis inversa: aplicaciones. Propiedades
coligativas para electrolitos. El factor i de vant Hoff: su relacin con el grado de
disociacin electrolitica. Osmolaridad de una solucin. Soluciones isotnicas.
Asociaciones moleculares. Problemas combinados.
EJERCICIOS
NOTA: Son datos, cuando sean necesarios, las masas atmicas relativas de los elementos,
la constante de Regnault y las constantes crioscpica molal y ebulloscpica molal del agua.
Para el agua Kc=1,86 K(mol.kg-1)-1 Ke=0,52 K(mol.kg-1)-1
1) Para establecer el valor de la constante crioscpica molal de un disolvente orgnico X,
se efectu una serie de determinaciones de temperaturas de congelacin de soluciones.
En un ensayo, 2,205 g de naftaleno (C10H8) disueltos en 80,0 g de dicho disolvente
originaron un descenso crioscpico de 0,970C.
Calcular el valor hallado para dicha constante.

2) Calcular el valor de la masa molar relativa de una sustancia que se disuelve en agua sin
sufrir asociaciones ni disociacin, sabiendo que 2,700 g de la misma, disueltos en 150,0 g
de agua, originan una solucin que congela a -0,375C.
3) Una solucin acuosa de glucosa (C6H1206) tiene una temperatura de congelacin de
-0,420C. Calcular su composicin expresada en g de glucosa/l00 g de agua.

4) Calcular la masa de cloruro de calcio anhidro, que debe disolverse por metro cbico de
agua para obtener una solucin que congele a -40C.
Se supone disociacin electroltica total y comportamiento ideal.
5) 1200 g de agua contienen disueltos 4,6 g de urea (CON2H4), 12,0 g de cloruro de sodio
y 3,8 g de sulfato de potasio.
Calcular la temperatura de ebullicin de esa solucin, suponiendo totalmente disociadas a
las dos sales presentes.
6) Calcular la osmolaridad de la solucin mencionada en el problema anterior, suponiendo
que su densidad es 1,0 g/cm3.
7) La presin osmtica del plasma sanguneo humano es de aproximadamente 7,63 atm a
37C.
Calcular que masa de cloruro de sodio (suponiendo disociacin total) debe disolverse por
cm3 de agua, para que la solucin obtenida sea isotnica con el plasma.
NOTA: suponer que el volumen no vara por el agregado de soluto.

8) Calcular la temperatura de congelacin de una solucin acuosa que hierve a 10l,300C.


9) Un medicamento para equinos contiene 6,0 g de un compuesto orgnico (cuya masa
molar es 408 g por cada 100 g de agua. No sufre alteraciones al disolverse y debe
guardarse en la heladera sin llegar a congelar a -1,5C.
Calcular la masa de cloruro de sodio (suponiendo disociacin total) que debe agregarse por
kilogramo de la solucin mencionada.
10) La densidad de la solucin mencionada en el problema anterior (includo el cloruro de
sodio) es 1050 kg/m3. Calcular su presin osmtica a 37C.

COMPLEMENTARIOS
1.- Cuando se disuelve 1,00 g de urea CO(NH2)2] en 200 g del disolvente A, el punto de
congelacin de A disminuye 0,250C.
Cuando se disuelven 1,50 g de Y en 125 g del mismo disolvente A, el punto de
congelacin de A disminuye 0,200C.
a) Calcule el peso molecular de Y.
b) El punto de congelacin de A es 12C y su peso molecular 200. Calcule el calor
molar de fusin de A.
2.- Una solucin acuosa de sacarosa (C12H22O11 ) tiene una presin osmtica de 12.5 atm
a
23C. cul es la presin de vapor de la solucin a esa temperatura?
PH2O,23C = 21,1 mm Hg
solucin 23C = 1 .06 g/cm3
3.- Un slido consiste en una mezcla de NaNO3 y Mg(NO3)2. Cuando 6.5 g del slido se
disuelven en 50 g de agua, el punto de fusin desciende a 5,4C. Cul es la
composicin en masa del slido?
Kc = 1 .86 C/molal
4.- Una solucin acuosa 0.3 molal de un soluto XH2 ( = 0,01) tiene una presin osmtica
de 10 atm. Calcular la densidad de la solucin a 25C. MXH2 = 50 g/mol 2 / 2

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