Química para Ingenierí A

QUMICA PARA
INGENIERA
Mara Jos Climent Olmedo | Susana Encinas Perea | Beln Ferrer Ribera | Sara Iborra Chornet
Mara Luisa Marn Garca | Isabel Morera Bertomeu | Sergio Navaln Oltra | Flix Sacenn Galarza
ENERGA
PILAS
FRMACOS
POLMEROS
COLORANTES
FERTILIZANTES
PESTICIDAS
EXPLOSIVOS
DISOLVENTES
CATLISIS
COMBUSTIBLES
QUMICA
CONOCIMIENTO EMPRICO
EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITCNICA DE VALNCIA
Mara Jos Climent Olmedo

Susana Encinas Perea
Beln Ferrer Ribera
Sara Iborra Chornet
Mara Luisa Marn Garca
Isabel Morera Bertomeu
Sergio Navaln Oltra
Flix Sacenn Galarza
QUMICA PARA INGENIERA
EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITCNICA DE VALNCIA
Primera edicin, 2011 (versin impresa)

Primera edicin, 2013 (versin electrnica)
Mara Jos Climent Olmedo

Susana Encinas Perea
Beln Ferrer Ribera
Sara Iborra Chornet
Mara Luisa Marn Garca
Isabel Morera Bertomeu
Sergio Navaln Oltra
Flix Sancenn Galarza
de la presente edicin: Editorial Universitat Politcnica de Valncia
Distribucin: pedidos@editorial.upv.es /
Tel. 96 387 70 12/ www.editorial.upv.es / Ref. 6096
ISBN: 978-84-8363-740-1 (versin impresa)
ISBN: 978-84-9048-005-2 (versin electrnica)
Queda prohibida la reproduccin, la distribucin, la comercializacin, la

transformacin y , en general, cualquier otra forma de explotacin, por
cualquier procedimiento, de la totalidad o de cualquier parte de esta obra
sin autorizacin expresa y por escrito de los autores.
PRLOGO
La implantacin del Espacio Europeo de Educacin Superior (EEES) en los estudios de Grado Universitario ha implicado cambios importantes. Uno de ellos ha
sido la reforma de los Planes de Estudio. En ellos, los programas de las materias
o asignaturas no son slo una enumeracin de contenidos, sino que se describen en trminos de competencias, es decir que debe saber hacer un titulado
DOQDOL]DUORVHVWXGLRVXQLYHUVLWDULRVSDUDHMHUFHUVXSURIHVLyQDOVHUYLFLRGHOD
sociedad.
Es evidente que la Qumica est presente en todo lo que nos rodea y es responsable del desarrollo de nuestra sociedad actual. La adquisicin de conocimientos qumicos por los estudiantes de Ingeniera es imprescindible, puesto
TXHQXPHURVRVFDPSRVFLHQWtFRV\WHFQROyJLFRVVHEDVDQHQHOORV(VpVWDOD
razn por la que la Qumica se ha introducido como asignatura bsica en las
titulaciones de Grado en numerosas Ingenieras. A travs de la Qumica se pueden sintetizar nuevas sustancias, explorar nuevas fuentes de energa, ofrecer
soluciones a la demanda de nuevos materiales, plaguicidas, frmacos, etc. y
resolver problemas medioambientales.
El libro Qumica para Ingeniera incluye conceptos de Qumica General, Inorgnica y Orgnica y es una recopilacin del material utilizado para impartir las
clases tericas. Consiste en las presentaciones de Power Point que, mediante
imgenes y de forma abreviada y visual, resumen el contenido de los temas que
comprende esta asignatura.
Este texto va dirigido a los alumnos de la asignatura de Qumica de primer curso
de las titulaciones de Grado en Ingeniera de Organizacin Industrial, Grado
en Ingeniera en Tecnologas Industriales y Grado en Ingeniera de la Energa
impartidas en la Escuela Tcnica Superior de Ingenieros Industriales, aunque
puede ser utilizado para abordar el estudio de la Qumica en cualquier otro
ttulo de Grado de Ingeniera. En l se recogen conceptos relacionados, entre
otros, con la generacin de energa mediante el uso de combustibles fsiles y
v
Qumica para Ingeniera
las alternativas a los mismos, las celdas de combustible, la proteccin contra la

corrosin de metales, la obtencin y utilizacin de diferentes polmeros, y los
procesos qumicos catalticos.
Con la publicacin de este libro no se pretende sustituir a ningn libro de Qumica clsico, lo que se desea es que sirva como gua y material de apoyo en el
estudio de la asignatura de Qumica.
Consta de diez temas en los que se estudian conceptos y principios qumicos
y su relacin con los fenmenos comunes observables, con la aplicacin a la
industria, con la tecnologa y con el medio ambiente. Al principio de cada tema
VHLQFOX\HXQDEUHYHLQWURGXFFLyQ\VHPDUFDQORVREMHWLYRVTXHHOHVWXGLDQWH
FRQVHJXLUiFRQHODSUHQGL]DMHGHOPLVPR6HVXEUD\DQORVFRQFHSWRVIXQGDPHQtales y se incluyen aplicaciones prcticas.
Se inicia con dos temas dedicados a termoqumica, cintica y equilibrio qumicos, donde se estudian los procesos qumicos desde un punto de vista esttico y
dinmico. En el tema 3 se aborda el estudio de tres productos inorgnicos relevantes por su elevada produccin industrial. El tema siguiente est dedicado a
los procesos de oxidacin y reduccin, en l se describe, entre otros conceptos,
la forma de transformar energa qumica en energa elctrica, el fenmeno de
la corrosin y cmo prevenirla. En el tema 5 se introducen los conceptos generales de la Qumica Orgnica, pasando a continuacin a estudiar las familias de
compuestos orgnicos importantes en el campo de la industria y la tecnologa.
En todos los temas dedicados a la Qumica Orgnica se estudia la reactividad,
los mtodos generales de obtencin y las aplicaciones industriales. En los temas
6 y 7 se aborda el estudio de los hidrocarburos: alcanos, alquenos, alquinos y
aromticos. El tema 8 trata los alcoholes, teres y epxidos. El estudio de los
compuestos carbonlicos (aldehdos y cetonas) se aborda en el tema 9. El texto
QDOL]DFRQXQWHPDGHGLFDGRDORViFLGRVFDUER[tOLFRV\VXVGHULYDGRV
En la mayora de los temas, la aplicacin industrial se recoge de manera esTXHPiWLFDFRQHOQGHTXHORVHVWXGLDQWHVDJHQWHVDFWLYRVHQHOSURFHVRGH
HQVHxDQ]DDSUHQGL]DMHVHLQLFLHQHQODWDUHDGHVHOHFFLyQUHVXPHQGHODLQIRUPDFLyQ\HODERUDFLyQGHXQWUDEDMRPRQRJUiFRHQHTXLSR$VtVHOHVLQGLFD
un texto de referencia como punto de partida para la elaboracin del mismo.
A pesar de que este texto se ha elaborado con mucha dedicacin y cuidado,
FRPRFXDOTXLHUPDWHULDOGRFHQWHHVPHMRUDEOH\GHVHDPRVPDQWHQHUORHQFRQtinua revisin. En este sentido, agradecemos comentarios y crticas que nos
SHUPLWDQPHMRUDUORHQXQDHGLFLyQSRVWHULRU
M Jos Climent, Sara Iborra, Isabel Morera
vi
NDICE
Tema 1. Termodinmica y Equilibrio Qumico ............................................................. 1
Objetivos e introduccin ............................................................................................ 5
'HQLFLRQHV\WpUPLQRVEiVLFRV ................................................................................ 7
3ULPHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QHUJtDLQWHUQD .............................................. 9
0HGLGDGHODYDULDFLyQGHHQHUJtDLQWHUQD( ............................................. 10

&RQFHSWRGHHQWDOStD\PHGLGDGHODYDULDFLyQGHHQWDOStD+ .................. 11
7HUPRTXtPLFD .......................................................................................................... 11

2EMHWLYRV\OLPLWDFLRQHVGHODWHUPRTXtPLFD .................................................. 12

'HWHUPLQDFLyQGH(HQXQSURFHVRTXtPLFR ................................................ 13

'HWHUPLQDFLyQGH+HQXQSURFHVRTXtPLFR ................................................ 13

5HODFLyQHQWUH+\( .................................................................................. 14

(QWDOStDGHUHDFFLyQ\GHIRUPDFLyQ .............................................................. 14

/H\HVGHODWHUPRTXtPLFD .............................................................................. 16

&iOFXORVGH+HQUHDFFLRQHVTXtPLFDV ........................................................ 17

&DSDFLGDGFDORUtFD ....................................................................................... 19

'HSHQGHQFLDGH+FRQODWHPSHUDWXUD/H\GH.LUFKRII............................... 21

7HPSHUDWXUDVPi[LPDVGHOODPD\GHH[SORVLyQ............................................ 22
(QWURStD\VHJXQGRSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD .................................................. 23
7HUFHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QWURStDVDEVROXWDV ..................................... 25

&iOFXORVGHODYDULDFLyQGHHQWURStD6HQSURFHVRVTXtPLFRV .................. 26
(QHUJtDOLEUHGH*LEEV\HVSRQWDQHLGDGGHXQSURFHVR .......................................... 27

(QHUJtDOLEUHGHIRUPDFLyQHVWiQGDU .............................................................. 28

&iOFXORVGHODYDULDFLyQGHHQHUJtDOLEUHGH*LEEV*

HQSURFHVRVTXtPLFRV..................................................................................... 29
5HODFLyQHQWUHODHQHUJtDOLEUHHVWiQGDU\ODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR ...................... 31
'HVFULSFLyQGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR ........................................................................ 33
3URSLHGDGHVGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR....................................................................... 34
7LSRVGHHTXLOLEULR .................................................................................................... 35
&RQVWDQWHGHHTXLOLEULR/H\GHDFFLyQGHPDVDV ................................................... 36

5HODFLyQHQWUH.F\.SHQVLVWHPDVJDVHRVRV ............................................. 37
'HSHQGHQFLDGHODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULRFRQODWHPSHUDWXUD

(FXDFLyQGH9DQW+RII ............................................................................................ 38
(IHFWRGHORVFDPELRVGHODVFRQGLFLRQHVVREUHODSRVLFLyQGHHTXLOLEULR
3ULQFLSLRGH/H&KDWHOLHU.......................................................................................... 39
Tema 2. Cintica Qumica ............................................................................................ 41
Objetivos e introduccin .......................................................................................... 45
2EMHWLYRVGHODFLQpWLFDTXtPLFD .............................................................................. 47
'HQLFLyQGHYHORFLGDGGHUHDFFLyQ ........................................................................ 48
)DFWRUHVTXHPRGLFDQODYHORFLGDGGHUHDFFLyQ .................................................... 49
/H\GLIHUHQFLDOGHYHORFLGDG2UGHQGHUHDFFLyQ ..................................................... 50
'HWHUPLQDFLyQGHODOH\GHYHORFLGDG0pWRGRGHODVYHORFLGDGHVLQLFLDOHV ........... 51
0RGHORVWHyULFRVGHODFLQpWLFDTXtPLFD7HRUtDGH$UUKHQLXV ................................. 54
,QXHQFLDGHODWHPSHUDWXUDVREUHODYHORFLGDGGHUHDFFLyQ .................................. 57
0HFDQLVPRVGHUHDFFLyQ ......................................................................................... 57
vii

&DWiOLVLV ................................................................................................................... 61
&DUDFWHUtVWLFDVGHODFDWiOLVLV ......................................................................... 62
7LSRVGHFDWiOLVLV ............................................................................................ 64
&RPSXHVWRVTXtPLFRVLQRUJiQLFRVREWHQLGRVPHGLDQWHSURFHVRVFDWDOtWLFRV 65
&RPSXHVWRVTXtPLFRVRUJiQLFRVREWHQLGRVPHGLDQWHSURFHVRVFDWDOtWLFRV .. 65
Tema 3. Qumica Inorgnica Industrial ....................................................................... 67

$PRQtDFR1+3 ....................................................................................................... 73

3URSLHGDGHV\XVRV ........................................................................................ 73

6tQWHVLVLQGXVWULDO ........................................................................................... 73

$VSHFWRVWHUPRGLQiPLFRV\FLQpWLFRV............................................................. 74
FLGRVXOI~ULFR+2624 ............................................................................................ 76

3URSLHGDGHV\XVRV ........................................................................................ 76


FLGRQtWULFR+123 ................................................................................................ 78

3URSLHGDGHV\XVRV ........................................................................................ 78


(IHFWRVPHGLRDPELHQWDOHVUHODFLRQDGRVFRQHO+2624\HO+123........................... 81
Tema 4. Reacciones de Oxidacin-Reduccin .......................................................... 83
&RQFHSWRVJHQHUDOHV ............................................................................................... 89

1~PHURGHR[LGDFLyQ...................................................................................... 90
&HOGDVJDOYiQLFDV.................................................................................................... 92
3RWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGDJDOYiQLFD ............................................................. 94

3RWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDVHPLFHOGD6HULHHOHFWURPRWUL]............................. 95
(VSRQWDQHLGDGGHODVUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQ ...................................... 97
5HODFLyQHQWUHHOSRWHQFLDOGHXQDFHOGD\ODFRQFHQWUDFLyQ(FXDFLyQGH1HUQVW . 97
5HODFLyQHQWUHHOSRWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGD\ODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR ...... 99
7LSRVGHFHOGDVJDOYiQLFDV\VXUHODFLyQFRQODFRQWDPLQDFLyQ .............................. 99
(OHFWUyOLVLV\FHOGDVHOHFWUROtWLFDV .......................................................................... 100
2EWHQFLyQGHPHWDOHVPHGLDQWHHOHFWUyOLVLV .......................................................... 101
3URFHVRGHFRUURVLyQGHOKLHUUR0pWRGRVGHSURWHFFLyQ ...................................... 102
Tema 5. Introduccin a la Qumica Orgnica ........................................................... 105
Objetivos ................................................................................................................ 109
&RQFHSWRGH4XtPLFD2UJiQLFD .............................................................................111
'HVDUUROORKLVWyULFRGHOD4XtPLFD2UJiQLFD ..........................................................111
,PSRUWDQFLDGHOD4XtPLFD2UJiQLFD ..................................................................... 112

(OFDUERQRFRPRHOHPHQWRFHQWUDOHQ4XtPLFD2UJiQLFD ............................ 112

/D,QGXVWULD4XtPLFD2UJiQLFD ..................................................................... 113
/D4XtPLFD2UJiQLFDHQOD,QJHQLHUtD2EMHWLYRV .................................................. 113
(OOHQJXDMHHVWUXFWXUDOGHOD4XtPLFD2UJiQLFD .................................................... 114

5HSUHVHQWDFLyQGHODVIyUPXODVHVWUXFWXUDOHV ............................................. 115

,VRPHUtD........................................................................................................ 115
*UXSRVIXQFLRQDOHV ................................................................................................ 116
)DPLOLDVGHFRPSXHVWRVRUJiQLFRV ....................................................................... 116
1RPHQFODWXUDGHFRPSXHVWRVRUJiQLFRV .............................................................. 117
viii
ndice
Tema 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados.................................................... 119

Objetivos e introduccin ........................................................................................ 123
3URSLHGDGHVItVLFDVGHDOFDQRVDOTXHQRV\DOTXLQRV ........................................... 125
(VWUXFWXUDGHDOFDQRV ............................................................................................ 125
)XHQWHVQDWXUDOHVGHDOFDQRVJDVQDWXUDO\SHWUyOHR ........................................... 127
5HDFFLRQHVGHDOFDQRV.......................................................................................... 128

5HDFFLyQGHKDORJHQDFLyQ ........................................................................... 129
(VWUXFWXUDGHDOTXHQRV .......................................................................................... 130
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOTXHQRV .................................................. 131

(OLPLQDFLyQGH+;HQKDOXURVGHDOTXLOR ...................................................... 131

(OLPLQDFLyQGH+22HQDOFRKROHV ................................................................. 131
5HDFFLRQHVGHDOTXHQRV ....................................................................................... 132

+LGURKDORJHQDFLyQ$GLFLyQ0DUNRYQLNRY ..................................................... 133

$GLFLyQGH+%UDQWL0DUNRYQLNRY ................................................................. 134

+LGUDWDFLyQ ................................................................................................... 134

+DORJHQDFLyQ................................................................................................ 135

+LGURJHQDFLyQ .............................................................................................. 135

(SR[LGDFLyQ .................................................................................................. 136
$OTXHQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV................................................................... 136
3ROLPHUL]DFLyQGHDOTXHQRV ................................................................................... 138
3ROtPHURVYLQtOLFRV ................................................................................................. 139
&DXFKRQDWXUDO\VLQWpWLFR ..................................................................................... 139
(VWUXFWXUDGHDOTXLQRV ........................................................................................... 140
0pWRGRJHQHUDOGHSUHSDUDFLyQGHDOTXLQRV ......................................................... 141
5HDFFLRQHVGHDOTXLQRV......................................................................................... 142

+LGURKDORJHQDFLyQ........................................................................................ 142

+DORJHQDFLyQ................................................................................................ 143

+LGURJHQDFLyQ .............................................................................................. 143

2EWHQFLyQGHDOTXLQRVLQWHUQRV .................................................................... 144
$OTXLQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVDFHWLOHQR ................................................... 144
Tema 7. Hidrocarburos Aromticos .......................................................................... 147
(O%HQFHQR5HVRQDQFLD\DURPDWLFLGDG ............................................................... 153
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRV ............................. 153
5HDFFLRQHVGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRV ............................................................. 154

+DORJHQDFLyQ................................................................................................ 154

1LWUDFLyQ ....................................................................................................... 155

6XOIRQDFLyQ ................................................................................................... 155

$OTXLODFLyQGH)ULHGHO&UDIWV ........................................................................ 156

$FLODFLyQGH)ULHGHO&UDIWV ........................................................................... 156
5HDFFLRQHVGHEHQFHQRVPRQRVXVWLWXtGRVUHDFWLYLGDG\RULHQWDFLyQ .................. 157

&ODVLFDFLyQGHORVVXVWLWX\HQWHVHQDQLOORVDURPiWLFRV .............................. 157
$OTXLOEHQFHQRVUHDFFLRQHVHQFDGHQDODWHUDO ...................................................... 158

+DORJHQDFLyQEHQFtOLFD ................................................................................ 158

2[LGDFLyQEHQFtOLFD ...................................................................................... 158
+LGURFDUEXURVDURPiWLFRVGHLQWHUpVLQGXVWULDO ..................................................... 159
Tema 8. Alcoholes, teres y Epxidos ..................................................................... 161
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHDOFRKROHV ...................................................... 167
ix

0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOFRKROHV .................................................. 167

5HGXFFLyQGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV ....................................................... 167
+LGUDWDFLyQGHDOTXHQRV ............................................................................... 167
6XVWLWXFLyQQXFOHRItOLFDGHKDOXURVGHDOTXLORFRQKLGUy[LGRVDOFDOLQRV ....... 167
5HDFFLRQHVGHDOFRKROHV ....................................................................................... 168
2[LGDFLyQDFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV .......................................................... 168
5HDFFLyQFRQ+;REWHQFLyQGHKDOXURVGHDOTXLOR ...................................... 168
'HVKLGUDWDFLyQ.............................................................................................. 168
2EWHQFLyQGHpWHUHVVtQWHVLVGH:LOOLDPVRQ................................................ 168
$OFRKROHVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVPHWDQROHWDQROHWDQRGLRO
JOLFHULQD\IHQRO ...................................................................................................... 169
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHpWHUHV\HSy[LGRV ......................................... 172

3UHSDUDFLyQGHpWHUHV\HSy[LGRV ................................................................ 173

5HDFFLRQHVGHDSHUWXUDGHDQLOORGHHSy[LGRV............................................. 173

+LGUyOLVLVFDWDOL]DGDSRUEDVHV ........................................................... 173

5HDFFLyQFRQUHDFWLYRVGH*ULJQDUG .................................................. 174
3ROtPHURVGHULYDGRVGHpWHUHV\HSy[LGRV ............................................................ 174
Tema 9. Aldehdos y Cetonas .................................................................................... 175
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDV............................................................................ 181
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV ......................... 181

3UHSDUDFLyQGHFHWRQDV................................................................................ 181

2[LGDFLyQGHDOFRKROHVVHFXQGDULRV .................................................. 181

$FLODFLyQGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVREWHQFLyQGHDULOFHWRQDV ..... 181

3UHSDUDFLyQGHDOGHKtGRVR[LGDFLyQGHDOFRKROHVSULPDULRV ...................... 181
5HDFFLRQHVGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV .............................................................. 182

$GLFLyQQXFOHRItOLFDGHUHDFWLYRVGH*ULJQDUGREWHQFLyQGHDOFRKROHV ....... 182

5HDFFLRQHVGHR[LGDFLyQ.............................................................................. 182

5HDFFLRQHVGHUHGXFFLyQ ............................................................................. 182
$OGHKtGRV\FHWRQDVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVIRUPDOGHKtGR
DFHWDOGHKtGR\DFHWRQD.......................................................................................... 183
3ROtPHURVGHULYDGRVGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV ................................................ 184
Tema 10. cidos Carboxlicos y Derivados ............................................................. 185
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHiFLGRVFDUER[tOLFRV ....................................... 191
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHiFLGRVFDUER[tOLFRV ................................... 191

2[LGDFLyQGHDOTXLOEHQFHQRV........................................................................ 191

2[LGDFLyQGHDOFRKROHVSULPDULRV\DOGHKtGRV ............................................. 191
5HDFFLRQHVGHiFLGRVFDUER[tOLFRV........................................................................ 192

)RUPDFLyQGHVDOHV ...................................................................................... 192

5HGXFFLyQDDOFRKROHV ................................................................................. 192

7UDQVIRUPDFLyQHQGHULYDGRVGHiFLGR ........................................................ 192
5HDFWLYLGDGJHQHUDOGHiFLGRVFDUER[tOLFRV\GHULYDGRVPHFDQLVPR
GHDGLFLyQHOLPLQDFLyQ ........................................................................................... 192
5HDFWLYLGDGUHODWLYDGHGHULYDGRVGHiFLGR ........................................................... 193
3ROtPHURVGHULYDGRVGHFRPSXHVWRVFDUER[tOLFRV................................................. 194

3ROLpVWHUHV\SROLFDUERQDWRV......................................................................... 194

)LEUDVGHSROLDPLGD ...................................................................................... 194

3ROLXUHWDQRV.................................................................................................. 194
x
Bibliografa .................................................................................................................. 195
TEMA 1
7(502',10,&$<
(48,/,%5,2480,&2
Tema: 1. Termodinmica y Equilibrio Qumico
NDICE
'HILQLFLRQHV\WpUPLQRVEiVLFRV
3ULPHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QHUJtDLQWHUQD
0HGLGDGHODYDULDFLyQGHHQHUJtDLQWHUQD'(
&RQFHSWRGHHQWDOStD\PHGLGDGHODYDULDFLyQGHHQWDOStD'+
7HUPRTXtPLFD
2EMHWLYRV\OLPLWDFLRQHVGHODWHUPRTXtPLFD
'HWHUPLQDFLyQGH'(HQXQSURFHVRTXtPLFR
'HWHUPLQDFLyQGH',XQSURFHVRTXtPLFR
5HODFLyQHQWUH'+\'(
(QWDOStDGHUHDFFLyQ\GHIRUPDFLyQ
/H\HVGHODWHUPRTXtPLFD
&iOFXORVGH'+HQUHDFFLRQHVTXtPLFDV
&DSDFLGDGFDORUtILFD
'HSHQGHQFLDGH'+FRQODWHPSHUDWXUD/H\GH.LUFKRII
7HPSHUDWXUDVPi[LPDVGHOODPD\GHH[SORVLyQ
(QWURStD\VHJXQGRSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD
7HUFHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QWURStDVDEVROXWDV
&iOFXORVGHODYDULDFLyQGHHQWURStD'6HQSURFHVRVTXtPLFRV
(QHUJtDOLEUHGH*LEEV\HVSRQWDQHLGDGGHXQSURFHVR
(QHUJtDOLEUHGHIRUPDFLyQHVWiQGDU
&iOFXORV GH OD YDULDFLyQ GH HQHUJtD OLEUH GH *LEEV '* HQ SURFHVRV
TXtPLFRV
5HODFLyQHQWUHODHQHUJtDOLEUHHVWiQGDU\ODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR
'HVFULSFLyQGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR
3URSLHGDGHVGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR
7LSRVGHHTXLOLEULR
&RQVWDQWHGHHTXLOLEULR/H\GHDFFLyQGHPDVDV
5HODFLyQHQWUH.c \.S HQVLVWHPDVJDVHRVRV
'HSHQGHQFLDGHODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULRFRQODWHPSHUDWXUD
(FXDFLyQGH9DQW+RII
(IHFWR GH ORV FDPELRV GH ODV FRQGLFLRQHV VREUH OD SRVLFLyQ GH HTXLOLEULR
3ULQFLSLRGH/H&KDWHOLHU
OBJETIVOS
8WLOL]DU ODV OH\HV GH OD WHUPRTXtPLFD SDUD OD GHWHUPLQDFLyQ GH FDORUHV GH
UHDFFLyQ
&DOFXODU OD WHPSHUDWXUD Pi[LPD GH OODPD \ GH H[SORVLyQ HQ SURFHVRV GH
FRPEXVWLyQ
'HWHUPLQDU ODV GLIHUHQWHV YDULDEOHV WHUPRGLQiPLFDV HQ ORV SURFHVRV
TXtPLFRV
3UHGHFLU OD HVSRQWDQHLGDG GH ORV SURFHVRV TXtPLFRV PHGLDQWH HO XVR GH
YDULDEOHVWHUPRGLQiPLFDV
5HODFLRQDUODVYDULDEOHVWHUPRGLQiPLFDVFRQODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR
,GHQWLILFDUXQSURFHVRGHHTXLOLEULR\HVFULELUODH[SUHVLyQGHODFRQVWDQWHGH
HTXLOLEULR
8WLOL]DUODVH[SUHVLRQHVGHODVFRQVWDQWHVGHHTXLOLEULRHQGLYHUVRVFiOFXORV
,GHQWLILFDUODVYDULDEOHVTXHDIHFWDQDOHTXLOLEULRTXtPLFR
3UHGHFLU FRPR DIHFWDUi XQD DFFLyQ H[WHULRU GHWHUPLQDGD DO HVWDGR GH
HTXLOLEULR
INTRODUCCIN
/DWHUPRGLQiPLFD HVODFLHQFLDTXHHVWXGLDORVIHQyPHQRVUHODFLRQDGRVFRQ
ODVWUDQVIRUPDFLRQHVHQHUJpWLFDV\VXVHIHFWRVVREUHODPDWHULD
/D WHUPRTXtPLFD HV OD WHUPRGLQiPLFD DSOLFDGD DO HVWXGLR GH ODV UHDFFLRQHV
TXtPLFDV
7RGDV ODV UHDFFLRQHV TXtPLFDV HVWiQ DVRFLDGDV D FDPELRV HQHUJpWLFRV TXH
SXHGHQ VHU XWLOL]DGRV FRQ GLIHUHQWHV ILQHV *UDQ SDUWH GH OD HQHUJtD TXH VH
FRQVXPH SURYLHQH GH UHDFFLRQHV TXtPLFDV HVSHFLDOPHQWH GH OD FRPEXVWLyQ
GHFRPEXVWLEOHVIyVLOHV(OFDORUOLEHUDGRHQHVWHSURFHVRSXHGHWUDQVIRUPDUVH
HQHQHUJtDHOpFWULFDRHQHQHUJtDPHFiQLFD
0HGLDQWH OD WHUPRTXtPLFD HV SRVLEOH REWHQHU LQIRUPDFLyQ VREUH OD SRVLEOH
HVSRQWDQHLGDGGHXQSURFHVR\ODUHODFLyQHQWUHSURGXFWRV\UHDFWLYRVTXHVH
FRQVLJXHHQXQDUHDFFLyQFXDQGRVHDOFDQ]DHOHVWDGRGHHTXLOLEULR
1. Definiciones y trminos bsicos

