Carrillo Cedillo Monserrat Ivonne

Casquera Carrillo Yareli

Sntesis de compuesto de Mo con PPh3 y CO
Antecedentes e introduccin
El Molibdeno es un elemento extremadamente verstil. Su versatilidad viene del amplio
rango en sus nmeros de oxidacin, del -4 al +6, y su flexibilidad para el nmero de
coordinacin y geometras, de 4 a 8.
La qumica de los complejos tetracarbonil molibdenos disustituidos data desde 1950.
Mo(CO)4L2 puede existir en dos formas isomricas; trans y cis. Ligandos voluminosos
como PPh3 tiene a favorecer la posicin trans.

Los complejos de organomolibdeno normalmente son sintetizados a partir del

hexacarbonil, Mo(CO)6, debido a la capacidad del ligando CO para deslocalizar la
densidad electrnica del metal.
Partimos de Mo(CO)6 y PPh3 para la sntesis de cis-Mo(CO)4PPh2 y su posterior
isomerizacin.
Diseo experimental
Marco terico
Hexacarbonilo molibdeno es el compuesto qumico con la frmula Mo(CO)6. Este slido
incoloro, al igual que sus anlogos de cromo y tungsteno, tiene una notable volatilidad, su
inestabilidad con el aire deriva del estado de oxidacin del metal cero.
Es por ello que se propone llevar a cabo la reaccin en una atmsfera inerte con
nitrgeno.
La modificacin de la atmsfera y su control aporta mltiples ventajas:
- Mayor seguridad.
- Menores costes.
- Aumento de la durabilidad y calidad de productos.
- Mejor control de la produccin.
Mo(CO)6 se prepara mediante la reduccin de cloruros de molibdeno u xidos bajo una
presin de monxido de carbono, aunque sera inusual preparar este compuesto de bajo
costo en el laboratorio. El compuesto es poco estable al aire y poco soluble en disolventes
orgnicos no polares.

Las reacciones que se llevaran a cabo son:

C5 H 5 N H 2
CO 4
CO 6 +C 5 H 5 N H (exceso) cisMo

Mo
CO 4 PPh3
C5 H 5 N H 2 2 PP h3 cisMo

CO 4
cisMo
CO 4 PP h3
CO 4 PP h3 transMo

cisMo
La sntesis de los compuestos partir de 0.3 g de hexacarbonilmolibdeno (Mo(CO)6) y a
partir de ello se realizan los clculos para el producto esperado en cada una de las
reacciones tomando en cuenta el rendimiento terico reportado en la literatura.

CO 4 PP h3
C5 H 5 N H 2 72 cisMo

CO 4
CO 6 90 cisMo

Mo
CO 4 PP h3
CO 4 PP h3 79 transMo

cisMo

Compuesto

Masa molar
(g/mol)

Rendimiento en
la reaccin (%)

Cantidad de
producto esperado
(g)

CO 6
Mo

264.0206

C 5 H 5 N H 2
CO 4
cisMo

378.2954

90

0.3868

CO 4 PP h3
cisMo

732.5804

72

0.5394

CO 4 PP h3
transMo

732.5804

79

0.4261

Tabla 1. Cantidad de producto esperado en las reacciones.

Las cantidades de reactivos descritas posteriormente en cada uno de los procedimientos

son propuestas a escala de las descritas en el artculo INVESTIGATION OF THE
SOLVENT FREE ISOMERISATION OF cis-Mo(CO)4L2 [L = PPh2Et, PPh3 , PPh2Me,
AND P(m-tolyl)3] BY DIFFUSE REFLECTANCE INFRARED FOURIER TRANSFORM
SPECTROSCOPY AND THERMAL METHODS, para la sntesis de nuestros complejos.
Objetivos

Sintetizar el complejo cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2 para su posterior uso como

reactivo.
Llevar a cabo la sntesis del complejo cis-Mo(CO)4(PPh3)2 utilizando una
atmsfera inerte y caracterizar dicho compuesto.
Realizar la isomerizacin cis a trans del complejo Mo(CO)4(PPh3)2 y caracterizar
el producto por punto de fusin.

