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NOTAS PRCTICAS

Clculos con Balances de Materia


en Sistemas sin Reaccin Qumica
Dr. Sergio A. Giner
Ctedra de Simulacin de Procesos I
rea Departamental Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera,
Universidad Nacional de La Plata
2009

INTRODUCCION
Generalmente, cuando los alumnos llegan a esta parte del curso, en el tercer ao de la
carrera de Ingeniera Qumica, conocen claramente los principios de conservacin de materia y
energa. No obstante, esto no confiere, necesariamente, habilidad inmediata para resolver
problemas prcticos asociados al clculo de corrientes de materiales en diagramas de flujo de
plantas de procesos. Otras incgnitas que suelen calcularse son concentraciones de
componentes, temperaturas de las corrientes, conversiones de reactivos, o cantidades de calor
puestas en juego en las etapas del proceso.
Estos son resultados prcticos que deben conocerse para completar la informacin del
diagrama de flujo a los fines de estimar el costo de una planta qumica proyectada, o bien para
resolver informacin faltante de una planta en funcionamiento.
En nuestro caso, vamos a aprender las tcnicas de resolucin de los problemas quizs
ms caractersticos de la ingeniera qumica: los clculos con balances (macroscpicos) de
materia y energa. Estos problemas no le sern ajenos en lo que resta de su carrera como
estudiante y an como profesional de la ingeniera qumica.
Es necesario familiarizarse con las tcnicas de resolucin, acostumbrarse a manejar las
variables que definen sistemas generalmente continuos (problemas de flujo o rgimen
permanente).
En estos clculos vamos a aprender, y se espera que con entusiasmo, a resolver casos
que involucran diversos equipos, por ejemplo
-Secaderos (secado de sales, produccin de detergente en polvo a partir de lquidos
concentrados, produccin de leche en polvo)
-Columnas de destilacin (como las que destilan petrleo, o que enriquecen mezclas de
etanol-agua)
-Filtros, que separan una fase lquida de una slida
-Reactores qumicos (como los que producen amonaco a partir de nitrgeno e
hidrgeno, o fructosa a partir de glucosa)
-Cmaras de combustin (como las de las calderas que generan vapor para calefaccin
de columnas de destilacin)
-Extractores de solvente (como por ejemplo, los que se usan para extraer el aceite de
soja o girasol).
-Evaporadores, como los que fabrican jugo concentrado a partir de diluido, o los que
desalinizan agua de mar
- Procesos de membrana, que implican un filtrado a escala molecular, por ejemplo, los
que se utilizan para desalinizar agua de mar, romper azetropos (por ejemplo, el de 96 entre
alcohol etlico y agua), o concentrar protenas a partir de sueros de quesera.

En esta asignatura introductoria de la Ingeniera Qumica, no nos conviene


involucrarnos demasiado en los detalles tcnicos de los equipos (que los van a ver mejor en 4
ao) ms all de lo necesario para comprender el problema , as que se tomarn los sistemas
(nombrados de esta forma en un sentido termodinmico) como cajas negras, relacionando la
informacin de los flujos de entrada de materia al sistema, con los de salida, mediante la
aplicacin de balances macroscpicos de conservacin, definiciones de la estequiometra
industrial, y relaciones tcnicas especficas.
Matemticamente, el problema se reduce a tratar de encontrar tantas ecuaciones
independientes como incgnitas tengamos, no slo en el sistema completo, sino en cada parte,
resolverlo y confirmar los resultados con balances no utilizados.
De todas formas un estudiante de ingeniera qumica quizs vea ms que variables y
ecuaciones con cajitas y smbolos, ver una planta qumica que empezar a resolver, en su
parte bsica, pero trascendente, en esta parte de la asignatura.
La figura muestra un esquema de una columna de destilacin a presin atmosfrica,
que realiza la primera separacin del petrleo (denominada topping)

Se observa que el petrleo es


calentado en un horno de
proceso antes de introducirlo en
la columna de destilacin. Por
simplicidad este grfico muestra
la salida de cuatro cortes:gas
por tope, gasolina, querosn,
Diesel Oil, Fuel Oil, como salidas
laterales y por fondo, aceite
lubricante, cera parafina y
asfalto.
Lo
que
nosotros
conocemos como Gas-Oil, se
encuentra entre el querosn y el
diesel oil en cuanto a volatilidad.
Para disponer de informacin
detallada sobre los procesos y
productos de una refinera o
destilera de petrleo, se puede
consultar el sitio de la Secretara
de Energa de la Nacin
http://energia3.mecon.gov.ar/contenidos/verpagina.php?idpagina=494
Por qu la temperatura de la columna aumenta hacia abajo?