Sistema3RUFLyQGHOXQLYHUVRVRPHWLGRDLQYHVWLJDFLyQ
D AbiertoLQWHUFDPELDPDWHULD\HQHUJtDFDORU\RWUDEDMRFRQHOH[WHULRU
E CerradoLQWHUFDPELDHQHUJtDFRQHOH[WHULRUSHURQRPDWHULD
F AisladoQRLQWHUFDPELDPDWHULDQLHQHUJtDFRQHOH[WHULRU
Lmites6XSHUILFLHVUHDOHVRLPDJLQDULDVTXHGHOLPLWDQXQVLVWHPD
Ambiente o entorno 7RGRV ORV REMHWRV VLWXDGRV IXHUD GH ORV OtPLWHV GHO
VLVWHPDTXHSXHGHQLQWHUDFFLRQDUFRQHOPLVPR
(MHPSOR XQ JDV FRQWHQLGR HQ XQ UHFLSLHQWH FRQ XQ SLVWyQ H LQWURGXFLGR HQ XQ
EDxRGHDJXDWHUPRVWDWDGR
6LVWHPDHOJDV
/tPLWHVSDUHGHVGHOUHFLSLHQWH\SLVWyQ
$PELHQWH ODV SHVDV \ HO EDxR
WHUPRVWDWDGR
Gas

Variables termodinmicas 0DJQLWXGHV
FRQMXQWDPHQWHHOHVWDGRGHOVLVWHPD
Presin
Volumen
REVHUYDEOHV
Temperatura
TXH
GHILQHQ
Composicin
Estado &RQGLFLyQ HVSHFtILFD GH XQ VLVWHPD TXH TXHGD FRPSOHWDPHQWH

GHILQLGRSRUXQDVSURSLHGDGHV
Funcin de estado9DULDEOHTXHGHSHQGH~QLFDPHQWHGHORVHVWDGRVLQLFLDO\
ILQDOGHOVLVWHPD
La variacin de una funcin de estado es independiente

del camino recorrido

(MHPSOR([SDQVLyQLVRWHUPDGHXQJDV
Gas
Gas
Estado A
(P1, T1, V1, n1)
P
P1
Camino 2
Estado B
(P2, T1, V2, n1)
Camino 1
P2
V1
V2 V
P y V son funciones de estado

Equilibrio termodinmico (VWDGR HQ HO TXH QR VH SURGXFH QLQJ~Q FDPELR
QHWRHQODVSURSLHGDGHVGHOVLVWHPD\GHODPELHQWH
(TXLOLEULRTXtPLFRODFRPSRVLFLyQGHOVLVWHPDQRFDPELDFRQHOWLHPSR
Transformacin termodinmica&XDQGRVHSURGXFHXQFDPELRGHXQHVWDGR
GHHTXLOLEULRDRWURHVWDGRGHHTXLOLEULR
/DVWUDQVIRUPDFLRQHVSXHGHQVHU
,VRWHUPDV 7 FWH
,VyFRUDV 9 FWH
,VyEDUDV 3 FWH
$GLDEiWLFDVVLQLQWHUFDPELRGHFDORU
Proceso reversible3URFHVRHQHOTXHHOVLVWHPDH[SHULPHQWDXQFDPELRD
XQD YHORFLGDG VXILFLHQWHPHQWH OHQWD SDUD TXH HQ WRGR LQVWDQWH HO VLVWHPD VH
HQFXHQWUHHQHTXLOLEULRFRQHODPELHQWH
/DV YDULDEOHV GHO VLVWHPD GLILHUHQ GH ODV GHO DPELHQWH HQ XQD FDQWLGDG
LQILQLWHVLPDO Puede ser invertido HQ FXDOTXLHU PRPHQWR KDFLHQGR XQ FDPELR
LQILQLWHVLPDOHQHODPELHQWH
Proceso irreversible3URFHVRHQHOTXHQRH[LVWHHTXLOLEULRHQWUHHOVLVWHPD
\HOHQWRUQR
/DV YDULDEOHV GHO VLVWHPD GLILHUHQ GH ODV GHO DPELHQWH HQ XQD FDQWLGDG ILQLWD
No puede ser invertido QL GHWHQLGR SRU XQD YDULDFLyQ LQILQLWHVLPDO GH ODV
FRQGLFLRQHVH[WHUQDV
2. Primer principio de la termodinmica. Energa interna

3ULPHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFDRSULQFLSLRGHFRQVHUYDFLyQGHODHQHUJtD
La energa no se crea ni se destruye, solamente se transforma
Energa interna (E): SURSLHGDG FDUDFWHUtVWLFD GH XQ VLVWHPD TXH OH SHUPLWH
PRGLILFDUVXHVWDGR\SURGXFLUGLIHUHQWHVWUDQVIRUPDFLRQHV
(VODHQHUJtDWRWDOTXHWLHQHHOVLVWHPDHLQFOX\H
ODHQHUJtDDVRFLDGDDSURWRQHV\QHXWURQHVHQORVQ~FOHRVDWyPLFRV
ODHQHUJtDDVRFLDGDDORVHOHFWURQHVGHORViWRPRV
ODHQHUJtDDOPDFHQDGDHQORVHQODFHVTXtPLFRV
ODHQHUJtDFLQpWLFDWUDQVODFLRQDOURWDFLRQDO\YLEUDFLRQDOGHODVPROpFXODV
ODHQHUJtDGHELGDDDWUDFFLRQHVLQWHUPROHFXODUHV
La energa interna depende de la temperatura

No es medible y slo se pueden medir variaciones de la misma
2.1. Medida de la variacin de energa interna ('E)
'E = q + w
q (calor): (QHUJtDTXHVHLQWHUFDPELDHQWUHXQVLVWHPD\VXVDOUHGHGRUHVFRPR
UHVXOWDGRGHXQDGLIHUHQFLDGHWHPSHUDWXUDV
w (trabajo): (QHUJtD TXH VH LQWHUFDPELD HQWUH XQ VLVWHPD \ VXV DOUHGHGRUHV HQ
YLUWXGGHXQYtQFXORPHFiQLFR(QHOFDVRGHODH[SDQVLyQFRPSUHVLyQGHXQJDV
Calor y trabajo tienen unidades de energa

1 cal = 4,18 J
2.1. Medida de la variacin de energa interna ('E)
'E = q + w
Calor y trabajo no son funcin de estado
T9 o FDORULQWHUFDPELDGRHQXQSURFHVRTXHRFXUUHDYROXPHQFRQVWDQWH
TP o FDORULQWHUFDPELDGRHQXQSURFHVRTXHRFXUUHDSUHVLyQFRQVWDQWH
6LHOSURFHVRVHUHDOL]DHQXQUHFLSLHQWHFHUUDGR9 FWH\Z SRUWDQWR
'E = qv
La 'E se determina experimentalmente midiendo el calor
absorbido o desprendido en el proceso a volumen constante
10
2.2. Concepto de entalpa y medida de la variacin de entalpa ('H)
3DUD SURFHVRV TXH WLHQHQ OXJDU D SUHVLyQ FRQVWDQWH VH GHILQH XQD QXHYD
IXQFLyQGHHVWDGROODPDGDentalpa (H)
+ (39
'+ '('39 '(3'99'P
VL3 FRQVWDQWH
'+ '(3'9
3'9 Z
'+ '( Z
'( TZ
'H = qp
Para medir 'H se realiza el proceso a presin constante y se mide el
calor desprendido o absorbido
3. Termoqumica
(VODSDUWHGHODTXtPLFDTXHHVWXGLDORVFDPELRVHQHUJpWLFRVDVRFLDGRVD
ORVSURFHVRVTXtPLFRV
aA + bB o cC + dD
6H EDVD HQ OD DSOLFDFLyQ GHO SULPHU SULQFLSLR GH OD WHUPRGLQiPLFD D ODV
UHDFFLRQHVTXtPLFDVTXHSXHGHQWHQHUOXJDUDSUHVLyQFRQVWDQWHRDYROXPHQ
FRQVWDQWH
11
3.1. Objetivos y limitaciones de la termoqumica
Objetivos
(VWDEOHFHU XQ FULWHULR SDUD
GHWHUPLQDU VL XQD UHDFFLyQ
TXtPLFD SXHGH SURGXFLUVH
HVSRQWiQHDPHQWH
Es posible la reaccin?
&DOFXODU HO UHQGLPLHQWR

Pi[LPR GH SURGXFWRV TXH
SXHGHORJUDUVHHQXQDUHDFFLyQ
GHWHUPLQDGD
Relacin matemtica entre

las concentraciones en el
equilibrio y las magnitudes
termodinmicas
3.1. Objetivos y limitaciones de la termoqumica
Limitaciones
12
,QFDSDFLGDGSDUDGHWHUPLQDU
ODYHORFLGDGGHODUHDFFLyQ
La termodinmica no permite
determinar el tiempo necesario
para alcanzar el rendimiento
mximo de productos
1RSURSRUFLRQDLQIRUPDFLyQ
DFHUFD GHO PHFDQLVPR GH ODV
UHDFFLRQHVTXtPLFDV
No
se
puede
obtener
informacin sobre el camino
que sigue una reaccin
3.2. Determinacin de 'E en un proceso qumico
aA + bB o cC + dD
9 FRQVWDQWH
'E = qv
'E = qv = Eprod - Ereac
Proceso exotrmico
('E < 0)
Proceso endotrmico
('E > 0)
(OVLVWHPD
GHVSUHQGHFDORU
(OVLVWHPD
DEVRUEHFDORU
qV 0
qV ! 0
Eprod Ereact
Eprod ! Ereact
3.3. Determinacin de 'H en un proceso qumico
aA + bB o cC + dD
3 FRQVWDQWH
'H = qp
'H = qp = Hprod - Hreac
Proceso exotrmico
(', < 0)
Proceso endotrmico
(', > 0)
(OVLVWHPD
GHVSUHQGHFDORU
(OVLVWHPD
DEVRUEHFDORU
13
3.4. Relacin entre 'H y 'E
'H = 'E + '(PV)
5HDFFLRQHVGRQGHLQWHUYLHQHQ
VyORslidos y lquidos
5HDFFLRQHVGRQGHVyOR
intervienen gases ideales
'H = 'E
'39| 0
39 Q57
'39 'Q57
'H = 'E + '(nRT) = 'E + 'n(RT)

siendo
R = 1,98 cal K-1 mol-1 = 8,31 J K-1 mol-1
3.5. Entalpa de reaccin y de formacin
6H GHQRPLQD entalpa de reaccin ('Hr) DO FDORU LQWHUFDPELDGR HQ XQD
UHDFFLyQDSUHVLyQFRQVWDQWHDXQDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUD
Hr
6XEtQGLFH
+DFHUHIHUHQFLDDO WLSR GH UHDFFLyQ DO TXH HVWi
DVRFLDGD I FDORU GH IRUPDFLyQ G FDORU GH
GLVROXFLyQQ FDORUGHQHXWUDOL]DFLyQF FDORU
GHFRPEXVWLyQHWF
6HGHQRPLQDentalpa de reaccin estndar ('Hr) DOFDORULQWHUFDPELDGR

HQXQDUHDFFLyQFXDQGRODSUHVLyQHVDWP\ ORV UHDFWLYRV \ SURGXFWRV VH
HQFXHQWUDQHQFRQGLFLRQHVHVWiQGDUVXIRUPDPiVHVWDEOHD&
14

6H GHQRPLQD entalpa de formacin estndar ('Hf) D OD YDULDFLyQ GH
HQWDOStDFRUUHVSRQGLHQWHDODIRUPDFLyQGHXQPROGHXQFRPSXHVWRDSDUWLUGH
ORV HOHPHQWRV TXH OR IRUPDQ HQFRQWUiQGRVH WRGRV HOORV HQ FRQGLFLRQHV
HVWiQGDU
H2 (g)
(MHPSOR
1
O 2 (g) o H2 O(l)
2
'Hf = - 284 kJ mol-1
Por convenio, la entalpa de formacin estndar de los elementos es cero
'Hf >0
(OFRPSXHVWRHVHQHUJpWLFDPHQWHPHQRVHVWDEOHTXHVXV
HOHPHQWRV
'Hf <0
(OFRPSXHVWRHVHQHUJpWLFDPHQWHPiVHVWDEOHTXHVXV
HOHPHQWRV

9DORUHVGHHQWDOStDVGHIRUPDFLyQHVWiQGDUGHDOJXQDVVXVWDQFLDVD.
Sustancia
'Hf (298K), kJ mol-1
Sustancia
'Hf (298K), kJ mol-1
CO (g)
- 110,5
C2H2 (g)
226,7
CO2(g)
- 393,5
C2H4 (g)
52,3
CH4(g)
- 74,8
I2 (s)
C2H6(g)
- 84,7
I2 (l)
62,4
C3H8(g)
- 103,8
C (grafito)
C4H10 (g)
-125,6
C (diamante)
1,9
N2O4(g)
9,2
CH3OH (l)
- 238,7
CH3CH2OH (l)
- 277,7
HF (g)
- 271,1
HCl (g)
- 92,3
H2O (g)
- 285,8
SO2 (g)
- 296,8
SO3 (g)
- 395,7
NH3 (g)
- 46,1
15
3.6. Leyes de la termoqumica
2EVHUYDFLRQHVHPStULFDVEDVDGDVHQHOSULPHUSULQFLSLR
Ley de Lavoisier-Laplace
(O FDPELR HQHUJpWLFR TXH DFRPSDxD D XQD UHDFFLyQ TXtPLFD HQ XQD
GLUHFFLyQHVH[DFWDPHQWHLJXDOSHURGHVLJQRFRQWUDULRDOTXHYDDVRFLDGR
FRQODPLVPDUHDFFLyQSHURHQVHQWLGRLQYHUVR
(MHPSOR
H2 (g)
1
O2 (g) o H2O(l)
2
H2O(l) o H2 (g)
'H (298K) = - 284 kJ mol-1
1
O2 (g)
2
'H (298K) = 284 kJ mol-1
3.6. Leyes de la termoqumica
Ley de Hess
(O FDPELR HQHUJpWLFR D SUHVLyQ FRQVWDQWH R D YROXPHQ FRQVWDQWH GH XQD
UHDFFLyQ GDGD HV HO PLVPR WDQWR VL OD UHDFFLyQ WUDQVFXUUH HQ XQ VROR SDVR
FRPRVLVHUHDOL]DSRUHWDSDV
(MHPSOR$SDUWLUGHODVHQWDOStDVGHODVVLJXLHQWHVUHDFFLRQHV
1
(1)
CO (g) O2 (g) o CO2 (g)
'H1 (298K) = - 283 kJ mol-1
2
(2)
C(s) O2 (g) o CO2 (g)
&DOFXODU '+.SDUDODUHDFFLyQ
(3)
'H2 (298K) = - 393,5 kJ mol-1

C(s)
1
O2 (g) o CO(g)
2
0HGLDQWHFRPELQDFLyQOLQHDOVHWLHQHTXH
3RUWDQWRSRGHPRVHVFULELU
'H3 = 'H2 - 'H1 = - 110,5 kJ mol-1
16
3.7. Clculos de 'H en reacciones qumicas
Clculos de 'Hr a partir de las 'Hf

/DYDULDFLyQGHHQWDOStDGHXQDUHDFFLyQVHSXHGHFDOFXODUSRUDSOLFDFLyQGH
ODV OH\HV GH OD WHUPRTXtPLFD D SDUWLU GH ODV HQWDOStDV GH IRUPDFLyQ GH
UHDFWLYRV\SURGXFWRV
(QFRQGLFLRQHVHVWiQGDUTXHHVFRPRJHQHUDOPHQWHVHHQFXHQWUDQWDEXODGDV
ORVHQWDOStDVVHWLHQHTXH
'Hr = 6 'Hf (productos ) - 6 'Hf (reactivos)
(MHPSOR$SDUWLUGHORVGDWRVGH'+I D.SDUDODVVXVWDQFLDV
'Hf (C2H5OH,l) = - 277,7 kJ mol-1
'Hf (CO2, g) = - 393,5 kJ mol-1
'Hf (H2O,l) = - 285,8 kJ mol-1
&DOFXODU '+.SDUDODUHDFFLyQ:
C2H5 OH (l) 3O2 (g) o 2CO2 (g) 3H2O(l)
$SDUWLUGHORVYDORUHVGH'+IVHWLHQH
'H(298K) = 2 'Hf (CO2, g) + 3 'Hf (H2O,l) - 'Hf (C2H5OH,l) = - 1366,7 kJ mol-1
17

Clculos de 'Hr a partir de energas de enlace
/D energa de enlace (EEHVODHQHUJtDPHGLDSRUPROQHFHVDULDSDUDURPSHU
XQ HQODFH SDUWLFXODU HQ XQD PROpFXOD \ VHSDUDU XQRV GH RWURV ORV iWRPRV R
UDGLFDOHVUHVXOWDQWHV
$SDUWLUGHODVOH\HVGHODWHUPRTXtPLFDVHSXHGHHVFULELU
Hr = 6Hruptura enlaces + 6Hformacin enlaces = 6EErotos - 6EEformados

(Q ORV VLVWHPDV TXH SRVHHQ GREOHV HQODFHV FRQMXJDGRV HV SRVLEOH XQD
HVWDELOL]DFLyQDGLFLRQDOGHQRPLQDGDHQHUJtDGHUHVRQDQFLD(QHVWHFDVR
Hr = 6(EE + Eresonancia)rotos - 6(EE + Eresonancia) formados

(MHPSOR&DOFXODU '+.SDUDODUHDFFLyQ
CH4 (g) 2O 2 (g) o CO2 (g) 2H2O (l)
'DWRVD.: EEC-H = 415,32 kJ mol-1
EEC=O = 730,22 kJ mol-1
EEO=O = 494,55 kJ mol-1
EEH-O = 460,50 kJ mol-1
E resonancia (CO2 ) = 137,94 kJ mol-1
$SDUWLUGHHVWRVYDORUHVGHHQHUJtDVGHHQODFH
'H(298K) = 4 EEC-H + 2 EEO=O - 2 EEC=O - 4 EE O-H - E resonancia (CO2 ) = -790,4 kJ
18
3.8. Capacidad calorfica
Capacidad calorfica molarFDQWLGDGGHFDORUQHFHVDULDSDUDHOHYDUXQJUDGR

ODWHPSHUDWXUDGHXQPROGHVXVWDQFLD
6LQRVUHIHULPRVDXQJUDPRHQOXJDUGHXQPROVHGHILQHHOcalor especfico
(Ce)
3URFHVRD9FRQVWDQWHFDSDFLGDGFDORUtILFDDYROXPHQFRQVWDQWH&9

3RUWDQWR&9 VHUHODFLRQDFRQT9 PHGLDQWH

3URFHVRD3FRQVWDQWHFDSDFLGDGFDORUtILFDDSUHVLyQFRQVWDQWH&P
3RUWDQWR&P VHUHODFLRQDFRQTS PHGLDQWH

SDUDQPROHV
'H IRUPD ULJXURVD &P \ &9 VRQ IXQFLyQ GH OD WHPSHUDWXUD VHJ~Q
SROLQRPLRVGHOWLSR
CP a bT cT 2 ....
CV
6LHQGR
a'b' T c' T 2 ....
a >>> b, c
a >>> b, c
JHQHUDOPHQWH VH GHVSUHFLD HO VHJXQGR WpUPLQR \ VLJXLHQWHV IUHQWH DO

SULPHUR\VHconsideran CP y CV constantes
19
9DORUHVGHCe GHDOJXQDVVXVWDQFLDVD.
Sustancia Ce (J K-1 g-1)

Pb

El calor especfico de una sustancia

aumenta con la complejidad molecular
Cu

MetalesSRVHHQCe bajos
Fe

$O

AguaSRVHHCe elevadoSRUWDQWRVH
QHFHVLWDPXFKRFDORUSDUDDXPHQWDUHQXQ
JUDGRODWHPSHUDWXUDGHODJXD
+2O

Relacin entre CP y CV
q qP
3URFHVRVD3 FWH
3URFHVRVD9 FWH
20
E PV
q qV
CP
CV
dqP
dT
dH
dT
dqV
dT
dE
dT
3.8. Concepto de capacidad calorfica
d(PV)
dT
Cv
Cp
cp | c v
d(PV)
|0
dT
6yOLGRV\OtTXLGRV
*DVLGHDOPRO
PV
d(PV) d(RT)
|
dT
dT
RT
Cp
Cv R
Relacin de Meyer
3.9. Dependencia de 'H con la temperatura: Ley de Kirchoff

6HSXHGHFDOFXODU '+2 DXQDWHPSHUDWXUD72FRQRFLGDV '+1 DODWHPSHUDWXUD
T1 \ODV&P GHUHDFWLYRV\SURGXFWRV
'+HVIXQFLyQGHHVWDGR
(cC+dD) T2
(aA+bB)
H1
H' H2 H' '

'H2
'H
'H
H2
'H1
(aA+bB)
(cC+dD) T1
'H 1 -
T2
T1
Cp (r)dT
T1
T2
Cp (p)dT
' '

A efectos prcticos consideraremos que CP = 0 y por tanto H2 = H1
21
3.10. Temperaturas mximas de llama y de explosin
(V OD WHPSHUDWXUD PiV HOHYDGD TXH VH SXHGH DOFDQ]DU HQ XQ SURFHVR GH
FRPEXVWLyQHQFRQGLFLRQHVDGLDEiWLFDV
(OFDORUTXHVHOLEHUDHQODUHDFFLyQTXtPLFDHVDEVRUELGRSRUORVSURGXFWRV\
UHDFWLYRV UHPDQHQWHV DXPHQWDQGR GH HVWH PRGR OD WHPSHUDWXUD GHO VLVWHPD
KDVWDDOFDQ]DUXQYDORUPi[LPR
$SOLFDFLyQVRSOHWHVR[LDFHWLOpQLFRVPRWRUHVGLVHxRGHKRUQRVLQGXVWULDOHVHWF
6L HO SURFHVR WLHQH OXJDU D presin constante VH GHQRPLQD temperatura
mxima de llama, PLHQWUDVTXHVLRFXUUHDvolumen constanteVHKDEODGH
temperatura mxima de explosin
3URFHVRDGLDEiWLFRDSUHVLyQFRQVWDQWHo T TS
H reaccin H absorbido
H reaccin
H absorbido
Tmx. llama
Ti
'+ '+WRWDO
n C p dT
/DV WHPSHUDWXUDV Pi[LPD GH OODPD FXDQGR OD FRPEXVWLyQ WLHQH

