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Introduccin
Gidaliburu honen zuzendaritza eta koordinazioa lanak Ana I. Alzola egin ditu,
IHOBE, S.A.ko Ignacio Quintanaren zuzendaritza teknikoaren pean.
I H O B E , S. A.
IHOBE, S.A., Sociedad Pblica de Gestin Ambiental del Departamento de Ordenacin del Territorio, Vivienda y Medio Ambiente del Gobierno Vasco ha elaborado el documento GUA METODOLGICA DE ANLISIS QUMICO, con el fin
de dar respuesta a las necesidades existentes en la materia.
El Director General de IHOBE, S.A., Jos Luis Aurrecoechea, agradece expresamente la participacin en la elaboracin y redaccin de este documento a:
Asimismo agradece la colaboracin de todos aquellos que participaron en la primera edicin de esta gua metodolgica, parte de la cual ha sido integrada en este
documento.
La direccin y coordinacin de la gua ha sido llevada a cabo por Ana I. Alzola bajo
la direccin tcnica de Ignacio Quintana de IHOBE, S.A.
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Indice
INDICE
1. INTRODUCCIN ................................................................................................................................................................ 5
1.1. OBJETIVOS, ANTECEDENTES Y CONTENIDO DE LA GUA ...................................... 5
1.2. MBITO DE APLICACIN .................................................................................................................................... 6
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1. Introduccin
1. INTRODUCCIN
1.1. OBJETIVOS, ANTECEDENTES Y CONTENIDO DE LA GUA
La cuantificacin de los niveles de contaminacin constituye un aspecto
fundamental de la investigacin de la calidad de emplazamientos contaminados y de la calidad de los resultados de la cuantificacin depender no slo
la calidad global de la investigacin sino tambin las decisiones que se derivan de ella.
Cuando aparecieron los primeros casos graves de contaminacin del suelo
en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco se constat una falta de uniformidad tanto en los procedimientos de muestreo, preservacin y transporte de
las muestras como en los mtodos de anlisis, falta de uniformidad que se
traduce en una ausencia de reproducibilidad de los resultados analticos. Este
hecho no conduce sino a complicar an ms la ya en s difcil tarea de evaluar
la calidad del suelo. Fue como consecuencia de esta falta de reproducibilidad
por lo que se consider oportuno la elaboracin de una Gua Metodolgica
de Anlisis Qumico en el mbito de la investigacin de la contaminacin del
suelo cuyo objeto final fuera la introduccin de un mayor grado de uniformidad en los protocolos de anlisis habitualmente utilizados en este campo
ambiental. Se pretende con ello elevar la calidad de los datos analticos fomentando la reproducibilidad y paralelamente, la exactitud. Sin embargo, es
necesario aclarar que el objetivo final no consiste en la elaboracin de una
gua metodolgica con una firme base cientfica, sino que el esfuerzo se dirigir hacia la confeccin de unos criterios de trabajo que unifiquen la metodologa permitiendo as una mejor interpretacin de los resultados analticos
obtenidos.
Asimismo, es objetivo de esta gua metodologa dictar las pautas que regirn el diseo del programa de anlisis qumico en lo que se refiere al tipo de
muestras a analizar, parmetros a determinar y tcnicas analticas a utilizar en
las diferentes fases de investigacin en que se desarrollan los estudios de la
calidad del suelo.
Con estos objetivos se public en 1994 una primera edicin de la Gua
metodolgica de anlisis qumico que restringi su mbito de aplicacin a la
determinacin en muestras de suelo de parmetros fsico-qumicos, metales
pesados y pesticidas organoclorados. En esta edicin se incluyen adems
todos los compuestos o grupos de compuestos qumicos que desde el punto
de vista de la contaminacin del suelo se consideran relevantes.
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1. Introduccin
1. Tcnicas de perforacin
2. Muestreo de suelo y agua subterrnea
3. Envasado de las muestras
4. Preservacin en el campo
B. PRESERVACIN Y
ALMACENAMIENTO
5. Transporte
D. ANLISIS
9. Anlisis instrumental
10. Cuantificacin
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1. Introduccin
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Pesticidas organoclorados
Bifenilos policlorados
Compuestos organohalogenados
extrables (EOX)
VII. OTROS COMPUESTOS QUMICOS
Aceite mineral
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Aguas
Botellas de vidrio transparente
Botellas de vidrio topacio
Botellas de plstico (PET)
Gases
Bolsas para gases
Bombas de gases
Tubos de acero inoxidable
Tubos de adsorcin
Viales de vidrio
Botellas recubiertas de PTFE
plstico
Viales de vidrio
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PET = polietilenterephtatato
PTFE = politetrafluoroetileno
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envasado;
modificacin de las caractersticas de la muestra a travs de, por ejemplo,
la introduccin de aire o la alteracin de la estructura del suelo.
En cualquier caso, los recipientes para las muestras debern ser seleccionados en base a las recomendaciones del laboratorio analtico que realizar
posteriormente la cuantificacin. Los recipientes para las muestras no deben
ser nunca reutilizados debiendo limpiarse adecuadamente antes de ser utilizados. En general, los recipientes para muestras en las que se persiga la determinacin de compuestos orgnicos debern aclararse con un disolvente orgnico compatible con los anlisis previstos. Dependiendo de los objetivos de la
investigacin puede ser necesario que los recipientes sean secados concienzudamente, tras lo cual deber procederse a su sellado. Es recomendable que
sea el laboratorio contratado para el anlisis quien asuma la responsabilidad
de la preparacin de los recipientes de muestras.
Suelo
En general, las muestras de suelo suelen envasarse en recipientes de vidrio
o de plstico de boca ancha o en bolsas de material plstico (p.ej. polietileno).
nicamente deben utilizarse bolsas de plstico cuando los analitos a determinar sean de naturaleza inorgnica mientras que para muestras en que compuestos orgnicos sean el objeto del anlisis se preferir la utilizacin de
recipientes de vidrio e incluso metlicos.
Tabla 2. Materiales y recipientes para muestras de suelo
Compuestos
or gn icos
Otr os compuestos
y car acter sticas
Camisa de plstico
+ = adecuado
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- = inadecuado
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Agua
Los recipientes para muestras de agua deben ser hermticos tanto al agua
como a gases con objeto de evitar la prdida de gases disueltos. En el procedimiento Calidad del suelo. Toma, conservacin y transporte de muestras de
aguas subterrnea del anexo III se detallan las condiciones de conservacin
de las muestras de agua subterrnea para los analitos ms habituales.
Para la mayor parte de los contaminantes inorgnicos, las muestras de agua
pueden envasarse en botellas transparentes de polietilenterephtalato (PET) de
1 litro. Sin embargo, para muestras en las que compuestos orgnicos sean el
objeto del anlisis se recomienda el uso de recipientes de vidrio. Los parmetros
qumicos fotosensibles entre los que se encuentran los hidrocarburos policclicos
aromticos, requerirn el uso de vidrio topacio como material de envasado.
Los recipientes para muestras que contengan compuestos orgnicos voltiles
debern disponer de tapas recubiertas con politetrafluoroetileno (PTFE). Dependiendo del objetivo de la investigacin puede ser recomendable la utilizacin de tapas con septa de silicona que faciliten la toma de submuestras o el
muestreo del espacio de cabeza sin necesidad de abrir el frasco o vial, operacin que conducira a la prdida del contaminante.
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Gas/Vapor
Las muestras de gas pueden obtenerse bien extrayendo el gas del suelo e
introducindolo en un recipiente adecuado, bien adsorbiendo fsicamente los
compuestos orgnicos voltiles en un soporte slido como carbn activo o
Tenax (nombre comercial de un polmero sinttico) contenido en tubos metlicos o de vidrio.
Las muestras de gas pueden tomarse en bolsas para gases, en bombas de
vidrio para gases o en tubos presurizados de acero inoxidable (tubos Gresham).
Las bolsas debern estar recubiertas con PTFE para evitar la adsorcin de
VOCs al material de la bolsa, (siempre y cuando estos compuestos sean analitos
de inters). Las bombas para gases pueden ser tanto de vidrio como de material plstico aunque estas ltimas son ms susceptibles de sufrir fugas. Tanto
las bolsas como las bombas suelen disponer de septa de silicona que permiten la toma de submuestras sin prdida o dilucin de la muestra. Los tubos
Gresham deben evitarse cuando la condensacin del vapor de agua de la
muestra pueda afectar a la composicin de sta.
Suelo
Cuando de acuerdo a los objetivos de la investigacin sea suficiente la
extraccin de muestras fsicamente alteradas, estas debern trasvasarse al recipiente para las muestras haciendo uso de una paleta o instrumento similar
fabricado de material inerte. Tanto si se utilizan frascos como camisas, estos
debern llenarse completamente reduciendo al mximo el aire en el interior
del recipiente evitando de esta manera una potencial oxidacin, degradacin
microbiolgica aerobia o volatilizacin de los contaminantes. Es recomendable adems comprobar que el cierre de los envases es hermtico.
Cuando el objetivo de la determinacin sean compuestos orgnicos voltiles, se recomendar la extraccin de muestras de suelo inalteradas con objeto
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Agua
Antes de iniciar la toma de muestras, debe utilizarse la primera fraccin de
agua filtrada para enjuagar concienzudamente el recipiente de la muestra. La
muestra debe introducirse en el recipiente suavemente con objeto de reducir
toda agitacin que pudiera producir la prdida de compuestos voltiles o
gases disueltos y evitar la formacin de burbujas de aire que pudieran mantenerse adheridas a las paredes del recipiente. Como ocurra en la toma de
muestras de suelo, el envase de la muestra deber llenarse completamente y
despus cerrarse hermticamente de forma que se elimine el espacio de cabeza cuya presencia favorecera la transferencia a la fase gaseosa y la agitacin
durante el transporte.
Cuando sea necesario el trasvase al recipiente de muestras de agua que
contengan una fase diferenciada de un lquido inmiscible con el agua (por
ejemplo, aceite), se requerir un cuidado especial para asegurar que la cantidad muestreada de ambas fases es suficiente para la realizacin de un anlisis
separado. Si la capa sobrenadante fuera delgada, podra ser necesario pipetear
separadamente esta fase.
