DIFRACTMETRO DE RAYOS X

Los rayos X fueron descubiertos en 1895 por Wilhelm Conrad

Rntgen. Desde ese momento se han modificado las tcnicas
analticas hasta llegar a aparatos capaces de medir incluso bajo
condiciones extremas. En un principio, las muestras que iban a ser
medidas por los diferentes difractmetros de rayos X, deban ser
molidas con el fin de obtener un mayor desorden en las partculas y,
por tanto, mejores resultados.
Hoy en da la molienda sigue utilizndose pero, poco a poco, se
incorporan aparatos nuevos capaces de resolver los inconvenientes
de esta tcnica. De este modo se consigue un lugar de enfoque ms
amplio al permitir realizar medidas en muestras de gran valor que no
podan ser trituradas.
El difractmetro de rayos X es capaz de detectar la radiacin que
emana una muestra determinada al ser excitada por una fuente de
energa. La respuesta generada depende del ordenamiento interno de
sus tomos. El difractmetro est compuesto de un portamuestras
mvil que ir moviendo el objeto estudiado con el fin de variar el
ngulo de incidencia de los rayos X. De este modo la estructura
atmica de la muestra quedar registrada en un difractograma.
La principal caracterstica de este mtodo analtico es que examina
las muestras a travs de su estructura interna y no de su
composicin. Esto genera una gran ventaja al estudiar objetos con
igual composicin pero distinto ordenamiento. Si analizamos
mediante anlisis qumico elemental una muestra de grafito y otra de
diamante, ambas compuestas nicamente de carbono, pero su
estructura interna es diferente y por tanto sus caractersticas
totalmente incomparables, observamos que su resultado sera
idntico. Sin embargo, con el difractmetro de rayos X se consigue
diferenciar cada sustancia simplemente por su ordenacin atmica.
Aunque el uso de esta tcnica analtica est ampliamente extendido,
existen algunas muestras que no pueden ser analizadas mediante
este sistema y necesitan de otra serie de mtodos para conocer su
composicin. Si el objeto analizado es amorfo o vtreo, es decir, no
presenta ordenacin interna, la muestra no producir respuesta.

TECNICAS Y ANALISIS DE
MATERIALES

LOS ASPECTOS ESENCIALES DE UN DIFRACTMETRO

se muestran en la Figura1. Una muestra cristalina slida o en polvo
C, se monta sobre una mesa H, que puede girar alrededor de un eje O
perpendicular al plano del dibujo. La fuente de rayos X es S y el
blanco del tubo de rayos X es T. Los rayos X divergen desde la fuente
y son difractados por la muestra para formar un haz difractado
convergente que focaliza en la rendija F y luego ingresa al contador
G. A y B son rendijas especiales que definen y coliman a los haces
incidente y difractado.

Figura 1. Esquema del difractometro de rayos x.

La rendija receptora F y el contador se soportan en un carril E que

puede girar alrededor del eje O y cuya posicin angular 2 puede ser
leda sobre la escala graduada K. Los soportes E y H estn acoplados
mecnicamente de tal forma que una rotacin del contador a travs
de 2x grados es acompaada por la rotacin de la muestra a travs
de x grados. Un motor produce el movimiento del contador a
velocidad angular constante.
PTICA DE LOS RAYOS X
El funcionamiento de un difractmetro de rayos X, se basa en el
Principio de focalizacin de BRAGG-BRENTANO. Este principio
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establece que para cualquier posicin del sistema de deteccin de

rayos X, el diafragma receptor F del sistema de deteccin y el
diafragma de entrada S (o el foco del tubo de rayos X), estn siempre
localizados sobre un crculo denominado crculo difractomtrico.
La muestra se monta de manera que pueda rotar y su superficie se
ubica en el eje de rotacin de la muestra que es concntrico al eje de
rotacin del sistema detector. El haz primario divergente que incide
sobre los planos difractantes de la red, bajo un ngulo de Bragg , es
difractado bajo el mismo ngulo, y debido al acoplamiento mecnico
del portamuestra con el sistema de deteccin, los planos difractantes
de la red siempre son tangentes a un crculo de focalizacin centrado
sobre la normal a la muestra y que pasa a travs de F y S.
El crculo de focalizacin no es de tamao constante sino que
incrementa su radio cuando el ngulo de difraccin 2 disminuye,
como se muestra en la Figura 2, para dos posibles reflexiones.
En el arreglo descrito, la superficie de la muestra se comporta como
un espejo con el ngulo bisector entre la direccin del haz primario y
la direccin del haz reflejado. Si la muestra y el sistema detector
giran exactamente en relacin 1:2 de sus ngulos de rotacin, la
focalizacin est garantizada para todas las reflexiones. En un cristal
perfecto, la reflexin ocurre exactamente cuando el ngulo que
forma el haz primario y el plano de la red satisface la ecuacin de
Bragg.

Figura 2. Geometra de focalizacin para muestras planas.