1. CALCULOS DE COMPOSICION DE CORRIENTES


1.1.) Se analiza una mezcla gaseosa de CO, CO2, CH4 y N2 con un cromatgrafo gaseoso
(CG o GC), obtenindose la siguiente grfica en el registrador

Para cada una de las tres sustancias, el rea bajo el pico es proporcional de manera
aproximada a su nmero de moles en la muestra. Adems se sabe, por otra informacin que la
relacin molar de metano respecto al nitrgeno es 0,20.
a) Cuales son las fracciones molares de las cuatro especies en el gas?
b) Cual es el peso molecular del gas?.
Solucin:
a) Supongamos que nCO = kACO, nCH4 = kACH4, nCO2= kACO2, nCH4/nN2=0,20, --->nN2=
5nCH4=5kACH4

yi =

ni

n
i =1

ni
nT

Dado que los moles aparecen en numerador y denominador, la constante de proporcionalidad


se simplifica. Entonces, se pueden usar directamente las reas:
nT= 40+25+80+5x 25=276
yCO=40/276= 0,1481; yCH4 = 25/270= 0,0926; yCO2 = 80/270=0,2963; yN2 =125/270= 0,463
Es muy til comprobar el cumplimiento de la relacin siguiente
n

y
i =1

=1

Dado que las fracciones molares constituyen un resultado intensivo, el mismo no depende de la
cantidad de muestra sino de su composicin. Estn bien estos clculos?
b) Aplicamos la frmula
n

M m = yi M i
i =1

Habiendo verificado la correccin de los clculos de a), se utilizar la frmula del promedio
ponderado para calcular el peso molecular medio.
MCO = 12+16 = 28; MCH4 = 12+ 4x 1 = 16; MCO2 = 12+2x16 =44; MN2 = 2x14 = 28;
Mm = 0,1481 x 28 + 0,0926 x16 + 0,2963 x 44 + 0,463 x 28=31,63
(Trate de deducir la frmula del peso molecular medio en funcin de las fracciones molares)

1.2) una mezcla de gases tiene la siguiente composicin msica


Sustancia
O2
CO
CO2
N2

fraccin msica wi = mi/mT


0,16
0,04
0,17
0,63

a) Cual es el peso molecular medio?


En general, en el campo de la qumica es muy posible que la manera de resolver este
problema sea la siguiente
Base = 100 g de sustancia= mt
Sustancia
O2
CO
CO2
N2
Total

fraccin
msica
wi = mi/mT
0,16
0,04
0,17
0,63
1

masa

Peso
Molecular

Moles=
masa/PM

Fraccin
molar

32
28
44
28

0,5
0,143
0,386
2,250
3,279

0,15
0,044
0,120
0,69
1

16
4
17
63
100

Con las fracciones molares, se calcula el peso molecular medio dividiendo la masa total (100g)
por el nmero de moles totales da 30,5. El clculo de la fraccin molar no sera necesario a
estos fines pero se agrega como muestra de otro resultado al que se llega por este mtodo.
Este mtodo es perfectamente correcto y conceptualmente muy claro. No obstante, si se debe
utilizar este mtodo en programas de computadora, como se suele hacer en ingeniera
qumica, es preferible expresar las relaciones de una manera ms concisa. Esto presupone,
por supuesto, el
conocimiento conceptual del mtodo que se acaba de describir
Se puede calcular directamente el peso molecular medio con la frmula siguiente:

Mm =

1
wi

i =1 M i
n

Esta frmula puede deducirse como sigue a partir de la de las fracciones molares:
n

M m = yi M i
i =1

Si se trabaja sobre el producto yi Mi, se tiene, yi = ni/nt, o sea, (ni/nt) Mi. Como ni = mi/Mi, y nt
= ni = mi/Mi
n

