21/03/2012

Estrutura dos Lquidos

Lquidos tm propriedades entre os gases
e slidos:

Tem volume definido;

Lquidos:
O Estado Lquido da Matria.

Podem fluir para adquirir a forma de seus

recipientes;

No podem se expandir;

Prof. M. Sc. Nelson Antnio S Santos

So muito difceis de comprimir.

1

Estrutura dos Lquidos

Dos trs estados da matria, o lquido o
mais difcil de ser descrito precisamente.

No estado lquido, as partculas esto

prximas umas das outras porque h a
ocorrncia de foras de atrao entre elas
(foras que podemos ignorar quando
estudamos os gases).

No h uma relao matemtica simples

(como a equao dos gases ideais: P.V = n.R.T)
que funcione bem para lquidos.
Seu modelo est diretamente relacionado
com as foras de atrao entre as molculas.
3

Diferena entre os estados da

matria no nvel particulado?

21/03/2012

Diferena entre os estados da

matria no nvel particulado?

A Teoria Cintica dos Lquidos

As molculas encontram-se prximas umas
das
outras;
consequentemente,
so
considerveis as foras exercidas sobre uma
molcula pelas suas vizinhas;

Tanto nos gases como nos lquidos as
molculas apresentam um incessante
movimento aleatrio;
7

A Teoria Cintica dos Lquidos

A Teoria Cintica dos Lquidos

A energia cintica mdia:

Uma molcula num lquido est sempre

sujeita s foras de suas vizinhas; portanto,
sua energia potencial mais baixa, e suas
trajetrias no desviadas, mais curtas do que
seriam na fase gasosa.

Onde:
k = constante de Boltzmann
T = temperatura absoluta
9

10

Mudanas de Estado: Curva de

Aquecimento/Arrefecimento para
a gua.

As Propriedades dos Lquidos

Mudanas de Estado;

Evaporao;

Presso de vapor;

Tenso superficial;

Propriedades crticas;

Ao capilar;

Viscosidade;

Diagrama de Fases.
11

12

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Energia Requerida para Mudana de

Fase

Energia Requerida para Mudana de

Fase

A energia necessria para fundir 1 mol de

uma substncia chamada de calor molar de
fuso (calor de fuso).
Para o gelo, o calor molar de fuso de
6,02 kJ/mol.

A energia necessria para alterar 1 mol de

lquido para o vapor chamado de calor
molar
de
vaporizao
(calor
de
vaporizao).
Para a gua, o calor molar de vaporizao
de 40,6 kJ/mol a 100 oC.

13

Evaporao

14

Evaporao

A evaporao ou vaporizao o
processo no qual molculas de uma
substncia no estado lquido passarem ao
estado gasoso ou vapor.

15

Evaporao

16

Evaporao

Processo endotrmico, porque uma

quantidade de energia deve ser gasta para
livrar
as
molculas
das
foras
intermoleculares de atrao que as mantm
unidas.
A energia trmica necessria para
evaporar uma amostra a entalpia (calor)
molar de vaporizao padro, Hovap.
17

18

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Evaporao

Exerccio: Entalpia de Vaporizao

1) Voc coloca 1 L de gua em uma panela a
100 oC e a gua evapora-se lentamente.
Quanto calor deve ser fornecido para
vaporizar a gua?.

19

20

Sabendo que:

Resoluo:

Hovap da gua = + 40,7 kJ/mol a 100 oC;

Densidade da gua a 100 oC = 0,9584 g/cm3
(isso necessrio porque Hovap tem unidades
de kJ/mol, portanto preciso encontrar a
massa de gua e depois a quantia);
Massa molar da gua = 18,0 g/mol.
21

Dada a densidade da gua, um volume de

1 L (ou 1 x 103 cm3) equivale a:

22

Portanto, a quantia de energia necessria

:
n x Hovap
ou seja:

E essa massa por sua vez equivale a:

23

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2) Ao se colocar 500 mL de NH3 em um

bquer a -33,3 oC a amnia evapora-se
lentamente. Quanto calor deve ser fornecido
para vaporizar a amnia?.
Admitindo-se que nesta temperatura a
densidade da amnia de 0,6942 g/l.

3) Ao se colocar 250 mL de butano em um

bquer a -0,5 oC o butano evapora-se
lentamente. Quanto calor deve ser fornecido
para vaporizar o butano?.
Admitindo-se que nesta temperatura a
densidade do butano de 0,60 g/cm3.

