Teniendo en cuenta las cantidades usadas de los

reactivos para cada sesin se estableci que el

reactivo lmite sera el cido actico; adems en
la sesin 1 y 2 se tuvo en cuenta que el etanol
estaba en exceso. Para determinar el orden
cintica de cada sesin asumiendo que la
reaccin era irreversible se usaron diferentes
mtodos. El mtodo diferencial se descart ya
que no era posible obtener con precisin el rea
al graficar

16
14
12
10

R2

del orden es que el

de la lnea de

tendencia para los datos graficados segn un

orden supuesto tuviera un valor muy cercano a 1
sin embargo no se logr el cumplimiento de este
criterio y se descart el uso de este mtodo. Se
procedi a usar el mtodo de vida media de las
reacciones y que al determinar la vida media de
una reaccin en funcin de la concentracin
inicial en funcin de la concentracin inicial
podremos calcular el orden de reaccin y la
velocidad de reaccin especfica. (Fogler, 2008)

f(x) = - 1.58x + 15.27

R = 0.8

ln t1/2

6
4

dCa
dt , el mtodo numrico solo

se usa si se usa un intervalo de tiempo igual

para todos los datos cosa que no se cumple, y el
ajuste polinmico tiene ciertos problemas si se
escoge un orden de reaccin muy grande o muy
pequeo que conllevara a tener errores
significativas sobre la cintica. De esta manera
intentamos determinar el orden por medio del
mtodo integral ya que este mtodo es mejor
que el diferencial, y al trabajar con reactivos en
exceso se facilita la determinacin del orden. Se
tuvo en cuenta que el criterio para la eleccin

Orden 3 cido actico

2
0

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
ln Ca

Orden 0 etanol
20
15

ln t1/2 10
5
0

f(x) = - 1.58x + 15.27

R = 0.8

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
ln Ca

Sesin 2:

Asumiendo reacciones irreversibles:

A continuacin se pueden evidenciar las

grficas con las que se determinaron los
diferentes rdenes de reaccin para los reactivos
de cido actico y etanol con sus respectivas
lneas de tendencia y
Sesin 1:

Orden 2 cido actico

6
5

f(x) = - 1.58x + 15.27

R = 0.8

4
ln t1/2 3
2
1
0

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
ln Ca

Siguiendo el modelo propuesto en la ecuacin

(1) para la produccin de acetato de etilo como

Orden 0 etanol
0.2
0.1
0
-0.10 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
-0.2
ln t1/2
-0.3
-0.4 f(x) = - 0.23x - 0.33
-0.5 R = 0.21
-0.6
-0.7

una reaccin irreversible y modelando

CA

como concentracin de cido actico y

CB

como concentracin de etanol se obtienen los

diferentes rdenes de reaccin para cada sesin.
n

Parmetros
Sesin 1
Sesin 2
Sesin 3

ln Ca

Sesin 3:

Orden 1 cido actico

3

n
3
2
1

m
0
0
2

Segn los parmetros de la Tabla 3 reportada en

anexos, efectivamente ya que el etanol est en
exceso su orden es 0. Debido a que en la sesin
3 ya no se est trabajando con el etanol como
reactivo en exceso el orden es diferente de 0.
Haciendo uso de la herramienta de Regresin no
lineal de MATLAB cuyo cdigo se encuentra en
el archivo comprimido de Sicua+, se determin
la cintica correspondiente para cada sesin:

2.5
2
ln t1/2 1.5
1

r A=k [C H 3 COOH ] [ C H 3 C H 2 OH ]

f(x) = - 1.67x + 3.05

R = 0.43

0.5
0
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.1

k
0,728
0,1308
0,1456

Sesin 1
Sesin 2
Sesin 3

ln Ca

De esta manera se puede ver que las cinticas

correspondientes a las sesiones 2 y 3 donde se
trabaja con una temperatura de 50C la cintica
es menor donde se trabaj a temperatura
ambiente.