OXJDU HQ SUHVHQFLD GH R[tJHQR VRQ PD\RUHV TXH ODV
FRUUHVSRQGLHQWHVHQDLUH
/DVWHPSHUDWXUDVPi[LPDVGHOODPDUHDOHVVRQVLHPSUHLQIHULRUHVD
ODVWHyULFDV
22
3URFHVRDGLDEiWLFRDYROXPHQFRQVWDQWHo T Tv '('(WRWDO
E reaccin E absorbido
E reaccin
E absorbido
Tmx. explosin
Ti
n C V dT
3XHVWRTXHHOYROXPHQHVFRQVWDQWHVHSURGXFHXQDYDULDFLyQGHSUHVLyQ
/D SUHVLyQ Pi[LPD TXH DOFDQ]D HO VLVWHPD R presin mxima de
explosinVHGHWHUPLQDDSOLFDQGRODOH\GHOJDVLGHDOHQODVFRQGLFLRQHV
ILQDOHV
Pexplosin
(nT )finales RTexplosin

V
4. Entropa y segundo principio de la termodinmica
(OSULPHUSULQFLSLRQRSURSRUFLRQDXQFULWHULRGHHVSRQWDQHLGDG GHORVSURFHVRV
(MHPSOR6HJ~QHOSULPHUSULQFLSLRVHUtDSRVLEOHXQD
WUDQVIHUHQFLD GH FDORU GH XQ FXHUSR IUtR D XQR
FDOLHQWH
)HQyPHQRQR
REVHUYDGR
(VQHFHVDULRLQWURGXFLUXQDQXHYDIXQFLyQGHHVWDGR SDUD GHWHUPLQDU VLXQ

SURFHVRHVRQRHVSRQWiQHRentropa (S)
23

/DHQWURStDHVWi UHODFLRQDGDFRQHOJUDGRGHGHVRUGHQGHXQVLVWHPD
(MHPSORGHSURFHVRVHQORVTXHVHSURGXFHXQDXPHQWRGHHQWURStDFDPELR
GHIDVH
Lquido
Slido
Tendencia al desorden
Vapor
Aumento de entropa

6HJXQGRSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD
En un proceso reversible la entropa del universo se mantiene constante
En un proceso irreversible la entropa del universo aumenta
/DYDULDFLyQHQWURStDGHO8QLYHUVRHQXQproceso reversible es cero
S universo
S sistema S entorno
Los procesos que se producen de forma espontnea son irreversibles \

VHSURGXFHQFRQXQDXPHQWRGHODYDULDFLyQGHHQWURStDGHO8QLYHUVR
Suniverso
24
S sistema Sentorno ! 0
5. Tercer principio de la termodinmica. Entropas absolutas

3DUD OD HQWURStD H[LVWH XQ YDORU FHUR QDWXUDO HV XQ HVWDGR WRWDOPHQWH
RUGHQDGR
7HUFHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD
La entropa de los cristales perfectos de todos los elementos y
compuestos puros a T = 0K es cero.
S (0K) = 0
$.VyORKD\XQHVWDGRFDGDiWRPRHVWi HQXQSXQWRGHODUHGFULVWDOLQD\
WLHQHXQDHQHUJtDPtQLPD(VXQHVWDGRGHRUGHQSHUIHFWR
$SOLFDQGR HO WHUFHU SULQFLSLR VH SXHGH FRQRFHU OD HQWURStD DEVROXWD GH ODV
VXVWDQFLDVDFXDOTXLHUWHPSHUDWXUD
5. Tercer principio de la termodinmica. Entropas absolutas
*HQHUDOPHQWHORVYDORUHVGH6 VHHQFXHQWUDQWDEXODGRVD&
25
5.1. Clculos de la variacin de entropa ('S) en procesos qumicos

(VSRVLEOHFDOFXODUODYDULDFLyQGHHQWURStDGHXQDUHDFFLyQTXtPLFDDSDUWLU
GHODVHQWURStDVDEVROXWDVGHUHDFWLYRV\SURGXFWRV
aA bB o cC dD
(QFRQGLFLRQHVHVWiQGDU
S cS (C) dS (D) aS (A) bS (B)
'S = 6 S (productos ) - 6 S (reactivos)
5.1. Clculos de la variacin de entropa ('S) en procesos qumicos
(MHPSOR&DOFXODU'6 D.SDUDODUHDFFLyQ
H2O (l) o
1
O2 (g) H2 (g)
2
S298 (H2,g) = 130,70 J K-1 mol-1

S298 (O2,g) = 204,82 J K-1 mol-1
S298 (H2O,l) = 69,79 J K-1 mol-1
'Sr = 6 'S (productos ) - 6 'S (reactivos) = 163,33 J K-1 mol-1
26
6. Energa libre de Gibbs y espontaneidad de un proceso

(OVHJXQGRSULQFLSLRSURSRUFLRQDXQFULWHULRGHHVSRQWDQHLGDG
S sistema Sambiente ! 0
Suniverso
S ambiente es difcil de determinar

(VQHFHVDULRLQWURGXFLUXQDQXHYDfuncin de estado TXHGHSHQGDVyORGH
ODVSURSLHGDGHVGHOVLVWHPDenerga libre de Gibbs (G)
G = H -TS
3DUDSURFHVRVD3\7FRQVWDQWHV
G = H -T S
'G depende nicamente de las propiedades del sistema y no del ambiente
6. Energa libre de Gibbs y espontaneidad de un proceso

Primer objetivo de la termodinmica qumica HVWDEOHFHU XQ FULWHULR GH
HVSRQWDQHLGDGGHXQSURFHVRTXtPLFR
'G
'G < 0
'G > 0
'G = 0
'H T' S
Proceso espontneo
Proceso no espontneo
Sistema en equilibrio
'H
'S
'G
Observaciones
Espontneo a
cualquier T
Espontneo a
bajas T
Espontneo a
altas T
No espontneo
27
6.1. Energa libre de formacin estndar
Energa libre de formacin estndar ('Gf ): (V HO FDPELR GH HQHUJtD
OLEUHTXHDFRPSDxDDODIRUPDFLyQGHXQPROGHXQFRPSXHVWRDSDUWLUGH
VXVHOHPHQWRVHQFRQWUiQGRVHWRGRVHQHVWDGRHVWiQGDU
Gf = Hf T S
3RUFRQYHQLR G f (elementos)
*HQHUDOPHQWHORVYDORUHVGH'*I VHHQFXHQWUDQWDEXODGRVD&
6.1. Energa libre estndar de formacin

$OJXQRVYDORUHVGH'*I D.
28
Sustancias
'Gf (kJmol-1)
N2(g)
0,00
O2(g)
0,00
NO (g)
86,51
CO (g)
-136,71
CO2 (g)
-392,75
H2O (l)
-236,25
SO2 (g)
-298,75
NO2 (g)
51,45
SH2 (g)
-32,79
CaCO3 (s)
-864,17
CH3OH (l)
-166,67
C6H6 (l)
143,80
CH3CH3 (g)
-32,75
6.2. Clculos de variacin de energa libre de Gibbs ('' en

procesos qumicos
6HSXHGHFDOFXODU'* GHXQDUHDFFLyQDSDUWLUGH'*I GHUHDFWLYRV\SURGXFWRV
HQHVWDGRHVWiQGDUDXQDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUDVHJ~Q
'G = 6 'Gf (productos ) - 6 'Gf (reactivos)
G 0
G ! 0
/RVUHDFWLYRVHQHVWDGRHVWiQGDUVHFRQYLHUWHQHQORV
SURGXFWRVHQHVWDGRHVWiQGDUHVSRQWiQHDPHQWH
/RVUHDFWLYRVHQHVWDGRHVWiQGDU12VHFRQYLHUWHQHQORV
SURGXFWRVHQHVWDGRHVWiQGDUHVSRQWiQHDPHQWH

procesos qumicos
(Q HO FDVR GH TXH ODV FRQGLFLRQHV GHO SURFHVR QR VHDQ ODV HVWiQGDU VH GHEH
GHWHUPLQDU OD HQHUJtD OLEUH HQ GLFKDV FRQGLFLRQHV WHQLHQGR HQ FXHQWD TXH GLFKD
IXQFLyQGHHVWDGRGHSHQGHGHODWHPSHUDWXUD\GHODSUHVLyQVHJ~Q
dG
H TS
dH TdS SdT
dH dE PdV VdP
dG dE PdV VdP TdS SdT

dE
dq dw
dq - PdV
dG dq - PdV PdV VdP TdS SdT

dq
dG
TdS
TdS VdP TdS SdT

Si T cte
29

procesos qumicos
&DVRVHQFLOORGHXQPROGHJDVLGHDODWHPSHUDWXUDFRQVWDQWH
dG
G d G
G G
VdP
RT
dP
P
RT
P P dP
P
RTln
P
1
/tPLWHVGHLQWHJUDFLyQ
G HQHUJtDOLEUHHVWiQGDU
GHXQPROGHJDVLGHDO
3 DWP
RTlnP
SDUDQPROHVGHJDVLGHDO
nG
n G nRTlnP

procesos qumicos
5HDFFLyQTXtPLFDDWHPSHUDWXUDFRQVWDQWHHQODTXHVyORLQWHUYLHQHQJDVHVLGHDOHV
aA (g) + bB (g) m
o cC (g) + dD (g)

30

procesos qumicos
5HDFFLyQTXtPLFDDWHPSHUDWXUDFRQVWDQWHHQGLVROXFLyQ
aA (dis) + bB (dis) m
o cC (dis) + dD (dis)
3DUDFXDOTXLHUUHDFWLYR\SURGXFWRL
Donde [ i ]o HVODFRQFHQWUDFLyQHVWiQGDU0
> @

> @

3DUDODUHDFFLyQWHQGUHPRV
> @ > @
> @ > @
7. Relacin entre la energa libre estndar y la

constante de equilibrio
Segundo objetivo de la termodinmica qumicaHQFRQWUDUXQDUHODFLyQHQWUHODV
FRQFHQWUDFLRQHVHQHOHTXLOLEULR\ODVPDJQLWXGHVWHUPRGLQiPLFDV
5HDFFLyQTXtPLFDDWHPSHUDWXUDFRQVWDQWHHQODTXHVyORLQWHUYLHQHQJDVHVLGHDOHV
aA (g) + bB (g) m
o cC (g) + dD (g)

(QHOHTXLOLEULR
3RUORTXH
31

5HDFFLyQTXtPLFDDWHPSHUDWXUDFRQVWDQWHHQGLVROXFLyQ

(QHOHTXLOLEULR
>@ >@
>@ >@

3RUORTXH

(QJHQHUDODXQDWHPSHUDWXUDGDGD
GT = - RT ln Keq
(VWDH[SUHVLyQ
&RQVWLWX\HXQDSUXHEDGHODH[LVWHQFLDGHXQDFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR.HT
Como G es funcin de estado o 'GT = cte o Keq = cte
5HODFLRQDODVSURSLHGDGHVGHODVVXVWDQFLDVTXHLQWHUYLHQHQHQODUHDFFLyQ
FRQODWHQGHQFLDGHORVUHDFWLYRVDWUDQVIRUPDUVHHQSURGXFWRV
'GT de la reaccin depende de 'Gf de reactivos y productos
32

3HUPLWHODLQWHUSUHWDFLyQGHOYDORUGH'*
si G<O o K > 1
Cuanto ms negativo es 'G o equilibrio

ms desplazado hacia los productos
si G>O o K < 1
Cuanto ms positivo es 'G o equilibrio

ms desplazado hacia los reactivos
9DORUHVGH'* D.\.HT SDUDXQDVHULHGHUHDFFLRQHVKLSRWpWLFDV

'Go (kJ mol-1)
Keq
200
50
1
0

[
[
[
1

[8
[35
8. Descripcin del estado de equilibrio

/D PD\RUtD GH ODV UHDFFLRQHV TXtPLFDV WLHQHQ OXJDU PHGLDQWH XQ HVWDGR
GHHTXLOLEULR(MHPSORV
2 HI (g) m
o H2 (g) + I2 (g)
SnO2 (s) + 2 CO (g) m
o Sn (s) + 2 CO2 (g)
H2O (l) m
o H2O (g)
(QWRGRVORVSURFHVRVUHYHUVLEOHVTXHWLHQHQOXJDUHQXQVLVWHPDFHUUDGR
VHHVWDEOHFHHOHTXLOLEULR
(O HVWDEOHFLPLHQWR GHO HVWDGR GH HTXLOLEULR HV FRQVHFXHQFLD GH GRV
SURFHVRVHQVHQWLGRRSXHVWR
6H DOFDQ]D HO PLVPR HVWDGR GH HTXLOLEULR LQGHSHQGLHQWHPHQWH GHO
PLHPEURGHODHFXDFLyQGHVGHHOTXHVHLQLFLDHOSURFHVR
33
9. Propiedades del estado de equilibrio

D(VXQHVWDGRdinmicoTXHVHDOFDQ]DFXDQGRODVYHORFLGDGHVGHO
SURFHVRGLUHFWRHLQYHUVRVHLJXDODQ
directo
A+B
C+D
inverso
v QHWD Ydirecto v inverso

HQHOHTXLOLEULR v
directo
= v inverso
E(OVLVWHPDHYROXFLRQDHVSRQWiQHDPHQWHDOHVWDGRGHHTXLOLEULR
Cuando un sistema en equilibrio se perturba, reacciona de modo
que vuelve al estado de equilibrio
9. Propiedades del estado de equilibrio

F /DV propiedades GHO HVWDGR GH HTXLOLEULR son las mismas
independientemente de que se inicie el proceso en un sentido o en el
otro
G3DUDXQSURFHVRD7\3FRQVWDQWHVen el equilibrio 'G = 0
G = H T S = 0
El estado de equilibrio resulta de un compromiso entre la tendencia de

los sistemas a alcanzar el mximo de entropa y el mnimo de entalpa
34
10. Tipos de equilibrio
Segn la naturaleza del proceso que ocurre

D(TXLOLEULRTXtPLFR
(VWDGRGHHTXLOLEULRTXHVHDOFDQ]DHQWUHORVUHDFWLYRV\SURGXFWRVHQ
XQSURFHVRTXtPLFR
N2 (g) + 3 H2 (g)m
o 2 NH3 (g)
E(TXLOLEULRItVLFR
(VWDGR GH HTXLOLEULR TXH VH SURGXFH HQWUH GRV IDVHV GH XQD PLVPD
VXVWDQFLD
Hg (l) m
o Hg (g)
10. Tipos de equilibrio

Segn el nmero de fases presentes
FaseFRQMXQWRKRPRJpQHRGHXQVLVWHPDVHSDUDGRGHODVUHVWDQWHVSRU
VXSHUILFLHVELHQGHOLPLWDGDV
D+RPRJpQHRV8QDVRODIDVH
o 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) m
E+HWHURJpQHRV9DULDVIDVHV
CO2 (g) + C (s) m

o 2 CO (g)
35
11. Constante de equilibrio. Ley de accin de masas

6LVWHPDKRPRJpQHRHQGLVROXFLyQDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUD
GT = - RT ln Kc
Kc
>C@c >D@d
>A@a >B@b
'GT es una constante que depende nicamente de T
Para una reaccin dada,

la constante de equilibrio slo depende de T

6LVWHPDKRPRJpQHRHQHVWDGRJDVHRVRDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUD
aA (g) + bB (g) m
o cC (g) + dD (g)
&RQVWDQWH GH HTXLOLEULR HQ IXQFLyQ GH
ODVFRQFHQWUDFLRQHV
&RQVWDQWH GH HTXLOLEULR HQ IXQFLyQ GH

ODVSUHVLRQHVSDUFLDOHV
36
Kc
>C@c >D@d
>A@a >B@b
6LVWHPDKHWHURJpQHRDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUDSRUHMHPSOR
CO2 (g) + C (s) m

o 2 CO (g)
/DH[SUHVLyQGHODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULRSDUDHVWHSURFHVRHV
Slidos y lquidos no se incluyen en las constantes de equilibrio
11.1. Relacin entre Kc y Kp en sistemas gaseosos
aA (g) + bB (g) m
o cC (g) + dD (g)
c
Kp
c d
C D
a b
A B
PP
PP
Pi V
Kp
nCRT nDRT
V V
a
b
n ART nBRT
V V
Kp
>C@RT c >D@RT d
>A@RT a >B@RT b
niRT
Kc
>C@c >D@d
>A@a >B@b
Kp = Kc (RT)n
5 DWP/.PRO
7HQ.
'Q YDULDFLyQDOJHEUDLFDGHOQ~PHURGHPROHVJDVHRVRV
37
12. Dependencia de la constante de equilibrio con la

temperatura: Ecuacin de Vant Hoff
$SDUWLUGHODVH[SUHVLRQHV
'G
'H T'S
RTlnK eq
&RQVLGHUDQGRTXH'+ \'6 VRQLQGHSHQGLHQWHVGHODWHPSHUDWXUD'CP

12. Dependencia de la constante de equilibrio con la

temperatura: Ecuacin de Vant Hoff
/DUHODFLyQHQWUHODVFRQVWDQWHVGHHTXLOLEULRDGRVWHPSHUDWXUDVGLIHUHQWHV\OD
YDULDFLyQGHHQWDOStDHVWiQGDUHV
38
Ecuacin de Vant Hoff
si 'H < 0
Un aumento de T produce una disminucin en Keq
si 'H > 0
Un aumento de T produce un aumento en Keq
13. Efecto de los cambios de las condiciones sobre la

posicin de equilibrio: Principio de Le Chatelier
Principio de Le Chatelier:
&XDQGR VH SURGXFH XQD YDULDFLyQ GH DOJ~Q IDFWRU TXH DIHFWD D XQ VLVWHPD HQ
HTXLOLEULRHOVLVWHPDVHGHVSOD]DHQHOVHQWLGRTXHFRQWUDUUHVWDGLFKDYDULDFLyQ
a) Cambio del nmero de moles de reactivos o productos
(ODXPHQWRGHODFRQFHQWUDFLyQGHXQRGHORVUHDFWLYRVRSURGXFWRVGHVSOD]D
ODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXHpVWRVVHFRQVXPHQ
/D GLVPLQXFLyQ GH OD FRQFHQWUDFLyQ GH XQR GH ORV UHDFWLYRV R SURGXFWRV
GHVSOD]DODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXHpVWRVVHIRUPDQ
(MHPSOR
$XPHQWRGHOQ GHPROHVGH622 \R22 RGLVPLQXFLyQGHO623
SO2 (g) + O2 (g) m

o SO3 (g)
'LVPLQXFLyQGHOQ GHPROHVGH622 \R22 RDXPHQWRGHO623

b) Cambio de la presin (o del volumen) en sistemas gaseosos
(ODXPHQWRGHOD3RGLVPLQXFLyQGHOYROXPHQGHVSOD]DODUHDFFLyQHQHO
VHQWLGRHQTXHVHGLVPLQX\HHOQ~PHURWRWDOGHPROHVGHOVLVWHPD
/DGLVPLQXFLyQGHOD3RDXPHQWRGHOYROXPHQGHVSOD]DODUHDFFLyQHQHO
VHQWLGRHQHOTXHDXPHQWDHOQ~PHURWRWDOGHPROHVGHOVLVWHPD
(MHPSORV
'LVPLQXFLyQGHSUHVLyQ
o 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) m
$XPHQWRGHSUHVLyQ
$XPHQWRGHSUHVLyQ
o CaO (s) + CO 2 (g)

CaCO3 (s) m
'LVPLQXFLyQGHSUHVLyQ
39

c) Cambio de la temperatura
8QDXPHQWRGHWHPSHUDWXUDGHVSOD]DODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXHVH
DEVRUEHFDORU
8QDGLVPLQXFLyQGHWHPSHUDWXUDGHVSOD]DODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXH
VHGHVSUHQGHFDORU
(MHPSORV
1/2
6L7DXPHQWD
N2 (g) + 3/2 H2 (g) m

o NH3 (g)

Exotrmica
6L7GLVPLQX\H
6L7GLVPLQX\H
NH4Cl (s) o
m NH3 (g) + HCl (g)
Endotrmica
6L7DXPHQWD
40
TEMA 2
&,1e7,&$480,&$
41
Tema: 2. Cintica Qumica
NDICE
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7
7.
8.
9.
Objetivos de la cintica qumica

Definicin de velocidad de reaccin
Factores que modifican la velocidad de reaccin
Ley diferencial de velocidad. Orden de reaccin
Determinacin de la ley de velocidad. Mtodo de las velocidades iniciales
Modelos tericos de la cintica qumica. Teora de Arrhenius
Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
Mecanismos de reaccin
Catlisis
9.1. Caractersticas de la catlisis
9.2. Tipos de catlisis
9.3. Compuestos qumicos inorgnicos obtenidos mediante procesos catalticos
9.4. Compuestos qumicos orgnicos obtenidos mediante procesos catalticos
43
OBJETIVOS
- Determinar la ley de velocidad de reaccin y distinguir entre orden

parcial y global de un proceso
- Identificar los factores que afectan a la velocidad de reaccin
- Relacionar la temperatura con la velocidad de reaccin
- Predecir a partir del mecanismo qu etapa ser la determinante de la
velocidad
l id d de
d la
l reaccin
i
- Identificar los tipos de catlisis que se utilizan en los procesos qumicos
- Explicar la influencia del empleo de un catalizador en los parmetros
termodinmicos y cinticos de una reaccin
INTRODUCCIN
- La cintica qumica se ocupa del estudio de las reacciones qumicas desde

el punto de vista dinmico: la velocidad y el mecanismo mediante el cual
transcurren los procesos
- El estudio de la cintica de una reaccin es, intrnsecamente, una actividad
experimental, debido a la variedad de factores que condicionan la velocidad
de una reaccin
- Entre los factores que pueden influir en la velocidad de los procesos
qumicos destaca el uso de los catalizadores, sustancias que adicionadas en
pequea cantidad pueden producir grandes modificaciones en la misma
- La catlisis permite, cuando sea necesario, acelerar una reaccin qumica y
tiene una enorme importancia a nivel econmico, industrial y medioambiental
45
1. Objetivos de la cintica qumica

aA + bB cC + dD
Medir la velocidad de reaccin y
estudiar los factores que la modifican
Formular la ecuacin de velocidad
Postular el mecanismo de la reaccin
La catlisis permite controlar la velocidad de los procesos
1. Objetivos de la cintica qumica

La termodinmica y la cintica qumica se complementan entre s. Se puede
obtener informacin desde el punto de vista esttico y dinmico de un proceso,
y relacionar los aspectos termodinmicos y cinticos que lo caracterizan
Ejemplos de reacciones qumicas y sus caractersticas termodinmicas y
cinticas:
CH4 (g) + 2 O2 (g)
CO2 (g) + 2 H2O (g)
G < 0
Reaccin muy lenta: no se produce sin
la aplicacin de energa (chispa)
H3O+ (aq) + OH- (aq)
2 H2O (l)
G < 0
Reaccin rpida
47
2. Definicin de velocidad de reaccin

aA + bB
cC + dD
Velocidad de reaccin: variacin de la concentracin de cada una de las
especies qumicas que interviene en la reaccin con el tiempo
Se puede expresar como velocidad de desaparicin de reactivos. En este caso
se introduce el signo negativo para expresar que la concentracin disminuye
con el tiempo ya que la velocidad de reaccin debe ser una magnitud positiva
Y$ =
G[$ ]
G[%]
Y % =
GW
GW
Tambin es posible expresarla como velocidad de formacin de productos

Y& =
G[&]
G[']
Y' =
GW
GW
2. Definicin de velocidad de reaccin

En general, se utiliza la expresin de velocidad de reaccin:
v=
1 d[A ]
1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]
=
=
=
a dt
b dt
c dt
d dt
La velocidad es independiente de la especie qumica que se considere.