Resposta: 0,476 kJ

25

Condensao

26

Condensao

Condensao o oposto da vaporizao.

Condensao sempre exotrmica,
quando ocorre, energia transferida para a
vizinhana.
27

Condensao

28

Presso de Vapor

A variao de entalpia na condensao

igual de vaporizao, porm com sinal
oposto:
Hvap de 1 mol de H2O a 100 oC + 40,7 kJ
Hcon de 1 mol de H2O a 100 oC - 40,7 kJ
29

30

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Presso de Vapor

Presso de Vapor

Se um lquido vaporiza em sistema

fechado, molculas se chocam com a
superfcie e retornam ao estado lquido:
condensao.

Esse equilbrio dinmico.

O nmero de molculas que deixa o
lquido num dado T igual ao nmero que
retorna ao lquido.

31

Presso de Vapor

32

Presso de Vapor
A presso de vapor de qualquer substncia
uma medida da tendncia que suas
molculas tm de entrar na fase de vapor a
uma determinada temperatura.

A presso exercida por um vapor e um

lquido em equilbrio conhecida como

presso de vapor de equilbrio (presso

de vapor) do lquido.

Qualitativamente esse tendncia

referida como volatilidade do composto.

33

Presso de Vapor

34

Presso de Vapor

A presso de vapor de um lquido

independente da quantidade de lquido ou
vapor presente, mas aumenta medida que a
temperatura aumenta.

35

36

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Presso de Vapor

Exerccio: Presso de Vapor

1) Voc coloca 2,00 L de gua em seu
quarto, que tem um volume de 4,25 x 104 L
selando-o, e espera a gua evaporar. Toda a
gua evaporar a 25 oC? (a densidade da gua
0,997 g/mL e sua presso de vapor 23,8
mmHg).

37

38

Admitindo que o vapor de gua apresenta

comportamento de gs ideal.
Vquarto = 4,25 x 104 L
T = 25 oC + 273,15 = 298,15 K
d = 0,997 g/mL
P = 23,8 mmHg 0,0313 atm (1 atm = 760
mmHg)
MM H2O = 18 g/mol
R = 0,082 L.atm/K.mol
39

Convertendo essa quantidade em massa,

temos:

40

2) Se 0,50 g de gua pura so selados em um

frasco evacuado de 5,0 L, e o conjunto todo
aquecido a 60 oC, a presso ser igual ou
maior do que a presso de vapor de equilbrio
da gua nessa temperatura? E se voc usar 2,0
g de gua? Nas duas condies, resta alguma
gua no frasco, ou toda a gua se evapora?.

O que corresponde a um volume de:

Esse clculo mostra que cerca da metade da

gua disponvel (2,0 L) precisa evaporar para
que se atinja uma presso de vapor de gua
no equilbrio de 23,8 mmHg a 25 oC no quarto.
41

42

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3) Se 1,5 g de ter etlico so selados em um

frasco evacuado de 10,0 L, e o conjunto todo
aquecido a 75 oC, a presso ser igual ou
maior do que a presso de vapor de equilbrio
do ter etlico nessa temperatura? E se voc
usar 0,2 g de ter etlico? Nas duas condies,
restar algum ter etlico no frasco, ou todo o
ter etlico se evapora?.

43

Equao de Clausius Clapeyron:

Clculo de Calor Latente de Vaporizao

Onde:
Hvap a entalpia de vaporizao do lquido;
R a constante dos gases ideais;
C uma constante caracterstica do composto
em questo.
45

Equao de Clausius Clapeyron:

Clculo de Calor Latente de Vaporizao

Ponto Normal de Ebulio

O ponto de ebulio de um lquido a
temperatura na qual a presso de vapor
igual presso externa.
Se a presso externa de 1 atm, a
temperatura denominada ponto de
ebulio normal.
44

Equao de Clausius Clapeyron:

Clculo de Calor Latente de Vaporizao

Experimentalmente, a presso de vapor de

equilbrio de um lquido pode ser
determinada em vrias temperaturas
diferentes, e essas presses so traadas em
funo de 1/T.
O resultado uma linha reta cuja
inclinao corresponde a - Hvap.
46

Equao de Clausius Clapeyron:

Clculo de Calor Latente de Vaporizao
Como alternativa a traarmos ln P versus
1/T, podemos escrever a seguinte equao,
que permite calcular Hvap se conhecermos a
presso de vapor do lquido em duas
temperaturas diferentes:

47

48

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Equao de Clausius Clapeyron:

Clculo de Calor Latente de Vaporizao

Exerccios:
Clculo de Calor Latente de Vaporizao
1) O etileno glicol (HOCH2CH2OH),
normalmente usado como anticoagulante em
radiadores de automveis, tem presso de
vapor de 14,9 mmHg a 373,15 K e presso de
vapor de 49,1 mmHg a 398,15 K.
Determine a entalpia de vaporizao do
etileno glicol (em kJ/mol).