Mm =
i =1

mi
Mi
Mi
=
mi
M
i

mi

mt
m
Mi
i
5

si se divide numerador y denominador por mt, se obtiene

mt
mt
=
M m ==
mi
m
Mt
i

1
w
Mi
i

Mm = 1./(0,16/32+0,04/28+0,17/44+0,63/28) = 30.5
Cambio de fracciones molares a msicas
Para pasar de fracciones molares a msicas, podemos plantear la definicin de fraccin
msica, wi, para luego expresarla en funcin de fracciones molares

wi =

mi
nM
M
= i i = yi i
mt nt M m
Mm

de donde puede deducirse la frmula para cambiar de fracciones msicas a molares o


viceversa.
1.3) Moles (o gmol), kilomoles (kmol), libramoles (Lbmol) y tonelada-moles (t-mol)
Un tema que aparece con frecuencia al resolver casos de ingeniera qumica es que tipo de
moles debo usar. Eso depende de las cantidades extensivas. Si las mismas son grandes, como
por ejemplo una produccin anual, mensual, o incluso diaria de una planta qumica, convendr
usar unidades que comprendan masas grandes, para usar nmeros ms pequeos y cmodos.
En general se conoce que un mol contiene NA partculas (6,023 x 1023). Eso corresponde al
mol convencional o gmol (mol gramo o gramo mol). Es decir, en 18 g de agua habr NA
partculas. Pero si debo pasar 200 kg de agua a gmol, y tengo que usar el sistema SI, debera
hacer n= m/M = 200kg /(18g/1000g/kg)= 11111,11 moles. Esto no sera tan serio, pero se
puede usar el kmol = 1000 gmol, que contiene 103 NA molculas. En un kmol de agua entran
18 kg, de manera que n= 200 kg/18 kg/kmol = 11,111 kmol.

a)

Cuantas Lb-mol y t-mol hay en 200 kg de agua?

2. MEZCLADO DE CORRIENTES
Uno de los problemas tpicos de balance de materia sin reaccin qumica aparece durante el
mezclado de corrientes. Supngase que se dispone de una solucin acuosa de hidrxido de
sodio al 20% p/p y se desea producir una solucin al 8% de esta soda custica, mediante el
uso de una corriente de agua. Calcule la relacin msica necesaria entre la corriente de
alimentacin y la de agua, y la relacin entre la corriente de producto y la de alimentacin.

Agua

NaOH,
20%p/p
F

NaOH,
8%p/p

Mezclador

Se plantea el mtodo de resolucin en el sistema delimitado por las lneas de trazos. El


balance de materia (macroscpico)
Velocidad
Velocidad de
Velocidad
Velocidad
Velocidad de
=
+
de
acumulacin
de entrada
de salida
consumo
produccin
Este balance es general para una sustancia en un sistema en estado no estacionario
(transitorio, inestable) con posible reaccin qumica. No vale para especies atmicas, ni para
masa total, pues en ninguna de las dos ltimas posibilidades puede existir produccin o
consumo en el sistema.
En nuestro caso, en estado estacionario y sin reacciones qumicas, ser
Velocidad de
=
Velocidad de salida
entrada
tanto para masa total como para componentes. Si bien las respuestas solicitadas son de tipo
intensivo, debemos tomar una base de clculo para realizar los ejercicios. Tomaremos el valor
de la corriente F = 100 kg/s
Balance de masa total
100 + W = P
Balance de NaOH (componente de enlace)
0,20 x 100 = 20 = 0,08 x P
De aqu se obtiene inmediatamente P = 20/0,08 = 250 kg/s
Reemplazando P en el balance de masa total y despejando W se tiene, W = 250-100 = 150
kg/s
En consecuencia, las respuestas solicitadas son
F/W = 100/150 = 0,667
P/F = 250/100 = 2,5 En los casos ms frecuentes de resolucin de mezcladores, todas las
sustancias estn presentes en todas las corrientes, lo que conduce a un sistema de ecuaciones
lineales simultneas.

3. DESTILACION
Por su importancia en la refinacin del petrleo, y en numerosos ejemplos ms, la destilacin
es uno de las operaciones tpicas de la ingeniera qumica.. Como se sabe, cada vez ms
biomasa (azcar, maz, etc) se fermenta anaerbicamente para producir alcohol etlico o
etanol, que se puede utilizar, en forma anhidra, como combustible de motores ciclo Otto
(nafteros). El etanol y el biodiesel estn comenzando a reemplazar parte del consumo de
naftas y gas-oil, respectivamente. Supongamos que se alimentan 1000 kg/h de una solucin
acuosa de etanol al 10% p/p a una primera columna de destilacin. El producto destilado, que
representa un dcimo del caudal msico de la alimentacin, tiene una proporcin de etanol del
60%. Cual ser el caudal msico de la corriente de desperdicios de fondo, y su composicin?

