Engenharia Sanitaria e Ambiental

Print version ISSN 1413-4152

Eng.Sanit.Ambient.vol.11no.2RiodeJaneiroApr./June2006
http://dx.doi.org/10.1590/S1413-41522006000200011

ARTIGO TCNICO

Tratamento de lixiviado de aterro sanitrio por

processo oxidativo avanado empregando reagente de
Fenton

Sanitary landfill leachate treatment by Fenton oxidation

Liste Celina LangeI; Juliana Felisberto AlvesII; Miriam Cristina Santos

AmaralIII; Wilson Rodrigues de Melo JniorIV
Qumica. Doutora em Tecnologia Ambiental. Professora Adjunta do Departamento
de Engenharia Sanitria e Ambiental da Universidade Federal de Minas Gerais
II
Engenheira Qumica. Mestre em saneamento, meio ambiente e recursos hdricos
pela UFMG. Engenheira Qumica da Novonordisk
III
Graduanda de Engenharia Qumica, bolsista de IC pelo CNPq vinculada ao
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Universidade Federal de
Minas Gerais
IV
Graduando de Engenharia Civil, bolsista de IC pelo CNPq vinculada ao
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Universidade Federal de
Minas Gerais
I

Endereo para correspondncia

RESUMO
O objetivo deste trabalho foi o de analisar a viabilidade tcnica do tratamento de
lixiviado de aterro sanitrio por processo oxidativo avanado (POA) empregado
reagente de Fenton. Os ensaios foram executados no Aterro Sanitrio de Belo
Horizonte, onde o processo foi realizado em batelada, com capacidade de produo
de 1000L, usando um reator de mistura simples. Os resultados mostraram elevada
eficincia na remoo de poluentes orgnicos, onde as remoes de DQO foram

superiores a 46%, com mdia em torno de 61%, sendo a maior remoo alcanada
de 75%, a qual demandou a menor quantidade de reagente e menor tempo de
agitao e conseqentemente menor custo de operao. Estes resultados sugerem
que no haver comprometimento ao transpor este tratamento para uma escala
real, e que este processo poder ser realizado como tratamento preliminar.
Palavras-chave: Lixiviado, processo oxidativo avanado, reagente de Fenton,
aterro sanitrio.

ABSTRACT
The objective of this work is to investigate the feasibility of fenton oxidation during
the treatment of sanitary landfill leachate. A set of experiments were prepared at
the Sanitary Landfill of Belo Horizonte MG, where the process was conducted in a
mixture reactor with 1000 L capacity. The results have shown a high effective
removal of organic pollutants, where results for COD removal were above 46%,
with an average of 61%, and the best removal rate around 75%. The use of Fenton
oxidation has been proved to be a successful technique to be used as a preliminary
treatment, clearly showing the possibility to be used in a real scale.
Keywords: Lachate, advanced oxidative process, fenton reagent, sanitary landfill.

INTRODUO
O crescimento da populao em reas urbanas e o aumento do consumo de
produtos industrializados tm aumentado a gerao de resduos slidos, que na
maioria das vezes so destinados a aterros sanitrios. Nos aterros sanitrios so
gerados contaminantes, como o lixiviado que apresenta um problema ambiental
devido ao seu alto potencial de contaminao. Para o licenciamento ambiental
desses aterros necessrio um sistema de tratamento de efluentes que atinja os
padres exigidos pela legislao. Para atender esta demanda das prefeituras,
considerando os problemas no tratamento por processos biolgicos e fsicoqumicos convencionais, necessria a busca de alternativas de tratamento
eficientes dentro de um padro de sustentabilidade tcnica e econmica.
Os processos biolgicos so os mais empregados no tratamento de lixiviados devido
s caractersticas deste serem semelhantes s dos esgotos domsticos. Todavia,
geralmente ocorrem dificuldades ao utilizar tratamentos biolgicos para lixiviado
por causa da vazo e carga orgnica muito variveis, necessidade de uma grande
rea para implantao, baixa eficincia para lixiviado estabilizado ou pouco
biodegradvel, e muitas vezes o efluente no se enquadra nos padres
estabelecidos pela legislao (Silva et al, 2000).
Os processos fsico-qumicos podem apresentar elevada eficincia de remoo da
matria orgnica no tratamento do lixiviado. Contudo, os sistemas mais utilizados
no Brasil - coagulao, filtrao e precipitao qumica - no tm apresentado boa
remoo deste material.