49

50

51

52

Onde:
Hvap = ? (kJ/mol)
P1 = 14,9 mmHg
T1 = 373,15 K
P2 = 49,1 mmHg
T2 = 398,15 K
R= 8,314 J/mol.K

2) Calcular o calor latente de vaporizao do

benzeno (em cal/mol) a partir dos dados de
presso de vapor apresentados na tabela de
Presso de Vapor de Alguns Lquidos Tpicos
(mmHg) (slide No 37).

Resoluo:
Quaisquer dois pares de valores P e T, da
tabela, podem ser substitudos na equao
para calcular Hvap.
conveniente selecionar dois pontos bem
separados; usaremos os valores a 0 oC e a 60
oC.

53

54

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Onde:
Hvap = ? (cal/mol)
P1 = 26,5 mmHg
T1 = 0 + 273,15 = 273,15 K
P2 = 388,6 mmHg
T2 = 60 + 273,15 = 333,15 K
R= 1,987 cal/mol.K
55

56

3) Calcule a entalpia de vaporizao do ter

dietlico [(C2H5)2O] (em kJ/mol). Esse
composto apresenta presses de vapor de 57
mmHg e 534 mmHg a 22,8 oC e 25 oC
respectivamente.
Resposta: 29,0 kJ/mol

57

Tenso Superficial ()

58

Tenso Superficial ()

dada como a fora por unidade de

comprimento e definida como a razo da
fora superficial (F) pelo comprimento (d) ao
longo do qual a fora atua, ou:

A tenso superficial dada em unidades

de N.m-1 (S.I.) ou d.cm-1 (c.g.s.).
1 N = 1 kg.m.s-2 (S.I.)
1 dina = 1 g.cm.s-2 (c.g.s.)
d = dina (c.g.s)

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60

10

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Tenso Superficial ()

Onde:
= tenso superficial
h = altura a que sobe o lquido
= densidade do lquido
g = fora da gravidade
r = raio do capilar
61

62

Exerccios: Tenso Superficial ()

1) Se a 25oC a gua sobe a 7,36 cm em
um capilar de raio 0,20 mm; ento sua tenso
superficial a essa temperatura ser de
quanto?. Expressar o resultado em unidade
do S.I. (N.m-1).
dado que:
= 997,1 kg.m-3
g = 9,81 m.s-2
63

64

65

66

= ? (N.m-1) (S.I.)
1 N = 1 kg.m.s-2
h = 7,36 cm = 7,36 x 10-2 m
r = 0,20 mm = 0,20 x 10-3 m
= 997,1 kg.m-3
g = 9,81 m.s-2

11

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2) O etanol a 20 oC, sobe at a altura de

5,76 cm num capilar com 0,010 cm de raio.
Calcular a tenso superficial do lcool nesta
temperatura.
A densidade do etanol a 20 oC 0,789
g/cm3.
Expressar o resultado em unidade do c.g.s.
Lembre-se que:
1 dina = 1 g.cm.s-2 (c.g.s.)

= ? (d.cm-1) (c.g.s.)
1 dina = 1 g.cm.s-2
h = 5,76 cm
r = 0,010 cm
= 0,789 g/cm3
g = 9,81 m.s-2 = 981 cm/s2

67

68

3) Sabendo que a 30 oC o etanol sobe a

10,00 cm em um capilar de raio 0,50 mm
calcule sua tenso superficial nesta
temperatura. sabido que o etanol tem uma
densidade igual a 0,790 g/cm3. Expresse o
resultado em unidades do S.I..
Resposta: T = 0,19355 N.m-1

69

4) A acetanilida a 20 oC sobe a uma altura

de 5,00 cm num capilar com 0,050 cm de raio.
Calcular a tenso superficial da acetanilida
nesta temperatura. A densidade da acetanilida
a 20 oC 1,22 g/cm3. Expresse o resultado em
unidades c.g.s..

