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UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS

FACULDADE DE TECNOLOGIA
CURSO DE ENGENHARIA QUMICA
FTQ023 FENMENOS DE TRANSPORTE III

CAPTULO 2

DIFUSIVIDADE
E
MECANISMOS DE TRANSFERNCIA DE MASSA

Prof. Nazareno Braga

Manaus, 2014.

NDICE
2. DIFUSIVIDADE E MECANISMOS DE TRANSFERNCIA
DE MASSA
2.1 Transporte de massa molecular (Lei de Fick da difuso)
2.2 Difuso em gases
2.3 Difuso em lquidos
2.4 Difuso em solues biolgicas e gis
2.5 Difuso em slidos
2.6 Transporte mssico e molar por conveco

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2. DIFUSIVIDADE E MECANISMOS DE TRANSFERNCIA DE MASSA

MECANISMOS DE TRANSFERNCIA DE MASSA


Mecanismos
de
transferncia

Transferncia de
massa molecular

Movimento
randmico das
moleclas de um
fluido em repouso

MASSA

Superfcie de um
lquido em
movimento
Transferncia de
massa convectiva.
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2.1 TRANSPORTE DE MASSA MOLECULAR (LEI DE FICK DA DIFUSO)

Difuso molecular ou transporte molecular pode ser definido como uma


transferncia ou movimento individual de molculas atravs de um fluido de
forma aleatria.
Regio de Alta
Concentrao da espcie A

Regio de Baixa
Concentrao da espcie A

Espcie A

Gradiente de concentrao

CA
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Transferncia de Massa de A
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2.1 TRANSPORTE DE MASSA MOLECULAR (LEI DE FICK DA DIFUSO)

Lei de Fick
Consideraes:

No h movimento no seio do fluido = estacionrio.


Mistura binria de A e B.
Difuso das molculas devido ao gradiente de concentrao.
*
JAz
= CDAB

dxA
dz

J*AZ: Fluxo molar do componente A na direo z devido a difuso molecular en kmol/m2.s


C: concentrao total de A e B em kmol/m3
DAB: o coeficiente de difuso ou difusividade molecular da molcula A em B em m2/s
xA: Frao molar de A na mistura A+B

Se c constante, CA=C.xA
Assim: C.dxA=d(C. xA)=dCA. Portanto:

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*
JAz
= DAB

dCA
dz
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2.1 TRANSPORTE DE MASSA MOLECULAR (LEI DE FICK DA DIFUSO)

Lei de Fick
Em termos mssicos:

j Az = DAB

dwA
dz

jAZ: Fluxo mssico do componente A na direo z devido a difuso molecular en kg/m2.s


: concentrao total de A e B em kg/m3
DAB: o coeficiente de difuso ou difusividade molecular da molcula A em B em m2/s
wA: Frao mssica de A na mistura A+B

j Az = DAB

d A
dz

Ateno::::
O sinal negativo na equao da lei de Fick indica que o fluxo est em sentido oposto ao eixo z, ou seja,
na regio de maior para a de menor concentrao.
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2.1 TRANSPORTE DE MASSA MOLECULAR (LEI DE FICK DA DIFUSO)

Concentraes
1. Concentrao ou densidade mssica total (): massa total do sistema contido em uma
unidade de volume.
n

= i
i=1

i: massa especfica do componente i (kg/m3)


n: nmero total de espcies da mistura
Frao mssica:
wA: frao mssica da espcie A

wA =

= A

w = 1
i

i=1

i=1

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2.1 TRANSPORTE DE MASSA MOLECULAR (LEI DE FICK DA DIFUSO)

Concentraes
2. Concentrao molar total (C): nmero de moles total do sistema contido em uma unidade de
volume.
n

C = Ci
i=1

Ci: concentrao molar do componente i (kmol/m3)


n: nmero total de componentes da mistura

xA =

CA
n

C
= A
C

x =1
i

i=1

i=1

xA: frao molar da espcie A


Relao entre concentrao mssica (i) e molar (Ci):
MA: massa molecular da espcie A
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CA =

A
MA
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2.1 TRANSPORTE DE MASSA MOLECULAR (LEI DE FICK DA DIFUSO)

