Humos Txicos

en Voladuras en Minas a Cielo Abierto

Control de su Generacin
Carlos P. Orlandi
Gerente de Innovacin y Desarrollo
ENAEX Servicios S.A.

JORNADAS DE TRONADURA ASIEX 2012 PUERTO VARAS, CHILE

Agenda

Introduccin
Humos Txicos de la Voladura
Balance de Oxgeno
Proceso de Detonacin del ANFO
Aspectos Relevantes
Condiciones de Riesgo:
Del Mineral
Del Explosivo

Recomendaciones
Propuesta de Plan de Accin:
De Gestin General
De ejecucin inmediata

Discusin

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Introduccin
Este trabajo es una actualizacin de uno similar presentado en
2007; se ha incorporado informacin de nuevas investigaciones y
publicaciones sobre el tema.
En aos recientes se ha registrado una mayor frecuencia de
voladuras que han generado gases txicos, en particular xidos
de nitrgeno, caracterizados por su coloracin anaranjada o
rojiza.
La aparicin de humos de color distinto al blanco luego de una
voladura es seal de alguna anormalidad en el proceso de
detonacin.
Aunque este fenmeno ocurre usualmente por una detonacin
incompleta o de bajo orden, los factores que contribuyen no estn
asociados solamente a la calidad del explosivo, sino que a toda la
cadena del proceso minero, desde su diseo hasta la operacin.
Malas prcticas de carguo, mala seleccin del explosivo y un
diseo inadecuado de la iniciacin son frecuentes causas de mal
funcionamiento del explosivo.
Las condiciones climticas y del macizo rocoso son descritas en la
literatura como otras posibles causas.

No es necesariamente cierto que los Humos Rojos

se deben a un explosivo defectuoso.
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Humos Txicos de la Voladura

MONXIDO DE CARBONO (CO)

Gas incoloro e inodoro.

Una de las formas en que se produce es por combustin

incompleta del carbono de la fase combustible.

Esto puede ocurrir por una mala composicin o un deterioro
de la fase oxidante, generndose CO en lugar de CO2.
Efectos nocivos: dolor de cabeza, vmitos, nuseas, asfixia,
muerte.

XIDOS DE NITRGENO (NOx)

Gases de color amarillo anaranjado - rojizo

Una de las formas en que se produce es por el exceso de

oxgeno durante la detonacin de productos nitrados.

Puede ocurrir cuando parte del combustible disponible para
la reaccin de detonacin es usado en otras reacciones
qumicas.
Tambin un enfriamiento de los gases producto de la
detonacin sufren un enfriamiento brusco.
Efectos nocivos: edema pulmonar, que puede ser fatal.

OTROS: AMONIACO, GASES de AZUFRE

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xidos de Nitrgeno ms comunes

NOx
95 %
NO Oxido Ntrico

5%
NO2 Dixido de Nitrgeno

N2O Oxido Nitroso

N2O3 Trixido de dinitrgeno N2O4 Tetraxido de dinitrgeno

N2O5 Pentxido de dinitrgeno

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Balance de Oxgeno
El BO representa el exceso o defecto de oxgeno para lograr la
combustin completa de un compuesto, expresado como porcentaje de
su peso.
La cantidad de oxgeno requerida para la conversin completa del
material explosivo a sustancias estables como N2, CO2, H20, SO2, Al2O3...
se conoce como balance estequiomtrico de combustin".*
Si hay oxgeno insuficiente se dice que el compuesto tiene un balance
de oxgeno negativo; si hay en exceso, el BO es positivo.
Ejemplo: Nitrato de Amonio (NA) = NH4NO3
2 NH4NO3 ===> 4 H2O + 2 N2 + O2
Como PM NA = 14 + 4 x 1 + 14 + 3 x 16 = 80
y PM o = 2 x 16 = 32
===> BO = 1 x 32 / 2 x 80 = 0.2 = + 20 %
2

Para la reaccin de detonacin de un explosivo el oxgeno proviene

del Nitrato de Amonio y/u otros oxidantesno del ambiente.