La apertura angular del haz incidente es seleccionada tal que una

mxima porcin de la muestra sea irradiada. Si se expresa en
radianes, la longitud l de la porcin de muestra irradiada es dada por:

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donde: es el ngulo de difraccin y R es el radio del crculo

difractomtrico.
CLCULOS DE INTENSIDAD
El uso de una muestra plana que forma ngulos iguales con los haces
incidente y difractado hace que el factor de absorcin sea
independiente del ngulo .

Figura 3. Difraccin de una placa de polvo

En la Figura 3 el haz incidente, de 1 cm 2 de seccin transversal, tiene

intensidad I0 e incide sobre una placa de polvo compactado a un
ngulo . La intensidad integrada dI D del haz difractado que emerge
de un elemento de muestra, de longitud l y espesor dx, bajo un
ngulo , es dada por:

Dnde: es el coeficiente de absorcin lineal del polvo, a es la

fraccin de volumen de la muestra que contiene partculas que tienen
la orientacin correcta para la reflexin del haz incidente y b es la
fraccin de la energa incidente que es difractada por unidad de
volumen.
CONTADORES PROPORCIONALES
El funcionamiento de los distintos detectores gaseosos de rayos X
(cmara de ionizacin, contador proporcional, contador GeigerMuller), se basa en el mismo fenmeno fsico. Al incidir un haz de
rayos X en el recinto de una cmara conteniendo un gas, sus
molculas se ionizan dando origen a un cierto nmero de iones
positivos y negativos. El tubo contador es generalmente un cilindro
metlico, con un alambre central aislado, polarizado positivamente.
Un gas eficiente para detectar radiacin CuK es una mezcla de 90%
de Xenn y 10% de Metano, a una presin menor que la atmosfrica.
La radiacin entra al contador a travs de una ventana de Berilio. Si
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se establece una diferencia de potencial V (200 voltios) entre dos

electrodos situados dentro de la cmara, Figura 4, los iones
producidos por la radiacin son acelerados por los electrodos
correspondientes, dando origen a una pequea corriente elctrica que
es una medida de la intensidad de la radiacin incidente. Este es el
principio de la cmara de ionizacin, y fue el primer elemento
detector acoplado a un difractmetro. Sin embargo, este sistema se
dej de utilizar, puesto que las corrientes eran demasiado pequeas y
su sensibilidad por lo tanto resultaba muy baja.

Figura 4. Esquema de un detector gaseoso de rayos X. Segn sea el valor

V del potencial aplicado entre los electrodos, el detector funciona como
cmara de ionizacin, contador proporcional o contador Geiger-Muller.

Si se aumenta el valor del potencial V hasta unos 2000 voltios, un

detector, como el esquematizado en la Figura 4, funciona como
contador Geiger. Los iones acelerados por el campo elctrico pueden
volver a ionizar a su vez otros tomos del gas, y a travs de este
efecto de multiplicacin se genera una descarga considerablemente
mayor que la de la cmara de ionizacin. Adems, la magnitud de la
descarga es la misma si al contador llegan fotones de distinta
energa, por ejemplo de radiacin CuK (8 keV) o de radiacin MoK
(16 keV). El pulso de corriente resulta de esta manera independiente
de la energa de la radiacin incidente.
Como la descarga afecta a un gran nmero de molculas, los iones
producidos tardan un cierto tiempo en volver a recombinarse.
Durante este tiempo, denominado tiempo muerto del contador, del
orden de los 200 s, ste no puede detectar nuevos fotones. Aunque el
tiempo muerto de un contador Geiger puede disminuirse agregando
pequeas proporciones de gases orgnicos o halgenos que limitan la
magnitud de la descarga, en la medicin de altas intensidades es
necesario efectuar la correccin correspondiente.
Cuando el potencial aplicado entre los electrodos es del orden de
1500 a 1600 voltios, valor comprendido entre los correspondientes a
una cmara de ionizacin y un contador Geiger, el detector opera
como contador proporcional, pues la magnitud del pulso de tensin
producida es directamente proporcional a la energa de los fotones de
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la radiacin incidente. Un fotn de radiacin MoK da por lo tanto

origen a un pulso cuyo valor es aproximadamente el doble del
correspondiente a la radiacin CuK. Si adems al contador
proporcional se le asocia un circuito electrnico adecuado para
distinguir pulsos de distinto tamao el sistema permite discriminar
radiaciones de distinta energa. De esta manera, se puede eliminar de
una medicin de intensidades, gran parte del espectro continuo o
ms an, bajo ciertas condiciones, detectar separadamente las
radiaciones K y K de un elemento dado.
Los pulsos producidos por un contador proporcional son muy
pequeos y deben ser convenientemente amplificados para poder ser
registrados. Los amplificadores electrnicos deben ser estrictamente
lineales, para conservar la proporcionalidad entre la altura de los
pulsos y la energa de los fotones incidentes.
Aunque el procesamiento de los pulsos originados por el contador
proporcional es siempre ms delicado, ste presenta frente al
contador Geiger dos ventajas importantes:
Capacidad de discriminar energas, lo que le permite separar
una componente de una determinada longitud de onda.
Tiempo muerto muy pequeo, del orden de algunas dcimas de
segundo, de manera que cualquier correccin puede obviarse
en la mayora de los trabajos de laboratorio.
El nmero de pulsos por segundo dado por un contador, sea ste
proporcional o Geiger, depende del potencial aplicado entre sus
electrodos, para una radiacin incidente constante. A partir de un
cierto voltaje mnimo V0 el nmero de cuentas aumenta rpidamente,
Figura 5.