Por ejemplo para la reaccin:
N 2 + 3H 2
2NH 3
Y=
G[1 ]
G[+ ] G[1+ ]
=
=
GW
GW
GW
Por cada mol de nitrgeno que reacciona, se consumen tres moles de

hidrgeno y se forman dos moles de amonaco.
Las unidades de la velocidad son: M t-1
48
3. Factores que modifican la velocidad de reaccin
a) Concentracin de los reactivos

Mayor concentracin de
reactivos
Se producen ms
colisiones
Mayor velocidad
de reaccin
b) Superficie de contacto entre los reactivos

Se favorece el
contacto
Mayor superficie del

material
Mayor velocidad
de reaccin
Cuando los reactivos se encuentran en estado gaseoso o en disolucin las

colisiones son ms eficaces que cuando son slidos
3. Factores que modifican la velocidad de reaccin
c) Temperatura
Mayor temperatura
Mayor nmero de
colisiones
Mayor velocidad
de reaccin
d) Presencia de un catalizador
Sustancia que aadida en pequea cantidad y sin experimentar un cambio
permanente, modifica la velocidad de una reaccin. Es posible
aumentar la velocidad o disminuirla y se utiliza el trmino de inhibidor
para referirse a la sustancia que es capaz de disminuir la velocidad de
reaccin
49
4. Ley diferencial de velocidad. Orden de reaccin
La ley diferencial de velocidad es la expresin de la velocidad de la reaccin en

funcin de las concentraciones de las sustancias que participan en la misma
aA + bB cC + dD
Para la reaccin:
Y=
G [$ ]
G [% ]
T
=
= N [$ ] S [% ]
D GW
E GW
siendo:
p: orden parcial respecto a A
q : orden parcial respecto a B
k : constante de velocidad de la reaccin
orden total de la reaccin: n = p + q
4. Ley diferencial de velocidad. Orden de reaccin

Y=
G [$ ]
G [% ]
T
=
= N [$ ] S [% ]
D GW
E GW
Constante de velocidad: k
- Las unidades dependen del orden total de la reaccin
- Cuanto mayor sea su valor, mayor ser la velocidad de la reaccin
- Depende de la temperatura
La ley diferencial de velocidad y el orden no se pueden predecir a partir de los
coeficientes estequiomtricos de la reaccin, deben ser calculados
experimentalmente
El orden de una reaccin expresa la dependencia de la velocidad con respecto a
la concentracin de los reactivos
50
v = k [A ] 1
2[A ] 2 v
v = k [A ]
2[A ] 4 v
5. Determinacin de la ley de velocidad. Mtodo de las

velocidades iniciales
En la siguiente tabla se muestra la velocidad inicial de formacin de C (vo),
medida experimentalmente, a partir de diferentes valores de concentraciones
A+BC
iniciales de A ([A]o) y de B ([B]o), para la reaccin:
Experiencia
[A]o (M)
[B]o (M)
vox103 (M min-1)
0,1
0,1
2,0
II
0,2
0,2
8,0
III
0,1
0,2
8,0
A partir de estos datos:

a) Calcular los ordenes parciales y el orden total de la reaccin
b) Calcular la constante de velocidad
c) Cul ser el valor de vo si [A]o = [B]o = 0,5 M?

a) Calcular los ordenes parciales y el orden total de la reaccin
Teniendo en cuenta que se cumple la ley de velocidad:
Y = N>$@ S >%@ T
S
Para velocidades y concentraciones iniciales tenemos: Y R = N>$@ R >%@ R
As podemos sustituir los valores de vo, [A]o y [B]o para cada una de las tres
experiencias obtenindose:
Experiencia I
[ = NST
Experiencia II
[
Experiencia III
= NST
[ = NST
51

Para calcular los valores de p y q se combinan las experiencias de manera que
slo uno de los reactivos cambie de concentracin. As, comparando la
experiencia III con la I en las que [A]o es constante:
[ NST
=
[ NST
T
[ NS
T
=
=

S
T
[
N T
[

T
==
= ( )
[

= ()T
q=2
Orden parcial
respecto a B

De la misma forma, comparando la experiencia II con la III en la que [B]o es
constante tenemos:
[
[

NST
NST
S
N

[ N
S
T

[

=
=

S
T
S
[
N
[

S
= =
= ( )
[

= ( )
p=0
Orden parcial
respecto a A
Orden total = Orden parcial respecto a A + Orden parcial respecto a B = 2+0 = 2
52

b) Calcular la constante de velocidad
Sustituyendo los valores de p y q en las ecuaciones de la ley de velocidad y

despejando el valor de k para las tres experiencias se obtiene:
Experiencia I
[ = N
k = 0,2 M-1 min-1
Experiencia II
[ = N
k = 0,2 M-1 min-1
Experiencia III
[ = N
k = 0,2 M-1 min-1
La ecuacin de velocidad para la reaccin es, por tanto:
Y = >%@

c) Cul ser el valor de vo si [A]o = [B]o = 0,5 M?

Para calcular el valor de la velocidad inicial cuando [A]o = [B]o = 0,5 M slo
tenemos que sustituir estas concentraciones en la ecuacin de velocidad
obtenida anteriormente:
Y = >%@

Y R = >%@ R = = 0PLQ
53
6. Modelos tericos de la cintica qumica.

Teora de Arrhenius
Teora de Arrhenius del complejo activado
Aplicable slo a reacciones en estado gaseoso
- Para que se produzca una reaccin qumica es necesario que las molculas
colisionen
- Todas las colisiones no dan lugar a una reaccin qumica
nicamente las colisiones que proporcionan suficiente energa (energa

de activacin) conducen a las molculas a un estado (complejo activado)
a partir del cual se produce la reaccin

Teora de Arrhenius
Complejo activado (CA): especie hipottica muy inestable, de elevada
energa potencial, que se obtiene al colisionar los reactivos, en la que los
enlaces se rompen y forman continuamente, y que puede evolucionar de
nuevo hacia los reactivos o formar los productos
Energa
g de activacin (Ea): es la barrera energtica
g
que se ha de superar
q
p
para que se produzca una reaccin
Cuanto mayor es la Ea de una reaccin menor es la fraccin de molculas
capaces de reaccionar y formar productos, y por tanto menor es la velocidad
de reaccin
Ea : diferencia de energa potencial entre los reactivos

y el complejo activado
54

Teora de Arrhenius
El concepto de energa de activacin y complejo activado introducido por
Arrhenius puede visualizarse en el esbozo del perfil energtico en funcin del
avance de una reaccin
Por ejemplo, para la reaccin: A2 (g) + B2 (g) 2 AB (g)
Endotrmica (H > 0)
Ep
Exotrmica (H < 0)
CA
Ep
CA
Ea
Ea
2 AB
H<0
A2 + B2
H>0
2 AB
A2 + B2
Avance de la reaccin

Teora de Arrhenius
En reacciones de equilibrio se considera la energa de activacin de la
reaccin directa (Eadir) y de la reaccin inversa (Eainv)
Por ejemplo, para la reaccin: A2 (g) + B2 (g)
2 AB (g)
El diagrama de energa potencial del proceso sera:
Complejo
activado
Ep
B B
A A
Eadir
A
A + B B
Hr
La H de la reaccin se
puede calcular a partir
de la expresin:
Eainv
H = Eadir - Eainv
A
B
A
B
55

Teora de Arrhenius
La constante de velocidad (k) y la energa de activacin (Ea) de una reaccin se
relacionan mediante la Ecuacin de Arrhenius:
k=Ae
E a
RT
k: constante de velocidad. Es funcin de T

A: factor de frecuencia. Constante caracterstica de la reaccin
Ea: energa de activacin
T: temperatura (K)
R: constante de los gases ideales expresada en J K-1 mol-1 o cal K-1 mol-1

Teora de Arrhenius
La ecuacin de Arrhenius es la primera expresin de la relacin entre la constante
de velocidad y la temperatura
E a
k = A e RT
a T = cte
all aumentar
t Ea , k di
disminuye
i
v es ms pequea
la reaccin es ms lenta
Las reacciones rpidas
valores pequeos de Ea
56
tienen
Las reacciones lentas

valores grandes de Ea
tienen
7. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reaccin

Mediante la Ecuacin de Arrhenius, conocida k1 a una temperatura T1 se
puede determinar k2 a otra temperatura T2:
k=Ae
OQN = OQ$
$
E a
RT
Ecuacin de Arrhenius
(D
57
OQN = OQ$
(D
57
ln
k2 Ea 1 1

=
k1 R T2 T1
k1: constante de velocidad a T1

k2: constante de velocidad a T2
Ea: energa de activacin
R: constante de los gases ideales expresada en J K-1mol-1 o Cal K-1mol-1
T: temperatura (K)
8. Mecanismos de reaccin
El mecanismo de una reaccin es la secuencia de procesos elementales (o

etapas) que conduce a la formacin de los productos
Es un modelo que representa la descripcin detallada a nivel molecular de
cmo los reactivos se transforman en productos
- Debe ser determinado experimentalmente

- Para que el mecanismo de reaccin propuesto sea aceptable:
Debe ser consistente con la reaccin global
Debe explicar la ley de velocidad
57
Un proceso qumicos puede tener lugar en una o varias etapas
Ejemplos:
- En una etapa:
a as etapas
etapas:
- En varias
NO + O3
2 NO + O2
2 NO2
2 NO
Etapa 1:
Etapa 2:
NO2 + O2
N2O2 + O2
N2O2
Proceso elemental
2 NO2
Proceso elemental
La reaccin global se corresponde con la suma de las

dos etapas (o procesos elementales)
Concepto de molecularidad: nmero de especies de reactivos que intervienen

en un proceso elemental
Los procesos elementales se pueden clasificar segn su molecularidad en:

- Procesos unimoleculares: participa una sola especie
I2
2I
- Procesos bimoleculares: hay dos especies reaccionantes

I + H2
HI + H
- Procesos trimoleculares: reaccionan tres especies

2 I + H2
58
2 HI
Para proponer un posible mecanismo de reaccin se debe tener en cuenta:
a) En un proceso elemental el orden y la molecularidad coinciden
aA + bB cC + dD
v = k [A]a [B]b
Procesos unimoleculares : primer orden

Procesos bimoleculares : segundo orden
Procesos trimoleculares : tercer orden
El orden se determina experimentalmente y se refiere a la reaccin global

mientras que la molecularidad se refiere a procesos elementales
b) Cuando una reaccin tiene lugar en varias etapas, el orden y la velocidad
de la reaccin coinciden con el orden y la velocidad de la etapa ms lenta
que se denomina etapa determinante
Ejemplo: 3 A + 2 B C + D
Mecanismo propuesto:
k1
Etapa 1
A+ B E+F
Etapa 2
A+E H
Etapa 3
A+F G
Etapa 4
H+G+B C+D
3A+2B C+D
si la primera etapa es la ms lenta
etapa limitante de la velocidad
v = k1 [A] [B]
Una reaccin con mecanismo muy complejo puede tener una ley de velocidad
sencilla
59
En el mecanismo propuesto para la reaccin anterior:
Etapa 1
A+ B E+F
Etapa 2
A+E H
Etapa 3
A+F G
Etapa 4
H+G+B C+D
3A+2B C+D
Las especies E, F, G, y H que se forman en un proceso elemental y se

consume en otro se denominan intermedios de reaccin
Ejemplo de una reaccin orgnica:
CH3
H3C
CH3
CH
CH2CH3
HBr
H3C
CHCH2CH3
Br H
M
Mecanismo
i
d
de lla reaccin:
i
CH3
etapa lenta
H3C
CH
CH3
CH2CH3
H3C
CHCH2CH3
H
CH3
etapa rpida
H3C
CHCH2CH3
H
60
CH3
+
Br
H3C
CHCH2CH3
Br H
Perfil energtico de la reaccin orgnica anterior:

etapa lenta
Reactivos
etapa rpida
Intermedio
Productos
V reaccin = V etapa lenta
Ep
Intermedio
Reactivos
Productos
9. Catlisis
Catalizador: sustancia que aadida a la reaccin en pequea cantidad, y sin
experimentar un cambio permanente, es capaz de modificar la velocidad
debido a que proporciona un mecanismo de reaccin alternativo que tiene
una Ea diferente
Ejemplo:
Mecanismo de una reaccin sin catalizador:
$%
Mecanismo de la reaccin con catalizador (C) : Paso 1:
$+&,
Paso 2:
,&+%
Reaccin global:
$ %
El trmino catalizador se utiliza cuando aumenta la velocidad de reaccin

y se denomina inhibidor a la sustancia que es capaz de disminuir la
velocidad de un proceso
61
9. Catlisis
La reaccin catalizada presenta un mecanismo de reaccin diferente que tiene
menor energa de activacin. El perfil energtico de una reaccin no catalizada
frente al de la catalizada podra representarse:
CA
Reaccin no catalizada
Reaccin catalizada
Ep
CA
Ea no catalizada
CA: Complejo activado reaccin no catalizada

CA : Complejo activado reaccin catalizada
Ea catalizada
Reactivos
H<0
Productos
a) Se utiliza muy poca cantidad de catalizador

El catalizador no se consume en la reaccin y una pequea cantidad del mismo
permite transformar grandes cantidades de reactivos.
En teora, el catalizador sera utilizable indefinidamente, en la prctica no ocurre
as porque se descompone, envenena o pasiva
b) No provoca nunca una reaccin que sin l sera imposible

Si una reaccin no es espontnea en ausencia de un catalizador, tampoco lo
ser en presencia del mismo
62
c) Un catalizador no modifica
caractersticos del proceso
los
parmetros
termodinmicos
Proporciona un camino de reaccin alternativo, de menor Ea, sin modificar los

niveles de energa potencial de reactivos y productos
CA
Reaccin no catalizada
Reaccin catalizada
Ep
CA
Ea no catalizada
H es constante
Ea catalizada
Reactivos
H<0
Productos
d) El catalizador acelera la reaccin directa e inversa en la misma

proporcin y no modifica el estado de equilibrio caracterizado por G y
constante de equilibrio, a una temperatura determinada
k1
A+B
C
k2
Reaccin catalizada
v1 = a k1[A] [B]
v2 = a k2[C]
En el equilibrio:
v1 = v2
ak1[A] [B] = ak2[C]
[&] = .
DN
=
F
DN [$ ][%]
63
e) Selectividad
Cuando un sistema puede evolucionar para dar lugar a distintos productos
termodinmicamente posibles, el catalizador puede, adems de acelerar el
proceso, favorecer una reaccin en detrimento de otra
Ejemplo: la oxidacin del etileno conduce a la obtencin de xido de etileno o
de etanal,
etanal en funcin del catalizador utilizado
f) Especificidad
Un catalizador acelera un nmero restringido de reacciones
Ejemplo: los iones H3O+ catalizan reacciones de hidrlisis
9.2. Tipos de catlisis
a) Homognea
Todas las sustancias que intervienen en el proceso, incluido el catalizador,
se encuentran en la misma fase
b) Enzimtica
Es la catlisis homognea que tiene lugar en las reacciones biolgicas que
se producen a nivel celular en los organismos vivos. Los catalizadores, que
se denominan enzimas, se encuentran disueltos junto con los reactivos en
el interior de la clula
c) Heterognea
El catalizador, que suele ser slido, se encuentra en distinta fase que los
reactivos y los productos
Los reactivos en fase gaseosa o lquida se adsorben o unen a la superficie
del catalizador (catlisis por contacto)
64
9.3. Compuestos qumicos inorgnicos obtenidos

mediante procesos catalticos
La industria qumica inorgnica sintetiza gran variedad de compuestos. Los ms
importantes, ordenados por volumen de produccin, son:
1. cido sulfrico
2. Nitrgeno
3. Amonaco
4. xido/hidrxido clcico
5. O
5
Oxgeno
ge o
6. Hidrxido sdico
7. cido fosfrico
8. Cloro
9. Carbonato sdico
10. cido ntrico
De todos ellos, el cido sulfrico, el amonaco y el cido ntrico se obtienen

mediante procesos catalizados
9.4. Compuestos qumicos orgnicos obtenidos

mediante procesos catalticos
Los diez compuestos orgnicos ms importantes que la industria sintetiza,
ordenados por volumen de produccin, son:
1. Etileno
2. Propileno
3. Dicloroetileno
4. Benceno
5. Etilbenceno
5
be ce o
6. Metanol
7. Estireno
8. Cloruro de vinilo
9. Xileno
10. cido tereftlico
En general, se obtienen mediante procesos catalizados
65
TEMA 3
480,&$,125*1,&$
,1'8675,$/
67
Tema: 3. Qumica Inorgnica Industrial
NDICE
$PRQtDFR1+3
3URSLHGDGHV\XVRV
6tQWHVLVLQGXVWULDO
$VSHFWRVWHUPRGLQiPLFRV\FLQpWLFRV
FLGRVXOI~ULFR+2624
3URSLHGDGHV\XVRV
6tQWHVLVLQGXVWULDO
FLGRQtWULFR+123
3URSLHGDGHV\XVRV
6tQWHVLVLQGXVWULDO
(IHFWRVPHGLRDPELHQWDOHVUHODFLRQDGRVFRQHO+2624 \HO+123
69
OBJETIVOS
,GHQWLILFDU ORV SURFHVRV GH REWHQFLyQ GH ORV FRPSXHVWRV LQRUJiQLFRV

GHLQWHUpVLQGXVWULDOPiVLPSRUWDQWHV
5HODFLRQDU ORV FRPSXHVWRV LQRUJiQLFRV GH PD\RU YROXPHQ GH
SURGXFFLyQFRQVXVSULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHV
5HODFLRQDU ORV DVSHFWRV WHUPRGLQiPLFRV \ ORV FLQpWLFRV HQ ODV
UHDFFLRQHVGHREWHQFLyQGH1+3+2624 \+123
,GHQWLILFDU ODV YDULDEOHV TXH DIHFWDQ D ORV SURFHVRV GH REWHQFLyQ GH
1+3+2624 \+123\SUHGHFLUFRPRLQIOX\HQHQORVPLVPRV
INTRODUCCIN
/DLQGXVWULDTXtPLFDLQRUJiQLFDVLQWHWL]DJUDQYDULHGDGGHFRPSXHVWRV/RVPiV
LPSRUWDQWHVRUGHQDGRVSRUYROXPHQGHSURGXFFLyQVRQ
1. cido sulfrico (Produccin: 165 x 106 t/ao)
1LWUyJHQR
3. Amonaco (Produccin: 130 x 106 t/ao)
[LGRKLGUy[LGRFiOFLFR
2[tJHQR
+LGUy[LGRVyGLFR
FLGRIRVIyULFR
&ORUR
&DUERQDWRVyGLFR
10. Acido ntrico (Produccin: 60 x 106 t/ao)
'H WRGRV HOORV HO iFLGR VXOI~ULFR HO DPRQtDFR \ HO iFLGR QtWULFR VH REWLHQHQ
PHGLDQWHSURFHVRVTXHLPSOLFDQUHDFFLRQHVGHHTXLOLEULR
/DLQWURGXFFLyQGHFDWDOL]DGRUHVHQHOSURFHVRGHREWHQFLyQGHORVPLVPRV\HO
FRUUHFWR FRQWURO WHUPRGLQiPLFR \ FLQpWLFR GH ODV UHDFFLRQHV LPSOLFDGDV HQ VX
VtQWHVLVKDSHUPLWLGRDODLQGXVWULDREWHQHUORVHQJUDQGHVFDQWLGDGHV\DSUHFLRV
FRPSHWLWLYRV
71
1. Amonaco (NH3)
1.1. Propiedades y usos
(VXQJDVLQFRORUR
6XSXQWRGHHEXOOLFLyQQRUPDOHV &
6XSXQWRGHFRQJHODFLyQQRUPDOHV &
6HHPSOHDHQODREWHQFLyQGH
)HUWLOL]DQWHVHMHPSORVXOIDWRDPyQLFRRQLWUDWRDPyQLFR
3OiVWLFRV\ILEUDVHMHPSORSROLXUHWDQRVFDSURODFWDPD1\ORQSROLDFULORQLWULOR
3URGXFWRVIDUPDFpXWLFRV
3URGXFWRVTXtPLFRV
2WURVXVRV/tTXLGRFULRJpQLFRHQVLVWHPDVGHUHIULJHUDFLyQ
1.2. Sntesis industrial
PROCESO HABER
(V HO PiV XWLOL]DGR DFWXDOPHQWH H LPSOLFD HO VLJXLHQWH SURFHVR GH
HTXLOLEULR
N2 (g) 3H2 (g) m

o 2NH3 (g)
'H= - 92 kJ
/DUHDFFLyQHVexotrmicaSRUWDQWR la conversin se favorece a

bajas temperaturas
'HELGRDTXHKD\XQD disminucin en el nmero total de moles,
la conversin se favorece con el aumento de la presin
A temperatura ambiente Kp = 6 x 105VLQHPEDUJR la reaccin es
muy lenta
5HTXHULUi HOHPSOHRGHXQ catalizador para aumentar la velocidad
de reaccin
73
1.3. Aspectos termodinmicos y cinticos
Termodinmica
Temperatura:
Principio de Le Chatelier
6L7DXPHQWD
N2 (g) 3H2 (g) m

o 2NH3 (g)
6L7GLVPLQX\H
Temperatura (C)
.S DGLIHUHQWHV7
Kp
200
[
300
[
400
[
500
[
600
[
Termodinmica
Presin:
6L3GLVPLQX\H
N2 (g) 3H2 (g) m

o 2NH3 (g)
3DUD GHVSOD]DU HO HTXLOLEULR KDFLD OD

IRUPDFLyQ GH DPRQtDFR VH QHFHVLWDQ
presiones elevadas: P # 200 atm.
6L3DXPHQWD
([SHULPHQWDOPHQWH
% de amonaco
100
80
60
200 C
300 C
400 C
500 C
40
600 C
700 C
20
0
200 400
600 800 1000

Presin (atm)
74
Cintica
6HJ~QODWHUPRGLQiPLFDSDUDFRQVHJXLUXQEXHQUHQGLPLHQWRHQODIRUPDFLyQGH
DPRQtDFR HV QHFHVDULR WUDEDMDU D WHPSHUDWXUDV QR PX\ HOHYDGDV 6LQ HPEDUJR
VHJ~Q$UUKHQLXV
Ae
E a
RT
cuanto ms baja es T ms lenta es la reaccin
Solucin:
(V QHFHVDULR OOHJDU D XQD temperatura de compromiso HQ OD TXH WDQWR OD
WHPRGLQiPLFDFRPRODFLQpWLFDSHUPLWDQREWHQHUHODPRQtDFRHQFRQFHQWUDFLRQHV
DSURSLDGDV\DXQDYHORFLGDGUD]RQDEOH(VWRVHFRQVLJXHXWLOL]DGRXQcatalizador
y temperatura de 400-500 C
Catalizador:
Fe2O3
Catlisis heterognea
Presin: (OSURFHVRVHIDYRUHFHFRQHODXPHQWRGHODSUHVLyQ\VHWUDEDMDDOUHGHGRU
de 200 atm.

