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1. Introduo
2. Conceitos Bsicos
Definio
Um catalisador uma substncia que afeta a velocidade
de uma reao, mas ao final do processo retorna ao estado
inicial.
Um catalisador normalmente altera a velocidade de uma
reao, pela promoo de um caminho molecular
(mecanismo) diferente para a reao.
Ex.: Reao entre H2 e O2 em Tamb (Fig. 1)
Gs
Lenta
H2 + O2
H2 O
Catalisador
Energia
Gs
E
Catalisador
E'
H2 + O2
Rpida
H2 O
Coordenada de Reao
H3C
CH2
CO
Co
H2
CH
H3C
CH3
O
H3C
CH
3 H2
So
Como a reao cataltica ocorre na interface fluidoslido, uma grande rea interfacial pode ajudar ou mesmo
ser essencial para se atingir uma velocidade de reao
significante.
Um catalisador de craqueamento tpico a base de slicaalumina com um volume de poros de 0,6 cm3/g e
dimetro mdio dos poros de 4 nm, possui uma rea
superficial de 300 m2/g.
3. Tipos de Catalisadores
3.1. Quanto a Porosidade
Catalisadores Porosos: so aqueles que apresentam uma
grande rea resultante de seus poros internos.
Exemplos:
Zelita Y (FAU)
Zelita A (LTA)
ALPO-11 (AEL)
SAPO-5 (AFI)
Peneiras Mesoporosas
MCM-41, SBA-15, etc.
SUPORTE
H3C
CH3
OH
HZSM-5
Zeolita HY
H3C
H2O
CH3
CH3
Catalisadores de Isomerizao
Isomerizao a reao de mudana na cadeia carbnica de
hidrocarboneto, tais como, a converso de n-parafinas em
parafinas ramificadas.
H3C
CH3
Pt/Al2O3
CH3
H3C
CH3
Catalisadores de Hidrogenao/Desidrogenao
Hidrogenao/desidrogenao so reaes de adio/remoo
de hidrognio de compostos.
Pt
+
10
H2
Catalisadores de Oxidao
Oxidao e a reao de adio de oxignio a compostos, sendo
catalisada por metais de transio do grupo VIII (Ag, Cu, Pt,
Fe, Ni e seus xidos so bons catalisadores de oxidao)
O
Ag
2 H2C
CH2
2 H2C
O2
H3C
CH3
Ni
13 O2
CH2
8 CO2
10 H2O
Catalisadores de Hidratao/Desidratao
Catalisadores de hidratao/desidratao tm uma forte
afinidade pela gua. Um destes catalisadores Al2O3, que
usada na desidratao de lcoois para gerar olefinas.
H3C
Al2O3
OH
H3C
CH2
H3C
H2C
CH2
Al2O3
H2O
H2O
HO
CH3
Catalisadores de Halogenao/Desalogenao
As reaes de halogenao ocorrem sem catalisadores,
contudo quando a seletividade para um produto desejado
baixa, necessrio o uso de catalisadores. Haletos de Cu e Ag
suportados podem ser usados para halogenao de HC.
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13
Fisisoro
Adsorventes
Todos os slidos
Adsorvatos
Todos os
vapores
Calor de Adsoro
gases
Quimisoro
Alguns slidos
e Alguns gases reativos
Alta (21-420 kJ/mol)
(-Hads)
Ordem de magnitude Ordem de magnitude
do
calor
de do calor de reao
condensao
Velocidade e Energia Muito Rpida devido No Ativada baixo
de Ativao (Eads)
baixo Eads (<4 kJ/mol) Eads (< 4 kJ/mol)
Ativada altos
(84 kJ/mol)
Faixa de Temperatura Baixas temperaturas Normalmente
(prximos a Teb do temperaturas
Adsorbato)
Eads
altas
Cobertura
Reversibilidade
Altamente reversvel
Significncia
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Frequentemente
irreversvel
7. Isotermas de Adsoro
Uma vez que a adsoro normalmente uma parte necessria
do processo cataltico, importante entender em mais detalhes
este processo.
As isotermas de adsoro: so dados de equilbrio obtidos a
temperatura constante para uma superfcie slida degassada,
utilizando-se um adsorvato que admitido no sistema a
presses crescentes at atingir a sua presso de saturao (Ps).
As principais formas de isotermas de adsoro so mostradas
na fig. 6 abaixo.
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Isoterma
V/Vm= kp /(1 + kp)
rea de Aplicao
Fisisoro
Quimisoro
Henry
V=ap
Fisisoro
Quimisoro
Freundlich
V = k p1/n (n > 1)
Fisisoro
Quimisoro
Slygin-Frumkin
(Tenkim)
V/Vm= k1 ln(k2 p)
Quimisoro
Brunauer-EmmettTeller (BET)
Fisisoro
multicamadas
em
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A S
A S
Onde A.S representa A adsorvido. As velocidades de
Adsoro e Desoro so:
ra k a C AC s
rd kd C AS
Onde CS e CA.S so concentraes na superfcie. O nmero
total de stios, esto ou vazios ou com A adsorvidos:
Ct CS C AS
No equilbrio, a isoterma de adsoro encontrada pela
equao:
kd C AS kaC ACS
K AC ACt
1 K AC A
18
ka
KA
kd
Alternativamente, podemos escrever:
C AS
K AC A
Ct
1 K AC A
Exemplo: (observe que CA foi substitudo por p)
8. Referncias Bibliogrficas
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