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Suelo
As como la utilizacin de aditivos qumicos en muestras de agua es una
prctica habitual, la preservacin de muestras de suelo suele limitarse a la
refrigeracin o congelacin y al almacenamiento en la oscuridad para minimizar la prdida de compuestos voltiles y la actividad microbiolgica. El nico
mtodo qumico de preservacin para este tipo de muestras se aplica a la
determinacin de compuestos orgnicos voltiles. En este caso el suelo puede
conservarse saturado en metanol de grado cromatogrfico siempre y cuando
este disolvente no interfiera en la determinacin de los compuestos orgnicos
voltiles objeto de anlisis.
En circunstancias especiales es posible preservar algunos contaminantes
fcilmente degradables saturando la muestra con agua desionizada en la que
previamente se habr disuelto un biocida. Sin embargo este procedimiento
deber ser utilizado exclusivamente cuando no sea posible congelar la muestra y analizarla inmediatamente despus del muestreo. En este caso se podra
adems extraer los contaminantes de inters en un disolvente que no permita
la accin microbiana en espera de que sea viable la realizacin del anlisis. En
general, los extractos adecuadamente conservados poseen una vida ms
larga que las muestras de suelo.
Agua
Las muestras de agua deben conservarse preferentemente refrigeradas y en
la oscuridad, en especial si los compuestos o las propiedades a determinar
pueden verse influenciadas por la actividad microbiana. Existen dos alternativas de refrigeracin:
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a) La conservacin simple en hielo o en nevera entre 2 y 5C y en la oscuridad. Esta es generalmente una precaucin suficiente para el transporte
al laboratorio y para un breve periodo de almacenamiento previo al
anlisis.
b) Congelacin a -20C. Este procedimiento conlleva en general tiempos
ms largos de conservacin.
Gases/Vapores
La prdida de gases/vapores muestreados mediante tubos de adsorcin
puede minimizarse, si se requieren periodos prolongados de almacenamiento, por refrigeracin o congelacin tras el sellado de los extremos del tubo.
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contenedor de las muestras. En la situacin ms favorable la custodia cambiar en dos nicas ocasiones: una cuando el personal de equipo de muestreo
confe las muestras al responsable del transporte y otra cuando ste entregue
las muestras en el laboratorio.
El procedimiento de almacen amien to depende del tipo de muestra y de
la estabilidad de los analitos de inters. En cualquier caso, las muestras deben
ser protegidas contra las fluctuaciones de temperatura mantenindolas a su
vez en la oscuridad para evitar la exposicin directa a la luz solar. Las muestras de suelo y agua que contengan compuestos biodegradables, voltiles o
semivoltiles se almacenarn refrigeradas a temperaturas inferiores a 4C. Cuando se requiera la congelacin de las muestras deber prestarse una especial
atencin a los recipientes en los que se almacenen las muestras para evitar la
ruptura de estos. En general los recipientes de vidrio no son adecuados para
la congelacin. El acceso a las muestras estar restringido al personal autorizado.
Cuando la estabilidad de las muestras sea sensible a la temperatura, se
recomienda controlar que las muestras no son sometidas a temperaturas extremas durante el transporte y almacenamiento para lo que pueden utilizarse
termmetros de mnimos y mximos colocados dentro de los contenedores de
las muestras.
El tiempo transcurrido entre la toma de las muestras y su preparacin para
el anlisis debe ser el mnimo a pesar de que el tiempo de conservacin para
la determinacin de ciertos parmetros, como los metales pesados, es relativamente largo. En la Tabla 3 se indica el tiempo mximo aproximado que una
muestra de suelo puede mantener inalteradas las concentraciones de analitos
que vayan a ser posteriormente cuantificados en unas condiciones de conservacin adecuadas.
Tabla 3. Tiempo aproximado que puede mantenerse inalterada una muestra de suelo
(a 4C y en la oscuridad) en funcin de los parmetros a determinar
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Tiempo mx imo de
conser vacin (das)
4
4
10
10
10
1
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Toma de muestr as
Obser vaciones
- Humedad y peso
seco
Envase: vidrio
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: Agua destilada
- pH
Envase: vidrio
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: Agua destilada
- Materia orgnica
Envase: vidrio
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: Agua destilada
- Arcilla
Envase: vidrio
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: Agua destilada
- Metales pesados
Envase: polietileno
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: HNO3 + Agua
destilada.
- Cianuro
- Plaguicidas
organoclorados
- Policlorobifenilos
(PCBs)
- Hidrocarburos
policclicos aromticos (PAHs)
- Si en la muestra se
ha de determinar
naftaleno, parte de la
misma deber sufrir
un tratamiento similar al requerido para
el anlisis de compuestos orgnicos
voltiles.
Transporte: 4C en oscuridad
Conservacin mx. (das): 4
- Aceites minerales
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Envase: vidrio
Limpieza: fren
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Par metr o
- Compuestos
orgnicos
voltiles
- Compuestos
fenlicos
- Halogenuros
orgnicos
extraibles
(EOX)
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Toma de muestr as
Transporte: 4C en oscuridad
Conservacin mx. (das): 4
Envase:
Limpieza:
Transporte: 4C en oscuridad
Conservacin mx. (das): 4
Obser vaciones
- Evitar fuentes potenciales de contaminacin tales como: automviles, rotuladores con disolventes, etc.
- Realizar blancos de
agua ultrapura, que
sern transportados,
conservados y analizados junto a las
muestras
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Si llegado a este punto la concentracin de algn contaminante superara niveles en los que la probabilidad de que exista un riesgo es significativa,
se considerara necesario la realizacin de un anlisis de riesgos especfico
que determine la existencia de riesgos inaceptables bien para la salud humana bien para el medio ambiente. Si este fuera, el caso se procedera a la
adopcin de medidas de recuperacin. Si los riesgos fueran considerados
aceptables, sera necesario nicamente implantar medidas de control y seguimiento y de defensa, estas ltimas dirigidas al aislamiento y neutralizacin de
las fuentes de contaminacin.
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Metales pesados (arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo y zinc)
Metales pesados (arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo y zinc)
pH
Conductividad elctrica
especfica
Aceite mineral
Aceite mineral
Metales pesados (arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo y zinc)
Contenido de arcilla
Contenido de arcilla
ndice de fenoles
Agua subter r n ea
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Qumica
Fabricacin de cidos/bases
Fabricacin de tintes
Fabricacin de fertilizantes
y pesticidas
Fabricacin de productos
farmacuticos
Fabricacin de pintura
Tratamiento de la madera
Petr oqumica
Refineras de petrleo
Patios de tanques
Depsitos de almacenamiento de combustibles
Destileras de alquitrn
Tr an spor te
En er ga
Fbricas de gas
Estaciones elctricas
Minas
Otr os
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para los objetos de la proteccin. As, si se conoce el uso previsto del emplazamiento en estudio, se recomienda disear la estrategia de anlisis qumico teniendo siempre en cuenta que el anlisis de riesgos (ver Gua Metodolgica de Anlisis de Riesgos), objeto final de la investigacin de la calidad del suelo, requiere de
datos cuantitativos que permitan relacionar, en la medida de lo posible, las concentraciones de contaminantes y el riesgo asociado a su presencia.
Tabla 7. Relacin entre algunos posibles usos del suelo y los
contaminantes a analizar
Riesgo (n ota 1 )
An lisis pr opuestos
- cadmio (nota 3)
- plomo (nota 3)
Fitotoxicidad (notas 2 y 3)
- cobre
- nquel
- zinc
- sulfato
- sulfuro
- cloruro
- sustancias
oleaginosas y
bituminosas
- fenoles
- aceites minerales
- amonio
Fuego y explosin
- metano
- azufre
- PAHs
- fenoles
- asbestos
- sustancias
oleaginosas y
bituminosas
- materiales
radiactivos
arsnico
cadmio
cromo
mercurio
cianuro libre
PAHs
fenoles
sulfato
fenoles
cianuro
sulfato
metales solubles
Nota 1: Los peligros listados no son excluyentes mutuamente. Podra ser necesario tener en consideracin las combinaciones de varios peligros.
Nota 2: Debe medirse el pH del suelo, ya que afecta a la magnitud de estos peligros.
Nota 3: La absorcin de metales perjudiciales o fitotxicos para las plantas depende de la forma en
que estn presentes estos elementos en el suelo. Puede ser necesario determinar las formas especficas si las concentraciones totales presentes indican la existencia de un posible riesgo.
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La estrategia de seleccin de los compuestos qumicos en base a la investigacin histrica es la tendencia ms extendida en la actualidad. Sin embargo, existen pases entre los que se encuentran los Estados Unidos, que
propugnan la utilizacin de las llamadas listas de con tamin an tes pr ior itar ios, esgrimiendo como argumento clave el hecho de que contaminantes ausentes en los resultados de la investigacin histrica pueden encontrarse en
altas concentraciones en el suelo, bien sea por el vertido incontrolado y clandestino de residuos, bien por otros motivos. La caracterizacin de la alteracin del suelo en base a listas de contaminantes prioritarios exige la aplicacin
de rgidos protocolos de muestreo y anlisis elaborados de una forma genrica, de modo que una gran parte de los contaminantes resultan totalmente
irrelevantes en relacin al uso pasado del emplazamiento en estudio. Adems, los costes derivados de la utilizacin de estos protocolos, se elevan de
una forma desorbitada en relacin a los derivados de la primera estrategia
definida.
3.4.2.2. Investigacin detallada
Los objetivos de la investigacin detallada, tanto si la contaminacin se
distribuye en el emplazamiento de una forma homognea como si lo hace
heterogneamente, consisten, en primer lugar, en la determinacin de la naturaleza, concentracin y extensin (en el plano horizontal y en el plano vertical) de la contaminacin, y en segundo lugar, en la recopilacin de informacin sobre la naturaleza del suelo en el emplazamiento, todo ello dirigido
hacia la obtencin de datos cualitativos y cuantitativos que permitan la realizacin de un anlisis de riesgos.