Esquema de la sntesis industrial: Proceso Haber
QLWUyJHQR
GHODLUH
7 &
QLWUyJHQRHKLGUyJHQR
HQYROXPHQ
KLGUyJHQR
GHOJDVQDWXUDO
+2 \12 no
UHDFFLRQDGRV
VHUHFLFODQ
3 DWP
&DWDOL]DGRU)H2O3
/RVJDVHVVHHQIUtDQ\
HODPRQtDFRFRQGHQVD
DPRQtDFROtTXLGR
Costes de produccin: 100-200 $/t (depende del precio del gas natural)
75
2. cido sulfrico (H2SO4)

(VHOFRPSXHVWRTXtPLFRTXHPiVVHSURGXFHHQHOPXQGR
(VXQOtTXLGRLQFRORURHLQRGRURDWHPSHUDWXUDDPELHQWH
6XSXQWRGHHEXOOLFLyQQRUPDOHV&
6XSXQWRGHFRQJHODFLyQQRUPDOHV&
(VDOWDPHQWHLUULWDQWHFRUURVLYR\Wy[LFR
)HUWLOL]DQWHVHMHPSORVXOIDWRDPyQLFR
3OiVWLFRV\ILEUDVHMHPSORQLWURFHOXORVD
'HWHUJHQWHVVXOIRQDFLyQGHGRGHFLOEHQFHQR
3DSHO
([SORVLYRV
2WURVXVRV
0HWDOXUJLDEODQTXHRGHPHWDOHVH[WUDFFLyQGHPHWDOHVQRIHUURVRV
5HILQDGRGHOSHWUyOHR
(OHFWUROLWRHQODVEDWHUtDVGHSORPR

MTODO DE CONTACTO
(VHOPiVXWLOL]DGRDFWXDOPHQWHHLPSOLFDWUHVUHDFFLRQHV
a) Obtencin de SO2
b) Oxidacin de SO2 a SO3
c) Formacin de H2SO4
a) Obtencin de SO2
&RPEXVWLyQGH6
6V22 J o 622 J
&RPEXVWLyQGHVXOIXURVFRPRODSLULWD)H62
)H62 V22 J o
622 J )H2O3 V
2WUDVPDWHULDVSULPDVVXOIXURGHKLGUyJHQR+26VXOIXURVGHPHWDOXUJLDV

QRIHUURVDV\UHFLFODMHGH+2624
76
b) Oxidacin de SO2 a SO3
SO2 (g) + O2 (g) m

o SO3 (g)
'H= - 98,5 kJ
(O SURFHVR HV XQ HTXLOLEULR \ HV exotrmico, por tanto, la

conversin se favorece a bajas temperaturas
'HELGRDTXHKD\XQD disminucin en el nmero total de moles,
la conversin est favorecida con la presin. 1R REVWDQWH OD
UHDFFLyQHQRFDVLRQHVVHOOHYDDFDERDSUHVLyQDWPRVIpULFD
A temperatura ambiente Kp = 1012 VLQ HPEDUJR la reaccin es
muy lenta
5HTXHULUi HOHPSOHRGHXQ catalizador para aumentar la velocidad
de reaccin
c) Formacin de cido sulfrico
SO3 (g) + H2O (l)
H2SO4 (l)
SO3 (g) + H2SO4 (l) (98%)

'H= -130 kJ
o H2S2O7 (l)
H2S2O7 (l) + H2O (l) o 2 H2SO4 (l)
77

Temperatura:
$OLJXDOTXHHQODVtQWHVLVLQGXVWULDOGHO1+3DOVHUODUHDFFLyQH[RWpUPLFDSDUD
FRQVHJXLU XQ EXHQ UHQGLPLHQWR HQ OD IRUPDFLyQ GH +2624 HWDSD OLPLWDQWH
R[LGDFLyQGH622 D623HVQHFHVDULRWUDEDMDUDWHPSHUDWXUDVQRPX\HOHYDGDV
6LQHPEDUJRVHJ~Q$UUKHQLXVFXDQWRPiVEDMDHV7PiVOHQWDHVODUHDFFLyQ
Solucin:
(V QHFHVDULR OOHJDU D XQD temperatura de compromiso HQ OD TXH WDQWR OD
WHPRGLQiPLFD FRPR OD FLQpWLFD SHUPLWDQ REWHQHU DO +2624 HQ FRQFHQWUDFLRQHV
DSURSLDGDV \ D XQD YHORFLGDG UD]RQDEOH (VWR VH FRQVLJXH XWLOL]DGR un
catalizador y temperatura de 400 - 450 C
Catalizador:
Pt
V2O5
Catlisis heterognea
Presin: $SHVDUGHTXHODHWDSDOLPLWDQWHGHODUHDFFLyQVHYHIDYRUHFLGDD
HOHYDGDVSUHVLRQHVLQGXVWULDOPHQWHVHWUDEDMDHQWUH1 y 2 atm.
3. cido ntrico (HNO3)


(VXQOtTXLGRYLVFRVRLQFRORURHLQRGRUR
6XSXQWRGHHEXOOLFLyQQRUPDOHV&
6XSXQWRGHFRQJHODFLyQQRUPDOHV &
(VXQSRGHURVRDJHQWHR[LGDQWH
0H]FODGRFRQHO+&O+123+&OFRQVWLWX\HHODJXDUHJLDTXHHVFDSD]
GHR[LGDUHORUR
/DGLVROXFLyQFRPHUFLDOHVGHOGH+123 0
([SORVLYRVHMHPSORQLWURJOLFHULQDWULQLWURWROXHQR
)HUWLOL]DQWHVHMHPSORQLWUDWRGHDPRQLR
&RORUDQWHV
3URGXFWRVIDUPDFpXWLFRV
2WURVXVRV
0HWDOXUJLD(QHOSURFHVRGHSDVLYDFLyQGHORVPHWDOHV
*UDEDGRVDUWtVWLFRVDJXDIXHUWH
78
PROCESO OSTWALD
'HVDUUROODGRSRU:LOKHP2VWZDOGHQ
6HEDVDHQODoxidacin cataltica del amonaco a alta temperatura FRQH[FHVR
GHDLUH\FRQVWDGHWUHVUHDFFLRQHV
a) Oxidacin de NH3 (g) a NO (g)

b) Oxidacin de NO (g) a NO2 (g)
c) Oxidacin y reduccin de NO2 (g) en agua

a) Oxidacin de NH3 (g) a NO (g):
NH3 (g) + 5/4 O2 (g) o NO (g) + 3/2 H2O (g)
H = - 292,5 kJ
b) Oxidacin de NO (g) a NO2 (g):

o 2 NO2 (g)
2 NO (g) + O2 (g) m
H = - 56 kJ
c) Oxidacin y reduccin de NO2 (g) en agua:

3 NO2 (g) + H2O (l) o 2 HNO3 (aq) + NO (g)
(O12JVHUHFLFODSDUDIRUPDUPiV122 J
(OSURFHVRHQFRQMXQWRHVexotrmicoVHJ~Q
NH3 (g) + 2 O2 (g) o o HNO3 (aq)
H = - 412,6 kJ
79

Termodinmica
Temperatura :
6L7DXPHQWD
NH3 (g) + 2 O2 (g) o o HNO3 (aq)
6L7GLVPLQX\H
TermodinmicamenteSDUDFRQVHJXLUXQEXHQUHQGLPLHQWRHQODIRUPDFLyQ
GHiFLGRQtWULFRHVQHFHVDULRWUDEDMDUDtemperaturas no muy elevadas

Termodinmica
Presin:
6L3GLVPLQX\H
a)
1+3J22J12J+22J

6L3DXPHQWD
6L3DXPHQWD
b)
12J22J122J

6L3GLVPLQX\H
Proceso industrial a presin atmosfrica
80
Cintica
6HJ~Q$UUKHQLXVFXDQWRPiVEDMDHV7PiVOHQWDHVODUHDFFLyQ
Solucin:
(VQHFHVDULROOHJDUDXQDtemperatura de compromiso HQODTXHWDQWROD
WHPRGLQiPLFD FRPR OD FLQpWLFD SHUPLWDQ REWHQHU HO iFLGR QtWULFR HQ
FRQFHQWUDFLRQHV DSURSLDGDV \ D XQD YHORFLGDG UD]RQDEOH (VWR VH
FRQVLJXHXWLOL]DGRun catalizador y temperatura de 850 C
Catalizador:
Pt (Rh)
Catlisis heterognea
Presin HPSOHDGDHQHOSURFHVRLQGXVWULDO1 atm.
4. Efectos medioambientales relacionados con el

H2SO4 y el HNO3
LLUVIA CIDA
/D OOXYLD iFLGD FRQVWLWX\H XQD SUHRFXSDFLyQ PXQGLDO SRUTXH FRUURH ORV
PHWDOHVGHVWUX\H HOHTXLOLEULR GHODQDWXUDOH]D \HV QRFLYD SDUD ODVDOXG
/D SULQFLSDO FDXVD GH OD OOXYLD iFLGD HV HO D]XIUH GH ORV FDUEXUDQWHV DO
OOHJDUDIRUPDU+2624
(O +123 IRUPDGR HQ OD DWPyVIHUD D SDUWLU GH y[LGRV GH QLWUyJHQR
JHQHUDGRV HQ ODV WRUPHQWDV \ GHVSUHQGLGRV SRU PXFKDV IiEULFDV GH
SURGXFWRV TXtPLFRV WDPELpQ FRQWULEX\H DXQTXH HQ PHQRU PHGLGD D OD
OOXYLD iFLGD
81
TEMA 4
5($&&,21(6'(
2;,'$&,15('8&&,1
83
Tema: 4. Reacciones de Oxidacin-Reduccin
NDICE
&RQFHSWRVJHQHUDOHV
1~PHURGHR[LGDFLyQ
&HOGDVJDOYiQLFDV
3RWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGDJDOYiQLFD
3RWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDVHPLFHOGD6HULHHOHFWURPRWUL]
(VSRQWDQHLGDGGHODVUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQ
5HODFLyQ HQWUH HO SRWHQFLDO GH XQD FHOGD \ OD FRQFHQWUDFLyQ (FXDFLyQ GH
1HUQVW
5HODFLyQHQWUHHOSRWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGD\ODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR
7LSRVGHFHOGDVJDOYiQLFDV\VXUHODFLyQFRQODFRQWDPLQDFLyQ
(OHFWUyOLVLV\FHOGDVHOHFWUROtWLFDV
2EWHQFLyQGHPHWDOHVPHGLDQWHHOHFWUyOLVLV
3URFHVRGHFRUURVLyQGHOKLHUUR0pWRGRVGHSURWHFFLyQ
85
OBJETIVOS
,GHQWLILFDUXQSURFHVRGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQUHGR[
5HFRQRFHUXQDFHOGDJDOYiQLFD\UHODFLRQDUODFRQVXVDSOLFDFLRQHV
'HVFULELUORVFRPSRQHQWHVGHXQDFHOGDJDOYiQLFD
8WLOL]DU OD VHULH HOHFWURPRWUL] SDUD GHWHUPLQDU HO SRWHQFLDO HVWiQGDU GH XQ
FHOGD
5HODFLRQDU OD FRQFHQWUDFLyQ GH ODV HVSHFLHV TXtPLFDV \ OD SUHVLyQ GH ORV
JDVHVTXHLQWHUYLHQHQHQODSLODFRQHOYROWDMH
3UHGHFLUODHVSRQWDQHLGDGGHODVUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQ
'LVWLQJXLUHQWUHFHOGDJDOYiQLFD\HOHFWUROtWLFD
,GHQWLILFDUODVFHOGDVJDOYiQLFDV\HOHFWUROtWLFDVPiVFRPXQHV
'HVFULELUODVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHVGHORVSURFHVRVHOHFWUROtWLFRV
,GHQWLILFDUHOIHQyPHQRGHODFRUURVLyQGHPHWDOHV\GHVFULELUORVPpWRGRVGH
SURWHFFLyQGHODPLVPD
INTRODUCCIN
/DV UHDFFLRQHV GH R[LGDFLyQUHGXFFLyQ UHGR[ VRQ PX\ LPSRUWDQWHV D QLYHO
LQGXVWULDOSRUTXHWLHQHQDSOLFDFLyQHQJUDQYDULHGDGGHFDPSRV
Relacin entre qumica y energa elctrica:
/DVUHDFFLRQHVTXtPLFDVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQHVSRQWiQHDVVHSXHGHQXWLOL]DU
SDUDREWHQHUHQHUJtDFDORUtILFDFRPRHQODR[LGDFLyQGHORVFRPEXVWLEOHVIyVLOHV
RHQHUJtDHOpFWULFDHQODVFHOGDVJDOYiQLFDV
/D HQHUJtD HOpFWULFD VH SXHGH XWLOL]DU SDUD SURGXFLU UHDFFLRQHV TXtPLFDV GH
R[LGDFLyQUHGXFFLyQ QR HVSRQWiQHDV FRPR OD REWHQFLyQ GH PHWDOHV PHGLDQWH OD
HOHFWUyOLVLV.
Otros campos de aplicacin:
(OSURFHVRGHFRUURVLyQGHORVPHWDOHVSULQFLSDOPHQWHGHOKLHUUR\ORVPpWRGRV
SDUDHYLWDUODWLHQHQVXRULJHQHQODVUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQ
$OJXQRV FRPSXHVWRV TXtPLFRV LQRUJiQLFRV \ RUJiQLFRV GH LQWHUpV LQGXVWULDO VH
REWLHQHQPHGLDQWHUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQRUHGXFFLyQ(MHPSORV
&+3&+22+O22 J
12 J+2 J
&+3&+2O+22O
1+3 J
87
1. Conceptos generales
Oxidacin: *DQDQFLDGHiWRPRVGHR[tJHQR
(MHPSOR
(O&XVHR[LGD
Cu (s) + O2 (g)
CuO (s)
Reduccin: 3pUGLGDGHiWRPRVGHR[tJHQR
(MHPSOR
(O)H,,,VHUHGXFH
Fe2O3 (s) + 3 H2 (g)
2 Fe (s) + 3 H2O (l)
/DVGHILQLFLRQHVGHR[LGDFLyQ\UHGXFFLyQEDVDGDVVRODPHQWHHQODWUDQVIHUHQFLD
GHiWRPRVGHR[tJHQRVRQGHPDVLDGRUHVWULFWLYDV
1. Conceptos generales
8QD GHILQLFLyQ PiV JHQHUDO HQJORED PXFKDV PiV UHDFFLRQHV FRPR UHDFFLRQHV
UHGR[LQFOXVRDTXpOODVHQODVTXHHOR[tJHQRQRLQWHUYLHQH
Reaccin de oxidacin-reduccin: HVDTXpOODHQODTXHVHSURGXFHXQD
transferencia de electrones
Oxidacin: prdida de electrones(MHPSOR(O=QVHR[LGD
Zn (s) o Zn2+ (aq) + 2 eReduccin: ganancia de electrones(MHPSOR(O&X se reduce
Cu2+ (aq) + 2e- o Cu (s)
No pueden producirse reacciones de oxidacin o de reduccin aisladamente
Zn (s) + Cu2+ (aq) o Zn2+ (aq) + Cu (s)
Reaccin redox global: VXPDGHODVVHPLUUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQ\UHGXFFLyQ
LJXDODQGRHOQ~PHURGHHOHFWURQHV
89
1.1. Nmero de oxidacin
+D\UHDFFLRQHVHQODVTXHODSpUGLGDRJDQDQFLDGHHOHFWURQHVSRUSDUWH
GHXQDHVSHFLHQRUHVXOWDHYLGHQWH2WUDGHILQLFLyQGHODVUHDFFLRQHVUHGR[
PiV~WLOHQHVWRVFDVRVHVODEDVDGDHQORVnmeros de oxidacin
Oxidacin Aumento del nmero de oxidacin
Reduccin Disminucin del nmero de oxidacin
/RV Q~PHURV GH R[LGDFLyQ VRQ cargas ficticias TXH QR WLHQHQ QLQJXQD
VLJQLILFDFLyQ ItVLFD \ TXH VH DVLJQDQ D ORV iWRPRV VHJ~Q XQDV UHJODV
GHWHUPLQDGDV

Normas para asignar el nmero de oxidacin de una especie qumica:
(OQ~PHURGHR[LGDFLyQGHXQiWRPRGHXQHOHPHQWROLEUHHVFHUR
(OQ~PHURGHR[LGDFLyQGHXQiWRPRGHR[tJHQRFRPELQDGRHVH[FHSWRHQ
ORVSHUy[LGRVTXHHV
(O Q~PHUR GH R[LGDFLyQ GHO iWRPR GH KLGUyJHQR FRPELQDGR HV H[FHSWR
HQORVKLGUXURVPHWiOLFRVTXHHV
(OQ~PHURGHR[LGDFLyQGHORViWRPRVGH ORV PHWDOHV FRPELQDGRV FRLQFLGH
FRQVXYDOHQFLDLyQLFD
(QWRGRVORVKDOXURVHOQ~PHURGHR[LGDFLyQGHOiWRPRGHKDOyJHQRHV
(QWRGRVORVVXOIXURVHOQ~PHURGHR[LGDFLyQGHOD]XIUHHV
/DVXPDDOJHEUDLFDGHORVQ~PHURVGHR[LGDFLyQGHWRGRVORViWRPRVGHXQ
FRPSXHVWRHVLJXDODFHUR
/DVXPDDOJHEUDLFDGHORVQ~PHURVGHR[LGDFLyQGHWRGRVORViWRPRVGHXQ
LyQHVLJXDODODFDUJDGHOPLVPR
90

(MHPSORV
Oxidacin
nmero de oxidacin +2
CO + 1/2 O2
+4 -2
CO2
Reduccin
(VXQDreaccin redox HQODTXHHOFDUERQRDXPHQWDVXQ~PHURGHR[LGDFLyQ
VHR[LGD\HOR[tJHQRORGLVPLQX\HVHUHGXFH
nmero de oxidacin -1
+6
2 CCl4 + K2CrO4
-1
+6
-1
2 Cl2CO + CrO2Cl2 + 2 KCl
No HV XQD reaccin redox \D TXH HO &O \ HO &U QR FDPELDQ VXV Q~PHURV GH
R[LGDFLyQ
Agente oxidante HVSHFLH TXH se reduce JDQD HOHFWURQHV GLVPLQX\H VX

QXPHURGHR[LGDFLyQ\KDFHTXHODRWUDHVSHFLHVHR[LGH
Agente reductor HVSHFLH TXH se oxida SLHUGH HOHFWURQHV DXPHQWD VX
Q~PHURGHR[LGDFLyQ\KDFHTXHODRWUDHVSHFLHVHUHGX]FD
Semirreaccin de oxidacin
Semirreaccin de reduccin
Cu (s) o
Cu2+ (aq) + 2 e-
Ag+ (aq) + 1 e- o Ag (s)

Especie reducida
Agente oxidante
Reaccin redox global
Cu (s) + 2 Ag+ (aq)

Agente reductor
Cu2+ (aq) +
2 Ag (s)
Especie oxidada
91
2. Celdas galvnicas
Las celdas galvnicas, celdas electroqumicas o pilas son sistemas en
los que se produce electricidad como resultado de reacciones redox
espontneas.
6RQ GLVSRVLWLYRV HQ ORV TXH ORV SURFHVRV GH R[LGDFLyQ \ GH UHGXFFLyQ
WLHQHQ OXJDU HQ FRPSDUWLPHQWRV VHSDUDGRV VHPLFHOGDV /RV HOHFWURQHV VH
WUDQVILHUHQ D WUDYpV GH XQ FLUFXLWR H[WHULRU FDEOH PHWiOLFR \ HO IOXMR GH ORV
PLVPRV RULJLQD XQD FRUULHQWH HOpFWULFD 3DUD FHUUDU HO FLUFXLWR HOpFWULFR ODV
GRVVHPLFHOGDVHVWiQFRQHFWDGDVSRUXQSXHQWHVDOLQR
6HSXHGHQHVTXHPDWL]DUFRPR
electrones
Oxidacin
Circuito externo
Reduccin
Puente salino
2. Celdas galvnicas
Dispositivo detallado de todos los componentes de la pila Daniell
Zn2+ (aq) + 2eZn (s)
o
Cu2+ (aq) + 2e- o Cu (s)
5HDFFLyQ
UHGR[
HVSRQWiQHD
Zn (s) + Cu2+ (aq) o

eNODO
Electrodo donde
se produce la
OXIDACIN
(polo negativo)
(-)
Zn
Cu (s) + Zn2+ (aq)

Voltmetro
Puente salino (+)

Cu
CTODO
Electrodo donde se
produce la
REDUCCIN
(polo positivo)
1 M Zn2+
1 M Cu2+
$QLRQHV
&DWLRQHV
92
OXIDACIN
REDUCCIN
2. Celdas galvnicas
'HSHQGLHQGRGHODUHDFFLyQTXHWHQJDOXJDUHQODSLODVHXWLOL]DQGLVWLQWRVtipos
de electrodos
Electrodos activos3DUWLFLSDQHQODUHDFFLyQ
HOHFWURGRVGH=QR&X
Electrodos inertes1RH[SHULPHQWDQQLQJ~QFDPELR~QLFDPHQWHFRODERUDQ
HQODWUDQVIHUHQFLDGHHOHFWURQHV
HOHFWURGRVGH3WRJUDILWR
Electrodos de gas. (OHFWURGRGHJDVKLGUyJHQR
+2 JDWP o
+ 0H
2. Celdas galvnicas
Representacin esquemtica de una celda galvnica:
3LOD'DQLHOO
Puente salino
nodo
Ctodo
2+
Zn (s) | Zn (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
Semicelda de
oxidacin
Semicelda de
reduccin
(OHOHFWURGRPHWiOLFR\ODGLVROXFLyQHQODTXHHVWi LQPHUVRVHVHSDUDQPHGLDQWH
XQDOtQHDYHUWLFDO
(OOtPLWHHQWUHODVVHPLFHOGDVVHUHSUHVHQWDPHGLDQWHXQDGREOHOtQHDYHUWLFDO
/DV HVSHFLHV HQ GLVROXFLyQ DFXRVD VH VLW~DQ D DPERV ODGRV GH OD GREOH OtQHD
YHUWLFDOLQGLFDQGRODFRQFHQWUDFLyQGHODVPLVPDVHQWUHSDUpQWHVLV
/DVHVSHFLHVGLVWLQWDVGHODPLVPDGLVROXFLyQVHVHSDUDQHQWUHVt SRUXQDFRPD
3LODGH1L&H
Ni (s) | Ni2+ (1 M) || Ce4+ (1 M), Ce3+ (1 M) | Pt (s)
93
3. Potencial estndar de una celda galvnica

(O potencial de una celda WDPELpQ GHQRPLQDGR fuerza electromotriz
IHPRvoltajeHVODIXHU]DPRWUL]TXHHPSXMDDORVHOHFWURQHVDPRYHUVHD
WUDYpV GHO FLUFXLWR H[WHUQR GH XQD SLOD 6H PLGH HQ YROWLRV 9 (V XQD
FDUDFWHUtVWLFDGHODVVXVWDQFLDVTXtPLFDVTXHLQWHUYLHQHQHQODUHDFFLyQ\GH
VXVFRQFHQWUDFLRQHV
3DUD comparar las celdas galvnicas GHEH PHGLUVH VX YROWDMH HQ ODV
PLVPDV FRQGLFLRQHV (O potencial estndar de una celda ('Eo) HVWi
PHGLGRHQODVFRQGLFLRQHVGHOestado estndar
- concentraciones para todas las especies en disolucin: 1M
- presin para los gases: 1 atm
- temperatura: 25 oC
- slidos y lquidos en su estado fsico ms estable a la
presin atmosfrica
3. Potencial estndar de una celda galvnica
(Opotencial estndar de una celda ('Eo) UHSUHVHQWDODdiferencia de potencial

HQWUHODVGRVVHPLFHOGDVTXHFRQVWLWX\HQODSLOD6Hmide experimentalmente con
un voltmetro
Zn (s) + Cu2+ (aq)
Cu (s) + Zn2+ (aq)
'Eo = 1,10 V
Condiciones estndar: T = 25 C, P = 1 atm, concentraciones = 1 M
3RU FRQYHQLR VL OD UHDFFLyQ UHGR[ WLHQH OXJDU HVSRQWiQHDPHQWH GH L]TXLHUGD D
GHUHFKDVHOHDVLJQDVLJQRSRVLWLYRDOSRWHQFLDOHVWiQGDUGHODFHOGD'(
(OSRWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGDVHcalcula VHJ~QODH[SUHVLyQ
'E = Eoctodo - Eonodo
94
3.1. Potencial estndar de una semicelda. Serie electromotriz

6H SXHGHQ PHGLU H[SHULPHQWDOPHQWH ORV potenciales estndar de las
semiceldas, E, SRU DVLJQDFLyQ DUELWUDULD GHO potencial cero D XQD VHPLUUHDFFLyQ
FRQFUHWD La semicelda escogida como referencia es el electrodo estndar de
hidrgeno: E H+/H2 = 0 V
'HSHQGLHQGR GH OD VHPLFHOGD D OD TXH HVWp
FRQHFWDGR HO HOHFWURGR HVWiQGDU GH KLGUyJHQR
SXHGHDFWXDUFRPRiQRGRRFRPRFiWRGR
2H+ (aq) + 2eH2 (g)
H2 (g)
2H+ (aq) + 2e-
H2 (g)
1 atm
Reduccin / Ctodo
Oxidacin / nodo
1M H+
&RQHFWDQGR HO HOHFWURGR HVWiQGDU GH KLGUyJHQR D OD VHPLFHOGD GH OD FXDO VH
TXLHUH GHWHUPLQDU VX ( \ DSOLFDQGR OD HFXDFLyQ 'E = Eoctodo Eonodo, VH KDQ
PHGLGRH[SHULPHQWDOPHQWHORVpotenciales estndar de FXDOTXLHU semicelda \VH
UHFRJHQ HQ OD serie electromotriz 3RU FRQYHQLR VH HVFULEHQ WRGDV ODV
VHPLUUHDFFLRQHVHQHOsentido de reduccin.