70

5) Discuta:
a) Fatores que afetam a Tenso Superficial;
b) Influncia dos Tensoativos;
c) Influncia dos Eletrlitos.

Resposta: 149,45 d/cm

71

72

12

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Ao Capilar

Ao Capilar

A ao capilar proximamente
relacionada com a tenso superficial.

Foras de adeso ligam substncias

diferentes (H2O e Si-OH).
Foras de coeso ligam as molculas entre
si (H2O e H2O).

73

Ao Capilar

74

Ao Capilar

As foras de adeso entre a gua e o vidro

mais intensa do que as foras de coeso
da gua: portanto o nvel da gua dentro do
capilar de vidro sobe.

Elevao continua at que as foras de

atrao (adeso e coeso) sejam balanceadas
pela fora da gravidade sobre a coluna de
gua.

75

76

Ao Capilar

Ao Capilar

77

78

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Ao Capilar

Ao Capilar
A ao capilar nas paredes de um tubo,
com a altura h, dada por:

Onde:
a tenso superficial;
o ngulo de contato entre a parede do
capilar e a tangente superfcie do lquido;
r o raio do tubo capilar;
a densidade do lquido;
g a fora da gravidade.
79

80

Exerccio: Ao Capilar
1) Um tubo capilar de raio interno r = 0,30
mm est parcialmente submerso em gua
com uma tenso superficial de = 72 d.cm-1 e
um ngulo de contato = 0o.
Determine a altura de elevao da gua no
tubo capilar.

Onde:
r = 0,30 mm = 0,03 cm
= 72 d.cm-1
= 0o
= 1 g.cm-3
g = 9,81 m.s-2 = 981 cm.s-2
dina = 1 g.cm.s-2

81

82

2) Um tubo capilar de raio interno r = 0,2 mm

est parcialmente submersa no lcool etlico.
A tenso superficial e densidade do lcool
etlico so 22,3 d.cm-1 e 8x102 kg.m-3,
respectivamente. Dado que o ngulo de
contato 0o, determine a altura da elevao
do lcool etlico no tubo capilar.
Resposta: 2,81 cm

83

84

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Viscosidade

Viscosidade

Viscosidade definida como a resistncia

dos lquidos ao escoamento.
Diferentes
lquidos
viscosidades diferentes.

A viscosidade expressa em termos da

viscosidade cinemtica, cin, resulta do
quociente da viscosidade pela densidade, :

apresentam

A unidade de cin o stoke (s), sendo

comum o uso do centistoke (cs).
85

Viscosidade

86

Viscosidade

O volume de um lquido que escoa por um

tubo capilar dado pela equao de
Poiseuile:

Desta forma, o coeficiente de viscosidade

() de um lquido pode ser determinado
atravs da velocidade de fluxo do fludo por
um tubo capilar:

87

88

Viscosidade

Viscosidade
P=xgxh

Onde:
= coeficiente de viscosidade (Pa.s);
P = presso hidrosttica sobre o lquido (P=.g.h)
em N/m2;
r = raio do capilar (m);
t = tempo de escoamento (s);
V = volume do lquido que flui (m3);
L = comprimento do tubo capilar (m).
89

Onde:
P = presso hidrosttica sobre o lquido (N/m2);
= densidade do lquido (kg/m3);
g = acelerao da gravidade (m/s2);
h = altura da coluna de lquido (m).
1 N = 1 kg.m.s-2 (S.I.)
90

15

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Viscosidade

Viscosidade

No S.I. a viscosidade tipicamente

expressa em unidades de pascal segundo
(Pa.s).

No c.g.s. a viscosidade expressa em

unidades de poise (P).
1 poise (P) = 1 g/cm.s

1 Pa.s = 1 kg.m1.s1
Centipoise (1 cP = 0,01 poise).
1 Pa.s = 10 P
91

Viscosidade

92

Viscosidade

As viscosidade (absolutas) de alguns

lquidos:

93

Viscosidade

94

Exerccios: Viscosidade

Viscosidade relativa: viscosidade em

relao gua.

1) Calcular o coeficiente de viscosidade de

um lquido. A presso hidrosttica sobre o
lquido de 7.450 N/m2. Sendo o raio do
capilar de 0,001 m, o tempo de escoamento
em de 25,0 seg., o comprimento do
viscosmetro de 0,2 m e o volume do lquido
foi de 0,01 m3.

O inverso de chamado de fluidez ().