El programa de anlisis qumico habr de disearse por lo tanto, en esta
fase de investigacin, de tal forma que se alcancen ambos objetivos satisfactoriamente.
3.4.2.2.1. Anlisis de muestras de suelo
Las muestras de suelo tomadas en el transcurso de la investigacin detallada debern ser analizadas, como ya se ha mencionado anteriormente, con el
fin de obtener datos fiables acerca de dos aspectos directamente relacionados
con los objetivos de esta fase de investigacin.
- Contenido de compuestos contaminantes sospechosos.
- Caracterizacin general del suelo.
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SUELO
Anlisis de contaminantes
sospechosos
anlisis de los contaminantes detectados en concentraciones superiores
al nivel de referencia en la investigacin exploratoria
Caracterizacin general
pH
capacidad de intercambio
catinico
arcilla
materia orgnica
textura
humedad
Ca2-, Mg2+, Cl-, SO42-, NO3-,
CO32 Fe y Al extrables en oxalato
PAHs
EOX
aceite mineral
metales (As, Cd, Co, Cu, Cr,
Hg, Ni, Pb, Zn)
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pH
Capacidad de intercambio catinico
Arcilla
Materia orgnica
Textura
Humedad
Contenido de calcio, magnesio, cloruro, sulfato, nitrato, carbonato
Hierro y aluminio extraibles en oxalato
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AGUA SUBTERRNEA
Analisis de contaminantes
sospechosos
contaminantes sospechosos
pH
conductividad elctrica
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Nor ma
NEN 5742
NEN 5743
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Par metr o
Conservacin de muestras de agua subterrnea
Nor ma
NEN 5744
NEN 5745
Acondicionamiento de
las muestras
ISO 11464
ISO 11465
pH
ISO 10390
Materia orgnica
Arcilla
ISO/DIS 11277
Soil quality. Determination of particle size distribution in mineral soil material- Method by sieving and sedimentation Calidad del suelo. Determinacin de la distribucin del tamao
de partcula en suelo-Mtodo de tamizado y sedimentacin
Extraccin de metales
ISO 11466
ISO/CD 11047
Arsnico
NEN 5760
Mercurio
NEN 5764
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Par metr o
Nor ma
SM 4500-CN
Cianuro
Pesticidas organoclorados y PCBs
NEN 5734
Aceite mineral
NEN 5733
NEN 5731
EOX
NEN 5735
Compuestos orgnicos
voltiles
EPA 5030
EPA 8021A
EPA 8260A
ndice de fenoles
Fenoles individuales
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EPA 8040
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Para el anlisis de otros parmetros no mencionados en la tabla, se recomienda la utilizacin de la normativa ISO cuando est disponible. En su
defecto podrn utilizarse otros estndares siempre y cuando hayan sido adecuadamente validados. Todos los anlisis de muestras de suelo debern llevarse a cabo de acuerdo a los principios de aseguramiento y control de la
calidad descritos en el apartado correspondiente de esta gua.
Los an lisis de con tr aste in cluidos en el pr ogr ama de con tr ol de calidad deber n r ealizar se de acuer do a las cor r espon dien tes n or mas de
r efer en cia.
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4. Control de calidad
4. CONTROL DE CALIDAD
4.1. INTRODUCCIN
El objetivo de la investigacin de la calidad del suelo no es otro que proporcionar datos para, en primer lugar, valorar si la contaminacin del suelo
supone o puede suponer riesgo para la salud humana o para el funcionamiento de los ecosistemas y, en segundo lugar, tomar decisiones acerca de las
medidas de recuperacin cuya adopcin se considere necesaria en el emplazamiento. Es imprescindible en consecuencia que los resultados de la investigacin sean fiables ya que, de las decisiones adoptadas en base a ellos pueden derivarse consecuencias econmicas y ambientales de gran trascendencia.
GARANTIA DE CALIDAD
PLANIFICACIN
MUESTREO
ANLISIS
EVALUACIN
Figura 5. Algunos factores que afectan a la calidad de los datos en las diferentes fases
de la investigacin de la calidad del suelo
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4.2.1. INTRODUCCIN
La toma de muestras ambientales para su anlisis es una cuestin compleja
cuyo grado de variacin es tan grande como numerosas las sustancias y lugares en los que se lleva a cabo. La operacin de toma de muestras de suelo no
slo implica obtener una fraccin representativa del lugar a analizar, sino que
la misma debe ser manipulada de forma que no haya prdida de informacin,
o sea sta minimizada.
Dado que raras veces se conoce el valor real de la concentracin de la
sustancia investigada en la muestra a analizar, todo el procedimiento de muestreo
debe de ser comprobado con el fin de determinar cualquier fuente de error en
el mismo. Pese a que el empleo de mtodos estadsticos permite evaluar el
grado de error, su disminucin precisa de medidas especficas de control.
El programa de control de calidad tiene como objetivo determinar las medidas de control necesarias para minimizar los errores de los resultados finales. Para conseguirlo, todos los aspectos del programa de muestreo deben ser
planeados con detalle, siendo necesario documentar todas las etapas del mismo. Los registros del proceso de toma de muestras deben establecer claramente los pasos realizados, quin los realiz y las circunstancias en las que se
llevaron a cabo. De esta forma, la calidad del proceso puede ser evaluada a
partir de la documentacin generada.
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4. Control de calidad
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4. Control de calidad
6- Los recipientes que contienen las muestras deben ser etiquetados con
claridad, de forma indeleble, con el cdigo de identificacin de la muestra, la
fecha y el punto de muestreo. Deben evitarse las notaciones difciles de descifrar, o que puedan llevar a confusin.
7- Las muestras de suelo no son inertes, por lo que la demora hasta el
momento del anlisis debe ser reducida al mnimo. En todo caso, los analitos
mas sensibles sern preservados de acuerdo a los protocolos de conservacin
de muestras.
8- Debe comprobarse que todos los materiales utilizados en la toma de
muestras no producirn interferencias en el anlisis de la misma. Para ello es
preciso emplear blancos de control.
9- La informacin asociada a cada muestra de suelo debe ser registrada en
el campo.
In for macin mn ima sobr e las muestr as a r egistr ar en campo
Cdigo de identificacin de la muestra
Proyecto en el que se enmarca la muestra
Identificacin del punto de muestreo
Localizacin del punto de toma de muestra
Fecha y hora de la toma de muestra
Condiciones meteorolgicas
Parmetros de toma de muestra (profundidad, dimensiones...)
Referencia del instrumental y mtodo empleado
Descripcin sumaria (de visu) de la muestra
Nombre del personal que ha participado en la operacin
Enumeracin de los incidentes producidos durante el proceso de toma de muestra
Cualquier tipo de informacin de inters relacionado con la muestra o el proceso de toma de la misma
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1 - En las muestras que precisan tratamiento especial (refrigeracin, aditivos...) se garantizar la continuidad del tratamiento durante todo el perodo
que dura el transporte.
2- Los envases con la muestras individuales sern introducidos en recipientes mayores de forma que se impida cualquier prdida, contaminacin o alteracin durante el transporte.
3- Los recipientes en los que se lleva a cabo el transporte deben ser estancos y resistentes. Se recomienda que sean de madera o metal. Si van a ser
enviados por va comercial, se tendr en cuenta las posibles limitaciones por
peso, dimensiones y seguridad.
4- Dentro del recipiente, las muestras irn empaquetadas con un relleno
aislante que las inmovilice. El espesor mnimo recomendado es de 25 mm en
los laterales y 50 mm en el fondo.
5- Las muestras mantendrn la misma orientacin en la que fueron tomadas.
6- Los recipientes en los que se realiza el traslado debern estar clara y
visiblemente identificados, de forma indeleble. Adems, debe existir una etiqueta o documento asociado al mismo que contenga la siguiente informacin:
In for macin de la etiqueta o documen tacin de las muestr as
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4. Control de calidad
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4. Control de calidad
4.3.1. INTRODUCCIN
El uso adecuado de los datos obtenidos con el gran nmero de mtodos
de anlisis qumico disponibles para el anlisis de muestras medioambientales
(suelos, aguas, etc.) requiere una absoluta confianza en las prcticas de control de calidad incorporadas a dichos mtodos. Sin embargo, es preciso recordar una vez ms que el empleo de mtodos normalizados de anlisis no
garantiza, por s solo, la obtencin de resultados de la calidad adecuada,
entendida sta como cercana al valor verdadero del contenido de los analitos
buscados. Los resultados errneos pueden producirse por multitud de causas,
entre las que cabe conceder una importancia clave a los efectos de matriz
imprevistos en la muestra, al mal funcionamiento y/o calibracin del equipo
utilizado, as como a los errores cometidos por las personas que llevan a cabo
el anlisis. Por estas razones, la incorporacin y adherencia a las prcticas de
control de calidad en cualquier laboratorio analtico resultan indispensables.
Los datos obtenidos a partir de un estricto control de calidad se utilizarn
para estimar y evaluar el contenido en informacin de los datos analticos y
para determinar la necesidad de efectuar y/o el efecto de acciones correctivas
posteriores. Los medios utilizados para estimar el contenido en informacin
de los datos analticos incluyen la estimacin de su precisin, exactitud, lmites de deteccin as como de otros indicadores cualitativos y cuantitativos de
los mtodos analticos empleados para obtener dichos datos.
Conviene resaltar la gran importancia que tiene el uso posterior de la informacin analtica en lo referente a la toma de decisiones legales y/o correctivas
en materia de contaminacin de suelos. Esta circunstancia vuelve a poner de
manifiesto la gran relevancia que tiene la implementacin de programas de
I H O B E , S. A.
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I H O B E , S. A.
4. Control de calidad
esquema que se presenta a continuacin pretende recoger aquellas que resultan plenamente indispensables para establecer un programa de control de
calidad.