3RWHQFLDOHVHVWiQGDUGHUHGXFFLyQ( red RUGHQDGRVGHPHQRUDPD\RU
REACCIN
Li+
AGENTES
REDUCTORES
MUY
ENRGICOS
Disminuye
el poder
reductor
e-
o Li (s)
Eo red (V)
-3,05
K+ + e- o K (s)
-2,93
Ca2+ + 2e- o Ca (s)
-2,87
Na+ + e- o Na (s)
-2,71
Mg2+ + 2e- o Mg (s)
-2,36
H2 (g) + 2e- o 2 H-
-2,25
Al3+ + 3e- o Al (s)
-1,66
2 H2O + 2e- o H2 (g) + 2 OH-
-0,83
Zn2+ + 2e- o Zn (s)
-0,76
Cr3+ + 3e- o Cr (s)
-0,74
Fe2+ + 2e- o Fe (s)
-0,44
Cr3+ + e- o Cr2+
-0,41
V3+ + e- o V2+
Ni2+ + 2e- o Ni (s)
Sn2+ + 2e- o Sn (s)
Pb2+ + 2e- o Pb (s)
2 H+ + 2e- o H2 (g)
-0,26
-0,25
-0,16
-0,13
0,00
95
REACCIN
Disminuye
el poder
reductor
Eo red (V)
2 H+ + 2e- o H2 (g)
0,00
AgBr + e- o Ag (s) + Br-
+0,10
S (s) + 2 H+ + 2e- o H2S
+0,14
Cu2+ + e- o Cu+
+0,15
AgCl + e- o Ag (s) + Cl-
+0,22
Cu2+ + 2e- o Cu (s)
+0,34
Cu+ + e - o Cu (s)
+0,52
I2 (s) + 2e- o 2 I-
+0,54
O2 (g) + 2 H+ + 2e- o H2O2
+0,68
Fe3+ + e- o Fe2+
+0,77
Ag+ + e- o Ag (s)
+0,80
2 NO3- + 4 H+ + 2e- o N2O4 (g) + 2 H2O
+0,80
2 Hg2+ + 2e- o Hg22+
+0,92
NO3- + 4 H+ + 3e- o NO (g) + 2 H2O
+0,97
Br2 + 2e- o 2 Br-
+1,09
O2 (g) + 4 H+ + 4e- o 2 H2O
+1,23
Cr2O72- + 14 H+ + 6e- o 2 Cr3+ + 7 H2O
+1,33
REACCIN
Disminuye
el poder
reductor
AGENTES
OXIDANTES
MUY
ENRGICOS
Eo red (V)
Cl2 (s) + 2e- o 2 Cl-
+1,36
MnO4- + 8 H+ + 5e- o Mn2+ + 4 H2O
+1,49
Au3+ + 3e- o Au (s)
+1,50
MnO2 + 4 H+ + 2e- o Mn2+ + 4 H2O
+1,61
H2O2 + 2 H+ + 2e- o 4 H2O
+1,78
Co3+ + e- o Co2
+1,81
F2 + 2e- o 2 F-
+2,87
Potenciales negativos indican que la especie tiene menos tendencia que el

protn a reducirse y potenciales positivos indican que la especie tiene ms
tendencia que el protn a reducirse
96
4. Espontaneidad de las reacciones de oxidacin-reduccin

- Consideraciones termodinmicas permiten establecer la relacin entre 'G
de la reaccin redox y 'E de la celda:
'G = - n F 'E
En condiciones estndar
'G = - n F 'E
En otras condiciones
Q Q~PHURGHHOHFWURQHVLQWHUFDPELDGRVHQODUHDFFLyQUHGR[
) FDUJDHOpFWULFDSRUPROGHHOHFWURQHVRFRQVWDQWHGH)DUDGD\&PRO
'('( SRWHQFLDORSRWHQFLDOHVWiQGDUGHODFHOGDYROWLRV9
'*'* HQHUJtDOLEUHGH*LEEVRHQHUJtDOLEUHGH*LEEVHVWiQGDU&[9 MXOLRV-
Criterio para la espontaneidad de una reaccin redox:

'G < 0
'E > 0
5. Relacin entre el potencial de una celda y la concentracin:

Ecuacin de Nernst
6HFRQVLGHUDODSLODHQODTXHVHGDODUHDFFLyQUHGR[JHQHUDO
aA (dis) bB (dis) m
o cC (dis) dD (dis)
6HJ~QFRQVLGHUDFLRQHVWHUPRGLQiPLFDVODUHODFLyQHQWUH'*\ODVFRQFHQWUDFLRQHV
HV
'G = 'G + RT ln
[C]c [D]d
[A]a [B]b
&RPR '* Q)'(VXVWLWX\HQGRVHREWLHQHTXH

[C]c [D]d
'E = 'E - RT ln
[A]a [B]b
nF
97

Ecuacin de Nernst
[C]c [D]d
'E = 'E - RT ln
nF [A]a [B]b
'(SRWHQFLDOGHODSLOD
'( SRWHQFLDOHVWiQGDUGHODSLOD
QQ~PHURGHHOHFWURQHVWUDQVIHULGRVGXUDQWHHOSURFHVR
5FRQVWDQWHGHORVJDVHV -PRO.
7WHPSHUDWXUDDEVROXWD .
)FRQVWDQWHGH)DUDGD\ -9PRO
6XVWLWX\HQGR57\)SRUVXYDORU\FRQYLUWLHQGROQHQORJVHREWLHQH
'E = 'E -
0,059
[C]c [D]d
log
= 'E n
[A]a [B]b
0,059
n
log Q
Ecuacin de Nernst
El voltaje de una pila depende de la concentracin de los reactivos y de los
productos que intervienen en la reaccin redox

Ecuacin de Nernst
3DUDXQDUHDFFLyQUHGR[JHQHUDO
aA (dis) bB (dis) m
o cC (dis) dD (dis)
el potencial de la pila disminuye con el tiempo hasta alcanzar el valor de 0
voltios cuando la reaccin alcanza el estado de equilibrio
(MHPSORYDORUHVGHOSRWHQFLDOGHXQDSLODD&HQIXQFLyQGHODUHODFLyQHQWUH
ODVFRQFHQWUDFLRQHVGHVXVLRQHV
[C]c [D]d
>$@D >%@b
10
10
10
101
105
1037
'(9

1,10

9DORUHVSDUDODSLOD'DQLHOO
98
estado
estndar
estado de
equilibrio
6. Relacin entre el potencial estndar de una celda y

la constante de equilibrio
$SOLFDQGRODFRQGLFLyQGHHTXLOLEULRDOD(FXDFLyQGH1HUQVW
'( '(

[C]c [D]d
ORJ
n
>$@D >%@b
'(

n
ORJ4
'G = 0 o 'E = 0
Equilibrio
'( '( ORJ.
n
log K =
'E n
0,059
[C]c [D]d
= Qeq = K
[A]a [B]b
eq
(a T = 298K)
Cuanto mayor es el potencial estndar de una celda, 'E, ms grande

es el valor de la constante de equilibrio, K, de la reaccin redox que se
produce espontneamente
7. Tipos de celdas galvnicas y su relacin con

la contaminacin
7LSRVGHFHOGDVJDOYiQLFDV
&HOGDVSULPDULDV
&HOGDVGHFRPEXVWLEOH
&HOGDVVHFXQGDULDVRGHDOPDFHQDPLHQWR
5HODFLyQHQWUHSLODV\FRQWDPLQDFLyQ
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD*HQHUDO5DOSK+3HWUXFFL\RWURV
(G3HDUVRQ3UHQWLFH+DOO
99
8. Electrlisis y celdas electrolticas

Electrlisis: produccin de reacciones redox no espontneas
Cu (s) + Zn2+ (aq)
Zn (s) + Cu2+ (aq)
'G = 'G > 0
'E = E Zn2+/Zn - ECu2+/Cu = - 1.10 V < 0
no espontnea
- Celda electroltica: 'LVSRVLWLYRHQHOTXHVHXWLOL]DODHOHFWULFLGDGEDWHUtDSDUD

TXHWHQJDOXJDUXQDUHDFFLyQUHGR[QRHVSRQWiQHD
- +
e-
Electrodo
donde se
produce la
reduccin
Ctodo
(-)
Zn
Batera
Puente salino
1 M Zn2+
(+)
Cu
nodo
Electrodo
donde se
produce la
oxidacin
1 M Cu2+
3RODULGDGGHORVHOHFWURGRVFRQWUDULDDODVFHOGDVJDOYiQLFDV

Aplicaciones de las celdas electrolticas
- Electrlisis del agua: SURGXFFLyQGH+2 \22 DSDUWLUGH+2O
nodo (oxidacin)
Ctodo (reduccin)
H2O (l)
2 H+ (aq) + 2 e-
O2 (g) + 2 H+ (aq) + 2 eH2 (g)
H2O (l)
H2 (g) + O2 (g)
- Obtencin de metales: /D PD\RU SDUWH GH ORV PHWDOHV VH REWLHQHQ
PHGLDQWH HOHFWUyOLVLV SRU UHGXFFLyQ GH ORV FRUUHVSRQGLHQWHV FDWLRQHV
PHWiOLFRV
K+ + e- o K (s)
Ca2+ + 2e- o Ca (s)
Na+ + e- o Na (s)
Mg2+ + 2e- o Mg (s)
Eo red (V)
-3,05
-2,93
-2,87
-2,71
-2,36
Al3+ + 3e- o Al (s)
-1,66
Zn2+ + 2e- o Zn (s)

Cr3+ + 3e- o Cr (s)
Fe2+ + 2e- o Fe (s)
-0,76
-0,74
-0,44
REACCIN
Li+ + e- o Li (s)
100

Clculo de la cantidad de reactivos consumidos y/o productos formados en
un proceso electroltico:
Carga elctrica por mol de electrones = constante de Faraday
1 mol e- = 96500 C
&DUJDHOpFWULFDTXHFLUFXODSRUHOFLUFXLWR
Carga (culombios, C) = Intensidad (Amperios, A) x tiempo (s)
0ROHVGHHOHFWURQHVLPSOLFDGRVHQHOSURFHVRHOHFWUROtWLFR
moles de electrones = Intensidad (A) x tiempo (s) x 1 mol e 96500 C
8WLOL]DQGR la estequiometra GHODUHDFFLyQUHGR[VHUHODFLRQDQORVmoles
de electrones FRQORVmoles de reactivos y/o productos. (MHPSOR
Al3+ + 3 e- o Al
moles Al = moles e- / 3
9. Obtencin de metales mediante electrlisis
2EWHQFLyQGHVRGLRPHWiOLFRDSDUWLUGHFORUXURGHVRGLRIXQGLGR&HOGD'RZQV
2EWHQFLyQGHFORURKLGUy[LGRVyGLFRHKLGUyJHQRDSDUWLUGHFORUXURGHVRGLRDFXRVR
2EWHQFLyQGHDOXPLQLRDSDUWLUGHEDX[LWD3URFHVR+DOO
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD*HQHUDO5DOSK+3HWUXFFL\RWURV
(G3HDUVRQ3UHQWLFH+DOO
101
10. Proceso de corrosin del hierro.

Mtodos de proteccin
(OSURFHVRGHODoxidacin del hierro IRUPDFLyQGHKHUUXPEUHHVXQRGHORV
fenmenos de corrosin PiVFRQRFLGRV\GHJUDQimportancia econmica
5HDFFLRQHVUHGR[LPSOLFDGDVHQHOSURFHVRGHFRUURVLyQGHOKLHUUR
Aire
Depsito de herrumbre
Gota de agua
(Fe2O3)
Ctodo: O2(g) + H2O (l) + 2e- 2 OH- (aq)
Fe (s) Fe 2+ + 2e-
nodo
(OFe2+ GHOiQRGRVHoxida SRVWHULRUPHQWHD)H \IRUPDODherrumbre

2 Fe2+ + O2(g) + H2O (l)
2 Fe+3 + 6 OH- (aq)
2 Fe+3 + 2 OH- (aq)

Fe2O3 (s) + 3 H2O (l)

Mtodos de proteccin
Mtodos para prevenir la corrosin del hierro:
5HFXEULPLHQWRFRQXQDFDSDGHSLQWXUDUHVLQDVHSR[LHWF
5HFXEULPLHQWRFRQRWURPHWDOPiVIiFLOPHQWHR[LGDEOHTXHHOKLHUURFRPR6Q
=Q &U R 0J PHGLDQWH Galvanoplastia (VWH SURFHGLPLHQWR VH GHQRPLQD
proteccin catdica (MHPSOR (OKLHUURJDOYDQL]DGRHVKLHUURUHFXELHUWRFRQXQD
FDSDGH=Q5HDFFLRQHVUHGR[LPSOLFDGDV
Gota de agua
O2
Zn(s)
Zn2+ + 2e-
Zn
nodo de sacrificio
102
O2(g) + H2O (l) + 2e- 2 OH- (aq)

Fe
ctodo

Mtodos de proteccin
/DGalvanoplastia WDPELpQVHXWLOL]DFRQfines estticos(OPpWRGRHPSOHDGRHV
OD electrlisis. (MHPSORJDOYDQRSODVWLDGHSODWD
- +
Batera
Ctodo
(+)
Ag
(-)
nodo
nodo (oxidacin)
Ag (s)
Ag+ (aq) + 1 e-
Ctodo (reduccin) Ag+ (aq) + 1 e-
Ag (s)
Ag+
1RH[LVWHUHDFFLyQQHWDVLQRXQDWUDQVIHUHQFLDGHSODWDGHXQVLWLRDRWUR
(QHOFiWRGRVHFRORFDHOREMHWRTXHVHGHVHDUHFXEULU
103
TEMA 5
,1752'8&&,1$/$
480,&$25*1,&$
105
Tema: 5. Introduccin a la Qumica Orgnica
NDICE
1. Concepto de Qumica Orgnica

2. Desarrollo histrico de la Qumica Orgnica
3. Importancia de la Qumica Orgnica
3.1. El carbono como elemento central en Qumica Orgnica
3.2. La Industria Qumica Orgnica
4. La Qumica Orgnica en la Ingeniera. Objetivos
5. El lenguaje estructural de la Qumica Orgnica
5.1. Representacin de las frmulas estructurales
5.2. Isomera
6. Grupos funcionales
7. Familias de compuestos orgnicos
8. Nomenclatura de compuestos orgnicos
107
OBJETIVOS
- Definir el concepto de Qumica Orgnica e identificar su desarrollo histrico

- Explicar la importancia de la Qumica Orgnica y sealar su implicacin en
Ingeniera
- Representar la estructura de los compuestos pertenecientes a las diferentes
familias orgnicas
- Describir el concepto de isomera y reconocer los ismeros de un compuesto
orgnico
- Identificar y nombrar los grupos funcionales orgnicos
- Utilizar las reglas de nomenclatura para nombrar y formular las distintas
familias de compuestos orgnicos
109
1. Concepto de Qumica Orgnica
Qumica Orgnica
Qumica de los compuestos de carbono
La Qumica Orgnica como algo ms que una rama de la Qumica

Se conocen ms de 10 millones de compuestos orgnicos
Importancia de los compuestos orgnicos

Los compuestos orgnicos constituyen el 98% de todas las
sustancias qumicas conocidas. La Qumica Orgnica forma parte la
cultura tecnolgica actual
2. Desarrollo histrico de la Qumica Orgnica

Egipcios, fenicios, romanos
Fermentacin alcohlica, colorantes vegetales y animales, jabn
Siglos XVII y XVIII
Obtencin de compuestos orgnicos naturales de origen vegetal
y animal (metanol, cido actico, cido rico, etc.)
Siglo XIX: Fin de la teora del vitalismo y nacimiento de la
sntesis orgnica
1828: Whler obtiene la urea en el laboratorio
1845: Kolbe sintetiza el cido actico
1858: Berthelot sintetiza el metano
Siglo XX: Grandes descubrimientos
Aislamiento, identificacin y sntesis de hormonas, vitaminas, etc.
Desarrollo de la qumica de los azcares
Inicio de la gran Industria Qumica Orgnica
111
3. Importancia de la Qumica Orgnica
Compuestos orgnicos
Sintticos
(el 90% de los productos orgnicos conocidos)
Naturales
Extrados de plantas y animales
(aceite, azcar, celulosa, almidn, etc.)
De yacimientos geolgicos
(petrleo, carbn, gas natural)
Polmeros
Frmacos
Colorantes
Insecticidas
Disolventes
Perfumes
Detergentes
3.1. El carbono como elemento central en Qumica Orgnica
Por qu el carbono?
- Tetravalente
- Formacin de enlaces fuertes con los tomos de carbono y de otros
elementos: C-H, C-C, C-O, C-N, C-S, C-X, C=C, C=O, C=N, C=S,
CC, CN
- Numerosas disposiciones espaciales de los tomos de carbono.
Forma cadenas lineales, ramificadas y ciclos:
112
3.2. La Industria Qumica Orgnica
Productos finales
Materias primas
Materias primas bsicas

para las industrias finalistas
Carbn
Petrleo
Gas natural
Biomasa
Ciencia bsica
Benceno, metano,
etano, etileno,
propileno, cido actico,
anilina, grasas, etc.
Tecnologa
Fertilizantes
Plsticos
Elastmeros
Fibras
Resinas
Medicamentos
Plaguicidas
Colorantes
Disolventes
Pinturas y barnices
Detergentes
Perfumes
Cosmticos
Produccin
4. La Qumica Orgnica en la Ingeniera. Objetivos
- Estudiar las molculas y los materiales orgnicos

- Estructura
- Propiedades fsicas
- Propiedades qumicas: Sntesis y reactividad
- Identificar las transformaciones de las materias primas en
productos de consumo
- Predecir las propiedades de los compuestos orgnicos y de sus
polmeros derivados en funcin de la estructura
- Relacionar las propiedades de los materiales polimricos con sus
aplicaciones tecnolgicas
113

COMPUESTOS ORGNICOS
Frmula emprica
Frmula molecular
Frmula estructural
- FRMULA MOLECULAR
Indica el nmero de tomos de cada elemento que forma el compuesto
- FRMULA ESTRUCTURAL
Indica cmo se encuentran los tomos enlazados entre s
Ejemplo:
Para la frmula molecular C2H6O son posibles dos frmulas estructurales:
CH3-O-CH3 y CH3-CH2-OH
Ciencia estructural
Se basa en el conocimiento de
las estructuras moleculares
Teora Estructural
(Kekul, Couper, Butlerov)
- Todas las propiedades de un compuesto orgnico derivan de su

estructura
- Permite explicar la reactividad de un compuesto y disear
mtodos para su sntesis
114
5.1. Representacin de las frmulas estructurales
H H H H H
H C C C C C H
H H H H H
- Frmula de guiones
- Frmula condensada
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3CH2CH2CH2CH3
y ms abreviada todava
- Estructura de lneas
- Frmula tridimensional
OH
C
H3C
H CH2CH3
5.2. Isomera
Ismeros: compuestos con la misma frmula molecular pero

diferentes frmulas estructurales
Ejemplo
Frmula molecular
Frmulas estructurales
CH3CH2CH2CH2CH3
C5H12
C2H6O
CH3
CH3CHCH2CH3
CH3CH2OH
CH3
H3 C C CH3
CH3
CH3OCH3
Ismeros
Ismeros
115
6. Grupos funcionales
Grupos funcionales o
funciones
Centro de reactividad
qumica de la molcula
Agrupaciones de tomos que

proporcionan
propiedades
comunes a los compuestos
que las contienen
Determinan las
propiedades fsicas de
las molculas orgnicas
7. Familias de compuestos orgnicos

R CH2 OH
ALCANOS
C C
ALCOHOLES
ALQUENOS
C C
ALQUINOS
C C
HIDROCARBUROS
AROMTICOS
R CH2 X
ALDEHDOS
R CH X
R1
R2
R C X
R1
O
R C H
CETONAS
O
R C R1
HALUROS DE
ALQUILO
116
R CH OH
R1
R2
R C OH
R1
TERES
R O R1
CIDOS
O
R C O H
STERES
O
R C O R1
HALUROS
DE CIDO
O
R C X
AMIDAS
O
R C N
ANHDRIDOS
DE CIDO
O
O
R C O C R1
NITRILOS
R C N

Reglas generales de nomenclatura:
- Elegir la cadena ms larga (la de mayor nmero de tomos de carbono), que
contenga el grupo funcional prioritario, como cadena principal. sta ser la
que determinar el nombre del compuesto orgnico
- Los grupos funcionales por orden de prioridad decreciente son:
cidos carboxlicos o derivados > Aldehdos o cetonas > Alcoholes o teres > Hidrocarburos
El orden para los hidrocarburos es:

Aromticos > Alquenos > Alquinos > Alcanos
- Utilizar los prefijos: met-, et-, prop- but-, pent-, hex-, etc., para indicar el
nmero de tomos de carbono: 1, 2, 3, 4, 5, 6, etc. respectivamente y aadir
la terminacin del grupo funcional prioritario
- Terminaciones segn el grupo funcional principal:
Alcano: ano
Aldehdo: al
Alqueno: eno
Cetona: ona
Alquino: ino
cido carboxlico: oico
Alcohol: ol
ster: oato de ilo
ter: ter
Amida: amida

Sustituyentes:
- Numerar los tomos de carbono de la cadena principal de manera que la funcin
principal tenga el nmero ms bajo. En alcanos, numerar por el extremo ms cercano a
un sustituyente, y utilizar estos nmeros (nmero localizador) para indicar la posicin de
los sustituyentes
- Nombrar todos los grupos unidos a la cadena ms larga como sustituyentes. Los
sustituyentes derivados de alcano nombrarlos reemplazando la terminacin ano por il o
ilo
- Cuando se presenten dos o ms sustituyentes, se debe elegir el orden que permita la
numeracin ms baja
- Cuando se presenten dos sustituyentes sobre el mismo carbono, utilizar el mismo
nmero dos veces y para sustituyentes idnticos utilizar los prefijos di-, tri-, tetra-, etc.
- Cuando existan dos cadenas de igual longitud que se puedan seleccionar como cadena
principal, elegir la que presente mayor nmero de sustituyentes
- Escribir el nombre del compuesto empezando por los sustituyentes en orden
alfabtico (cada uno precedido del nmero localizador) y a continuacin aadir el nombre
de la cadena principal
- Nomenclatura de un sustituyente en un sustituyente: el carbono numero 1 del
sustituyente es el que est directamente unido a la cadena principal. Escribir la posicin
del sustituyente en el sustituyente, unido directamente a la cadena principal, entre
parntesis
117
Ejemplo de nomenclatura
de alcanos
8. Nomenclatura
de compuestos
orgnicos
Ejemplo
CH4
CH3CH3
CH3CH2CH3
CH3(CH2)2CH3
CH3(CH2)3CH3
CH3(CH2)4CH3
CH3(CH2)5CH3
CH3(CH2)6CH3
CH3(CH2)7CH3
CH3(CH2)8CH3
metano
etano
propano
butano
pentano
hexano
heptano
octano
nonano
decano
cadena principal
118
CH3
CH3CH2
CH3CH2CH2
CH3(CH2)2CH2
CH3(CH2)3CH2
metilo
etilo
propilo
butilo
pentilo
sustituyente
TEMA 6
+,'52&$5%8526
6$785$'26(,16$785$'26
119
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
NDICE
3URSLHGDGHVItVLFDVGHDOFDQRVDOTXHQRV\DOTXLQRV
(VWUXFWXUDGHDOFDQRV
)XHQWHVQDWXUDOHVGHDOFDQRVJDVQDWXUDO\SHWUyOHR
5HDFFLRQHVGHDOFDQRV
5HDFFLyQGHKDORJHQDFLyQ
(VWUXFWXUDGHDOTXHQRV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOTXHQRV
(OLPLQDFLyQGH+;HQKDOXURVGHDOTXLOR
(OLPLQDFLyQGH+22HQDOFRKROHV
5HDFFLRQHVGHDOTXHQRV
+LGURKDORJHQDFLyQ$GLFLyQ0DUNRYQLNRY
$GLFLyQGH+%UDQWL0DUNRYQLNRY
+LGUDWDFLyQ
+DORJHQDFLyQ
+LGURJHQDFLyQ
(SR[LGDFLyQ
$OTXHQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
3ROLPHUL]DFLyQGHDOTXHQRV
3ROtPHURVYLQtOLFRV
&DXFKRQDWXUDO\VLQWpWLFR
(VWUXFWXUDGHDOTXLQRV
0pWRGRJHQHUDOGHSUHSDUDFLyQGHDOTXLQRV
5HDFFLRQHVGHDOTXLQRV
+LGURKDORJHQDFLyQ
+DORJHQDFLyQ
+LGURJHQDFLyQ
2EWHQFLyQGHDOTXLQRVLQWHUQRV
$OTXLQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVDFHWLOHQR
121
OBJETIVOS
5HODFLRQDUODHVWUXFWXUDFRQODVSURSLHGDGHVItVLFDVGHORVKLGURFDUEXURV
VDWXUDGRVHLQVDWXUDGRV
$SOLFDUODVUHJODVGHQRPHQFODWXUDGHDOFDQRVFLFORDOFDQRVDOTXHQRV\
DOTXLQRV
,GHQWLILFDUODVIXHQWHVQDWXUDOHVGHKLGURFDUEXURV
8WLOL]DU ODV UHDFFLRQHV FDUDFWHUtVWLFDV GH DOFDQRV DOTXHQRV \ DOTXLQRV
SDUDGLVHxDUVtQWHVLVRUJiQLFDVVHQFLOODV
'HVFULELUHOSURFHVRGHSROLPHUL]DFLyQ\VXVGLIHUHQWHVPHFDQLVPRV
,GHQWLILFDUORVDOTXHQRV\DOTXLQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
5HODFLRQDU OD HVWUXFWXUD GH ORV PDWHULDOHV SROLPpULFRV GHULYDGRV GH
DOTXHQRVFRQVXVSURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIN
/RVKLGURFDUEXURVVRQFRPSXHVWRVIRUPDGRVnicamente SRU&H+
(QOD1DWXUDOH]DVHHQFXHQWUDQIRUPDQGRSDUWHGHOSHWUyOHRFDUEyQ\JDVQDWXUDO
6HSXHGHQFODVLILFDUFRPRVHLQGLFDHQHOVLJXLHQWHGLDJUDPD
+LGURFDUEXURV
$OLIiWLFRV
Alcanos
6DWXUDGRV
$URPiWLFRV
Alquenos
Alquinos
,QVDWXUDGRV
123
1. Propiedades fsicas de alcanos, alquenos y alquinos

*DVHV
KDVWD&
/tTXLGRV
HQWUH&\&
6yOLGRV
!&
&RPSXHVWRVDSRODUHV
&RQEXHQRVGLVROYHQWHVGHFRPSXHVWRVDSRODUHV
&RQLQVROXEOHVHQDJXD
&RQPHQRVGHQVRVTXHHODJXD
Peb (oC)
Hidrocarburo
Densidad (g L-1)
HWDQR

JDV
eteno

JDV
KH[DQR
69

KH[HQR
63

KH[LQR
72

RFWDQR
125

octino
125

2. Estructura de alcanos
+
+
C
+
++
C
C
++
PHWDQR
HWDQR
)yUPXODPROHFXODU&n+Q
+LEULGDFLyQGHO&VS3
(VWUXFWXUDWHWUDpGULFD
6yORH[LVWHQHQODFHVVHQFLOORV
(QODFHV V HQHOPHWDQR
125
Ejemplos de alcanos:
&+3&+3
&+3&+2&+2&+3
&+3&+2&+2&+2&+2&+3
Ejemplos de alcanos policclicos:
1RUERUQDQR
3ULVPDQR
126
'HFDOLQD
&DQDVWDQR
$GDPDQWDQR
3URSHODQR
&XEDQR
7ZLVWDQR
3. Fuentes naturales de alcanos: gas natural y petrleo

Gas Natural
&RPSRVLFLyQJHQHUDO
0HWDQR
(WDQR
3URSDQR
%XWDQR
3HTXHxDVFDQWLGDGHVGH+26&2212+H
&RPSRVLFLyQVHJ~QVXRULJHQ
Francia
Argelia
Rumania
0HWDQR