Sntesis, purificacin y caracterizacin

Sntesis de cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2
Cantidad
1
1
2
1
1
1
1
1
1
3
1
1

Material
Matraz de dos bocas de 100mL con junta 24/40
globo
jeringas
Tapn septum 24/40
Llave de paso de PTFE 24/40
Refrigerante con junta 24/40
Parrilla
Bomba de agua
Soporte universal
Pinzas de nuez
Pipeta graduada de 1mL
Pipeta volumtrica de 5mL

2
1
1
1
2
1
1
1

Propipeta
vidrio de reloj
Esptula
Balanza analtica
Vasos de precipitados de 10mL
Fisher
Porta objetos
Cubre objetos
Reactivos
Hexacarbonilmolibdeno (Mo(CO)6)
Piperidina (C5H10NH)
Tolueno seco

Tabla 2. Material y reactivos para la sntesis de cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2

Mo(CO)6
MM
(g /mol)
Peso (g)
Moles
Residuos

Tolueno seco

264.0206

2 C5H10NH
(exceso)
85.1475

0.3
1.1362-3
1.13x10-4

3 mL
11.6 x10-3
9.55 x10-3

5mL
5mL

Tabla 3. Cantidades molares presentes en la formacin de cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2

Procedimiento:
1. Se monta el soporte universal con la parrilla y el refrigerante sujeto con las pinzas
de nuez.
2. Se conecta el refrigerante para reflujo y sobre este se aade la llave de paso de
PTFE.
3. En el matraz de dos bocas se pesan 0.3g de hexacarbonilmolibdeno y con un
tapn septum se sella la boca lateral del matraz. Posteriormente se une al
refrigerante.
4. Se conecta el sistema a vaco unido a la llave sobre el refrigerante.
5. Se abre la llave de paso para abrir la llave de vaco y se deja actuar sobre el
sistema, posteriormente se cierran ambas llaves y se desconecta el vaco.
6. El globo se llena de gas nitrgeno y se coloca sobre la llave de paso para abrirla y
dejar que el sistema absorba el nitrgeno.
7. Se repiten los pasos 5 y 6 dos veces ms para purgar el sistema de reflujo.
8. Con ayuda de una jeringa se aaden 3 mL de Piperidina desgasificado (C5H10NH)
al matraz inyectando por medio del tapn septum.
9. La solucin se somete a reflujo en 5 mL de tolueno seco durante 4 hrs.
10. La solucin se filtra en caliente y el filtrado se pone en bao de hielo para dar
cristales de color amarillo que se filtran y se lavan con tolueno fro.
11. Se seca el producto a vaco y se pesa (rendimiento del 90%).
Caracterizacin de cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2
Se medir el punto de fusin del producto obtenido. El punto de fusin reportado en la
literatura(8) para el cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2 es de 249C.

Diagrama de flujo

Sntesis decis-Mo(CO)4(C5H10NH)2
Montar equipo de reflujo llave de paso de PTFE
matraz
de dos bocas 0.3g Mo(CO)6 se sella (septum tapon)
se conecta al vacio y la llave de paso, se deja un tiempo y se cierran las llaves
el globo se llena con nitrogeno, se coloca en la llave de paso abrir dejar actuar
sobre
sistema
..
repetir
hastael
purgar
el sistema

con jeringa
0.75 ml C5H10NH)
reflujo en 5 ml tolueno 4hrs
filtrar en caliente, bao de hielo
lavar con tolueno frio
se seca a vacio y se pesa

Sntesis de cis-Mo(CO)4(PPh3)2
Cantidad
1
1
1
1
1
1
1
1
1
3
1
1
1
1
2
1
1
1

Material
Matraz de dos bocas de 100mL con junta 24/40
globo
jeringa de 20mL
Tapn septum 24/40
Llave de paso de PTFE 24/40
Refrigerante con junta tamao 24/40
Parrilla
Bomba de agua
Soporte universal
Pinzas de nuez
Pipeta graduada de 10mL
Propipeta
Esptula
Vidrio de reloj
Vasos de precipitados de 50mL
Fisher
Porta objetos
Cubre objetos
Reactivos
cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2
Trifenilfosfina
Nitrgeno gaseoso