Elemen tos bsicos del pr ogr ama de con tr ol de calidad
El desarrollo y la estricta adherencia a los principios de Buenas Prcticas de
Laboratorio
El uso congruente y continuado de Procedimientos Estndar de Operacin
El establecimiento y adherencia a protocolos cuidadosamente diseados para
determinaciones especficas
El uso congruente y continuado de personal cualificado
El uso de un equipamiento fiable y en buen estado de mantenimiento
El uso de procedimientos de calibracin y estndares adecuados
La supervisin estricta de todas las operaciones por parte de personal altamente
cualificado pero no directamente implicado en las operaciones que supervisa
4.3.3.1. Planificacin
El primer paso en el establecimiento de un programa de control de calidad
es el de definir de forma estricta los objetivos del programa. Las acciones de
control de calidad sern utilizadas para monitorizar el programa y asegurar
que todos los datos obtenidos son adecuados para el uso propuesto de los
mismos. La responsabilidad de que las acciones contempladas en este programa se cumplan estrictamente ha de recaer sobre una persona definida que
no ha de estar directamente involucrada en dichas acciones.
Una planificacin inadecuada dar, como consecuencia, lugar a resultados
errneos, no significativos o no veraces. Por otra parte, una buena planificacin puede dar lugar a resultados vlidos.
El uso que se espera hacer de los resultados es un aspecto que ha de ser
I H O B E , S. A.
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I H O B E , S. A.
4. Control de calidad
I H O B E , S. A.
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4. Control de calidad
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4. Control de calidad
I H O B E , S. A.
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4.3.4.3. Determinaciones
Ajuste de los in str umen tos: puesta a pun to, alin eacin , etc.
Los requisitos y los procedimientos a aplicar en cada caso dependen del
instrumento y del mtodo especfico a emplear. La instrumentacin analtica
ser puesta a punto y alineada de acuerdo con los requisitos especficos de los
procedimientos instrumentales empleados. Los procedimientos individuales
de determinacin habrn de ser consultados en cada caso.
Calibr acin
La instrumentacin analtica ser calibrada de acuerdo con los requisitos
especficos de la instrumentacin y de los procedimientos empleados en cada
caso.
Requisitos adicion ales par a el con tr ol de calidad en el an lisis de compuestos in or gn icos
Las curvas de calibrado utilizadas en la determinacin de analitos inorgnicos
se prepararn de la siguiente manera:
Se ha de preparar una curva de calibrado consistente, como mnimo, en un
blanco de reactivos y cuatro concentraciones del analito. La respuesta de cada
estndar se basar en la media de tres lecturas replicadas del mismo. La curva
de calibrado se utilizar en cada una de las determinaciones subsiguientes
siempre que sta sea verificada utilizando por lo menos un blanco de reactivos
y uno de los estndares de concentracin parecida a la existente en las muestras a determinar. La respuesta de estos estndares de verificacin se basar en
la media de tres lecturas replicadas de cada uno de ellos. Si los resultados de
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I H O B E , S. A.
4. Control de calidad
la verificacin no se encuentran en un ( 10% de la curva original, se preparar y analizar un nuevo estndar. Si los resultados de la segunda verificacin
no se encuentran en un ( 10% de la curva original, se utilizar un estndar de
referencia para determinar si la discrepancia est en el estndar o en el instrumento. Se debern preparar nuevos estndares cada tres meses como mnimo. Todos los datos empleados en el trazado y descripcin de las curvas de
calibrado debern indicarse en stas o en su descripcin. Se mantendr un
registro de cada verificacin efectuada.
Se calcularn las desviaciones estndar y desviaciones estndar relativas
del % de recuperacin de los analitos de las muestras inyectadas duplicadas y
de las muestras de comprobacin. Estos valores habrn de registrarse para las
20 determinaciones ms recientes de cada categora.
Requisitos adicion ales p ar a el con tr ol de calidad en el an lisis
poten ciomtr ico de an alitos median te el empleo de electr odos de in
selectivo
Cuando se empleen electrodos de in selectivo para la determinacin de
ciertos analitos, particularmente en la determinacin del pH, se calibrarn los
instrumentos al menos una vez al da y se recalibrarn siempre tras la medida
de muestras en disoluciones no completamente acuosas. Asimismo, se llevar
un registro de los valores obtenidos para E0 y la pendiente de la ecuacin de
Nerst correspondiente (tras la lectura en mV obtenida una vez ajustado el
instrumento con cada uno de los estndares utilizados - mnimo 2-) con objeto de determinar, de acuerdo a las especificaciones del fabricante del electrodo, el envejecimiento y eventual necesidad de sustitucin de los mismos. No
resultan admisibles valores de la pendiente de la ecuacin de Nerst desviados
en un ( 5% del valor terico correspondiente.
Requisitos adicion ales par a el con tr ol de calidad en el an lisis de
compuestos or gn icos
Los siguientes requisitos se aplicarn a los anlisis de muestras por
cromatografa de gases, cromatografa de lquidos o cromatografa de gases/
espectrometra de masas.
La calibracin de cada instrumento se verificar con la frecuencia especificada en los mtodos utilizados. Se preparar una nueva curva de calibrado
segn se especifique en los mtodos.
El ajuste de cada sistema de cromatografa de gases/espectrometra de
masas utilizado en la determinacin de analitos orgnicos se comprobar con
I H O B E , S. A.
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I H O B E , S. A.
4. Control de calidad
Cuan tificacin
Los procedimientos de cuantificacin de cada analito se detallarn en los
procedimientos especficos de anlisis.
En algunas situaciones, en el curso de la determinacin de analitos metlicos, puede ser necesario utilizar estndares de calibracin con matrices anlogas a las de las muestras. Estos estndares habrn de estar compuestos por
el analito puro, una aproximacin a la matriz y se habrn de aadir reactivos
que contengan los principales interferentes en las muestras. Esto habr de
estipularse en los procedimientos analticos.
Se puede obtener una estimacin de la concentracin de un compuesto
orgnico no incluido en los estndares de calibrado comparando la respuesta
de su espectro de masas con la de un estndar interno. El procedimiento se
detallar en los mtodos analticos especficos.
SB
m
donde:
m pendiente de la curva de calibrado
SB desviacin estndar del nivel medio de ruido
para K = 3, LDM representa el lmite de deteccin del mtodo y para K =
10, LDM representa el lmite de cuantificacin del mtodo.
I H O B E , S. A.
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70
I H O B E , S. A.
4. Control de calidad
de comprobacin del calibrado junto con las fechas en las que se realizan las determinaciones analticas
No se recomienda el uso de curvas de calibrado que impliquen el ajuste
de los datos a ecuaciones polinmicas de grado superior a 1
2- Compr obacin de column as (O)
Resultados de la comprobacin de la columna en cromatografa, junto con
los cromatogramas
3- Ex tr accin / Digestin (I/O)
Fecha de la extraccin/digestin de cada muestra
4- Compuestos sustitutos (O)
Cantidad de compuesto sustituto aadido y % de recuperacin obtenido
de cada sustituto
5- Muestr as in yectadas duplicadas de matr iz (I/O)
Cantidad inyectada, % de recuperacin y diferencia porcentual relativa
para cada compuesto en las muestras inyectadas de cada lote
6- Muestr a de compr obacin (I/O)
Cantidad inyectada y % de recuperacin de cada compuesto inyectado
7- Blan cos (I/O)
Identidad y cantidad de cada componente del blanco
8- Cr omatogr amas (O)
Se adjuntarn todos los cromatogramas correspondientes a cada uno de
los resultados obtenidos, adecuadamente etiquetados con :
- Identificacin de la muestra
- Identificacin del mtodo empleado
- Identtificacin de los tiempos de retencin del analito en los
cromatogramas
I H O B E , S. A.
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I H O B E , S. A.
4. Control de calidad
tuar las operaciones que en ellos se detallen y deben incluir como mnimo los
siguientes aspectos:
- Una visin general del mtodo que se utiliza
- Una definicin del objetivo del anlisis concreto que se realiza
- El mbito de aplicacin del mtodo que se emplea, con referencia concreta a:
- Los materiales a los que su aplicacin resulta normalmente
satisfactoria
- Las interferencias conocidas que afectan a dicho mtodo, las
que pueden resultar probables al aplicar el mtodo a otros
materiales y/o matrices que contenga la muestra a analizar y
las precauciones que convenga tomar derivadas de estos
hechos
- El principio qumico o qumico-fsico del mtodo
- Una descripcin de los aparatos (incluyendo material volumtrico) y/o
instrumentos a utilizar, detallando las especificaciones tcnicas mnimas
a cumplir por stos, su ajuste operacional, su calibracin y recalibracin
en el transcurso de las medidas as como la frecuencia de estos procedimientos.
- Los reactivos a emplear, detallando las especificaciones mnimas de calidad y mximos niveles de impurezas presentes tolerables en los mismos
- El procedimiento de divisin de la muestra y/o de formacin de alcuotas
para el anlisis replicado de la muestra
- El procedimiento operativo detallado, con especial referencia a la calidad mnima exigible de los materiales a emplear en el tratamiento de la
muestra, al almacenamiento, conservacin y estabilidad de las disoluciones (u otras formas fsicas) resultantes de la manipulacin de la muestra
y al desarrollo en el tiempo de toda la secuencia de operaciones descritas.
- Las normas de seguridad (tanto del personal como del material empleado) mnimas aplicables los diferentes procesos efectuados
- Una previsin sobre el destino o disposicin tanto del remanente no
analizado de las muestras como de las formas intermedias resultantes
del proceso de anlisis
I H O B E , S. A.
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I H O B E , S. A.
I H O B E , S. A.
75
1 . Car acter sticas tcn icas y cien tficas idn eas. Los mtodos empleados
en el estudio de la contaminacin del suelo no siempre estn fundamentados sobre una base cientfica firme a causa de la an corta vida de este
campo medioambiental. Procedimientos reconocidos por importantes instituciones normalizadoras pueden conducir a resultados significativamente
diferentes, lo que implica la necesidad de estudiar minuciosamente las caractersticas cientficas de cada protocolo.