Concentraes
Quando relacionado com a fase gasosa, as concentraes so expressas em termos de
presses parciais, quando a mistura obedece a lei dos gases ideais:
PA: presso parcial de A na mistura

PAV = nA RT

nA: nmero de moles da espcie A


V: volume
T: temperatura
R: constante dos gases

Assim para a concentrao molar para um gs tem-se:

CA =

nA PA
=
V RT

e concentrao molar total:

n
P
C = total =
V
RT
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ntotal: nmero de moles total


P: presso total

2.1 TRANSPORTE DE MASSA MOLECULAR (LEI DE FICK DA DIFUSO)

Frao molar
Lquidos e slidos

C
xA = A
C

x =1
i

i=1

Gases

C
yA = A
C

y =1
i

i=1

Gases que obedecem a lei dos gases ideais:

yA =

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CA PA / RT PA
=
=
C P / RT P
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2.2 DIFUSO EM GASES

Coeficiente de difuso em gases


Equao de Chapman and Enskog Baixas presses, gases apolares

1,8583107 T 3/2 1
1
DAB =
+

2
P ABD, AB M A M B

1/2

DAB: coeficiente de difuso de A atravs de B, m2/s


T: temperatura, K
MA e MB: massas molares dos componentes A e B, kg/kmol
P: presso absoluta, atm
AB: dimetro de coliso, angstroms.
D,AB: integral de coliso razo do desvio de um gs com interaes quando comparado com um gs
de esferas rgidas com colises elsticas.

AB =

A + B
2

kT
D,AB = f
AB

A B
=
k k
k

AB

k: constante de Boltzmann = 1,38x10-16 ergs/K


AB: energia de interao molecular para o sistema A e B, ergs
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Tci
AB = 2, 44
Pci

1/3

AB
k

= 0, 77Tci
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2.2 DIFUSO EM GASES

Coeficiente de difuso em gases


Estimativa de DAB em outra P ou T.
Para presso at 25 atm, a qualquer Temperatura, tem-se:

DAB: coeficiente de difuso de A atravs de B, m2/s


T: temperatura, K
MA e MB: massas molares dos componentes A e B.
P: presso absoluta, atm
D,AB: integral de coliso

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2.2 DIFUSO EM GASES

Coeficiente de difuso em gases


Mtodo de Fuller et al.: misturas de gases no polares ou misturas polar e no polar.

DAB =

1
1
+

1/3
1/3 2 M
M
vA + vB A B

1/2

1, 00 107 T 1,75

) (

DAB: coeficiente de difuso de A atravs de B, m2/s


T: temperatura, K
MA e MB: massas molares dos componentes A e B.
P: presso absoluta, atm
vA e vB: volume atmico (cm3/mol)

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2.2 DIFUSO EM GASES

Coeficiente de difuso em gases multicomponentes


Equao de Wilke meio estagnado

D1,M =

(1 y1 )
n

y1
D
i=2, i1 1,i

D1,M: coeficiente de difuso do componente 1 na mistura


D1,i : coeficiente de difuso do componente 1 no meio constitudo do componente i.
y1 = C1/C : frao molar do componente

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2.3 DIFUSO EM LQUIDOS

Aplicaes: extrao lquido-lquido, absoro, destilao, oxigenao dos


rios e lagos pelo ar, difuso de sais no sangue.
Difuso gases > lquidos : Dgases = 105 Dlquidos
Dlquidos maior densidade e resistncia a difuso
DAB DBA (lquidos) = f (concentrao)

Coeficiente de difuso em lquidos


Equao de Stokes-Einstein molculas de soluto com elevado volume molar

9, 96 1016 T
DAB =
VA1/3
DAB: coeficiente de difuso de A atravs de B, m2/s
T: temperatura, K
: viscosidade da soluo, Pa.s ou kg/m.s
VA : volume molar do soluto na Teb normal, m3/kmol
VA > 0,5 m3/kmol