(WDQR

3URSDQR

%XWDQR

+26

CO2

12

Impacto medioambiental: ODFRPEXVWLyQGHOJDVQDWXUDOFRQHOHYDGRVFRQWHQLGRV

GH+26JHQHUDVXVWDQFLDVUHODFLRQDGDVFRQODOOXYLDiFLGD62[

Usos del gas natural:
D&RPEXVWLEOHGLUHFWR
,QGXVWULDO
'RPpVWLFR
E)XHQWHGHPHWDQR
2EWHQFLyQGHKDOXURVGHPHWLORTXHVHHPSOHDQFRPR
GLVROYHQWHVFORUDGRV&+3&O&+2&O2&+&O3&&O4
2EWHQFLyQGH+2
&+4 +2O
FDW
&2+2
2EWHQFLyQGHDFHWLOHQR
&+4
C2+2 +2
F)XHQWHGHSURSDQREXWDQR+H\6
127
Petrleo
D2ULJHQ
E5HILQDGRGHOSHWUyOHR)UDFFLRQHV
FQGLFHGHRFWDQR\IRUPDVGHDXPHQWDUOR5HIRUPDGR
G&UDTXHR
H,PSDFWRPHGLRDPELHQWDO
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHV
LQGXVWULDOHV(G8395HI
4. Reacciones de alcanos
(Q JHQHUDO ORV DOFDQRV VH SXHGHQ FRQVLGHUDU compuestos inertes SRUTXH
SUHVHQWDQPX\SRFDUHDFWLYLGDG
Reaccin de combustin
&+3&+2&+2&+3 22
4 CO2 +2O
*UDQLPSRUWDQFLDGHVGHHOSXQWRGHYLVWDHQHUJpWLFR\QLQJXQDGHVGHHOSXQWR
GHYLVWDVLQWpWLFR
128
4.1. Reaccin de halogenacin
(QODKDORJHQDFLyQ;2 &O2%U2
5+
KQ
;2
5;
'
(VXQDreaccin de sustitucin
&XDOTXLHUKLGUyJHQRHVVXVFHSWLEOHGHVHUUHHPSOD]DGR
(MHPSORFORUDFLyQGHOPHWDQR
+
+
&
&O2
+
KQ '
&
&O
&O2
KQ '
+
+
&
&O
&O
&O
&O2
KQ '
&
&O2
&O
KQ '
&O
&O
&
&O
&O
&O
4.1. Reaccin de halogenacin

/DUHDFFLyQGHKDORJHQDFLyQFRQGXFHJHQHUDOPHQWHDmezclas
&+3&+2&+2&+2&+3
&O
&O2
&O
&O
&+2&+2&+2&+2&+3 &+3&+&+2&+2&+3 &+3&+2&+&+2&+3
KQ '
([FHSWRFXDQGRKD\un slo tipo GHKLGUyJHQR

&+3&+3
&O2
&O
&O2
&+3&+2&O
KQ '
KQ '
2FXDQGRKD\KLGUyJHQRVallicos o benclicos
+ 2&
&+
CH2&+3
&O2
KQ '
SRVLFLyQDOtOLFD
CH2&+3
SRVLFLyQEHQFtOLFD
&O2
KQ '
+ 2&
&+
&+&+3
&O
&+&+3
&O
129
5. Estructura de alquenos
*UXSRIXQFLRQDO
R2
R1
R3
)yUPXODPROHFXODU&n+2n
+LEULGDFLyQGHO&VS2
(VWUXFWXUDSODQD
6HIRUPDXQHQODFHGREOHHQWUHGRViWRPRVGH&XQHQODFHV HQWUHORV
RUELWDOHVKtEULGRVVS2 \XQHQODFHS HQWUHORVRUELWDOHVSSHUSHQGLFXODUHV
(QODFHV V HQHOHWLOHQR
(QODFHV S HQHOHWLOHQR
5. Estructura de alquenos
LVRSUHQR
2+
YLWDPLQD$
OLPRQHQR
EFDURWHQR
130
6. Mtodos generales de preparacin de alquenos

6.1. Eliminacin de HX en haluros de alquilo
+
&+3&+2O 1D
'
(MHPSOR
&O
&+3&+&+2&+2&+3
&+3&+2O 1D
'
&+3&+
&+&+2&+3
+2C
&+&+2&+2&+3
6HREWLHQHmayoritariamente el alqueno ms sustituido
6. Mtodos generales de preparacin de alquenos
6.2. Eliminacin de H2O en alcoholes

+
2+
+2624
'
(MHPSOR
6HREWLHQHmayoritariamente el alqueno ms sustituido
131
7. Reacciones de alquenos
Reaccin de adicin electroflica
HOHFWURQHV S IiFLOPHQWHDWDFDEOHV
G
(
R2
R
R1
G
$
R3
R1
E+
A-
HX
+
;
H2O
+
2+
X2
;
;
R2
R3
Mecanismo para la adicin de HX y H2O

'RVHWDSDV
/DHWDSDOHQWDHVHODWDTXHGHOHOHFWUyILOR
/DHVWDELOLGDGGHOintermedio FDUERFDWLyQGHWHUPLQDODYHORFLGDG
R2
R1
R3
G G
( $
R2
R1
R2
$
R1
R3
R3
Formacin de intermedios de reaccin
)RUPDFLyQGHFDUERFDWLRQHV
R2
R2
R1
R1
Estabilidad de intermedios de reaccin
&DUERFDWLRQHV
R
R2
R1
7HUFLDULR
132
+
R1
R
6HFXQGDULR
+
R
+
3ULPDULR
+
+
0HWLOR
Estabilidad de intermedios de reaccin
&XDQWRPiVHVWDEOHHVXQLQWHUPHGLRPiVUiSLGDHVODUHDFFLyQ
&XDQWRPiVORFDOL]DGDHVWi ODFDUJDPiVLQHVWDEOHHVHOLQWHUPHGLR
/RVHOHFWURQHV\ODVFDUJDVVHSXHGHQGHVORFDOL]DUPHGLDQWH
(IHFWRinductivo
(IHFWRGHresonancia Tema 7
7.1. Hidrohalogenacin. Adicin Markovnikov
&+3
&+3
+3C
&+&+2&+3
&
+%U
&+3
+3C
&
&+&+2&+3
%U +
carbocatin terciario
+3 C
&
&+
&+2&+3
&+3
+%U
+3C
&
&+&+2&+3
&+3
+3C
&
&+&+2&+3
%U
carbocatin secundario
KDOXURGHDOTXLOR
+;+%U+&O
133
7.2. Adicin de HBr anti-Markovnikov

%U
+
+%U
ROOR'
KDOXURGHDOTXLOR
Slo el HBr da adicin anti-Markovnikov
+3&
+%U
+2&
&+
&+&+2&+3
%U
&+2&+3
Producto de adicin Markovnikov

+%U
ROOR'
+2&
&+2&+2&+3
%U
Producto de adicin anti-Markovnikov
7.3. Hidratacin
&+3
+ 3C
&+3
&+&+2&+3
+2O
+2624
+ 3C
&
&+2&+2&+3
2+
DOFRKRO
2ULHQWDFLyQ0DUNRYQLNRY
134
7.4. Adicin de halgenos
&+3
+3C
&+3
&+&+2&+3
;2
+3C
&
&+&+2&+3
GLKDOXURYHFLQDO
;2 &O2%U2
7.5. Hidrogenacin
&+3
+3C
&+3
&+&+2&+3
+2
3W3GR1L
+3C
&
&+&+2&+3
DOFDQR
135
7.6. Epoxidacin
5&222+
SHUiFLGR
HSy[LGR
8. Alquenos industrialmente importantes

+
O
&+3
n
de baja densidad
Polietileno
de alta densidad SROLPHUL]DFLyQ
Resinas
epoxi
+
C
+
+
C
+
KLGUyOLVLV
O2
FDW
R[LGDFLyQ
+
R[LGDFLyQ
C
2+
SROLPHU
Poliacetato
de vinilo
+
C
O
&+3
&O2
+2&
&O
etileno
&+2
&O
1D2+
+2&+2
+22FDW
&+22+
Anticongelantes,
polisteres
&+3
&+22+
Disolvente,
steres etlicos
136
+
C
&O
+
PVC
+3&
O
C
SROLPHUL]DFLyQ
&+3
O2
FDW
C
KLGUyOLVLV
+2 &
+3 C
1+3
O2
&+&+3
+22FDW
&+3
C
C
+
+
+
propileno
&O2KQ
+
&1
C
2+
&+2&O
C
+
C
&+3
O
acetona
R[LGDFLyQ
2+ 2+
propilenglicol
Poliacrilonitrilo,
cauchos sintticos
O2FDW
&+3
2+
+ +
n
Polipropileno
+
&+
C
+
5&222+
fenol
&+2&O
+
C
+
C
+
+3C
&+3
O
acetona
Resinas epoxi

Butenos
&DXFKRVVLQWpWLFRV
1-buteno
1,3-butadieno
&DXFKRVVLQWpWLFRV
&RSROtPHURV
&DXFKRVVLQWpWLFRV
,VRRFWDQRDXPHQWR,2JDVROLQDV
isobuteno
(2-metil-propeno)
137
9. Polimerizacin de alquenos
Va radicales SROLHWLOHQRSROLFORUXURGHYLQLORHWF0HFDQLVPRHQFDGHQD HOPiV
JHQHUDO\HOPiVEDUDWR6HREWLHQHQpolmeros muy ramificados
,QLFLDFLyQ
3URSDJDFLyQ
3URFHVRGHUDPLILFDFLyQ
UDGLFDOSULPDULR
&+2
&+3
&+2
&+2
UDGLFDOVHFXQGDULR
7HUPLQDFLyQDFRSODPLHQWR
&+2
&+2
9. Polimerizacin de alquenos
Va coordinacinSROLHWLOHQRGHDOWDGHQVLGDGSROLSURSLOHQRHWF&DWDOL]DGRU
GH=LHJOHU1DWWD7L&O4 $O&+2&+336HREWLHQHQpolmeros lineales
Ti
&O
Ti
&+2&+3
n &+2
Ti
&+2&+2&+2&+2n&+2&+3

'
&+2
138
&+2
&+2&+2&+2n&+2&+3
R[LGDFLyQ
2+
&+2
&+2&+2&+2n&+2&+3
10. Polmeros vinlicos
3ROLHWLOHQR
3ROLSURSLOHQR
3ROLFORUXURGHYLQLOR
3ROLHVWLUHQR
3ROLDFULORQLWULOR
3ROLPHWDFULODWRGHPHWLOR
3ROLFORUXURGHYLQLOLGHQR
3ROLDFHWDWRGHYLQLOR
3ROLWHWUDIOXRURHWLOHQR
(VWUXFWXUD
3URSLHGDGHV
$SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
11. Caucho natural y sinttico

Caucho natural
2ULJHQ
9XOFDQL]DFLyQ
8VRV
LVRSUHQR
SROLLVRSUHQRWRGRFLV
139
11. Caucho natural y sinttico
Cauchos sintticos
3ROLEXWDGLHQR
3ROLLVRSUHQR
1HRSUHQR
&DXFKRHVWLUHQREXWDGLHQR
&DXFKRQLWUtOLFR
&DXFKREXWtOLFR
&DXFKRVHWLOHQRSURSLOHQR
(ODVWyPHURVVLQWpWLFRVGHDOWRGHVHPSHxR
5HVLQDV$%6
(VWUXFWXUD
3URSLHGDGHV
12. Estructura de alquinos

*UXSRIXQFLRQDO
)yUPXODPROHFXODU&n+Q
+LEULGDFLyQGHO&VS
(VWUXFWXUDOLQHDO
6HIRUPDXQHQODFHWULSOHHQWUHGRViWRPRVGH&XQHQODFHV HQWUHORV
RUELWDOHVKtEULGRVVS \GRVHQODFHVS HQWUHORVRUELWDOHVSSHUSHQGLFXODUHV
(QODFHV V HQHODFHWLOHQR
140
(QODFHV S HQHODFHWLOHQR
12. Estructura de alquinos
Ejemplos de alquinos:
&+3&+2
&+2&+3
&+3
&+3
&+2&+2&+3
13. Mtodo general de preparacin de alquinos

Doble deshidrohalogenacin de dihaluros de alquilo
+3C
&+2&+3
1D1+2
+3C
&
&+2&+3
+3C
&
&+2&+3
+
+
GLKDOXURYHFLQDO
+3C
&+2&+3
1D1+2
GLKDOXURJHPLQDO
141
14. Reacciones de alquinos

Reaccin de adicin electroflica
HOHFWURQHV S IiFLOPHQWHDWDFDEOHV
G
(
G
$
G
(
G
$
R1
R1
G
2 (
G
$
*HQHUDOPHQWH
$GLFLyQsimple ms rpida TXHODdoble
3HUPLWHHOHJLUHQWUHODDGLFLyQGHXQRRGRVPROHV
14.1. Hidrohalogenacin
&
&+2&+3
+;
&
&+2&+3
+;
&
&+2&+3
GLKDOXURGHDOTXLORJHPLQDO
+;+%U+&O
Se obtienen los productos de adicin Markovnikov
142
14.2. Halogenacin
;
+
&+2&+3
;2
;
&+2&+3
;2
&+2&+3
WHWUDKDOXURGHDOTXLORYHFLQDO
;2 &O2%U2
14.3. Hidrogenacin
+3C
&
&+2&+3
+2
3W 3G R 1L
+3C
&
&+2&+3
+2
3W 3G R 1L
&+3&+2&+2&+2&+2
DOFDQR
DOTXHQR
+2
3W 3G R 1L
143
14.4. Obtencin de alquinos internos

5HDFFLyQGHVXVWLWXFLyQQXFOHRItOLFD
8WLOL]DUVyORKDOXURVSULPDULRV\VHFXQGDULRV
/RVDOTXLQRVWHUPLQDOHVVRQiFLGRVGpELOHV
Esta reaccin permite formar nuevos enlaces C-C
(MHPSOR
&
1D1+2
&
&+2&+3
&+3&+2 &O
&+3&+2 &O
&+2&+3
&
&+2&+3
&+2&+3
1D1+2
15. Alquinos industrialmente importantes: acetileno

Obtencin:
$QWHVGHHQGHVXVR
$FWXDOPHQWH
&+4
SLUyOLVLV
+2
Propiedades:
(ODFHWLOHQRHVLQHVWDEOH\VHGHVFRPSRQHH[SORVLYDPHQWH
6HDOPDFHQDGLVXHOWRHQDFHWRQD\DGVRUELGRHQSLHGUDSyPH]
144
15. Alquinos industrialmente importantes: acetileno

Qumica industrial
8VRV
6RSOHWHR[LDFHWLOpQLFRPi[LPDWHPSHUDWXUDGHOODPD
/DFRPEXVWLyQGHODFHWLOHQROLEHUDPiVHQHUJtDSRUPROTXHHOHWLOHQRRHOHWDQR
8VRVSRWHQFLDOHV
145
TEMA 7
+,'52&$5%8526$5207,&26
147
Tema: 7. Hidrocarburos Aromticos
NDICE
(O%HQFHQR5HVRQDQFLD\DURPDWLFLGDG
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRV
5HDFFLRQHVGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRV
+DORJHQDFLyQ
1LWUDFLyQ
6XOIRQDFLyQ
$OTXLODFLyQGH)ULHGHO&UDIWV
$FLODFLyQ GH)ULHGHO&UDIWV
5HDFFLRQHVGHEHQFHQRVPRQRVXVWLWXtGRVUHDFWLYLGDG\RULHQWDFLyQ
&ODVLILFDFLyQGHORVVXVWLWX\HQWHV HQDQLOORVDURPiWLFRV
$OTXLOEHQFHQRVUHDFFLRQHVHQFDGHQDODWHUDO
+DORJHQDFLyQ EHQFtOLFD
2[LGDFLyQEHQFtOLFD
+LGURFDUEXURVDURPiWLFRVGHLQWHUpVLQGXVWULDO
149
OBJETIVOS
,GHQWLILFDUODHVWUXFWXUDGHOEHQFHQRFRQODVSURSLHGDGHVTXtPLFDVGHORV
KLGURFDUEXURVDURPiWLFRV
5HODFLRQDU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH KLGURFDUEXURV DURPiWLFRV FRQ VX
HVWUXFWXUD
8WLOL]DU ODV UHDFFLRQHV GH FRPSXHVWRV DURPiWLFRV HQ VtQWHVLV RUJiQLFDV
VHQFLOODV
3UHGHFLU ORV HIHFWRV TXH ORV GLIHUHQWHV VXVWLWX\HQWHV GH XQ DQLOOR
DURPiWLFRHMHUFHQVREUHVXUHDFWLYLGDG
5HFRQRFHUORVKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
,GHQWLILFDU ODV YtDV GH REWHQFLyQ GH ORV SULQFLSDOHV KLGURFDUEXURV
DURPiWLFRV
'HVFULELUODVSULQFLSDOHVWUDQVIRUPDFLRQHV\ORVXVRVGHOFDUEyQ
INTRODUCCIN
6HGHQRPLQDQKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVDORVFRPSXHVWRVTXHSRVHHQODV
SURSLHGDGHVTXtPLFDVGHOEHQFHQRDXQTXHDQWLJXDPHQWHVHGHQRPLQDEDDVt
D ODV VXVWDQFLDV FRQ VDERUHV \ RORUHV DURPiWLFRV REWHQLGDV GH DFHLWHV
HVHQFLDOHVUHVLQDVHWF
/D SULQFLSDO IXHQWH GH KLGURFDUEXURV DURPiWLFRV OD FRQVWLWX\H HO SHWUyOHR D
WUDYpVGHODLQGXVWULDSHWURTXtPLFD
/RVKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVWLHQHQXQDJUDQLPSRUWDQFLDLQGXVWULDOSRUVHU
OD PDWHULD SULPD GH JUDQ FDQWLGDG GH SROtPHURV SOiVWLFRV ILEUDV VLQWpWLFDV
UHVLQDV\HODVWyPHURV\ XWLOL]DUVH SDUD IDEULFDU RWURV FRPSXHVWRV TXtPLFRV
FRPRFRORUDQWHVPHGLFDPHQWRVLQVHFWLFLGDVHWF
/RVPiVLPSRUWDQWHVSDUDODLQGXVWULDTXtPLFDRUJiQLFDVRQHOEHQFHQRORV
[LOHQRV \HOWROXHQRVHJXLGRVGHOHWLOEHQFHQRHOQDIWDOHQR\HODQWUDFHQR(O
EHQFHQRHVXQRGHORVSURGXFWRVTXtPLFRVRUJiQLFRVGHPD\RUSURGXFFLyQ\
FRQVXPRPXQGLDOGHVSXpVGHOHWLOHQR\SURSLOHQR
151
1. El Benceno. Resonancia y aromaticidad

Hidrocarburos aromticos:
&RPSXHVWRV FtFOLFRV FRQ GREOHV HQODFHV
FRQMXJDGRVTXHSRVHHQODVSURSLHGDGHVGHOEHQFHQR
Propiedades singulares del benceno
a) Geometra de la molcula: +H[iJRQRUHJXODU\SODQR
2$
OM
Resonancia
b) Estabilidad: 'HELGRDODUHVRQDQFLDSUHVHQWDXQDHVWDELOLGDGPD\RUTXHOD
HVSHUDGDSDUDXQKLSRWpWLFRFLFORKH[DWULHQR
c) Reactividad: 1RGDUHDFFLRQHVGHDGLFLyQHOHFWURItOLFD QLGHHSR[LGDFLyQ
5HDFFLRQDOHQWDPHQWH\HQFRQGLFLRQHVGUiVWLFDV
2. Estructura y propiedades fsicas de hidrocarburos

aromticos
Estructura
Estructuras resonantes del benceno

(VWUXFWXUDVGH.HNXOp
Propiedades fsicas
0X\DURPiWLFRVSUHVHQWDQRORUHVIXHUWHV
$SRODUHV
,QVROXEOHVHQDJXD\VROXEOHVHQGLVROYHQWHVDSRODUHV
3XQWRVGHHEXOOLFLyQPiVDOWRVTXHORVGHDOFDQRV\DXPHQWDQFRQHO
SHVRPROHFXODU
0HQRVGHQVRVTXHHODJXD
153
3. Reacciones de hidrocarburos aromticos
Sustitucin Aromtica Electroflica

(Q OD PD\RUtD GH ORV FDVRV VH UHTXLHUH XQ catalizador FX\D PLVLyQ HV
JHQHUDUXQHOHFWUyILOR ( PiVUHDFWLYR
(
3.1. Halogenacin
;2
$O&O3
;2 %r2 &O2
154
3.2. Nitracin
+12 3
122
+262 4
122 *rXSR QLWro
3.3. Sulfonacin
623
623+
+2624
623+ *rXSo iFLGo VXOInico
155
3.4. Alquilacin de Friedel-Crafts
5;
$O&O3
R *rXSR DOTXLOR
Reaccin de formacin de enlaces C-C
3.5. Acilacin de Friedel-Crafts
O
R C &O
O
C R
$O&O3
O
C R *UXSRDFLOR
Reaccin de formacin de enlaces C-C
156
4. Reacciones de bencenos monosustitudos:

reactividad y orientacin
Influencia de los sustituyentes sobre la orientacin y la velocidad de reaccin
9(/2&,'$''(
5($&&,1
25,(17$&,1
$FWLYDQWHV
ortopara GLULJHQWHV
'HVDFWLYDQWHV
meta GLULJHQWHV
'DGRUHVGHH
$FHSWRUHVGHH
(MHPSORV
&+3
&+3
&+3
122
+123
+2624
122
122
122
%U 2
$O&O3
%r
4.1. Clasificacin de los sustituyentes en anillos aromticos
/RV VXVWLWX\HQWHV TXH \D VH HQFXHQWUDQ SUHVHQWHV VREUH HO EHQFHQR
GHWHUPLQDQODSRVLFLyQTXHRFXSDUi XQQXHYRVXVWLWX\HQWH
orto/para dirigentes
meta dirigentes
1+2
2+
2&+3 25
5
$U
2&25
)&O%U,
122
623+
&22+
&225
&+2
&25
Excepcin/RVKDOyJHQRVVRQGHVDFWLYDQWHVSHURortopara GLULJHQWHV
157
5. Alquilbencenos: reacciones en cadena lateral
5.1. Halogenacin benclica

&+3
&+ &+3
;2
KQ '
&+3
C &+3
;
;2 &O2 %U2

Reaccin selectiva/DKDORJHQDFLyQ VHSURGXFHHQODSRVLFLyQEHQFtOLFD
5. Alquilbencenos: Reacciones en cadena lateral
5.2. Oxidacin benclica