2. Lmite de deteccin ajustado al objetivo de la in vestigacin. La evaluacin de la calidad del suelo se realiza, en primera instancia por comparacin de los resultados analticos con los denominados Valores Indicativos
de Evaluacin (VIE) por lo que los lmites de deteccin mximos exigibles
al mtodo de determinacin vendrn impuestos por el estndar de calidad
del suelo ms restrictivo, en este caso, el valor de referencia o VIE-A, cuando ste est definido. Este valor marca el lmite de concentracin de contaminantes por encima del cual puede considerarse fundada la sospecha de
una posible alteracin qumica del suelo. Los lmites de deteccin de los
mtodos seleccionados debern permitir la cuantificacin de concentraciones en el entorno del valor de referencia; cualquier esfuerzo por conseguir
lmites de deteccin sensiblemente ms bajos resulta, en general, innecesario.
3. Pr ecisin alta en deter min ados r an gos de con cen tr acin . Al igual que
ocurra con el criterio anterior, los Valores Indicativos de Evaluacin hacen
ver su influencia sobre la precisin exigida a los mtodos de anlisis. As
deber ser posible alcanzar una precisin aceptable en los intervalos de
concentracin prximos a los valores indicativos de evaluacin. En intervalos de concentracin alejados de los VIEs, la precisin juega un papel mucho menos relevante.
4. Respuesta con ocida a posibles in ter fer en tes. Los suelos contaminados
son matrices complejas en cuyo anlisis resulta de vital importancia el estudio de las interferencias. A pesar de ello y en base a la investigacin realizada sobre la normativa existente, puede afirmarse que ste es un aspecto
de los mtodos estndar que, en general, todava est por desarrollar.
5. Coste econ mico y tiempo de ejecucin r azon ables. Este criterio ser
junto con el siguiente uno de los determinantes en la seleccin de la mayora de los mtodos de anlisis. El coste del instrumental y de ejecucin del
anlisis junto con el tiempo asociado a esta actividad ejercen directamente
su influencia a nivel de organizaciones de estandarizacin de forma que
este criterio ha sido ya tenido en cuenta en el proceso mismo de elaboracin de la normativa. En cualquier caso, el coste y el tiempo debern ser
funcin de los requerimientos que en cuanto a calidad se exijan a los resul-
76
I H O B E , S. A.
tados analticos.
6. Equipamien to medio de los labor ator ios de la Comun idad Autn oma del Pas Vasco. Puesto que la aplicacin de esta gua metodolgica se
va a producir en el mbito geogrfico de la Comunidad Autnoma del Pas
Vasco, ser necesario para su aceptacin que el instrumental requerido
para la determinacin de los diferentes parmetros sea de uso generalizado en los laboratorios de esta comunidad autnoma.
7. Aplicabilidad a las car acter sticas de los suelos de la Comun idad Autn oma del Pas Vasco. Aunque habitualmente los mtodos analticos se
desarrollan para todo tipo de suelos, no debe olvidarse que los suelos de
la Comunidad Autnoma del Pas Vasco poseen una serie de peculiaridades que ser necesario tener en cuenta a la hora de seleccionar las tcnicas
de anlisis.
8. Dispon ibilidad de la n or mativa ISO cor r espon dien te. Adems de estos criterios se ha optado por proponer como normativa de referencia, los
mtodos de la Organizacin Internacional de Estadarizacin (ISO) siempre
que estos estn disponibles. Si bien las normativas americanas (EPA), con
ventajas tan interesantes como su flexibilidad, las posibilidades de combinacin de mtodos que ofrece o su amplio mbito de aplicacin (suelos,
sedimentos, residuos slidos, etc.), pueden ser perfectamente consideradas como mtodos alternativos, no existe ninguna duda acerca de la necesidad de que la normativa de referencia sea europea y en la medida de lo
posible de aplicacin internacional. Sin embargo, se han encontrado casos
de la inexistencia de normativa especfica para ciertas determinaciones en
muestras de suelo, con lo que en estos casos se ha recurrido a proponer
normativa de aguas, previo extraccin en solucin acuosa de los analitos
segn procedimiento consensuado por esta comisin de trabajo.
Haciendo uso de estos criterios ha sido seleccionada normativa de referencia para la determinacin en muestr as de suelo de los siguientes parmetros:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
I H O B E , S. A.
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10.
11.
12.
13.
78
ISO 1 1 465:
Soil quality - Determination of dry matter and water content on a mass basis.
Gravimetric method (Calidad del suelo - Determinacin del peso seco y del
contenido de humedad en peso. Mtodo gravimtrico).
NEN 5747:
Bodem. Bepaling van het vochtgehalte aan droge stof van veldvochtige grond
(Suelo. Determinacin del contenido de humedad en base al peso seco en
suelo hmedo).
NEN 5748:
Bodem. Bepaling van het vochtgehalte en het gehalte aan droge stof van
luchtdroge grond (Suelo. Determinacin del contenido de humedad y el peso
seco en muestras de suelo secadas al aire).
I H O B E , S. A.
5.2.1.3. Discusin
Todas las normativas comparadas as como otras consultadas para la determinacin del contenido de humedad y del peso seco en muestras de suelo
proponen protocolos similares que difieren nicamente en aspectos que no
son crticos para el resultado final de la medida. Por esta razn podra considerarse vlida la aplicacin de cualquiera de los procedimientos estandarizados
existentes aunque, ante la existencia de normativa ISO especfica para esta
determinacin, se recomienda la utilizacin de la normativa publicada por
esta institucin.
Pr etr atamiento
NEN 5747
NEN 5748
No procede
Eliminar materiales > 2 mm
Eliminar materiales
> 2 mm
No procede
Tamao de la muestra
10-15 g
30-40 g
30-40 g
10-15 g
Temperatura de secado
105C
105C
105C
105C
Tiempo de secado
ISO 1 1 65:
Soil quality - Determination of dry matter and water content on a mass basis.
Gravimetric method. (Calidad del suelo - Determinacin del peso seco y del
contenido de humedad en peso. Mtodo gravimtrico)
I H O B E , S. A.
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ISO 1 0390:
NEN 5750:
EPA 9045:
AFNOR X 31 -1 03:
AFNOR X 31 -1 04:
I H O B E , S. A.
5.2.2.3. Discusin
Como puede observarse en la Tabla 10, si bien existe un nico mtodo
aplicable a la determinacin del pH, existen algunas diferencias significativas
en lo que respecta a las variables que afectan al anlisis.
La primera diferencia aparece en el pretratamiento al que se somete la
muestra previo a la determinacin del pH. Existen dos posibilidades: bien
partir de la muestra de suelo hmedo o bien de la fraccin menor de 2 mm
secada al aire. Se ha optado por realizar la medida del pH en las muestras de
suelo seco salvo en algunos casos muy especiales, como aquellos suelos con
altas concentraciones de sulfuros (p.ej. suelos de marismas y algunas pizarras), en las que el secado puede hacer disminuir el pH considerablemente.
La relacin suelo:disolucin no es crtica, pero s lo es el contenido en
sales. Todas las normas, salvo EPA 9045, proponen la utilizacin de diferentes disoluciones sin indicar la casustica de aplicacin de cada una de ellas.
nicamente este ltimo mtodo prescribe la preparacin de la suspensin
con agua para suelos de naturaleza no calcrea, y con cloruro clcico 0,01
mol dm-3 para suelos calcreos. Esta diferenciacin est justificada si se tiene
en cuenta que es el de los carbonatos, uno de los equilibrios qumicos ms
afectados por el proceso de suspensin. En cualquier caso, en el mbito de
la investigacin de los suelos contaminados, la determinacin del pH se realiza habitualmente en agua destilada. Cuando se haga uso, como parte de la
investigacin preliminar, de los mapas de suelos de la Comunidad Autnoma
del Pas Vasco, es necesario tener en cuenta que para la elaboracin de esta
cartografa, el pH se ha determinado en suspensiones en agua 1:2,5 (m/V).
Tabla 10. Variables que afectan a la determinacin del pH en las normativas
comparadas
Nor mativa
Muestra de anlisis
(Pr etratamiento)
Relacin
suelo:disolucin
Naturaleza de la
disolucin
Tiempo
ISO 1 0390
1:5 (V/V)
H2O (pH-H2O)
KCl 1 M (pH.KCl)
CaCl2 0,01 M (pH-CaCl2)
5 min
2 h < x < 24 h
NEN 5750
1:5 (V/V)
H2O (pH-H2O)
KCl 1 M (pH-KCl)
CaCl2 0,01 M (pH-CaCl2)
5 min
2 h < x < 24 h
EPA 9405
suelo hmedo
1:1 (m/V)
H2O (pH-H2O)
30 min
1h
1:2 (m/V)
Agitacin
Decantacin
AFNOR X 31 -1 03
1:2,5 (m/V)
H2O (pH-H2O)
60 min
AFNOR X 31 -1 04
1:2,5 (m/V)
60 min
1:2,5 (m/V)
H2O (pH-H2O)
I H O B E , S. A.
KCl 1 M (pH.KCl)
81
82
I H O B E , S. A.
AFNOR X 31 -1 09:
5.2.3.3. Discusin
En la Tabla 11 se resumen las principales diferencias detectadas en la
normativa comparada.
Tabla 11. Principales caractersticas de los mtodos y normativas comparados para la
determinacin del contenido de materia orgnica en muestras de suelo
Nor mativa
Pr incipio
T (C) oxidacin
NEN 5754
calcinacin
550C
AFNOR X o x i d a c i n
31 -1 09
sulfocrmica
ebullicin
Tiempo de
ox idacin
Deter minacin
Factor es
de cor r eccin
3h
- gravimtrica
5 min
- manual
- espectrofotomtrica
- carbono orgnico a
materia orgnica =
1,72
- manual
- carbono orgnico a
materia orgnica =
1,72
M t o d o s oxidacin
Oficiales de sulfocrmica
Anlisis
temperatura de
reaccin (placa
de amianto)
30 min
Por ta
oxidacin
Casanellas sulfocrmica
temperatura de
reaccin (placa
de amianto)
30 min
- potenciomtrica
- manual
- potenciomtrica
- carbono orgnico a
materia orgnica =
1,72
- factor de recuperacin = 1.29
I H O B E , S. A.