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2.2 DIFUSO EM LQUIDOS

Coeficiente de difuso em lquidos


Equao de WilkeChang - molculas de soluto com pequeno volume molar
1/2

1,1731016 ( M B ) T
DAB =
BVA0,6
DAB: coeficiente de difuso de A atravs de B, m2/s
T: temperatura, K
B: viscosidade de B, Pa.s ou kg/m.s
MB : massa molecular do solvente B
VA : volume molar do soluto na Teb, m3/kmol
VA < 0,5 m3/kmol
: parmetro de associao do solvente (gua=2,6; metanol=1,9; etanol=1,5; demais solventes=1)

Desvios:
10-15% solues aquosas/ 25% solues no aquosas
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2.4 DIFUSO EM SOLUES BIOLGICAS E GIS

Difuso de pequenas molculas de soluto e macromolculas (ex. protenas) em soluo


aquosa: microrganismos, animais e plantas
Processos fermentativos:
difuso de nutriente, acares, oxignio, etc.

microrganismos

difuso dos resduos

Coeficiente de difuso de solutos em solues biolgicas


Equao de Stokes-Einstein macromolculas

9, 96 10 16 T
DAB =
VA1/3
DAB: coeficiente de difuso de A atravs de B, m2/s
T: temperatura, K
B: viscosidade de B, Pa.s ou kg/m.s
MA : massa molecular da molcula A
VA : volume molar do soluto na Teb, m3/kmol
VA > 0,5 m3/kmol

Equao de Polson - M>1000

Equao de WilkeChang - molculas de


soluto com pequeno volume molar
1/2

1,1731016 ( M B ) T
DAB =
BVA0,6
B: viscosidade de B, Pa.s ou kg/m.s
MB : massa molecular do solvente B
VA : volume molar do soluto na Teb, m3/kmol
VA < 0,5 m3/kmol
: parmetro de associao do solvente (gua=2,6;
metanol=1,9; etanol=1,5; demais solventes=1)

9, 40 1015 T
DAB =
M 1/3
A
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2.4 DIFUSO EM SOLUES BIOLGICAS E GIS

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2.4 DIFUSO EM SOLUES BIOLGICAS E GIS


GIS

Material semi-slido que so porosos.


Os poros na estrutura de gel eso preenchidos com gua
Composto por macromolculas,
Taxa de difuso de solutos pequenos em gis < soluo aquosa
aumento do comprimento do
caminho de difuso, efeitos tipo eltrico (lig. H-macromolculas).

Figura. gar.
Fonte:
http://biology.clc.uc.edu/fankhauser/labs/mi
crobiology/Bacterial_Inhibition/Poured_seede
d_agar_P7231209md.jpg
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Figura. gar com colnias.


Fonte:
http://thealchemistkitten.files.wordpress.com/2011/06
/macconkey_agar_with_lf_and_lf_colonies.jpg

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2.4 DIFUSO EM SOLUES BIOLGICAS E GIS

%mgel

DAB

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2.5 DIFUSO EM SLIDOS

Aplicaes: lixiviao, secagem, difuso e reao cataltica em slidos catalticos, etc.


Difuso gases > lquidos > slidos
DAB DBA

Slidos cristalinos
Difuso: ocupar vazios em razo das falhas na estrutura cristalina do slido ou devido aos
interstcios entre os tomos da matriz cristalina.

Mecanismos:
Ocupao de vazios
Mecanismo intersticial (tomos de soluto
< do que os da matriz)
Difuso interfacial (tomos de soluto e
da matriz so do mesmo tamanho,
empurrando o segundo e ocupando o
espao.)

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2.5 DIFUSO EM SLIDOS

Slidos cristalinos
Q
RT

DAB = D0 e

DAB: coeficiente de difuso de A atravs de B, cm2/s


D0: coeficiente de difuso sem que houvesse a necessidade de salto energtico, cm2/s - tabelado
Q: energia de ativao difusional, cal/mol - tabelado
T: temperatura, K
R: constante dos gases, 1.987 cal/mol.K

Anlise:
Tamanho do tomo quanto maior, maior Q para o salto da espcie penetrante.
Ligao entre os materias quanto mais forte, maior barreira energtica a ser vencida.
Movimentos intersticiais requerem mais energia do que movimentos de vazios.