Neste contexto, o processo oxidativo avanado (POA) empregando reagente de

Fenton, apresenta-se como uma alternativa de pr-tratamento e/ou ps-tratamento
que pode ser associada aos processos de tratamento biolgico, j que este tipo de
tratamento o mais empregado, no sentido de aumentar a biodegradabilidade do
lixiviado, minimizando o tamanho das lagoas, ou aumentando a vazo de lixiviado
tratado, pois apresentam elevadas eficincias na remoo de poluentes orgnicos,
com custo relativamente baixo e facilidade operacional.
Os POA's so processos que envolvem a gerao de radicais hidroxila (OH),
altamente reativos, que tm a capacidade de destruio total de muitos poluentes
orgnicos. O reagente de Fenton uma mistura de perxido de hidrognio e sais de
ferro. O perxido de hidrognio um oxidante eficiente, seguro e de custo
acessvel, utilizado h dcadas em aplicaes ambientais em todo o mundo (Neyens
& Baeyens, 2003).
O perxido de hidrognio (H2O2) empregado para gerao de radicais hidroxila,
entretanto, necessria a adio de ativadores, como sais de ferro, oznio e/ou luz
ultravioleta, para produzir a alta taxa de radicais requerida (Bull & Zeff, 1991).
Podem tambm ser utilizadas, para gerao de OH, combinaes entre esses
ativadores ou o emprego de semicondutores como o dixido de titnio (TiO2) e
xido de zinco (ZnO) (Teixeira, 2002).
Os radicais livres (OH) formados atacam o composto orgnico levando sua
oxidao completa produzindo CO2e H2O, ou quando resulta em uma oxidao
parcial geralmente ocorre um aumento da biodegradabilidade dos poluentes, e
neste caso, os compostos orgnicos residuais podem ser removidos por meio de
tratamento biolgico (Bull & Zeff, 1991).
A utilizao de sais de ferro para decomposio cataltica do perxido de hidrognio
apresenta-se como uma soluo de custo menos elevado em relao aos outros
POA's, pois utiliza um catalisador de baixo custo, o sulfato ferroso, que resduo de
indstrias de produo de ao. Outra vantagem do reagente de Fenton sua maior
facilidade operacional em relao aos processos de ozonizao e utilizando radiao
ultravioleta, que necessitam de gerador de O3 e fonte de UV, respectivamente
(Chamarro et al, 2001).
Geralmente, o processo de oxidao empregando reagente de Fenton composto
por quatro estgios (Bidga, 1995), que so:
1 - ajuste de pH: a faixa de pH ideal entre 3 e 4. Para valores de pH elevados
ocorre a precipitao de Fe3+.
2 - reao de oxidao: processada em um reator no pressurizado e com
agitao. feita a adio de sulfato ferroso e perxido de hidrognio.
3 - neutralizao e coagulao: deve ser feito um ajuste de pH na faixa de 6 a 9,
para precipitar hidrxido de ferro, o que pode ser feito com a adio de cal. Uma
vantagem dessa etapa a possibilidade de remoo de outros metais pesados por
precipitao.
4 - precipitao: o hidrxido de ferro e alguns metais pesados precipitam e
podem ser removidos da soluo.
Aps o processo de oxidao, o lodo retirado e enviado para leito de secagem ou
filtro prensa e o lixiviado tratado encaminhado para o descarte ou reuso.