83
Como se deduce de la informacin de la Tabla 11, los mtodos ms habituales para la determinacin del contenido de materia orgnica en muestras
de suelo son los denominados de va hmeda y dentro de estos, la oxidacin
sulfocrmica parece ser la metodologa con mayor aceptacin a nivel normativo (a pesar de que recientemente se ha publicado la norma ISO 10694 Soil
quality - Determination of organic and total carbon after dry combustion).
En los laboratorios de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco se han utilizado, en la investigacin de emplazamientos contaminados, tanto el mtodo
de calcinacin como el de oxidacin sulfocrmica. Un estudio realizado sobre un nmero elevado de suelos naturales ha demostrado, como ya se sospechaba, la no validez de la frmula de clculo propuesta por la normativa
holandesa. Los laboratorios de este pas utilizan, para el clculo del contenido
de materia orgnica en el suelo a partir de los datos de prdida de peso por
calcinacin, la siguiente expresin:
donde:
Wmo
Wpc
p(<2m)
p(Fe2O3)
84
I H O B E , S. A.
Para una aplicacin correcta de esta normativa sera requisito imprescindible, la investigacin detallada de los factores de correccin para los tipos de
suelos ms habituales en la Comunidad Vasca. En estos momentos no se
dispone de este tipo de datos por lo que no se recomienda la utilizacin del
mtodo de calcinacin para la determinacin del contenido de materia orgnica en muestras de suelo. Slo se podr emplear este mtodo en aquellos
casos en los que nicamente se requiera conocer el valor de este parmetro
de forma aproximada.
A la vista de estas consideraciones y teniendo en cuenta el alto coste de
adquisicin de los equipos necesarios para la implementacin de los mtodos
por va seca, se ha optado, a pesar de las limitaciones asociadas a la aplicacin de esta metodologa, por la oxidacin sulfocrmica. Aunque la exactitud
de esta tcnica puede considerarse nicamente como moderada, los estudios
de contaminacin del suelo no requieren datos de precisin en relacin a
este parmetro, por lo que los contenidos de materia orgnica obtenidos por
oxidacin sulfocrmica sern aceptados por disponer de una calidad suficiente para el objetivo fijado.
No se debe olvidar adems que los niveles de referencia de la Comunidad
Autnoma del Pas Vasco para los metales pesados se han establecido en
funcin del contenido en materia orgnica y en arcilla. Para la elaboracin de
las correspondientes rectas de regresin se han utilizado datos de materia
orgnica obtenidos a travs de la oxidacin sulfocrmica de las muestras.
Se recomiendan por lo tanto, para la determinacin de la materia orgnica
en muestras de suelo, los mtodos de va hmeda y concretamente la oxidacin sulfocrmica. Asimismo, se propone la adopcin de los factores de correccin, 1,72 para la transformacin del contenido de carbono orgnico en
contenido de materia orgnica y 1,29 para la efectividad de la oxidacin.
I H O B E , S. A.
85
Se incluye dentro del mtodo recomendado el factor de 1,29 para la efectividad de la oxidacin.
5.2.4. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ARCILLA
5.2.4.1.Definicin del parmetro
Uno de los ensayos fsicos de mayor relevancia en el mbito de la investigacin de la contaminacin del suelo es la distribucin de las partculas de suelo
en funcin de su tamao, debido a la influencia que la proporcin relativa de
arena, limo y arcilla ejerce sobre el comportamiento fsico y qumico de los
contaminantes. De la distribucin del tamao de la partcula (textura) van a
depender propiedades del suelo tan importantes como la permeabilidad, la
plasticidad o la capacidad de adsorcin, entre otras.
El conocimiento de la composicin granulomtrica es fundamental sobre
todo en relacin a la movilidad y asimilabilidad de los metales pesados. La
adsorcin de estos elementos est determinada, en lo que a los componentes
inorgnicos del suelo se refiere, por los minerales arcillosos y por los hidrxidos
de la fraccin < 2 mm.
Ser por lo tanto posible deducir una parte de la capacidad de intercambio
catinico a partir del contenido de esta fraccin en el suelo.
NEN 5753
AFNOR 31 -1 07
Min ister io de
Mtodos oficiales de anlisis (1.986) Textura (mtodo
Agr icultur a,
de la pipeta).
Pesca y Alimen tacin
86
I H O B E , S. A.
5.2.4.3. Discusin
A pesar de la existencia de numerosas tcnicas vlidas para la determinacin de la distribucin del tamao de partcula en muestras de suelo, la metodologa publicada se inclina unnimemente hacia la utilizacin de los mtodos clsicos y en concreto, el mtodo de la pipeta. Por esta razn se ha
optado por la utilizacin de este mtodo en el mbito de la investigacin de
los suelos contaminados.
Todos los mtodos y normativas valorados describen protocolos para la
determinacin de la distribucin granulomtrica constituidos por dos fases:
una de tamizado para la separacin de las fracciones gruesas y una de sedimentacin para las ms finas (ISO incluye un anexo normativo para la determinacin por el mtodo del hidrmetro). La mayor discrepancia entre los
mtodos valorados surge en el campo de la terminologa; diferentes trminos
se utilizan para designar intervalos de tamao de partculas distintas. Esta falta
de consenso ha conducido a la Organizacin Internacional de Estandarizacin
(ISO) a la eliminacin de su normativa de todos los trminos clsicos referidos a las distintas fracciones granulomtricas sustituyndolos por la referencia al tamao de partcula (p.ej. fraccin <12 m). No existe normativa para la
determinacin exclusiva de la fraccin de arcilla. No obstante, es posible
simplificar los protocolos para la determinacin exclusiva de esta fraccin.
ISO/DIS 1 1 277
Para facilitar la realizacin del anlisis evitando la aplicacin de un procedimiento tan tedioso como el que se especifica en esta norma, se describe en
el captulo de procedimientos (Anexo III) un protocolo especialmente diseado para la determinacin nicamente de la fraccin < 2 mm.
I H O B E , S. A.
87
88
I H O B E , S. A.
Asimismo debe tenerse en cuenta que en esta gua se considerar exclusivamente la determinacin de las concentraciones totales de metales en muestras de suelo.
5.2.5.2. Metodologa comparada
Soil quality. Extraction of trace elements soluble in aqua regia (Calidad del suelo. Extraccin de elementos traza solubles en agua regia)
NEN 6465:
EPA 3050:
NEN 5760:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan arseen in grond met behulp van
atomaire-absorptiespectrometrie (hydride-generatietechniek) na
ontsluiting met salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del
contenido de arsnico en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de generador de hidruros) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
EPA 7060:
EPA 7061 :
ISO/CD 1 1 047-1 :
NEN 5762 :
Bodem. Bepaling van het gehalte aan cadmium in grond met behulp
van atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de
cadmio en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
llama) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
EPA 71 30:
EPA 71 31 :
I H O B E , S. A.
89
EPA 7200:
EPA 7201 :
ISO/CD 1 1 047-4:
NEN 5758:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan koper in grond met behulp
van atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de cobre en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de llama) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
EPA 721 0:
ISO/ CD 1 1 047-3 :
NEN 5763:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan chroom in grond met behulp
van atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zwavelzuur (Suelo. Determinacin del contenido de
cromo en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
llama) tras digestin con cido ntrico y cido sulfrico)
EPA 71 90:
EPA 71 91 :
NEN 5764 :
Bodem. Bepaling van het gehalte aan kwik in grond met behulp van
atomaire-absorptiespectrometrie na ontsluiting met salpeterzuur in een
PTFE-destructievat bij 140C onder druck (Suelo. Determinacin del
contenido de mercurio en suelo por espectrometra de absorcin atmica en un vaso de digestin de PTFE a 140C y a presin)
NEN 6438 :
NEN 6439 :
EPA 7471 :
90
I H O B E , S. A.
NEN 5761 :
Bodem. Bepaling van het gehalte aan nikkel in grond met behulp van
atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de nquel en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
llama) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
EPA 7520:
ISO/CD 1 1 047-7:
NEN 5761 :
Bodem. Bepaling van het gehalte aan lood in grond met behulp van
atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de plomo en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
llama) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
Deter min acin de zin c
ISO/CD 1 1 047-8:
NEN 5761 :
Bodem. Bepaling van het gehalte aan zinc in grond met behulp van
atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de zinc
en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de llama)
tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
EPA 7950:
EPA 7951 :
EPA 601 0:
EPA 7000:
I H O B E , S. A.
91
5.2.5.3. Discusin
En el proceso de cuantificacin de los metales pesados juega un papel
fundamental la fase de digestin , a travs de la cual estos elementos son
extrados de las muestras de suelo. Existen numerosos protocolos de extraccin que permiten poner en disolucin fracciones diferentes de los metales.
El medio extractante junto con la tcnica de digestin y las condiciones de
operacin inciden directamente sobre la concentracin final del digerido hasta
tal extremo que ser necesario fijar un nico protocolo de referencia, si se
mantiene como objetivo final de esta gua metodolgica la uniformizacin de
los mtodos de anlisis.
El primer paso hacia la estandarizacin ha de ser consecuentemente la
seleccin razonada de la fraccin de metales que se ha de analizar con el fin
de evaluar la calidad del suelo. Una interpretacin simplicista del trmino
contaminacin conducira a considerar como contaminante a la fraccin de
metales pesados de origen antrpico. De acuerdo a esta definicin, el inters
debera dirigirse hacia la concentracin de metales no incluidos en la matriz
silcea del suelo. Sin embargo, siguiendo una aproximacin ms realista acorde con las tendencias ms actuales en materia de proteccin del suelo, sera la
fraccin disponible, la que puede suponer algn riesgo para la salud humana
o el medio ambiente, la que proporcionara una mayor informacin sobre el
grado de contaminacin y las afecciones asociadas a ste.
En la etapa exploratoria de la investigacin, la evaluacin de la calidad del
suelo se realiza, exclusivamente, en base a la comparacin de los resultados
analticos con los valores indicativos de evaluacin, siendo el objetivo de esta
fase la confirmacin o no de las sospechas fundadas de existencia de una
posible alteracin. Para alcanzar este objetivo, la determinacin del contenido
total en metales pesados puede considerarse suficiente.