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Proceso de Detonacin del ANFO

ANFO = AN + FO

AN = Nitrato de Amonio
FO = Fuel Oil CH2

7H2 O + 3N2 + CO 2 + Q
3NH4NO 3 + CH2
Proceso de Detonacin:
El ANFO es un Agente de Voladura: su detonacin debe ser provocada
mediante una onda de choque intensa o una fuente de calor interna.
Esto se logra usando un booster o multiplicador, que genera una onda
de choque que se traduce en una compresin violenta (adiabtica*) de
las partculas de Nitrato de Amonio.
La Compresin Adiabtica del aire ocluido en los poros cerrados de los
grnulos genera calor, el que, si es suficiente, activa la reaccin qumica
exotrmica de la mezcla NA + FO.
sta, a su vez, provoca la expansin de los gases de reaccin, la que
comprime los siguientes poros, permitiendo as la detonacin de la
carga completa.
* Sin prdida de calor al ambiente
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Por qu detona el ANFO?

Compresin
de los Poros
Cerrados

Compresin
???
Adiabtica..!

Onda de Choque
(del booster o del
explosivo anterior)

Inflar

Auuch..!

(compresin del aire)

Calor!
C.Orlandi - 1998

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Propagacin
de la
Detonacin

Y esto qu tiene que ver..?

2NH4NO 3 4H2 O + 2N2 + O 2

2CH2 + 3O 2 2CO 2 + 2H2 O

3NH4NO 3 + CH2
7H2 O + 3N2 + CO 2 + Q
De la ecuacin de la reaccin de detonacin del ANFO es posible obtener
algunas conclusiones:

Explosivos con deficiencia de oxgeno favorecen la formacin de monxido de

carbono (CO)
Explosivos con exceso de oxgeno favorecen la formacin de xidos de nitrgeno
(NOx)
Lo anterior puede ocurrir por falta de petrleo o por reemplazo de ste por un
aceite de mala calidad (con impurezas o agua).
Si se retira el calor antes de completar la reaccin, sta tender ocurrir en forma
incompleta, formando diversos compuestos, entre ellos xidos de nitrgeno (NOx).

Del proceso de propagacin de la detonacin por compresin adiabtica se

infiere:

La adicin de microburbujas (por incorporacin mecnica de aire, adicin de

microesferas huecas o generadas qumicamente) aumenta la eficiencia de la
reaccin, genera una mayor temperatura resultante y una mayor expansin de los
gases, que disminuye la probabilidad de formacin de NOx.
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Uso de Aceites Reciclados

EcoPlanta

Tratamiento de los Aceites:

Decantacin de slidos en suspensin

Eliminacin de agua
Filtracin
Mezclado

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Tratamiento de Aceites Usados

Muestra de Aceite con excesivo

contenido de grasa, agua* y
tensoactivos.

Estanques de Diesel y de
Aceite: Planta en que no
hay tratamiento adecuado.

* Agua finamente dispersa

(nanogotas) puede tener
efecto positivo.

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Tipos de Humos de Color Rojizo

Gases NOx tpicos de Explosivo
con Desbalance de Oxgeno

Gases NOx tpicos de Voladura

en Terreno con Grietas, Agua
muy Fra o con Piritas Activas
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Humos Anaranjados Intensos

1/2

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Humos Anaranjados Intensos

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3 SP 4283 03 / 15-12-06

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Condicin de Riesgo:
Presencia de Piritas Activas
Los minerales sulfurados, en particular los que contienen piritas en
proceso de desgaste natural, pueden reaccionar con los explosivos
bajo determinadas circunstancias, formndose un sistema de
reacciones qumicas simultneas complejas.
Este fenmeno puede causar desde pequeas emanaciones de
gases txicos hasta deflagracin del explosivo o, en casos
extremos, incluso una detonacin prematura.
Esto puede ocurrir cuando se suman varias condiciones en forma
simultnea, hasta producirse una reaccin autocatalizada,
altamente exotrmica, que deriva en descomposicin violenta del
explosivo.
El proceso se inicia por la reaccin del nitrato de amonio del
explosivo y el sulfato ferroso hidratado generado como producto
del desgaste natural de las piritas, en un ambiente cido.