A eficincia da oxidao empregando reagente de Fenton depende das condies do

meio de reao, sendo muito importante um estudo destas (Bidga, 1995). Dentre
os fatores que podem afetar o processo oxidativo destacam-se a dosagem de
reagentes, sendo importante a relao entre a dosagem de oxidante e catalisador,
tipo de catalisador, o tempo de reao, o pH do meio e a temperatura (Bidga, 1995;
Kang & Hwang, 2000; Alves, 2004).
O pH de reao muito importante em virtude de vrios fatores como, por
exemplo, a estabilidade dos reagentes empregados, tanto o perxido de hidrognio
quanto os ons ferrosos so mais estveis em pH cido (Kuo, 1992). Em pH
alcalino, o H2O2 instvel podendo ser decomposto em oxignio e gua (Kuo, 1992)
e seu potencial de oxidao diminui. O potencial de oxidao dos radicais hidroxilas
diminui com o aumento do pH, sendo que em meio cido o E0=2,8V e em meio
bsico tem-se E14=1,95V (Kim et al, 1997). A faixa de pH tima para reao ocorre
entre 3 e 6 (Alves, 2004).
O reagente de Fenton pode ter diferentes funes de tratamento dependendo da
relao H2O2/Fe2+. Quando a quantidade de Fe2+ excede a de H2O2, o tratamento
tende a apresentar um efeito de coagulao qumica. J com a H2O2/Fe2+ contrria o
tratamento tem efeito de oxidao qumica (Neyens & Bayens, 2003). A definio
da faixa de dosagem de reagentes varia de acordo com o tipo de efluente. A faixa
tpica de relao H2O2/Fe2+ de 5:1 a 25:1 em massa (Alves, 2004).
As taxas de reao com reagente de Fenton aumentam com o aumento da
temperatura. Entretanto, quando a temperatura aumenta acima de 40 50 C, a
eficincia de utilizao do H2O2 diminui, devido a sua acelerada decomposio em
oxignio e gua. A maioria das aplicaes comerciais do reagente de Fenton ocorre
a temperaturas entre 20 40 C (Alves, 2004).
O tempo de reao depender de variveis como temperatura e dosagem de
reagentes. O trmino da oxidao depende da relao entre perxido de hidrognio
e substrato (composto orgnico), e a taxa de oxidao determinada pela
concentrao inicial de ferro e pela temperatura (Bidga, 1995; Kang & Hwang,
2000).
Os objetivos do presente trabalho so de analisar a viabilidade tcnica e apresentar
um indicativo de custos do tratamento de lixiviado de aterro sanitrio por processo
oxidativo avanado empregando reagente de Fenton.

METODOLOGIA
Amostragem
As amostras de lixiviado utilizadas nesse trabalho foram coletadas do aterro
sanitrio de Belo Horizonte localizado na BR-040. Durante o perodo de amostragem
(fevereiro a maro de 2005) o Aterro Sanitrio de Belo Horizonte recebia em torno
de 4300 T/d de resduo, e gerava 40m3/dia de lixiviado. Parte do lixiviado era
transportado para tratamento junto ao esgoto domstico na Estao de tratamento
de Esgoto do Arrudas (ETE Arrudas).
As amostras de lixiviado foram coletadas da clula ACO3, que corresponde uma
clula em operao que entrou em atividade aproximadamente em 1997 e
atualmente possui um vazo de lixiviado de 1,45 L/s.

Caracterizao do lixiviado
Devido grande variabilidade de composio do lixiviado, as amostras selecionadas
foram analisadas, previamente e durante o estudo, quanto aos seguintes
parmetros (Tabela 1).

Aparato experimental
Os experimentos foram divididos em duas etapas: oxidao e
precipitao/neutralizao, conforme esquema daFigura 1.
Trabalhou-se com um reator com capacidade de 1000L, aberto e com sistema de
agitao, equipado com dispositivos para coleta de amostras de lixiviado e lodo,
como mostra a Figura 2.

A anlise de DBO5 foi feita para algumas amostras previamente selecionadas em

virtude de dificuldades com interferncias analticas, exeqibilidade operacional,
entre outros. Para os clculos de eficincia de remoo foram consideradas as
anlises de COT e DQO antes da oxidao para o lixiviado com pH ajustado nas
condies iniciais de reao.
Na etapa de oxidao, o pH da amostra foi ajustado com cido sulfrico e ento
foram adicionado sulfato ferroso heptahidratado (FeSO4.7H2O) e H2O2 (30 % v/v)
sob agitao. Decorrido o tempo da reao, foi coletado alquotas para posterior
anlise. J na etapa de neutralizao, acrescentou-se cal, deixando o sistema em
repouso para que a sedimentao ocorresse. Separou-se o lodo formado e coletouse alquotas para anlise.
A reao foi monitorada para verificar a remoo de carga orgnica devida ao
processo oxidativo, segundo os parmetros mencionados na Tabela 1, antes e aps
tratamento para determinar a eficincia de remoo dos poluentes.
Os fatores selecionados para investigao do processo oxidativo foram: dosagem de
reagentes, tempo de reao e pH. Em todos os experimentos foi mantida a
temperatura ambiente.
Quanto ao levantamento (indicativo) de custos, foram avaliados: os custos dos
reagentes comerciais, de uso industrial, de diferentes fornecedores utilizados no
tratamento. Foi feito o estudo de acordo com os procedimentos de Engenharia
Econmica (depreciao, custos envolvidos: equipamentos, obras, consumo de
energia eltrica, reagentes, mo-de-obra), alm de uma anlise do mercado.