Una vez demostrada la presencia en el suelo de concentraciones
anormalmente altas de contaminantes, comienza el proceso de cuantificacin
y evaluacin de los riesgos asociados a la situacin de contaminacin grave
(vase Gua Metodolgica de Anlisis de Riesgos). No cabe duda alguna acerca del inters que para esta labor tendra el disponer de las concentraciones
de metales pesados asociadas a las diferentes fracciones del suelo. Aspectos
tan importantes como la disponibilidad para las plantas o la movilidad de los
contaminantes hacia las aguas subterrneas o superficiales podran ser evaluados ms correctamente en base al conocimiento de estos datos.
Sin embargo, el desarrollo de las tcnicas de extraccin selectiva, si bien ha
conseguido grandes avances en estos ltimos aos, todava no ha alcanzado
92
I H O B E , S. A.
I H O B E , S. A.
93
94
10 ml HNO3 1:1,
10-15 min + 5 ml
HNO3 con. + H2O2
hasta ox total + 5
ml HCl + 10 ml
agua destilada 15
min. reflujo
Enrasar con agua
destilada. Filtracin
Agua destilada
hasta 50 ml, 4 ml
HNO3 + 12 ml HCl
2,5 h reflujo
Descrito para
lodos, polvo, etc.
No especifica para
suelos. Patrones
igual matriz
Con dicion es de
digestin
Pr epar acin de
disolucin
Observaciones
Enjuague agua
destilada. Filtracin, lavado con
HNO3 12,5% 50C
(aprox. 2M) y enrase con HNO 3
12,5%
Enjuague HNO 3
12,5% (aprox. 2
M) Filtracin 1 ml
KCl 10% Enrase
con HNO3 12,5%
Enjuague HNO 3
12,5% (aprox. 2
M). Filtracin 1 ml
KCl 10% Enrase
con HNO3 12,5%
> 16 h
Enjuague agua
dest. Filtracin,
lavado con HNO3
12,5% a 50C
(aprox. 2 M) y
enrase con HNO3
12,5%
> 16 h
3,0 g
3,0 g
> 16 h
150 mm
500 mm
150 mm
30 g
BERROW 5
ADAS
HMSO4
Enjuague 10 ml
HNO3 0,5 M filtracin Lavado residuo insoluble
HNO 3 (mnima
cantidad) Enrase
con agua destilada
> 16 h
3,0 g
150 mm
ISO 1 1 466
No
No
Pr edigestin
> 12 h
No
Secado
Peso muestra
1-3 g
90 mm
BCR3
1-2 g
250 mm
EPA 3050
Tamao partcula
NEN 6465
I H O B E , S. A.
I H O B E , S. A.
95
Cadmio
Cobalto
Cobr e
Cr omo
193,7
193,7 nm
Horno-Absorcin no especfica.
Aluminio.
Generador de hidruros -cromo,
cobalto, cobre, mercurio,
molibdeno, nquel y plata
h (nm)
228,8
228,8
228,8
Llama
aire-acetileno
aire-acetileno
aire-acetileno
Interferencias
h (nm)
240,7
240,7
Llama
aire-acetileno
aire-acetileno
Interferencias
no observadas
h(nm)
324,8 nm
324,7
324,7
Llama
aire-acetileno
aire-acetileno
aire-acetileno
Interferencias
no observadas
no observadas
h(nm)
357.9
357,9
oxido nitroso-acetileno
aire-acetileno
oxido nitroso-acetileno
h(nm)
253,7
Interferencias
h(nm)
Interferencias
Zinc
357,9
oxido nitroso-acetileno
aire-acetileno
Llama
Plomo
EPA
h(nm)
Interferencias
Nquel
NEN
Interferencias
Llama
Mer cur io
ISO
h(nm)
232,0/352,2
232,0
aire-acetileno
aire-acetileno
283,3
Llama
aire-acetileno
aire-acetileno
Interferencias
no observadas
h(nm)
213,9
Llama
aire-acetileno
Interferencias
no observadas
213,9
aire-acetileno
253,7
Sulfuro
Cobre
Sustancias orgnicas voltiles que
absorben a 253,7 nm
232 (primaria); 352,4 (alternativa)
aire-acetileno//oxido nitrosoacetileno
Altas concentraciones de hierro,
cobalto o cromo
283,3 (primaria)//217,0 (alternativa)
aire-acetileno
213,9
aire-acetileno
Altas concentraciones de silicio,
cobre y fosfato
96
I H O B E , S. A.
Cadmio, cobalto, cobre, nquel, plomo y zinc pueden considerarse en principio elementos cuya determinacin presenta pocos problemas. Tanto ISO
como EPA han optado por las mismas tcnicas de anlisis: AAS-llama para las
concentraciones ms elevadas y AAS-horno para las ms bajas. NEN, sin
embargo, propone en todos los casos la espectrometra de absorcin atmica
con tcnica de llama. A pesar de que aparentemente la eleccin del Instituto
de Normalizacin Holands descuida el anlisis en el intervalo inferior de
concentracin, no debe olvidarse que las normas dictadas por este organismo
responden especficamente a la necesidad de proteger el suelo y se ajustan en
consecuencia a sus estndares de calidad. Los valores de referencia holandeses se encuentran, para todos los metales pesados, por encima del lmite de
deteccin que se indica en las normas correspondientes. Es por esto que el
rango de medida de esta tcnica cubre perfectamente los requerimientos legales; cualquier resultado analtico por debajo del lmite de deteccin se encontrar asimismo por debajo de los valores de referencia, y no dar lugar a la
adopcin de ningn tipo de medida de proteccin del suelo.
Tabla 14. Comparacin de los valores de referencia de la Comunidad Autnoma del
Pas Vasco con los lmites de concentracin segn ISO para la utilizacin de las tcnicas
AAS-llama y AAS-horno
Metal
Arsnico
23
23
Cadmio
0.8
0.8
Cobalto
6+0.5L
21
Cobre
10+0.5L
25
Cromo
25+L
55
12
0.3
0.3
Nquel
12+L
42
12
Plomo
16+0.7L+2.1H
45
15
50+2L
110
Mercurio
Zinc
I H O B E , S. A.
97
Como puede deducirse de la Tabla 14 y a la vista de los valores de referencia derivados para la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, la espectrometra
de absorcin atmica con llama sera una tcnica vlida para cubrir todo el
intervalo de concentraciones de metales pesados, excepto arsnico y mercurio, en suelos. nicamente en casos en los que el contenido en arcilla sea
alto, el valor de referencia se aproximar al valor lmite AAS-llama/AAS-horno. Ser suficiente, por lo tanto, para la determinacin de cadmio, cobalto,
cobre, cromo, nquel, plomo y zinc la recomendacin de una nica tcnica, la
AAS-llama. Tanto ISO como NEN y EPA describen procedimientos de anlisis
similares.
Otro factor considerado en la evaluacin de la normativa, y no mencionado hasta el momento es la naturaleza de la matriz para la que se ha desarrollado el mtodo. Tendrn preferencia las normas elaboradas especficamente
para el suelo, y siempre que sea posible, las incluidas dentro de las series de
proteccin o de calidad de este medio. Cumplen con este criterio de seleccin las normas ISO y NEN, mientras que EPA incluye dentro del mbito de su
normativa matrices tan diversas como agua potable, agua subterrnea, residuos industriales, fangos, suelos, sedimentos y cualquier otro residuo slido.
Dentro del grupo de elementos cuantificables por AAS-llama, el cromo es
indudablemente el que mayores problemas plantea, no slo por la importancia de las interferencias observadas en su determinacin, sino tambin por la
clara influencia del tipo de suelo en la eficacia de la extraccin de este elemento mediante cidos. En relacin a la primera de estas cuestiones se
propone la utilizacin de una llama xido nitroso-acetileno, o en el caso de
usar la llama aire-acetileno, se recomienda la adicin de lantano a la disolucin de medida, con el fin de eliminar fundamentalmente la interferencia
causada por el hierro. Aluminio, calcio y magnesio junto con altos contenidos de metales alcalinos son algunos elementos cuya interferencia ha sido ya
comprobada.
En cuanto a la digestin, se ha demostrado que la especiacin del cromo
en el suelo determina la eficiencia de la extraccin con agua regia, a pesar de
lo cual la correspondiente norma ISO no duda en recomendar este medio de
digestin. La norma NEN, basndose en un estudio comparativo de cuyos
resultados se ha concluido la baja eficacia de la extraccin con agua regia,
recomienda un mtodo especfico para este elemento que utiliza cido ntrico
y cido sulfrico como medio de digestin. EPA no hace distincin alguna
para el cromo y considera que su extraccin habitual con cido ntrico, agua
oxigenada y cido clorhdrico conduce a la obtencin de unos buenos resultados para este elemento. Siguiendo los criterios de seleccin de normativa
preestablecidos, se ha optado por recomendar la aplicacin de la correspon-
98
I H O B E , S. A.
I H O B E , S. A.
99
100
Soil quality. Extraction of trace elements soluble in aqua regia (Calidad del
suelo. Extraccin de elementos traza solubles en agua regia)
I H O B E , S. A.
NEN 5764:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan kwik in grond met behulp van atomaireabsorptiespectrometrie na ontsluiting met salpeterzuur in een PTFE-destructievat
bij 140C onder druck (Suelo. Determinacin del contenido de mercurio en
suelos por espectrometra de absorcin atmica en vaso de digestin de PTFE
a 140C y a precin
NEN 5760:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan arseen in grond met behulp van atomaireabsorptiespectrometrie (hydridege-neratietechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de arsnico en
suelos por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de generador de
hidruros) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
I H O B E , S. A.
101
Cian ur o total. Este trmino comprende los cianuros simples y complejos, incluyendo los complejos cianurados de hierro y algunos compuestos cianurados orgnicos que liberan HCN bajo las condiciones del procedimiento utilizado para su cuantificacin. No se incluyen en este trmino tiocianatos y cianato.
Cianur o fcilmente liber able. Este trmino incluye los cianuros alcalinos
y alcalinotrreos y los cianuros metlicos disociables que liberan HCN
bajo las condiciones del procedimiento utilizado para su cuantificacin.