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Presencia de Piritas:
Aspectos Relevantes
Para analizar el grado de riesgo de reactividad de rocas
piritosas se debe tener presente que:
Todos los explosivos a base de nitrato de amonio, bajo ciertas
condiciones pueden reaccionar con estos minerales,
producindose una reaccin qumica cuyo desarrollo depende de
condiciones especficas, especialmente del grado de desgaste de
las piritas (presencia de sulfato ferroso heptahidratado).
Una temperatura del mineral mayor a la normal es un indicador de
algn grado de actividad de las piritas, aumentando el riesgo de
gatillar una reaccin con el explosivo. Para que sta se
autosustente debe alcanzarse la temperatura de autocatalizacin
(115 - 120 C, aunque bajo condiciones muy especficas puede
ser a una temperatura tan baja como 65 o 70 C).
La reactividad depender tanto de las caracterstica del explosivo
como de las del mineral. El principal riesgo es el desconocimiento
de la geo-qumica relevante.

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Caractersticas del Macizo

Otros Aspectos Relevantes
Si en sectores de piritas activas hay presencia de acidez y detrito piritoso
fino, el riesgo de reaccin con el explosivo aumenta.
La presencia de agua cida o contaminada con sustancias qumicas
puede ser una fuente de mal funcionamiento del explosivo, causando
posiblemente generacin de gases txicos.
Agua muy fra puede causar un fenmeno termodinmico de generacin
de humos anaranjados por enfriamiento brusco de los gases de
detonacin.
Terrenos blandos, muy fracturados, o esponjosos pueden causar un
pobre confinamiento del explosivo, mermando sus caractersticas de
detonacin, pudiendo en algunos casos generar gases de color.
En cualquier tipo de roca, la existencia de grietas y fracturas abiertas
puede permitir entrampamiento de explosivo: ste tiende a deflagrar o
descomponerse lentamente si el espesor de las grietas es igualo inferior
al dimetro crtico del explosivo.

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Del Explosivo
En el caso de minerales piritosos, la reaccin qumica desencadenante
de una posible deflagracin o detonacin prematura en este ambiente
es la del Sulfato Ferroso con el Nitrato de Amonio (NA).
La presencia de NA en polvo o cristalizado, azufre o aluminio en
escamas puede incrementar la reactividad.
El petrleo del Anfo protege al NA, al formar una molcula compleja
inerte que retarda la reaccin de oxidacin. La presencia de emulsin
en la mezcla explosiva produce un efecto retardante.
El uso de inhibidores qumicos permite disminuir el riesgo, al aumentar
el umbral de temperatura a la que stas comienzan: forman molculas
complejas impidiendo que el sulfato ferroso reaccione con el NA.
En el caso de tener poca resistencia al agua, el exceso de sta en el NA
puede generar una detonacin de bajo orden o una deflagracin
parcial, generando gases de nitrgeno.
Conocer las propiedades del explosivo y su comportamiento al
momento de cargarse es absolutamente necesario.
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Causas Tpicas de Humos Rojos 1

Operacionales
VARIABLE

DOSIFICACIN

EFECTO
La relacin de ingredientes en la formulacin del
producto explosivo influye directamente en el tipo
de gases generados durante la detonacin
(Balance de Oxgeno)

PRODUCTO

La seleccin de un producto no adecuado para

las condiciones ambientales de la tronadura,
puede ocasionar resultados no esperados.

PRIMADO

Un primado inadecuado puede resultar en una

falla de la detonacin, dificultad de conseguir la
velocidad de rgimen o una deflagracin
completa del explosivo.