Condensador

D (Destilado)
1/10 F
EtOH, 60%
F (Alimentacin)
1000 kg/h
EtOH, 10%
H2O, 90%
B=?
EtOH, ?
H2O, ?

Encerrando el sistema como muestra la figura, realizamos un balance de materia total


F = D + B ---> 100 = 100/10 + B
D = 10, y B = 90 kg/h
Balance de etanol
100 x 0,1 = 10 x 0,6 + 90xB EtOH ----> xBEtOH = 4/90 = 0,04444;
Tenemos dos incgnitas, necesitamos el balance de agua
100 x 0,9 = 10 x 0,4 + 90 xB H2O --> xB H2O= 86/90 = 0,9555
Este resultado puede verificarse con la suma de fracciones molares

4. SECADEROS
La leche en polvo se fabrica en un proceso de dos etapas. En la primera, se preconcentra la
leche fresca con wpH2O = 0,88 hasta llegar a wpH2O = 0,50. La leche concentrada, todava
fluida, se bombea a razn de 10 t/h a un secador spray (o por atomizacin) que reduce su
humedad a wpH20 = 0,035. El aire ingresa con una fraccin msica de vapor de wva =0,00990
y egresa con wva = 0,0417. Calcule el caudal de aire necesario para el secadero.

Aire seco

Leche fluida
preconcentrada
SECADOR SPRAY

Leche en polvo

Aire de salida

En Ingeniera qumica, los balances en secaderos se resuelven mediante una metodologa


tpica de nuestra carrera, pero para esto, vamos a aclarar el significado de humedad en base
hmeda y seca. Si bien en cualquier sustancia el agua puede estar homogneamente
mezclada con la masa seca, por conveniencia, vamos a suponer que podemos separarlas para
considerarlas con mayor claridad.
La masa total de un producto hmedo m ser igual a la masa de su parte seca ms ms la
masa de agua, mw. As, m = ms + mw.
Humedad base hmeda
As, se define la humedad base hmeda, o fraccin msica de agua a la cantidad
wH20 = mw/m. Vara entre 0 y 1.
Muchas veces se expresa por ciento, % H2O = 100 mw/ms, que vara entre 0 y 100.
Humedad en base seca
partiendo de la expresin m = mw + ms
Dividiendo por ms, miembro a miembro se obtiene
m/ms = 1+Hbs, donde Hbs = mw/ms, es la humedad en base seca, el cociente entre las masas
hmeda y seca. Puede ser mayor que la unidad, tender a infinito, o a cero. Esta humedad
tiene un gran inters ingenieril, pues su denominador no cambia durante un proceso de secado
o humidificacin, permitiendo simplificar los clculos.

Masa de
agua, mw
m
Masa
seca, ms

La relacin entre una y otra forma, es la siguiente:

wH 20 =

mw
mw
mw / ms
Hbs
=
=
=
m ms + mw ms / ms + mw / ms 1 + Hbs

que permite pasar de una a otra forma. Ejemplo:


Calcular la humedad en base hmeda, para una humedad en base seca Hbs = 0,25
wH2O= 0,25/(1+0,25)= 0,20
Al revs, se despeja Hbs = wH2O/(1-wH2O)= 0,20/(1-0,20)= 0,25.
Relacin entre la masa total y la masa seca
En los secaderos, una relacin de importancia permite calcular directamente la masa seca a
partir de la masa hmeda y la Hbs
m = mw + ms ---------> m/ms = Hbs + 1 --------> ms = m/(1+Hbs) . En los secaderos, el clculo de
la masa seca es importante pues tanto la parte seca de la corriente de producto, como la parte
seca del aire, se mantienen constantes al pasar por el secadero. Adems, si uno expresa el
producto entre la masa seca (o la masa seca por unidad de tiempo) y la humedad en base
seca, se tendr:

