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Plan du cours
I - Rappels
Dfinitions des acides et des bases selon la theorie
Bronsted-Lowry.
Reprsentation conventionnelle dun couple acide/base
et criture de son quation lectronique formelle.
Relation entre la concentration des ions hydronium
et le pH: [H3O+] = 10-pH.
Produit ionique de leau
II- Application de la loi daction de masse la raction dun acide AH avec leau
.Constante dacidit KA.
III- Classification des acides
IV- Application de la loi daction de masse la raction dune base B avec leau.
Constante de basicit KB.
V- Classification des bases.
VI- Relation KA et KB.
VII- Application de la loi daction de masse une raction acido-basique. Constante
dquilibre dune raction acide base.
VIII- pH des solutions dacides et de bases
- pH dune solution aqueuse dacide fort
- pH dune solution aqueuse dacide faible
- pH dune solution aqueuse de base forte
- pH dune solution aqueuse de base faible
H+ + A AH
un proton H+.
Lcriture formelle de la raction dune base scrit gnralement
de la forme
BH+
B + H+
HSpKA
NH4+
13
9,2
S2-
NH3
HCOOH
3,8
HCOO-
HF
3,2
F-
Acidit croissante
pKB
NH4+
HS-
HF
HCOOH
10,8
10,2
4,8
F-
HCOO-
NH3
S2-
Basicit croissante
Ce qui est gal au produit ionique de leau, qui nest autre que la constante
dquilibre de la raction dautoprotolyse de leau et gal 10-14 25C.
La raction dautoprotolyse de leau est modlise par lquation
H3O++ OH-.
2H2O
La constante dquilibre associe cette raction est note Ke elle est gale
Ke= [H3O+].[OH-]=Ke= 10-14. 25C
B1+A2.
A1+B2
[B1 ]eq [ A 2 ]eq [B1 ]eq H3O+ eq [ A 2 ]eq [B1 ]eq H3O+ eq
1
K=
=
=
.
+
[ A1 ]eq [B2 ]eq [ A1 ]eq [B2 ]eq H3O eq
[ A1 ]eq
[B2 ]eq H3O+ eq
[ A 2 ]eq
Ce qui donne aussi K =
KA1
KA 2
KA1 10 pKA1
KA1 10 pKA1
= pKA 2 = 10 (pKA1 pKA 2 ) K =
= pKA 2 = 10 (pKA1 pKA 2 )
KA 2 10
KA 2 10
Cette raction est dplace dans le sens de la consommation de lacide le plus fort
avec la base la plus forte.
H3O++ OH-.
2H2O
Tableau davancement
pH = logC
AH + H2O A- + H3O+
quation chimique
tat du systme
Avancement
tat initial
n0(AH)=CV
Excs
CV - x
Excs
xf
CV - xf
Excs
xf
xf
En cours de transformation
tat final
Quantits de matire
CV-xMax =0 ; xMax=CV
La mesure de pH permet de calculer la valeur de la concentration
des ions hydronium tels que
[H3O+]=10-pH.
Or daprs le tableau davancement on peut dire que
xf = n(H3O+) = V. [H3O+]=V.10-pH.
En calculant la valeur du taux davancement final on trouve
H3O + .V H3O + 10pH
xf
=
=
=
=
=1 ;
xMax
CV
C
C
Exemple :
Si on dissout du chlorure dhydrogne dans de leau pour avoir une solution
de concentration initiale C=10-2, la mesure du pH donne pH=2
- pH dune solution aqueuse dacide faible
A- + H3O+
AH + H2O
H3O++ OH-.
2H2O
pH > logC
Pour un acide faible
Tableau davancement
AH + H2O A- + H3O+
quation chimique
tat du systme
Avancement
tat initial
n0(AH)=CV
Excs
CV - x
Excs
xf
CV - xf
Excs
xf
xf
En cours de transformation
tat final
Quantits de matire
0
A H3O+
H3O +
102pH
KA =
=
=
pH
C H3O+ C 10
[ AH]
A H3O + H3O +
10 2pH
Lexpression de la constante dacidit scrit K A =
=
C
C
[ AH]
KA
10 2pH
C
10 2pH
)
C
pK A = -2.pH-logC
log(K A ) log(
pH=
1
[pK A logC]
2
1
[pK A logC]
2
Exemple :
Si on dissout de lacide thanoque dans de leau pour avoir une solution
de concentration initiale C=10-2, la mesure du pH donne pH=3,4.
Ce qui montre que le pH=3,4 est bien suprieur logC=-log(10-2)=2
- pH dune solution aqueuse de base forte
Une base est dite forte quand elle ragit totalement avec leau, son quation bilan
scrit de la forme
BH++OHB+H2O
H3O+ + HO2H2O
OH = CB
OH = CB
Ke
10 14
=
= 10 14+pH = CB
pH
+
H3O 10
10 14+pH = CB
quation chimique
tat du systme
Avancement
tat initial
n0(B)=CV
Excs
CV - x
Excs
xf
CV - xf
Excs
xf
xf
En cours de transformation
tat final
Quantits de matire
10 14+pH = CB
xf
n(OH ) V. OH V.10 14+pH 10 14+pH
=
=
=
=
=1
xMax
CV
CV
CV
C
B+H2O
BH++OH-
H3O+ + HO2H2O
n(OH-)f<n(B)introduit.
Soit en divisant par le volume [OH-]<C
En appliquant la fonction logarithme, on a
Pour une base faible
Log [OH-] < log C
En effet [ OH-]= 10-14+pH
En appliquant la fonction logarithme dcimal on a :
Log ([ OH-]= 10-14+pH)=-14+pH<log C
Ce qui permet de dire pH<14+log C
Pour une solution aqueuse dune base faible de concentration initiale C,
le pH<14+log C
Tableau davancement de la raction dune base B avec leau.
quation chimique
tat du systme
Avancement
tat initial
n0(B)=CV
Excs
CV - x
Excs
xf
CV - xf
Excs
xf
xf
En cours de transformation
tat final
Quantits de matire
B+H2O
BH++OH-
H3O+ + HO2H2O
[B]eq H3O+ eq
BH+
eq
quation chimique
tat du systme
Avancement
tat initial
n0(B)=CV
Excs
CV - x
Excs
xf
CV - xf
Excs
xf
xf
En cours de transformation
tat final
Quantits de matire
du pH de la solution.
Sachant que [OH-]= 10-14+pH
Or daprs le tableau davancement on voit que :
xf= n(OH-)=[OH-].V= V.10-14+pH
[OH-]= [BH+]
[BH+]=C-[OH-]
En remplaant dans lexpression de KA
Dans le cas dune base qui ragit faiblement avec leau
KA =
[B]eq H3O+ eq
+
BH
eq
CB . H3O+
OH
eq
CB . H3O +
CB . H3O +
Ke
2
eq
CB .102.pH
10 pKe
Ke
2
eq
OH
102pKe + 2pH
=
KA =
C
C
CB . H3O +
CB .102.pH
Ke
10 pKe
logK A = logCB 2pH + pKe
KA =
pH =
pH =
eq
1
[pK A + pKe + logCB ]
2
1
[pKe + pK A + logCB ]
2