Figura 5.Variacin del conteo en funcin delvoltaje aplicado a un contador

proporcional o Geiger

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Entre V1 y V2 el conteo vara lentamente meseta - en forma

aproximadamente
lineal, con una pendiente del orden de 0.05% por voltio en un rango
aproximado de 200 voltios. Para mantener un error de conteo menor
que 0.2% en un punto intermedio de la meseta, tal como el indicado
con VT en la misma figura, es suficiente una estabilidad de la alta
tensin de 6 volts. En el caso del contador proporcional, la posicin de
la "meseta" depende adems de la energa de la radiacin incidente,
y se desplaza hacia valores menores de potencial a medida que
disminuye la longitud de onda.
En toda medicin de intensidades con un Difractmetro, es necesario
determinar previamente la posicin de la meseta del tubo contador
utilizado.
USO DE MONOCROMADORES
Algunos problemas de investigacin, principalmente la medida de
dispersin difusa fuera de ngulos Bragg, necesitan de un haz
incidente estrictamente monocromtico si los efectos a ser medidos
son ocultados por el espectro continuo. En tal caso, un monocromador
cristalino de focalizacin puede usarse en conjunto con un
difractmetro en la forma que se muestra en la Figura 1.10. Los rayos
de la fuente lineal S en el blanco T del tubo de rayos X son difractados
por el cristal arqueado y cortado M hacia un foco lineal en S',
localizado en el crculo difractomtrico, y luego divergen hacia el
espcimen C. Despus de la difraccin desde el espcimen, ellos son
otra vez focalizados en F, la rendija receptora del contador. La
geometra del difractmetro es por lo tanto idntica con la mostrada
en la Figura 6 pero con la diferencia importante que los rayos X
incidentes sobre el espcimen son monocromticos y surgen de la
fuente virtual S, la lnea focal del cristal monocromador.

Figura 6.Uso de un cristal monocromador con un difractmetro

Existe otro mtodo de operacin bajo condiciones esencialmente

monocromticas, un mtodo tpico para el difractmetro, y que
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consiste en el uso de filtros de Ross, tambin llamados filtros

balanceados. Este mtodo depende del hecho que los coeficientes de
absorcin de todas las sustancias varan de la misma manera con la
longitud de onda; esto es, son proporcionales a3 . Si los filtros se
hacen con dos sustancias que difieren en uno en nmero atmico, y
sus espesores son ajustados tal que producen la misma absorcin
para una longitud de onda particular, entonces tendrn las mismas
longitudes de onda excepto aquellas que se ubican en la regin
estrecha de longitudes de onda entre los bordes de absorcin K de las
dos sustancias. Esta regin es llamada la banda de paso de la
combinacin de filtros. Si esos filtros son ubicados alternativamente
en un haz de rayos X heterocromtico, esto es un haz que contiene
rayos de diferentes longitudes de onda, entonces la diferencia entre
las intensidades transmitidas en cada caso es debido solamente a las
longitudes de onda ubicadas en la banda de paso. Cuando la banda
de paso se elige para incluir una componente caracterstica fuerte del
espectro, entonces el efecto neto es el de un haz monocromtico
fuerte.

Figura 7.Coeficientes de absorcin lineal de los filtros

El aislamiento de la radiacin CuK se puede tomar como ejemplo. Su

longitud de onda es 1.542 A, lo cual significa que el cobalto y el nquel
pueden usarse como materiales filtros debido a que sus bordes de
absorcin K, 1.608 y 1.488 A, respectivamente, efectivamente aisla la
lnea CuK Sus coeficientes de absorcin lineal son representados
grficamente en la Figura 7, la cual muestra que el balanceo puede
obtenerse haciendo que el filtro de nquel sea ms delgado que el de
cobalto. Cuando sus espesores x se ajustan a la razn correcta,
entonces Ni xNi = Ni x Ni Co xCo excepto en la banda de paso, y una
grfica de x vs. tiene la apariencia de la Figura 8. Puesto que x =
-Ln Ix / I0 , los factores de transmisin Ix / I0, razn de la intensidad
transmitida a la incidente, de los dos filtros son ahora iguales para
todas las longitudes de onda excepto aquellas de la banda de paso, la
que tiene una ancho de 0.12 A solamente. Para cada ngulo 2 al cual
la intensidad va a medirse con el difractmetro, se ubica primero un
filtro y despus el otro en el haz difractado antes de que entre al
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contador. Luego se mide la intensidad del haz difractado que pasa a

travs de cada filtro y la diferencia de las medidas da solamente la
intensidad difractada de la lnea CuK y de las longitudes de onda
relativamente dbiles inmediatamente adyacentes a ella en la banda
de paso.

Figura 8.Valores

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x despus del balanceo.