PERMANENCIA DEL
EXPLOSIVO

Debe considerarse las condiciones del terreno,

para evitar daos por condiciones adversas
(vibraciones, grietas) o reacciones con sustancias
propias del terreno (piritas, aguas cidas).

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Causas Tpicas de Humos Rojos - 2

Ambientales o del Macizo
VARIABLE

EFECTO

PRESENCIA DE
AGUA

Disminuye la energa disponible para sostener la

reaccin de detonacin.
Puede bajar la temperatura de la detonacin y la
temperatura de los gases resultantes.

ROCA REACTIVA
DIMETRO DE
PERFORACIN

La reaccin de sustancias presentes en el terreno

con el explosivo, podra afectar su formulacin
(presencia de piritas, por ejemplo).
Afecta la VOD del explosivo, hasta impedir su
detonacin si es inferior a su dimetro crtico.

CONFINAMIENTO

Un mal confinamiento puede producir la prdida de

energa generada durante la detonacin,
impidiendo que las reacciones qumicas
involucradas sean completas.

GRIETAS o ROCA
FRACTURADA

Favorece el depsito de explosivos en las grietas, el

que tiende a deflagrar o quemarse si el dimetro
equivalente de la grieta es inferior al critico del
explosivo.

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Recomendaciones

1 de 2

Operacionales
Disponer un Procedimiento de Calibracin Peridica de los camiones de
explosivos.
Si se usa aceites lubricantes reciclados (ALR), controlar su calidad,
eliminando lodos, partculas en suspensin y el agua (especialmente las
que pueden contener detergentes). No usar aceites que contengan
tensoactivos antiespumantes.
Conocer oportunamente los parmetros geoqumicos de zonas estimadas
de riesgo: presencia de pirita, acidez del agua, temperatura del agua.
Tener presente que los terrenos de ms alto riesgo de reactividad
corresponden a zonas hmedas (no las totalmente secas o las con mucha
agua). Tener especial atencin en las zonas que antes estuvieron saturadas.
Perforar las zonas de riesgo con la menor anticipacin posible, para
minimizar la oxidacin aerbica natural de las piritas.
Mantener el explosivo en los taladros el menor tiempo posible en
situaciones definidas como de riesgo, realizando la voladura en un plazo no
mayor a dos das (o el mismo turno del carguo, si hay un alto contenido de
pirita).
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Recomendaciones

2 de 2

Operacionales
Las aguas dinmicas pueden causar deterioro fsico del explosivo,
provocando un desbalance de la mezcla: usar emulsin de alta
resistencia o mangas protectoras.
El agua muy fra (< 5C) puede ser causa de humos anaranjados o
rojos, por un fenmeno termodinmico de los gases post-voladura:
usar explosivo sensibilizado (las mangas no neutralizan este efecto).
En zonas de alto riesgo es recomendable analizar el uso de explosivos
especiales:
Si hay grietas, usar un explosivo de bajo dimetro crtico.
Si hay agua cida o muy fra, usar explosivo de alta temperatura de
reaccin (sensibilizado mediante microesferas o gasificacin qumica);
Si hay alto contenido de pirita en terreno hmedo, y por razones
operacionales el explosivo debe reposar ms de un da en los pozos, usar
explosivo con aditivos inhibidores de la reaccin con piritas.

Todos los principales fabricantes de explosivos en el mundo tienen

tecnologa para enfrentar estos riesgos. Su costo adicional es muy
inferior a cualquier dao potencial a personas o prdida de
produccin.
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Propuesta de Plan de Accin