RESULTADOS
Caracterizao do lixiviado
Na Tabela 2 so apresentados os resultados dos dados de caracterizao de
lixiviado (mdia de duas amostras).

Os valores de DQO, DBO5 e COT so caractersticos de aterros estabilizados,

possuindo tambm uma baixa relao DBO5/DQO, mostrando que o tratamento
fsico-qumico adequado para esse tipo de lixiviado, segundo o mtodo
recomendado por Forgie (1988). Salienta-se o comportamento varivel ao longo do
tempo das caractersticas dos lixiviados de aterros. Esta variabilidade fortemente
verificada para parmetros fsico-qumicos como DBO, DQO e slidos, e em menor
grau para os metais pesados. A tabela acima no apresenta uma estatstica
descritiva por ter-se trabalhado com um nmero reduzido de amostras.
Estudo das condies de reao: otimizao da oxidao
Realizou-se oito ensaios para os lquidos coletados, para verificar o efeito na
eficincia da reao em termos da reduo da carga orgnica ao variar todos os
fatores em dois nveis (Planejamento fatorial fracionado em dois nveis). Na Tabela
3 so apresentados as combinaes das condies de reao.

J na Tabela 4 so apresentados os valores de DQO dos lixiviados brutos com os

quais foram realizados os ensaios. No foram realizadas rplicas para o
experimento.

Os resultados dos experimentos, baseados na remoo de DQO, so apresentados

na Figura 3. Os valores de DQO apresentados j foram corrigidos quanto
interferncias da presena de H2O2 na anlise. As remoes de DQO foram
superiores 46%, com mdia em torno de 61%, sendo a maior remoo alcanada
de 75%, o qual demandou a menor quantidade de reagente e menor tempo de
agitao e consequentemente menor custo de operao. Cabe lembrar que estas
remoes de DQO devem ser mais elevadas, considerando as interferncias
positivas nas anlises. A Figura 4 apresenta a foto do lixiviado bruto e do lixiviado
tratado dos oito ensaios respectivamente, na qual pode ser observado a remoo
de cor.

Por meio da Figura 5, pode-se verificar que a melhor relao H2O2/Fe2+ foi 10.
Observa-se que a relao H2O2/Fe2+ de 20 apresentou remoo de DQO menos
eficiente, mas por usar menor dosagem de ferro leva a uma diminuio da gerao
do lodo. Em pH = 5 a reao se apresentou mais eficiente, o que significa menor
gasto de reagente. O tempo de 30 minutos apresentou melhor eficincia, alm de
menor custo energtico.

Por meio da Figura 6, verifica-se que a reao pode ser monitorada pelo pH, o que
vislumbra a possibilidade de realizar um monitoramento on-line do processo.
Observa-se tambm que aps 15 minutos de reao o pH tende-se a estabilizar,
mostrando que o tempo empregado foi suficiente para a reao completa.

Estudo da etapa de neutralizao e precipitao:

Os resultados da remoo de DQO pr-neutralizao e ps-neutralizao podem ser
comparados na Figura 7. A reduo da remoo de DQO, possivelmente, pode ser
atribuda a solubilizao de substncias hmicas. Segundo Baird (2002), os cidos
hmicos e flvicos so solveis em solues alcalinas. Contudo, os cidos hmicos
so insolveis ou pouco solveis em meio cido, e os cidos flvicos so solveis
em meio cido. Para pH mais baixo ocorre a formao de precipitados. Isto pode
ser devido precipitao de substncias hmicas (Baird, 2002), carboidratos,
aminocidos e compostos policclicos aromticos (Pacheco et al, 2003). J o
aumento da reduo da DQO pr-tratamento e ps-tratamento (ensaio 2 e 5), pode

ter ocorrido devido a erros experimentais, apesar de que no ensaio 5, esta variao
pode ser desprezvel.

O comportamento do nitrognio total e amoniacal aps o tratamento foi avaliado

para as diversas condies de tratamento, como mostram as Figuras 8 e 9,
respectivamente.