Orden 2 etanol

1.8
1.6
1.4
1.2

f(x) = - 0.87x + 2.29

R = 0.57

Asumiendo reaccin reversible

A continuacin se muestran las grficas con las

que se determinaron los rdenes de reaccin
tomando ahora la reaccin como reversible.
Teniendo en cuenta el siguiente balance:

C cido actico=C Ao ( 1 X )

ln t1/2 0.8
0.6
0.4

b
C Etanol =C Ao B X
a

0.2
0
0.5

1.5
ln Ca

2.5

c
C Acetato =C Ao ( C + X )
a

Se calcula la concentracin de acetato tomando

X como la conversin del reactivo limite. Esta
conversin se determina a partir de la
concentracin para cada tiempo y la
concentracin inicial.

Orden 2 Acetato de etilo

2.5
2

Sesin 1:

f(x) = - 0.72x + 2.17

R = 0.92

1.5

Orden 1 Acetato de etilo

ln t1/2

0.5

5
4
ln t1/2

f(x) = - 1.36x + 4.68

R = 0.84

0.5

1.5

2.5

ln Ca

2
1
0

0.5

1.5

2.5

r A=k C nA CmB

ln Ca

Parmetros
Sesin 1
Sesin 2
Sesin 3

Sesin 2:

Orden 1 Acetato de etilo

5
f(x) = - 1.44x + 4.77
R = 0.81

4
3
ln t 1/2

2
1
0

0.5

1.5
ln Ca

Sesin 3:

2.5

1 p q
C C ( Ecuacin 2)
k eq C D

n
3
2
1

m
0
0
2

p
1
1
2

q
0
0
0

Comparando las sesiones 1 y 2 donde se tiene el

etanol como reactivo en exceso con la sesin 3
donde se mantiene una relacin de 1:2 entre
moles de cido y moles de etanol, el orden de
reaccin para el acetato es mayor ya que se
mantiene una proporcin ms adecuada entre
los reactivos. Se desprecia la concentracin del
agua debido a que el catalizador de cido
sulfrico absorbe el agua generada. (La
esterificacin, s.f.)
Para determinar las constantes de equilibrio se
realiz un anlisis como el siguiente para cada
sesin segn las moles iniciales para los
reactivos de cido actico y etanol

Inicial
Cambio
Final

Keq=

cido
Actico
Moles
iniciales
-x
Moles
iniciales
-x

Etanol
Moles
iniciales
-x
Moles
iniciales
-x

Acetato
de etilo
-

Agua

+x
+x

x
( mole s i cido x)(mole s i x )
etanol

De

esta

manera:

k1
Keq=
Sabiendo que
k 1

Sesin 1
Sesin 2
Sesin 3

Keq
0,1634
0,1956
0,1971

k-1
4,2697
0,6687
0,7387

Tabla 2 Parmetros detallados usados para determinar la cintica de la reaccin de

esterificacin

Parmetro
Moles etanol
Volumen etanol (L)
Moles cido actico
Volumen cido actico (L)
Volumen cido sulfrico (L)
Volumen total (L)
Moles iniciales de cido
actico en la muestra
Moles iniciales de etanol en la
muestra
Concentracin inicial cido
actico (M)
Concentracin inicial etanol
(M)
Concentracin hidrxido de
sodio (M)
Temperatura (C)
Velocidad de agitacin (rpm)

Sesin 1
2
0,1168
0,2
0,01144
0,001
0,1293
0,003095

Sesin 2
2
0,1168
0,2
0,01144
0,001
0,1293
0,003095

Sesin 3
1
0,0584
0,5
0,02860
0,001
0,0880
0,01136

0,03095

0,03095

0,02273

1,547

1,547

5,682

15,473

15,473

11,363

0,3020

0,3010

0,9480

18
450

50
450

50
450

Tabla 3 Datos experimentales corregidos (Restando el Volumen total de cada titulacin al

blanco)

Tiempo
(min)
0,5
1
10
20
30
40
50
70
80

Sesin 1 Sesin 2 Sesin 3

Volumen Volume Volume
(L)
n (L)
n (L)
0,00990
0,0095
0,0145
0,00005
0,0014
0,0046
0,00145
0,0005
0,0066
0,00130
0,0004
0,007
0,00100
0,00135 0,00775
0,00040
0,00245
0,0082
0,00030
0,00265 0,00855
0,00030
0,0031 0,00885
0,00015
0,00325 0,00905