CH2Cl2
Tabla 4. Material y reactivos para la sntesis de cis-Mo(CO)4(PPh3)2

MM
(g /mol)
Peso (g)
Moles
Residuos

cis -Mo(CO)4(C5H10
NH)2
378.2954

2 Trifenilfosfina
(exceso)
262.3

CH2Cl2

0.3868
1.0224-3
2.86x10-4

2.4
9.2 x10-3
7.72 x10-3

11.4 mL
11.4 mL

Tabla 5. Cantidades molares presentes en la formacin de cis-Mo(CO)4(PPh3)2

Procedimiento:
1. Se monta el soporte universal con la parrilla y el refrigerante sujeto con las pinzas
de nuez.
2. Se conecta el refrigerante para reflujo y sobre este se aade la llave de paso de
PTFE.
3. En el matraz de dos bocas se pesan 0.6g de trifenilfosfina y se aade el producto
de la sntesis anterior de cis-MO(CO)4(C5H10NH)2 (0.3868g de producto
esperado) y con un tapn septum se sella la boca lateral del matraz.
Posteriormente se une al refrigerante.
4. Se conecta el sistema a vaco unido a la llave sobre el refrigerante.
5. Se abre la llave de paso para abrir la llave de vaco y se deja actuar sobre el
sistema, posteriormente se cierran ambas llaves y posteriormente se desconecta
el vaco.
6. El globo se llena de gas nitrgeno y se coloca sobre la llave de paso para abrirla y
dejar que el sistema absorba el nitrgeno.
7. Se repiten los pasos 5 y 6 dos veces ms para purgar el sistema de reflujo.
8. Con ayuda de una jeringa se aaden 11.4 mL de CH2Cl2 desgasificada al matraz.
9. La solucin se somete a reflujo durante 30 min.
10. El volumen de la solucin amarilla se reduce y se aade metanol seco fro.
11. La solucin se almacena en congelador a -10C durante toda una noche.
12. La solucin se filtra, se seca el producto a vaco y se pesa (rendimiento del 72%).
Caracterizacin de cis-Mo(CO)4(PPh3)2
Para el ismero cis del complejo est reportado en la literatura(2) un punto de fusin de
150C por lo que se determinar el punto de fusin del producto obtenido en la sntesis.
Diagrama de flujo

Sntesis decis-Mo(CO)4(PPh3)2
llave de paso de PTFE

se monta el sistema de reflujo

matraz de dos bocas 0.6 g trifenilfosfina mas el producto cistapon septum boca
MO(CO)4(C5H10NH)2
unir a refrigerante
se abren las llaves
lateral
conse
gas dese
nitrogeno
se coloca en la llaveglobo
de paso
repite dos veces mas para
abre
purgar
se aade 11.4 ml devolumen
CH2Cl2 reducido aadir
reflujo 30 min
metanol
se almacena en congelador -10C una noche
filtra, secar y pesar
Isomerizacin cis a trans del complejo Mo(CO)4(PPh3)2
Cantidad
1
1
1
1
1
1
1
1
1
3
1
1
1
1
1
1
1
1

Material
Matraz de dos bocas de 100mL con junta 24/40
globo
jeringa
Tapn septum 24/40
Llave de paso de PTFE 24/40
Refrigerante con junta tamao 24/40
Parrilla
Bomba de agua
Soporte universal
Pinzas de nuez
Pipeta graduada de 10mL
Propipeta
vidrio de reloj
Esptula
Vaso de precipitados de 50mL
Fisher
Porta objetos
Cubre objetos
Reactivos
cis-Mo(CO)4(PPh3)2
Tolueno seco
CH2Cl2

Tabla 6. Material y reactivos para la sntesis de trans-Mo(CO)4(PPh3)2

MM
(g /mol)
Peso (g)
Moles
Residuos

cis -Mo(CO)4(C5H10NH)2
732.5804

Tolueno seco

0.5394
7.3630-4
1.5x10-4

10mL
10mL

Tabla 7. Cantidades molares presentes en la formacin de trans-Mo(CO)4(PPh3)2

Procedimiento:
1. El producto cis -Mo(CO)4(C5H10NH)2 (0.5394g de producto esperado) de la
sntesis anterior se aade al matraz.
2. Se monta el matraz en un sistema de reflujo y se purga con nitrgeno gaseoso.
3. Se aade al sistema 10mL de tolueno seco.
4. La solucin se somete a reflujo durante 30 min.
5. El volumen de la solucin amarilla se reduce y se aade metanol seco fro.
6. La solucin se almacena en congelador a -10C durante toda una noche.
7. La solucin se filtra, se seca el producto a vaco y se pesa (rendimiento del 72%).
Caracterizacin de trans-Mo(CO)4(PPh3)2
De acuerdo con la literatura(2) el punto de fusin del complejo trans tiene un rango de 210
a 220C. El complejo se descompone muy cerca de esta temperatura y el color se
oscurece inmediatamente.
Diagrama de flujo

Isomerizacincisatransdel complejoMo(CO)4(PPh3)2
el producto cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2 matraz

sistema de reflujo y se purga

10ml tolueno

reflujo 30 min

reduccion de volumen y se aade metanol

se almasena en congelador
-10C noche

filtrar, secar y pesar

Cronograma
17/Marzo/2015
24Marzo
7/Abril

14/Abril

21/Abril
28/Abril

Entrega de vale de material

Sntesis de reactivo Mo(CO)4(pip)2:
reflujo de 4 horas.
Caracterizacin del Mo(CO)4(pip)2.
Sntesis del complejo cis:
reflujo de 30 minutos.
Caracterizacin del complejo por punto de fusin.
Sntesis de complejo trans:
reflujo de 30 minutos.
Caracterizacin del complejo trans por punto de fusin.
Tratamiento de residuos.
Semana auxiliar