1de 2

De Gestin de Procesos
Desarrollar un sistema de Gestin de Bases de Datos e Informacin
asociada a la Voladura, que permita correlacionar causa - efecto en la
cadena de procesos a fin de permitir una gestin global y unificar
criterios.
Este sistema permite tanto analizar problemas complejos como la
aparicin de humos rojos, como evaluar mejoramientos en los procesos
aguas abajo asociados a la fragmentacin (rendimiento de palas,
camiones, chancador, molinos y procesamiento del mineral).
Para el caso particular de los humos nitrosos, debe contener al menos:
Toda la informacin directa del diseo de cada voladura: malla de
perforacin, explosivos utilizados, tipo de taco, sistema de
iniciacin; secuencia de salida, etc.
Toda la informacin relacionada con la implementacin del diseo:
carguo, eventuales dificultades, etc.
Toda la informacin geolgica, geoqumica e hidrolgica
Informacin geoestructural y geomecnica.
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Propuesta de Plan de Accin

2de 2

Sugerencia
Formar un Equipo Multidisciplinario para aprovechar sinergias y
experiencias a fin de acelerar la solucin de eventuales problemas.
Mantener un solo canal de comunicacin formal.
Lo anterior es imperativo al cambiar zonas de explotacin (Gestin
del Cambio).
Efectuar peridicamente un anlisis de riesgo de ocurrencia de
potenciales situaciones problemticas, correlacionando cada
situacin con informacin geoqumica e hidrolgica relevante,
verificar existencia de agrietamiento y de posible presencia de
piritas en las zonas propensas a tronaduras con humos rojos.
Definir especificaciones de aceptacin de ALR (aceites reciclados) e
implementar un sistema de control de calidad de recepcin y uso.
Adecuar las instalaciones de almacenamiento y despacho de todos
los elementos y materias primas utilizadas: nitrato de amonio
(mantenerlo resguardado de lluvia y sol), petrleo, ALR, aditivos,
accesorios.
Informar los resultados de los pasos sugeridos y en base a lo
obtenido determinar pasos siguientes y plazos.
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Gracias por vuestra atencin.

Preguntas o comentarios?

Consultas difciles a

corlandi@enaex.cl

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Proceso de Desgaste de la Pirita:

Weathering o Envejecimiento Natural
Desgaste inicial:

FeS2 + 3 O2 + H2O Fe+2 + 2 SO4-2 + 2 H+

(1)

Oxidacin de in ferroso:

2 Fe+2 + O2 (g) + 2 H+ 2 Fe+3 + H2O + Q (calor)

(2)

Aceleracin del desgaste:

FeS2 + 14 Fe+3 + 8 H2O 15 Fe+2 + 2 SO4-2 + 16 H+

(3)

Generacin de dixido de S:

FeS2 + Q (calor) FeS + S0 (g)

(4)

S0 + O2 SO2 (g)

(5)

Generacin de trixido de S:

SO2 + O2 SO3 (g)

(6)

Formacin de cido sulfhdrico:

S0 + 2 H+ H2S + Q (calor)

(7)

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Reaccin con el Nitrato de Amonio:

Dado un ambiente cido y presencia de iones Fe+2:
3 Fe+2 + NO3- + 4 H+ 3 Fe+3 + NO (g) + H2O + Q

+ Sulfato Ferroso:

Fe2SO4 + NO FeSO4NO (color caf)

+ Sulfato Frrico
En medio cido se tiene:

Fe2(SO4)3

Fe2O3 + 3 SO3 (g)

(8)
(9)
(10)

A T 95 C y en presencia de cido sulfrico se verifica una combinacin compleja

de diversas reacciones, entre las que se destacan las siguientes:
NH4NO3 + H2SO4 N2O + N2 + H2O + H2SO4

(11)

NH4NO3 + H2SO4 HNO3 + SO3 (g) +

(12)

NH4NO3 + H2SO4 ( - H2O ) NH2 NO2

(13)

NH2 NO2 ( - H2O ) N2O (g)

(14)

NH2 NO2 + H2O HNO3 + NH3

(15)

Estas son algunas de las infinitas combinaciones de reacciones que ocurren en forma
simultnea, una vez que el sulfato ferroso reacciona exotrmicamente con el nitrato de
amonio aumentando la temperatura de toda la masa. El resultado global es un proceso
muy rpido, autocataltico y altamente exotrmico.
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