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2.5 DIFUSO EM SLIDOS

Slidos Porosos

Reaes catalticas difuso intraparticular


Purificao de gases utilizando slidos com poros seletivos a um determinado gs
peneiras moleculares.

Configurao geomtrica da matriz determinante para o fenmeno difusivo.


Mais longo caminho e/ou menor largura dos poros
soluto.

DA,ef =

maior dificuldade de movimento do

DAB

DA,ef : difusividade efetiva


DAB: coeficiente de difuso de A atravs de B
: porosidade poros interconectados
: tortuosidade

OBS: equao vlida para lquidos e gases em slidos


porosos, considerando que os poros, no caso de gases, so
bastante largos.
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Figura. Esquema de um slido


poroso.

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2.5 DIFUSO EM SLIDOS

Slidos Porosos
Configurao geomtrica da matriz determinante para o fenmeno difusivo.
Mais longo caminho e/ou menor largura dos poros
soluto.

DA,ef =

DAB

Figura. Esquema de um slido


poroso.
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maior dificuldade de movimento do

Figura. Material poroso.


Fonte:
http://www.inchm.bris.ac.uk/people/meldrum/temp
lating%201.jpg

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2.5 DIFUSO EM SLIDOS

Slidos Porosos
Difuso de gases em slidos porosos ou em capilares
Difuso de gases em poros estreitos: D = f (dimetro de poros)
Catlise heterognea
: caminho livre distncia mdia que a molcula de gs percorre antes de colidir com outra molcula
de gs.

=
: caminho livre, m
: viscosidade, Pa.s
T: temperatura, K
M : massa molecular, kg/kmol
R: 8,3143x103 N.m/kmol.K

3.2 RT
P 2 M

Em gases:

Em lquidos: pequeno

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Difuso de Fick

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2.5 DIFUSO EM SLIDOS

Slidos Porosos
Difuso de Knudsen gases em slidos porosos
Na condio de P total constante, >>> d

coliso das molculas com a parede.

Figura. Tipos de difuso de gases em poros ou em capilares: (a) difuso de


Knudsen, (b) difuso molecular ou de Fick, (c) difuso na regio de transio.

Colises molcula-parede so importantes

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Difuso de Knudsen

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2.5 DIFUSO EM SLIDOS

Slidos Porosos
Difuso de Knudsen gases em slidos porosos
Difusividade de Knudsen
Presso total constante

2
DKA = r vA
3
DKA : difusividade de Knudsen, m2/s
r : raio mdio do poro, m
vA : velocidade mdia molecular do componente A, m/s
Utilizando a teoria cintica dos gases para avaliar vA

T
DKA = 97, 0r

MA

1/2

MA : massa molecular de A, kg/kmol


T: temperatura, K
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2.5 DIFUSO EM SLIDOS


Slidos Porosos

e o dimetro do poro apresentam tamanhos intermedirios, entre os 2


limites (Knudsen e Fick) Difuso tipo transio.

Difuso tipo transio


Colises molcula-molcula e molcula-parede so ambas importantes.

Difusividade na regio de
transio

DA,T =

1
1 / DAB +1 / DAK

Figura. Efeito da presso total no fluxo difusivo NA na regio de transio.


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2.6 TRANSPORTE MSSICO E MOLAR POR CONVECO


Lei de Fick

Solues diludas

Conveco

Gradiente de presso
Gradiente de temperatura
Difuso

Solues diludas: conveco extramente pequena


Problemas prticos

Difuso + Conveo

Solues concentradas: Difuso causa a Conveco


Difuso e conveco so perpendiculares

Qualquer fluxo de massa pode incluir tanto a conveco e difuso.


Transferncia de Calor: Conduo pode ocorrer sem conveco.

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2.6 TRANSPORTE MSSICO E MOLAR POR CONVECO


Lei de Fick
*
JAz
= CAvAd

Fluxo: kmol/s.m2; vAd: velocidade de difuso de A, m/s; CA: concentrao de A, kmol/m3

Difuso + Conveco

vA

vAd

vM

vA = vAd + vM
vA: velocidade de A relativo a um ponto estacionrio; vM : velocidade do seio do fluido.