A remoo de nitrognio amoniacal e total foi influenciada pelas condies de

reao, sendo mais favorvel em dosagens maiores de H2O2 e menores de Fe2+, o
que tambm foi observado por Alves (2004), alcanando remoes de at 85%
para as melhores condies e 10% para condies menos favorveis. Observa-se
tambm que geralmente a remoo maior aps a neutralizao. Provavelmente
isto ocorre devido a insolubilizao de compostos nitrogenados em pH elevado.
Indicativos de custos para o processo empregado
Foi realizado um estudo para a estimativa do investimento necessrio e do custo de
operao para a implantao e operao de uma unidade de estao de tratamento
de lixiviado de aterro sanitrio como a apresentada naFigura 10, com capacidade
produtiva de tratamento de 10.000 L/dia, utilizando sistema de batelada num
reator de mistura simples com volume til equivalente a 1000L e um tanque de
sedimentao de 1m3. Neste contexto, para a implantao da unidade necessrio
um investimento de aproximadamente R$60.000,00. Esta estimativa no inclui o
custo do terreno, nem o custo de preparao do terreno, e supe-se que j haja um
reservatrio de lixiviado no aterro. importante lembrar que os valores so
somente uma estimativa e que dependem da regio onde est sendo realizada a
implantao, alm de que at mesmo a configurao da estao poder sofrer
alterao no sentido de otimizar o processo. Para a operao, necessrio um
investimento mensal de aproximadamente R$3.300,00 como custo fixo, e
R$0,023/litro de lixiviado tratado. A Tabela 5 demonstra esta estimativa de
investimento.
Uma avaliao da viabilidade econmica-financeira no foi possvel de ser realizada,
pois o mercado em questo muito fechado, no sendo possvel obter valores
referentes a custos de outros tratamentos, para uma anlise comparativa.
Contudo, mesmo no tendo uma avaliao da viabilidade econmica - financeira,
acredita-se que o POA empregando reagente de Fenton como tratamento preliminar
bastante promissor, pois o custo no to elevado em relao aos benefcios que
sero agregados. Alm de que as prefeituras municipais que implantam aterros
sanitrios tm recebido o ICMS ecolgico como incentivo para tal implantao, que
revertido para o prprio municpio, podendo ter parte investida no prprio aterro.

O investimento proporcionado pelo Governo atravs do ICMS ecolgico mais

atrativo para pequenos municpios, j que o valor distribudo em funo do
nmero de municpios beneficiados, obedecendo ao valor limite permitido para cada
municpio, o qual inversamente proporcional ao nmero de habitantes. Sendo
assim, para grandes cidades o valor limite permitido maior que o valor disponvel.
Para os municpios acaba sendo mais lucrativo a implantao de compostagem, que
confere ao municpio 20 UFIR/hab, passo que o aterro sanitrio confere apenas
3UFIR/hab. Mesmo o valor recebido pelo ICMS ecolgico no caso de aterro sanitrio
ser menor, dados estatsticos mostram que o valor recebido no primeiro ano
suficiente para arcar com o custo de investimento.

CONCLUSES
O POA empregando reagente de fenton tecnicamente vivel como tratamento
preliminar apresentando elevada eficincia de remoo de carga orgnica e
inorgnica associada vantagens de facilidade operacional com flexibilidade no
controle de variveis de processo, simplicidade de equipamento e facilidade na
mudana de escala de produo.
Quanto ao indicativo de custos apresentado, percebe-se que o custo no elevado.
A demanda por este tipo de tratamento pode ser grande, e o custo de implantao
e operacional ser relativamente baixo, principalmente quando se trata de baixas
vazes. Devido ao pouco investimento nessa rea, a comercializao no simples,
sendo necessrio um trabalho mais aprofundado de avaliao econmica para
apontar as vantagens do tratamento por POA empregando reagente de Fenton.

AGRADECIMENTO
SLU-BH (Secretaria de Limpeza Urbana de Belo Horizonte - MG) pelas amostras e
local do experimento, ao Sebrae/Inova pela concesso do recurso financeiro para
realizao do estudo e ao CNPq pela bolsa de mestrado.

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Endereo para correspondncia:

Liste Celina Lange
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambienbtal
Universidade Federal de Minas Gerais
Av. do Contorno, 842 - 7 Andar
31110-060 Belo Horizonte - MG - Brasil
Tel.: (31) 3238-1039
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