ms x

mw
= mw
ms

o bien

m s m w mw
x
=
t ms
t
Con estas bases, se van a convertir las fracciones msicas de agua y vapor a humedades en
base seca de producto y aire.
wH2Op1 = 0,5; wH2Op2 = 0,035; wva1 = 0,01; wva2 = 0,0417
Por simplicidad, se llamar Hbsp a la humedad en base seca del producto, y hbsa, a la del aire.
Hbsp1 = 0,5/(1-0,5) = 1 kg agua/kg materia seca;
Hbsp2 = 0,035/(1-0,035) = 0,0363.
hbsa1 = 0,0099(1-0,0099) = 0,01
hbsa2 = 0,0417/(1-0,0417)= 0,0435
Se calcular el caudal de materia seca del producto que pasa sin modificaciones por el
secadero, aplicando la relacin conocida ms = m/(1+Hbs)
Primero se pasa el dato de m a unidades SI, 10t/h x 1000 kg/t x 1h/3600 s = 2,778 kg/s

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msp = 2,778/(1+1) = 1,389


Los primeros balances que surgen para el secadero son los de materia seca de producto, que
toma la forma
Velocidad de entrada de =
masa seca de producto

Velocidad de salida de masa seca


de producto

msp1 = msp2 = msp


y los de materia seca del aire, de forma anloga
Velocidad de
salida de
=
masa seca de
aire
msa1 = msa2 = msa

Velocidad de
entrada de masa
seca de aire
Sistema el secadero
componente= agua

Velocidad de
Velocidad de
=
entrada de agua
salida de agua
msp x Hbsp1 + msa x hbsa1 = msp x Hbsp2 + msa x hbsa2
tomando factores comunes
msp ( Hbsp2 Hbsp1)= msa ( hbsa2- hbsa1)
es decir, el agua perdida por unidad de tiempo por el slido (tambin denominada velocidad de
evaporacin, mev, es igual a la cantidad de vapor ganado por unidad de tiempo por el aire.
Con los datos del problema, se puede calcular

msa =

H bsp 2 H bsp1
hbsa 2 hbsa1

msa = (1- 0,0363)/ (0,0435-0,01) = 28,77 kg/s de aire seco.


El caudal total de aire que sale del secador ser entonces:
ma = msa + mv = msa + msa x hbsa2 = msa (1+hbsa2) = 28,77 (1+0,0435) = 30,02 kg/s, que
es el valor que debe usarse para calcular la eventual cantidad de potencia de calefaccin a
adicionar, o para seleccionar el ventilador a utilizar para impulsar ese caudal. El potencial
prctico de estos clculos, en consecuencia, resulta evidente.
Con respecto a sistemas donde se concatenen varias unidades de proceso, lo importante es
plantear balances en las distintas unidades y en la planta total, para ver cual nos ofrece
mayores ventajas de resolucin de las incgnitas. Respecto de los sistemas con recirculacin,
por ejemplo un secadero como el que vimos donde parte del aire de salida se recircule, ser
importante considerar los puntos de mezcla como sistemas. Los puntos de mezcla son ms
importantes que los puntos de divisin de corrientes, porque en los primeros, hay cambio de
composicin, de manera que los balances de masa total y los de n-1 componentes son
independientes, mientras que en los segundos, al no haber cambio de composicin, los
balances de masa total y los de componentes representan la misma ecuacin (comprubelo).

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Bibliografa
1) Mascheroni, R H (2008) Clases Terico-Prcticas de Simulacin de Procesos I. Area
Departamental Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional de La Plata.
2) Felder, R.M.; Rousseau, R.W. (2004) Principios Elementales de los Procesos Qumicos.
3 Edicin, Mxico: Limusa Wiley, 686 pp.
3) Himmelblau, D M y Riggs, J B. (2004) Basic Principles and Calculations in Chemical
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4) Himmelblau, D M (2007). Principios Bsicos y Clculos en Ingeniera Qumica, 6 Ed.
Pearson, Prentice Hall Hispanoamericana, S.A., Mxico, 728 pp.
5) Vian Ortuo, A. (1999). Introduccin a la Qumica Industrial, 2 Ed. Revert, Barcelona.
6) Gary, J.H. (1986) Estequiometra. Captulo 2 (22 pp) en Manual de Clculos en Ingeniera
Qumica, Chopey, N.P.; Tyler, G; Hicks, P.E (Editores) McGraw-Hill de Mxico, S.A. de
C.V.
7) Valiente, A. (1998). Problemas de Balance de Materia y Energa en la Industria
Alimentaria. Limusa-Noriega Editores, Mxico, D.F., 309 pp.

------------------------------------------------0-------------------------LA CATEDRA, Mayo de 2009

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