CAvA = CAvAd + CAvM


NA = JA* + CAvM
NA: fluxo total de A relativo a um ponto estacionrio; J*A : fluxo difusivo de A relativo ao movimento
do fluido; CAvM: fluxo convectivo de A em relao a um ponto estacionrio.

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2.6 TRANSPORTE MSSICO E MOLAR POR CONVECO


Difuso + Conveco
Mistura binria:

vM =

N = CvM = NA + NB

N A + NB
C

N: fluxo total.
Substituindo:

NA = JA* +

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CA
( N A + NB )
C

NA = CDAB

dxA CA
+ ( N A + NB )
dz C

NB = CDBA

dxB CB
+ ( N A + NB )
dz C

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2.6 TRANSPORTE MSSICO E MOLAR POR CONVECO


Difuso + Conveco
Equaes de transporte mssico e molar:

Massa

Fluxo total
(difuso + conveco)

Equao da Difuso

Velocidade do meio

nA = JAm + AvM

JAm = A ( vA vM ) = DwA

vM = wAvA + wBvB
n = vM = nA + nB

Uso: massa especfica constante para lquidos, transporte mssico e de momento acoplados.

Molar

Fluxo total
(difuso + conveco)
*
A

*
A M

NA = J + C v

Velocidade do meio

Equao da Difuso

J = CA ( vA v
*
A

*
M

) = DCy

v*M = yAvA + yBvB


N = Cv*M = NA + NB

Uso: gases ideiais onde a concentrao molar total C constante.

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2.6 TRANSPORTE MSSICO E MOLAR POR CONVECO


Caso de Aplicao: Difuso de A em um Meio Estagnado B (NB=0)

Evaporao do Benzeno
Absoro de NH3 pela gua

Fluxo total de A:

NA = CDAB
P=constante

dxA CA
+ ( N A + NB )
dz C

NA = CDAB

dxA CA
+ ( NA + 0)
dz C

C=P/RT, pA=xA.P , CA/C=PA/P

NA =
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DAB dpA pA
+ NA
RT dz P

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2.6 TRANSPORTE MSSICO E MOLAR POR CONVECO


Caso de Aplicao: Difuso de A em um Meio Estagnado B (NB=0)
Rearranjando e integrando:

NA =

DAB dpA pA
+ NA
RT dz P

pA
D dp
1 NA = AB A

P
RT dz
NA dz =
z2

z1

NA dz =
z2

z1

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DAB
RT

pA2
pA1

dpA
pA
1

DAB P pA2 dpA

RT pA1 ( P pA )

NA =

P pA2
DAB P
ln

RT ( z2 z1 ) P pA1

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2.6 TRANSPORTE MSSICO E MOLAR POR CONVECO


Exerccio: Difuso de vapor dgua no ar (meio estagnado)
gua contida em um tubo estreito de metal mantida a temperatura constante de 293K.
A presso total do ar (considerando-o seco) 1,01325x105 Pa (1 ,0 atm) e temperatura de
293K (20oC). A gua evapora e difunde atravs do ar no tubo. Calcule o fluxo de
evaporao no estado estacionrio em kmol/s.m2. A difusividade do vapor dgua a 293K
e 1 atm 0,250 x 10-4 m2/s. Assuma que o sistema isotrmico. pA1 a presso parcial da
gua na superfcie da gua e pA2 = 0 (presso parcial da gua a uma distncia de 0,1524 m
acima da superfcie da gua).
Dados:
Presso de vapor dgua (20oC) = 0,0231 atm = 2,341 x 103 Pa
R: 8314,34 kg.m2/s2.kmol.K
Resp: 1,595x10-7 kmol/s.m2

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DIFUSO DE MAXWELL-STEFAN
DIFUSO MULTICOMPONENTE EM GASES COM BAIXA DENSIDADE
N

1
( yB NA yA NB )
B=1 CDAB

yA =
A = 1, 2, 3, , N

Gases com elevada densidade, lquidos e polmeros


Equao de Maxwell-Stefan vlida, mas a difusividade fortemente dependente
da concentrao.

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