Tratamiento de residuos
Desechos de tolueno: Deben evitarse fuentes de ignicin. En caso de pequeas
cantidades pueden evaporase en campanas extractoras de gases. Nunca tirar al drenaje,
pues puede alcanzar concentraciones explosivas en l. En el caso de cantidades grandes,
la manera ideal de desechar al tolueno, es por incineracin.
BIBLIOGRAFIA
1. -Florence M. Nareetsile and N.J. Coville INVESTIGATION OF THE
SOLVENT FREE ISOMERISATION OF cis-Mo(CO)4L2 [L = PPh2Et, PPh3 ,
PPh2Me, AND P(m-tolyl)3] BY DIFFUSE REFLECTANCE INFRARED
FOURIER TRANSFORM SPECTROSCOPY AND THERMAL METHODS
Chemical Society of Ethiopia, 2011.
2. M. A. Ardon, P. D. Hayes, G. Hogarth, J. Chem. Edu. 79 (2002) 1249.
3. D.F Shriver, P.W. Atkins y C. H. Langford Qumica Inorgnica Editorial
Revert S.A., 1998.
4. http://www.es.airliquide.com/es/atmosferas.html
5. http://ocw.unizar.es/ocw/ciencias-experimentales/tecnicas-basicas-delaboratorio-quimico/teoria/Reacciones_teoria.pdf
6. Woollins, Derek Experimentos inorgnicos tercera edicin. Editorial WileyVC.
7. D. J. Darensbourg, A. H. Graves, Inorg Chem. 18 (1979) 1257

8. Emma Kate Payne, Courtney Arnott, and Julia Schmitz Identification of

Stereochemical Isomers of [Mo(CO)4(L)2] by Infra-Red Spectroscopy AKA
Group Theory

HOJAS DE DATOS DE SEGURIDAD DE REACTIVOS

Mo(CO)6
Slidos cristalinos incoloros con alta presin de vapor. Muy txicos por inhalacin e
ingestin. Deben manejarse en vitrina.
Punto de ebullicin: 156C
Punto de fusin: 150C
Densidad: 1.96 g/mL a 25C
Piperidina CH2(CH2)4NH
Aspecto y color: Lquido incoloro.
Olor: Caracterstico.
Presin de vapor: 5.3 a kPa a 29.2C
Densidad relativa (agua =1): 3.0
Densidad relativa de vapor (aire=1): 0.86
Solubilidad en agua: Miscible.
Punto de ebullicin: 106C
Punto de fusin: -7C
Peso molecular: 85.2
Tolueno C6H5-CH3

El tolueno es un lquido incoloro con un caracterstico olor aromtico. Es menos denso

que el agua, inmiscible en ella y sus vapores son ms densos que el aire. Altamente
txicos y/o carcingenos. Deben ser manipulados en vitrina.
MM: 92.13 g/mol
Punto de ebullicin: 111C
Punto de fusin: -95C
Densidad : 0.87 g/ml (a 20C), 0.8623 ( a 25C)
Densidad de vapor: 3.14
Presin de vapor (a 30C): 37.7 mm de Hg
Temperatura de autoignicin: 530- 600C
Solubilidad: muy poco soluble en agua (0.05 g/100 ml), miscible con ter, acetona, etanol,
cloroformo, cido actico glacial, disulfuro de carbono y aceites.
Trifenilfosfina (C6H5)3P
Aspecto y color: Lentejas.
Densidad relativa de vapor (aire=1): 9.0
Solubilidad en agua: Insoluble.
Punto de ebullicin: 377C
Punto de fusin: 81C
Peso molecular: 262.3
Diclorometano CH2Cl2
Lquido transparente e incoloro.
M.=84,93
Olor: Caracterstico.
Punto de ebullicin :39,75C
Punto de fusin : -95C
Temperatura de auto ignicin : 605C
Lmites de explosin (inferior/superior): 14 / 25 vol.%
Presin de vapor: 453 hPa (20C)

Densidad (20/4): 1,3258

Solubilidad: 20 g/l en agua a 20C
cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2
MM: 378.2954 g/mol
Punto de fusion: 249C
cis-Mo(CO)4(PPh3)2
MM: 732.5804
Densidad: 1.43 g/mL
Punto de fusin: 150C
trans-Mo(CO)4(PPh3)2
MM: 732.5804
Punto de fusin: 220C