95

96

16

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Resoluo:

Onde:
P = 7.450 N/m2;
= 3,14;
r = 0,001 m;
t = 25,0 s;
V = 0,01 m3;
L = 0,2 m.
97

98

2) Utilizou-se um viscosmetro de Ostwald

para se calcular o coeficiente de viscosidade
de um lquido. A presso hidrosttica sobre o
lquido de 8.855 N/m2. Sendo o raio do
capilar de 0,002 m, o tempo de escoamento
em de 32,0 seg., o comprimento do
viscosmetro de 0,1 m e o volume do lquido
foi de 0,3 m3.

3) Num mesmo viscosmetro, verificou-se que os

tempos de escoamento de iguais volumes de
gua e de benzeno, a 20 oC, eram iguais a 120 e
88,0 segundos, respectivamente.
A densidade do benzeno, nesta temperatura,
0,879 g/cm3 e a da gua pode ser tomada como
1,0 g/cm3.
Calcular (a) a viscosidade absoluta e (b) a relativa
do benzeno, sendo dada a viscosidade absoluta
da gua, nesta temperatura, 10,05 x 10-3 P.

99

100

4) Num mesmo viscosmetro, verificou-se

que os tempos de escoamento de iguais volumes
de gua e de clorofrmio, a 25 oC, foram iguais a
160 e 75,0 segundos, respectivamente.
A densidade do clorofrmio, nesta
temperatura, 1,48 g/cm e a da gua 0,997 g
cm-3.
Calcular a viscosidade relativa e a absoluta do
clorofrmio, sendo dada a viscosidade absoluta
da gua, nesta temperatura, 1,095 cP.
101

102

17

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Fatores que afetam a Viscosidade

A viscosidade de um lquido depende da
temperatura, do tamanho, da fora e da
natureza qumica de suas molculas.

Fatores que afetam a Viscosidade

O efeito da temperatura sobre o
coeficiente de viscosidade de um fludo difere
notadamente segundo o seu estado:

Gases, a viscosidade aumenta com a
temperatura;

Lquidos,
a
viscosidade
diminui
marcadamente com a elevao da
temperatura enquanto que a fluidez
aumenta.

103

Medio da Viscosidade

104

Medio da Viscosidade

1) Mtodo da bola:
Consiste em determinar o tempo
necessrio para que uma esfera de raio e peso
conhecidos caia atravs de uma coluna de
lquido de altura vertical conhecida.

2) Viscosmetro de Ostwald:
Consiste em medir o intervalo de tempo
necessrio para que um volume conhecido de
lquido escoe atravs de um capilar de
comprimento e raio conhecidos, sob a ao da
gravidade.

105

106

Exerccio: Viscosidade

Temperatura e Presso Crticas

1) O glicerol (HOCH2CHOHCH2OH)
usado em cosmticos. Voc espera que sua
viscosidade seja maior ou menor do que a
viscosidade do etanol (CH3CH2OH)? Por qu?.

Quando uma temperatura e presso

especficas so atingidas, a interface entre o
lquido e o vapor desaparece.
Esse ponto chamado de ponto crtico.
A temperatura em que isso ocorre a
temperatura crtica, Tc, e a presso
correspondente a presso crtica, Pc.

107

108

18

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Temperatura e Presso Crticas

Temperatura e Presso Crticas

Fludo supercrtico como um gs sob
presso to alta que sua densidade parece a
de um lquido, mas sua viscosidade (a
capacidade de escoar) permanece prxima
de um gs.

109

Pesquise: Fludos Supercrticos

110

Diagramas de Fase
Dependendo
das
condies
de
temperatura e presso, uma substncia
existe na forma de um gs, lquido ou slido.

Propriedades dos fludos supercrticos;

CO2 supercrtico;

Formas de utilizao dos fludos supercrticos;

Sob certas condies, dois (ou mesmo

trs) estados podem coexistir em equilbrio.
A representao dessa informao na
forma de um grfico chamado diagrama de
fase.

Etc.
111

112

Diagramas de fase so usados para

ilustrar a relao entre as fases da matria e a
presso e a temperatura.

As linhas de um diagrama de fase

identificam as condies sob as quais duas
fases existem em equilbrio.

Diagramas de Fase

Diagramas de Fase

Todos os pontos que no caem sobre as

linhas na figura representam condies sob as
quais existe apenas um estado.

113

114

19

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Pesquisa: Lquidos Inicos

Definio;

Propriedades;

Formas de utilizao;

Estrutura qumica;

Etc.
115

20