&+2 &+3
&+3
&+ &+3
.0Q24
'
.0Q24
'
&+3
C &+3
.0Q24
&+3
'
&22+
&22+
1RKD\UHDFFLyQ
Reaccin de ruptura de enlaces C-C(VQHFHVDULRXQ+HQSRVLFLyQEHQFtOLFD
158
6. Hidrocarburos aromticos de inters industrial
'HULYDGRVGHO%HQFHQR7ROXHQR\;LOHQRV %7;
+LGURFDUEXURVDURPiWLFRVSROLFtFOLFRV FRQGHQVDGRV
(O&DUEyQ)RUPDVDORWUySLFDV3ULQFLSDOHVWUDQVIRUPDFLRQHV
(VWUXFWXUD
3URSLHGDGHV
159
TEMA 8
$/&2+2/(6e7(5(6
<(3;,'26
161
Tema: 8. Alcoholes, teres y Epxidos
NDICE
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHDOFRKROHV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOFRKROHV
5HGXFFLyQGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
+LGUDWDFLyQGHDOTXHQRV
6XVWLWXFLyQQXFOHRItOLFDGHKDOXURVGHDOTXLORFRQKLGUy[LGRVDOFDOLQRV
5HDFFLRQHVGHDOFRKROHV
2[LGDFLyQDFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
5HDFFLyQFRQ+;REWHQFLyQGHKDOXURVGHDOTXLOR
'HVKLGUDWDFLyQ
2EWHQFLyQGHpWHUHVVtQWHVLVGH:LOOLDPVRQ
$OFRKROHV LQGXVWULDOPHQWH LPSRUWDQWHV PHWDQRO HWDQRO HWDQRGLRO
JOLFHULQD\IHQRO
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHpWHUHV\HSy[LGRV
3UHSDUDFLyQGHpWHUHV\HSy[LGRV
5HDFFLRQHVGHDSHUWXUDGHDQLOORGHHSy[LGRV
+LGUyOLVLVFDWDOL]DGDSRUEDVHV
5HDFFLyQFRQUHDFWLYRVGH*ULJQDUG
3ROtPHURVGHULYDGRVGHpWHUHV\HSy[LGRV
163
OBJETIVOS
8WLOL]DUODVUHJODVGHQRPHQFODWXUDGHDOFRKROHVpWHUHV\HSy[LGRV
,GHQWLILFDUODVIXQFLRQHVDOFRKROpWHU\HSy[LGR
3UHGHFLU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH DOFRKROHV \ pWHUHV HQ IXQFLyQ GH VX
HVWUXFWXUD
,GHQWLILFDUORVPpWRGRVGHREWHQFLyQGHDOFRKROHVpWHUHV\HSy[LGRV
8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH DOFRKROHV pWHUHV \ HSy[LGRV \ UHODFLRQDUOD FRQ VX
HVWUXFWXUDSDUDGLVHxDUVtQWHVLVRUJiQLFDVVHQFLOODV
- 8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH DOFRKROHV pWHUHV \ HSy[LGRV D OD REWHQFLyQ GH
SROtPHURV
,GHQWLILFDUORVDOFRKROHVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
5HODFLRQDUODHVWUXFWXUDGHORVSROtPHURVGHULYDGRVGHpWHUHV\HSy[LGRVFRQ
VXVSURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIN
/RVDOFRKROHV\ORVpWHUHVSXHGHQFRQVLGHUDUVHFRPRGHULYDGRVGHODJXDHQ
ORV TXH XQR R GRV iWRPRV GH KLGUyJHQR KDQ VLGR UHHPSOD]DGRV SRU JUXSRV
DOTXLOR /RV pWHUHV FtFOLFRV GH WUHV PLHPEURV VH GHQRPLQDQ HSy[LGRV \ VH
FDUDFWHUL]DQSRUVXDOWDUHDFWLYLGDG
/RVDOFRKROHVVRQPX\DEXQGDQWHVHQODQDWXUDOH]D\VHSURGXFHQ DHVFDOD
LQGXVWULDO SDUD XVRV WDOHV FRPR GLVROYHQWHV LQWHUPHGLRV VLQWpWLFRV \
PDQXIDFWXUDGHSROtPHURV
/RV pWHUHV GH FDGHQD FRUWD \ GH HVWUXFWXUD DELHUWD R FtFOLFD VH XWLOL]DQ
SULQFLSDOPHQWH FRPR GLVROYHQWHV PLHQWUDV TXH ORV HSy[LGRV VH SURGXFHQ D
HVFDODLQGXVWULDOSDUDODIDEULFDFLyQGHSROtPHURV
165
1. Estructura y propiedades fsicas de alcoholes
- 3RVHHQ SXQWRV GH IXVLyQ \ HEXOOLFLyQ PD\RUHV TXH ORV DOFDQRV GHO PLVPR
SHVRPROHFXODU
/D GLIHUHQFLD GHO SXQWR GH HEXOOLFLyQ HQWUH DOFRKROHV \ DOFDQRV YD
GLVPLQX\HQGRDODXPHQWDUODFDGHQD
6RQ GLVROYHQWHV GH FRPSXHVWRV SRODUHV /RV DOFRKROHV GH KDVWD FXDWUR
iWRPRVGHFDUERQRVRQVROXEOHVHQHODJXDGHELGRDODIRUPDFLyQGHHQODFHV
SRU SXHQWH GH KLGUyJHQR FRQ HOOD /D VROXELOLGDG HQ HO DJXD GLVPLQX\H DO
DXPHQWDUODORQJLWXGGHODFDGHQD
2. Mtodos generales de preparacin de alcoholes

2.1. Reduccin de compuestos carbonlicos
1D%+4DOGHKtGRV\FHWRQDV
/L$O+4iFLGRV\GHULYDGRV
2.2. Hidratacin de alquenos (DGLFLyQ0DUNRYQLNRY)
2.3. Sustitucin nucleoflica de haluros de alquilo con hidrxidos alcalinos

6yORKDOXURVSULPDULRV5&+2;
\VHFXQGDULRV (R2&+;
167
3. Reacciones de alcoholes
3.1. Oxidacin a compuestos carbonlicos
DOFRKROHVSULPDULRV
DOFRKROHVVHFXQGDULRV
DOFRKROHVWHUFLDULRV
3.2. Reaccin con HX: obtencin de haluros de alquilo
3. Reacciones de alcoholes
3.3. Deshidratacin
3.4. Obtencin de teres: Sntesis de Williamson
5;+DOXURVSULPDULRV\VHFXQGDULRV
168
4. Alcoholes industrialmente importantes

CH3OH
MetanoO
Obtencin: DSDUWLUGHO*DVGH6tQWHVLV
&2+2
FDW
&+32+
Aplicaciones:

CH3CH2OH
Etanol
Obtencin:
3DUDXVRVDOLPHQWDULRVSRUIHUPHQWDFLyQGHD]~FDUHV
3DUDXVRVLQGXVWULDOHVSRUKLGUDWDFLyQGHOHWLOHQR
&+2 &+2 +2O
+2624
&+3&+22+
Aplicaciones:
2[LGDFLyQDDFHWDOGHKtGR\DFpWLFR
'LVROYHQWH
- &RPEXVWLEOHJDVRKRO JDVROLQDDOFRKRO
169
Etilenglicol o 1,2-Etanodiol
ObtencinHSR[LGDFLyQ GHHWLOHQRVHJXLGDGHKLGUyOLVLV
Aplicaciones:
0H]FODVDQWLFRQJHODQWHVSDUDDXWRPyYLOHV
2EWHQFLyQGHILEUDVGHSROLpVWHU
1,2,3-Propanotriol o Glicerina
Obtencin: PHGLDQWHODVDSRQLILFDFLyQGHWULJOLFpULGRV JUDVDV
170
Aplicaciones:
3UHSDUDGRVIDUPDFpXWLFRV\FRVPpWLFRV
)OXLGRKLGUiXOLFR
2EWHQFLyQGHWULQLWURJOLFHULQD

2+
Fenol
(VPiViFLGRTXHORVDOFRKROHVDOLIiWLFRV5HDFFLRQDFRQEDVHVIXHUWHV
FRPR1D2+
ObtencinR[LGDFLyQGHFXPHQRGHODSURGXFFLyQ
171

Aplicaciones del fenol:
12+
O
Resina de baquelita
+&+2
+2624
2+
R[LPD GH OD
FLFORKH[DQRQD
R[LGDFLyQ
1+
+2624
+212+
+2
O
Nylon 6
&DSURODFWDPD
&+3&2&+3
+3C
Productos farmacuticos
&+3
+2
&O&2&O
2+
Policarbonato
O
&+2&O
%LVIHQRO$
Resina epoxi
5. Estructura y propiedades fsicas de teres y epxidos
eWHUHVVLPpWULFRVDVLPpWULFRV\DURPiWLFRV
PX\SRFRUHDFWLYRV
(Sy[LGRV
PX\UHDFWLYRV
/RVSXQWRVGHHEXOOLFLyQVRQDOJRPiVDOWRVTXHORVGHORVDOFDQRV\PX\
LQIHULRUHVDORVGHORVDOFRKROHVGHLJXDOSHVRPROHFXODU
3XHGHQIRUPDUSXHQWHVGHKLGUyJHQRFRQHODJXD
6RQ GLVROYHQWHV GH VXVWDQFLDV GH SRODULGDG LQWHUPHGLD HQWUH DOFDQRV \
DOFRKROHV
172
5.1. Preparacin de teres y epxidos
Preparacin de teres (sntesis de Williamson)
Preparacin de epxidos
5.2. Reacciones de apertura de anillo de epxidos

5.2.1. Hidrlisis catalizada por bases: obtencin de glicoles
O
2+
1D2++2O
+2
y[LGR GH HWLOHQR
HWLOHQJOLFRO
0HFDQLVPR
O
O
2+
+2
2+
+2+
2+
+2
173
5.2. Reacciones de apertura de anillo de epxidos

5.2.2. Reaccin con reactivos de Grignard
(OUHDFWLYRGH*ULJQDUG cambia la polaridad del carbono \ORFRQYLHUWH
HQXQSRWHQWHQXFOHyILOR
5HDFWLYRGH*ULJQDUG
(O UHDFWLYR GH *ULJQDUG HV XQD EDVH PX\ IXHUWH TXH VH GHVWUX\H HQ
SUHVHQFLDGHUHDFWLYRVFDSDFHVGHFHGHUSURWRQHV
5&22++2++25+2$U+151R2+65+&{&5
6. Polmeros derivados de teres y epxidos
3ROLHWLOHQJOLFROHV
3ROLHWR[LODWRV
5HVLQDVHSR[L
(VWUXFWXUD
3URSLHGDGHV
7H[WRGHUHIHUHQFLD: 4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
(G8395HI
174
TEMA 9
$/'(+'26<&(721$6
175
Tema: 9. Aldehdos y Cetonas
NDICE
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
3UHSDUDFLyQGHFHWRQDV
2[LGDFLyQGHDOFRKROHVVHFXQGDULRV
$FLODFLyQ GHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVREWHQFLyQGHDULO FHWRQDV
3UHSDUDFLyQGHDOGHKtGRVR[LGDFLyQGHDOFRKROHVSULPDULRV
5HDFFLRQHVGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
$GLFLyQQXFOHRItOLFDGHUHDFWLYRVGH*ULJQDUGREWHQFLyQGHDOFRKROHV
5HDFFLRQHVGHR[LGDFLyQ
5HDFFLRQHVGHUHGXFFLyQ
$OGHKtGRV\FHWRQDVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVIRUPDOGHKtGRDFHWDOGHKtGR
\DFHWRQD
3ROtPHURVGHULYDGRVGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
177
OBJETIVOS
8WLOL]DUODVUHJODVGHQRPHQFODWXUDGHDOGHKtGRV\FHWRQDV
,GHQWLILFDUODVIXQFLRQHVDOGHKtGR\FHWRQD
3UHGHFLU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH DOGHKtGRV \ FHWRQDV HQ IXQFLyQ GH VX
HVWUXFWXUD
,GHQWLILFDUORVPpWRGRVGHREWHQFLyQGHDOGHKtGRV\FHWRQDV
8WLOL]DUODUHDFWLYLGDGGHDOGHKtGRV\FHWRQDVSDUDGLVHxDUVtQWHVLVRUJiQLFDV
VHQFLOODV
8WLOL]DUODUHDFWLYLGDGGHDOGHKtGRVDODREWHQFLyQGHSROtPHURV
5HODFLRQDU OD HVWUXFWXUD GH ORV SROtPHURV GHULYDGRV GH ORV FRPSXHVWRV
FDUERQtOLFRV FRQVXVSURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIN
/RVDOGHKtGRV\FHWRQDVFRQVWLWX\HQXQDJUDQIDPLOLDGHFRPSXHVWRVTXHWLHQHQ
HQ FRP~Q OD IXQFLyQ & 2 R JUXSR FDUERQLOR /RV DOGHKtGRV WLHQHQ XQ iWRPR GH
KLGUyJHQR XQLGR DO iWRPR GH FDUERQR GHO JUXSR FDUERQLOR PLHQWUDV TXH HQ ODV
FHWRQDVHOJUXSRFDUERQLORHVWi XQLGRDGRViWRPRVGHFDUERQR
6H HQFXHQWUDQ DPSOLDPHQWH GLVWULEXLGRV HQ OD QDWXUDOH]D \ IRUPDQ SDUWH GH
QXHVWUDYLGDFRWLGLDQD0XFKRVGHHOORVSUHVHQWDQRORUHV\VDERUHVDJUDGDEOHV\
VRQ UHVSRQVDEOHV GH PXFKRV DURPDV \ SHUIXPHV $GHPiV WLHQHQ LPSRUWDQWHV
DSOLFDFLRQHVHQODIDEULFDFLyQGHSOiVWLFRV\UHVLQDV\FRPRGLVROYHQWHV
179
1. Estructura y propiedades fsicas
DOGHKtGRV
FHWRQDV
3RVHHQSXQWRVGHIXVLyQ\HEXOOLFLyQ LQWHUPHGLRVHQWUHDOFDQRV\DOFRKROHV
6RQ GLVROYHQWHV GH FRPSXHVWRV SRODUHV /RV DOGHKtGRV \ FHWRQDV GH KDVWD
FXDWUR iWRPRV GH FDUERQR VRQ VROXEOHV HQ HO DJXD GHELGR D OD IRUPDFLyQ GH
HQODFHVSRUSXHQWHGHKLGUyJHQRFRQHOOD/DVROXELOLGDGHQHODJXDGLVPLQX\H
DODXPHQWDUODORQJLWXGGHODFDGHQD
2. Mtodos generales de preparacin de compuestos

carbonlicos
2.1. Preparacin de cetonas
2.2. Preparacin de aldehdos: oxidacin de alcoholes primarios

/L$O+4
1D%+4
5 &+22+ CrO3SLULGLQD 5 &+2 .0Q24 5&22+
.0Q24
181
3. Reacciones de compuestos carbonlicos

3.1. Adicin nucleoflica de reactivos de Grignard: obtencin de alcoholes
3. Reacciones de compuestos carbonlicos

3.2. Reacciones de oxidacin
4
3.3. Reacciones de reduccin
182
4. Aldehdos y cetonas industrialmente importantes

HCHO
Formaldehdo
Obtencin2[LGDFLyQGHPHWDQRO
Aplicaciones: 2EWHQFLyQGHUHVLQDVGH
)HQROIRUPDOGHKtGR
8UHDIRUPDOGHKtGR
0HODPLQDIRUPDOGHKtGR
CH3CHO
Acetaldehdo
Obtencin: 2[LGDFLyQGHHWDQRO
3
Aplicaciones: 2[LGDFLyQDiFLGRDFpWLFR
4. Aldehdos y cetonas industrialmente importantes

CH3-CO-CH3
Acetona
Obtencin industrial
Aplicaciones'LVROYHQWHXQLYHUVDO
6tQWHVLVGHO%LVIHQRO $
183
5. Polmeros derivados de compuestos carbonlicos
5HVLQDVGH
)HQROIRUPDOGHKtGR
8UHDIRUPDOGHKtGR
0HODPLQDIRUPDOGHKtGR
(VWUXFWXUD
3URSLHGDGHV
7H[WRGHUHIHUHQFLD: 4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
(G8395HI
184
TEMA 10
&,'26&$5%2;/,&26
<'(5,9$'26
185
Tema: 10. cidos Carboxlicos y Derivados
NDICE
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHiFLGRVFDUER[tOLFRV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHiFLGRVFDUER[tOLFRV
2[LGDFLyQGHDOTXLOEHQFHQRV
2[LGDFLyQGHDOFRKROHVSULPDULRV\DOGHKtGRV
5HDFFLRQHVGHiFLGRVFDUER[tOLFRV
)RUPDFLyQGHVDOHV
5HGXFFLyQDDOFRKROHV
7UDQVIRUPDFLyQHQGHULYDGRVGHiFLGR
5HDFWLYLGDGJHQHUDOGHiFLGRVFDUER[tOLFRV\GHULYDGRVPHFDQLVPR
GHDGLFLyQHOLPLQDFLyQ
5HDFWLYLGDGUHODWLYDGHGHULYDGRVGHiFLGR
3ROtPHURVGHULYDGRVGHFRPSXHVWRVFDUER[tOLFRV
3ROLpVWHUHV\SROLFDUERQDWRV
)LEUDVGHSROLDPLGD
3ROLXUHWDQRV
187
OBJETIVOS
8WLOL]DU ODV UHJODV GH QRPHQFODWXUD GH iFLGRV FDUER[tOLFRV KDOXURV GH iFLGR
DQKtGULGRVpVWHUHV\DPLGDV
,GHQWLILFDU ODV IXQFLRQHV iFLGR FDUER[tOLFR KDOXUR GH iFLGR DQKtGULGR pVWHU \
DPLGD
3UHGHFLU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH ORV iFLGRV FDUER[tOLFRV \ VXV GHULYDGRV HQ
IXQFLyQGHODHVWUXFWXUD
,GHQWLILFDUORVPpWRGRVGHREWHQFLyQGHiFLGRVFDUER[tOLFRV\VXVGHULYDGRV
8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH iFLGRV FDUER[tOLFRV \ GHULYDGRV SDUD GLVHxDU VtQWHVLV
RUJiQLFDVVHQFLOODV
8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH iFLGRV FDUER[tOLFRV \ GHULYDGRV D OD REWHQFLyQ GH
SROtPHURV
5HODFLRQDUODHVWUXFWXUDGHORVSROtPHURVGHULYDGRVGHHVWDVIXQFLRQHVFRQVXV
SURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIN
/RViFLGRVFDUER[tOLFRVVRQFRPSXHVWRVHQFX\DHVWUXFWXUDVHHQFXHQWUD
HOJUXSRFDUER[LOR5&22+6RQLPSRUWDQWHVSRUHOORVPLVPRV\SRUTXH
DGHPiV VLUYHQ FRPR SURGXFWRV GH SDUWLGD SDUD OD SUHSDUDFLyQ GH
QXPHURVRV GHULYDGRV FRPR ORV pVWHUHV DPLGDV FORUXURV GH iFLGR \
DQKtGULGRV
8QHOHYDGRQ~PHURGHiFLGRVFDUER[tOLFRVVHSUHSDUDQDHVFDODLQGXVWULDO
SDUD OD REWHQFLyQ GH SROtPHURV GHO WLSR ILEUD R UHVLQD FRPR VRQ ORV
SROLpVWHUHV\ODVSROLDPLGDV
189
1. Estructura y propiedades fsicas de los cidos carboxlicos
/RV iFLGRV FDUER[tOLFRV VRQ ORV FRPSXHVWRV RUJiQLFRV GH PD\RU SRODULGDG
3RVHHQWHPSHUDWXUDVGHIXVLyQ\HEXOOLFLyQPX\VXSHULRUHVDODVGHORVDOFRKROHV
FHWRQDV R DOGHKtGRV GH SHVR PROHFXODU VHPHMDQWH GHELGR D OD IRUPDFLyQ GH XQ
GtPHURHVWDEOHDWUDYpVGHSXHQWHVGHKLGUyJHQR
+
O
&+3
O
C
&+3
)RUPDQ SXHQWHV GH KLGUyJHQR FRQ HO DJXD SRU OR TXH ORV iFLGRV GH WDPDxR
SHTXHxR KDVWD FXDWUR iWRPRV GH FDUERQR VRQ VROXEOHV HQ HOOD $ PHGLGD TXH
DXPHQWDODORQJLWXGGHODFDGHQDGHFDUERQRGLVPLQX\HODVROXELOLGDGHQDJXD
7LHQHQ FDUiFWHU iFLGR \ UHDFFLRQDQ FRQ EDVHV IRUPDQGR ODV FRUUHVSRQGLHQWHV
VDOHV
2. Mtodos generales de preparacin de cidos carboxlicos
2.1. Oxidacin de alquilbencenos
2.2. Oxidacin de alcoholes primarios y aldehdos
191
3. Reacciones de cidos carboxlicos

3.1. Formacin de sales
R
2+
3.2. Reduccin a alcoholes
3.3. Transformacin en derivados de cido
4. Reactividad general de cidos carboxlicos y

derivados: mecanismo de adicin-eliminacin
5HDFWLYLGDGGLIHUHQWHFRQUHVSHFWRDDOGHKtGRV\FHWRQDV
192
5. Reactividad relativa de derivados de cido

&XDQWRPiVHVWDEOHHVHOJUXSRVDOLHQWHPD\RUHVODUHDFWLYLGDGGHOGHULYDGRGHiFLGR
RUGHQGHHVWDELOLGDG
RUGHQGHUHDFWLYLGDG
(MHPSORV
O
R C &O
&
+2O
O
O
R C O C R1 +2O
O
R C OR1
O
R C 1+2
R_&22+
&
R_&22+ R1_&22+
OHQWD

+2O + R +2
FDORU
+2O
+&O
UiSLGD
R_&22+ R1_2+
+ R +2
R_&22+
FDOHQWDPLHQWR
SURORQJDGR
1+3
5. Reactividad relativa de derivados de cido

62&O2 FORUXURGHWLRQLOR
5&2&O
+DOXURVGHiFLGR
R1&22+
+2O
+2O
5&22&251
$QKtGULGRV

R12++
R12+
5&2251
eVWHUHV
5&22+
cidos
UHYHUVLEOH
+22+ y +2
1+3DPLQDV
1+3DPLQDV
5&21+2
$PLGDV
193
6. Polmeros derivados de compuestos carboxlicos
6.1. Polisteres y policarbonatos
)LEUDV7HUJDO
5HVLQDVJOLFHURIWiOLFD \GHPDOHLFR
6.2. Fibras de Poliamida
(VWUXFWXUD
3URSLHGDGHV
1\ORQ 1\ORQ1\ORQ
$UDPLGDV.HYODU 1RPH[
6.3. Poliuretanos
7H[WRGHUHIHUHQFLD 4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
(G8395HI
194
BIBLIOGRAFA
4XtPLFD&KDQJ5(G0F*UDZ+LOOHGLFLyQ
4XtPLFD JHQHUDO 3ULQFLSDOHV DSOLFDFLRQHV PRGHUQDV 3HWUXFFL 5DOSK + \

RWURV(G3UHQWLFH+DOO3HDUVRQHGLFLyQ
4XtPLFD2UJiQLFD+DUW+DUROG\RWURV(G0F*UDZ+LOOHGLFLyQ
4XtPLFD 2UJiQLFD 3ULQFLSDOHV$SOLFDFLRQHV ,QGXVWULDOHV &OLPHQW 2OPHGR

0-RVp\RWURV(G6HUYLFLRGHSXEOLFDFLRQHVGHOD839
4XtPLFD RUJiQLFD EiVLFD \ DSOLFDGD GH OD PROpFXOD D OD LQGXVWULD 3ULPR
<~IHUD(GXDUGR(G5HYHUWH6$
195

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QUMICA PARA

Mara Jos Climent Olmedo

QUMICA PARA INGENIERA

Primera edicin, 2011 (versin impresa)

Mara Jos Climent Olmedo

Queda prohibida la reproduccin, la distribucin, la comercializacin, la

Qumica para Ingeniera

las alternativas a los mismos, las celdas de combustible, la proteccin contra la

Qumica para Ingeniera

Tema 3. Qumica Inorgnica Industrial ....................................................................... 67

Tema 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados.................................................... 119

Qumica para Ingeniera

0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOFRKROHV .................................................. 167

Bibliografa .................................................................................................................. 195

Tema: 1. Termodinmica y Equilibrio Qumico

Tema: 1. Termodinmica y Equilibrio Qumico

Tema: 1. Termodinmica y Equilibrio Qumico

1. Definiciones y trminos bsicos

1. Definiciones y trminos bsicos

 Estado &RQGLFLyQ HVSHFtILFD GH XQ VLVWHPD TXH TXHGD FRPSOHWDPHQWH

La variacin de una funcin de estado es independiente

Qumica para Ingeniera

1. Definiciones y trminos bsicos

P y V son funciones de estado

1. Definiciones y trminos bsicos

Tema: 1. Termodinmica y Equilibrio Qumico

1. Definiciones y trminos bsicos

2. Primer principio de la termodinmica. Energa interna

La energa interna depende de la temperatura

Qumica para Ingeniera

2.1. Medida de la variacin de energa interna ('E)

Calor y trabajo tienen unidades de energa

2.1. Medida de la variacin de energa interna ('E)

Tema: 1. Termodinmica y Equilibrio Qumico

2.2. Concepto de entalpa y medida de la variacin de entalpa ('H)

Qumica para Ingeniera

3.1. Objetivos y limitaciones de la termoqumica

 &DOFXODU HO UHQGLPLHQWR

Relacin matemtica entre

3.1. Objetivos y limitaciones de la termoqumica

Tema: 1. Termodinmica y Equilibrio Qumico

3.2. Determinacin de 'E en un proceso qumico

3.3. Determinacin de 'H en un proceso qumico

Qumica para Ingeniera

3.4. Relacin entre 'H y 'E

'H = 'E + '(PV)

' 39 ' Q57

'H = 'E + '(nRT) = 'E + 'n(RT)

R = 1,98 cal K-1 mol-1 = 8,31 J K-1 mol-1

3.5. Entalpa de reaccin y de formacin

 6HGHQRPLQDentalpa de reaccin estndar ('Hr) DOFDORULQWHUFDPELDGR

Tema: 1. Termodinmica y Equilibrio Qumico

3.5. Entalpa de reaccin y de formacin

'Hf = - 284 kJ mol-1

Por convenio, la entalpa de formacin estndar de los elementos es cero

3.5. Entalpa de reaccin y de formacin

'Hf (298K), kJ mol-1

'Hf (298K), kJ mol-1

Qumica para Ingeniera

3.6. Leyes de la termoqumica

'H (298K) = - 284 kJ mol-1

'H (298K) = 284 kJ mol-1

3.6. Leyes de la termoqumica

Estado &RQGLFLyQ HVSHFtILFD GH XQ VLVWHPD TXH TXHGD FRPSOHWDPHQWH

&DOFXODU HO UHQGLPLHQWR

'39 'Q57

6HGHQRPLQDentalpa de reaccin estndar ('Hr) DOFDORULQWHUFDPELDGR

C(s) O2 (g) o CO2 (g)

&DOFXODU '+.SDUDODUHDFFLyQ

C2H5 OH (l) 3O2 (g) o 2CO2 (g) 3H2O(l)

'DWRVD.: EEC-H = 415,32 kJ mol-1

Capacidad calorfica molarFDQWLGDGGHFDORUQHFHVDULDSDUDHOHYDUXQJUDGR

a'b' T c' T 2 ....

H' H2 H' '

/DV WHPSHUDWXUDV Pi[LPD GH OODPD FXDQGR OD FRPEXVWLyQ WLHQH

3URFHVRDGLDEiWLFRDYROXPHQFRQVWDQWHo T Tv '('(WRWDO

S cS (C) dS (D) aS (A) bS (B)