5.2.6.2. Metodologa comparada
Deter min acin de cian ur os
10
102
NEN 6655:
EPA 901 0:
EPA 901 2:
SM 4500-CN B:
SM 4500-CN C:
SM 4500-CN D:
SM 4500-CN E:
SM 4500-CN F:
SM 4500-CN G:
SM 4500-CN I:
I H O B E , S. A.
5.2.6.3. Discusin
En la Tabla 15 se presentan las principales caractersticas de la metodologa
analtica valorada para la determinacin de cianuro en muestras de suelo. De
la valoracin de estas caractersticas es posible destacar los aspectos que se
mencionan a continuacin.
Junto al proyecto de norma ISO/CD 11262 que no estaba disponible a la
fecha de redaccin de esta gua, la nica norma aplicable especficamente
a muestras de suelo es la NEN 6655 basada en una disolucin previa de
la muestra con solucin de NaOH y en la posterior medida del cianuro
en el lixiviado, mediante un procedimiento colorimtrico automtico.
El resto de los procedimientos han sido desarrollados para su aplicacin
especfica en muestras de agua.
Para la determinacin de cian ur o total, en todos los casos, la destilacin se lleva a cabo en condiciones anlogas de acidez, temperatura y
duracin del procedimiento, realizndose la absorcin del HCN en una
disolucin de hidrxido sdico. La determinacin de cianuro en la solucin absorbente se lleva a cabo colorimtricamente en todas las normas,
y en algunas adicionalmente, por otros mtodos analticos. El mtodo
colorimtrico se basa siempre en la reaccin del cianuro con cloraminaT y piridina-cido barbitrico o reactivos similares.
Con respecto a la determinacin de la fraccin de cian ur o fcilmen te
liber able las normas pueden dividirse en dos grupos. En un primer
grupo se incluyen aquellas normas que permiten la determinacin de
esta fraccin de cianuro directamente, destilando la muestra en medio
dbilmente cido y procediendo, a continuacin, en la etapa analtica de
manera similar a como se hace en el caso del cianuro total. Hay sensibles diferencias en lo que se refiere a las condiciones de la destilacin en
las dos normas incluidas en este grupo: SM 4500-CN e ISO 6703/2. Estas
diferencias afectan tanto al reactivo base como al pH y a la temperatura
de destilacin. Las normas incluidas en el segundo grupo permiten la
determinacin de la citada fraccin de cianuro indirectamente. En este
caso, el cianuro susceptible de cloracin asimilable al cianuro fcilmente
liberable, se calcula por diferencia entre el cianuro total y el cianuro
libre previamente determinado en una muestra sometida a cloracin. Las
dos normas incluidas en este grupo, SM 4500-CN/G y EPA 9010, son muy
similares.
I H O B E , S. A.
103
104
SM 4500-CN G
Aguas
Aguas
Aguas
ISO 6703/2
EPA 9010
Aguas
Aguas
EPA 9010
SM 4500-CN I
Aguas
ISO 6703/1
Suelos
Aguas
SM 4500-CN
C, D, E, F
NEN 6655
Suelos
Muestras
NEN 6655
nor ma
Mtodo/
Ca(ClO)2 a pH
11-12, 1 h
Ca(ClO)2 a pH
11-12, 1 h
Lixiviacin
con NaOH
2,5 M
Lixiviacin
con NaOH
2,5 M
Pr etratamiento
H2SO4
H2SO4
Tampn
biftalato
Tampn
acetato
<1
<1
3,9
4,5 a 6,0
3,8
<1
H2SO4
HCl
<1
<1
3,8
pH
HCl
H2SO4
Radiac. UV
Tampn
Citrato
Reactivo base
Ebullicin
Ebullicin
Ambiente
Ebullicin
125C
Ebullicin
Ebullicin
Ebullicin
125C
NaOH
NaOH
NaOH
NaOH
NaOH
NaOH
NaOH
Condiciones de la destilacin
Notas:
Mtodo colorimtrico: Cloramina-T/piridina-cido barbitrico
Mtodo titulomtrico: Valoracin con AgNO3 e indicador
La norma EPA 9012 y la EPA 9010 son similares, permitiendo la primera de ellas el anlisis automtico
Cianur o
susceptible
de cloracin
Cianur o
fcilmente
liberable
Cianur o total
Parmetro
Electrodo selectivo
Colorimtrico
Titulomtrico
Colorimtrico
Titulomtrico
T. Tyndall
Colorimtrico
Titulomtrico
Electrodo selectivo
Colorimtrico
Colorimtrico
Colorimtrico
Titulomtrico
T. Tyndall
Colorimtrico
Titulomtrico
Electrodo selectivo
Colorimtrico
Mtodo
analtico
Tabla 15. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de cianuros
Manual
Manual
Manual
Manual
Automtico
Manual
Manual
Manual
Automtico
Observaciones
I H O B E , S. A.
I H O B E , S. A.
105
106
I H O B E , S. A.
Tabla 16. Compuestos voltiles con puntos de ebullicin inferiores a 200C, con sus
correspondientes presiones de vapor a 20C, y sus puntos de ebullicin y fusin
Compuesto
Pr esin de vapor
20C (kPa)
Pun to de ebullicin
(C)
pentano
diclorometano
1,1-dicloroetano
57.3
47.8
29.0
36
40
57
-130
-97
-97
triclorometano
hexano
1,1,1-tricloroetano
24.9
18.2
13.3
61
69
74
-64
-95
-31
tetraclorometano
benceno
1,2-dicloroetano
12.0
10.6
9.4
77
80
84
-23
6
-35
2-metilhexano
3-metilhexano
heptano
7.4
6.8
4.9
90
92
98
-118
-119
-91
tolueno
1,1,2-tricloroetano
3-metilheptano
3.5
3.1
2.4
111
113
115
-95
-37
-121
2-metilheptano
octano
clorobenceno
2.5
1.5
1.2
118
125
132
-110
-57
-45
etilbenceno
p-xileno
m-xileno
1.13
1.08
1.05
136
138
139
-95
13
-48
o-xileno
nonano
1,3,5-trimetilbenceno
0.93
0.75
0.47
144
151
165
-25
-54
-45
1,2,4-trimetilbenceno
decano
2-clorofenol
0.35
0.24
0.40
170
174
175
-44
-30
7
1,2,3-trimetilbenceno
0.56
176
-26
I H O B E , S. A.
107
108
I H O B E , S. A.
ISO/CD 1 5009 11
EPA 5030
EPA 801 0
EPA 8020
EPA 8021 A
EPA 8060 A
5.2.7.3. Discusin
La comparacin de la normativa existente para la determinacin de compuestos orgnicos voltiles se limita a la establecida por la EPA frente a la
dictada por el organismo estandarizador de los Pases Bajos ante la dificultad
de acceso al borrador de norma ISO/CD 15009.
11
I H O B E , S. A.
109
110
I H O B E , S. A.
I H O B E , S. A.
- Suelos, sedimentos,
aguas
- Preparativa muestra
- Condiciones
cromatogrficas
- Condiciones
cromatogrficas
EPA 5030
EPA 801 0
EPA 801 0
- Desorcin trmica
- Espacio de cabeza
- Inyeccin directa
- Muestra original
- Purga y trampa
- Purga y trampa
- Desorcin qumica
Automuestrador
- Extraccin metanol
- Extraccin metanol
- Suelos
- Preparativa muestra
- Condiciones
cromatogrficas
NVN 5732
Preparacin muestra
mbito aplicacin
Mtodo
Capilar
Capilar
Empaquetada
Empaquetada
- Capilar
Columna
- MS
- HSD
- PID
- PID
- HSD
- FID
- ECD
Detector
- Estd. externo
- Estd. interno
- Estd. interno
Calibracin
Estndar inter no
- Sin definir
- Tolueno-D8
- Tolueno-D10
- 1,4-Diclorobutano
- a,a,a-Trifluorotolueno
- 2-bromofluorobenceno
Tabla 17. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de compuestos
orgnicos voltiles
111
Compuesto
Diclorometano
Triclorometano
1,1-Dicloroetano
1,2-Dicloroetano
Tetraclorometano
Tricloroetileno
Tetracloroetileno
Cloruro de vinilo
1,2-Diclorobenceno
1,3-Diclorobenceno
1,4-Diclorobenceno
1,2,4-Triclorobenceno
1,2,3-Triclorobenceno
1,3,5-Triclorobenceno
Benceno
Tolueno
Etilbenceno
m-xileno
p-xileno
o-xileno
Estireno
0,05
0,07
0,03
0,12
0,12
0,03
0,18
0,15
0,32
0,24
-
0,4
0,4
0,3
0,2
0,2
0,2
-
0,02
0,05
0,02
0,05
0,02
0,007
0,02
0,009
0,01
0,005
0,01
0,01
0,02
0,01
0,02
0,02
0,07
0,03
0,01
0,01
0,04
0,04
0,02
0,02
0,01
0,03
0,03
-
0,09
0,04
0,03
0,02
0,02
0,02
0,05
0,04
0,05
0,05
0,04
0,20
0,14
0,03
0,08
0,03
0,03
0,06
0,06
0,27
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
Naftaleno
0,06
0,10
0,1
112
I H O B E , S. A.
EPA 8021 A
EPA 8260 A
I H O B E , S. A.
113
duales. Esta doble clasificacin conlleva una definicin y un estudio diferenciado de las metodologas analticas para cada caso.
n dice de fen oles. La definicin del ndice de fenoles es funcin de la
metodologa de anlisis empleada en su determinacin, metodologa que se
detallar en posteriores apartados. No obstante, se puede adelantar que el
procedimiento que se propone est basado en la norma ISO 6439 segn la
cual el trmino ndice de fenoles incluye nicamente aquellos fenoles que
reaccionan con la 4-aminoantipirina bajo condiciones especficas para dar
compuestos coloreados. El resultado final es un nmero que indica la concentracin expresada como miligramos de fenol contenidos por kilogramo de
suelo, ya que se escoge como patrn en la determinacin el propio fenol
(C6H5OH), y cualquier coloracin producida por reaccin de cualquier otro
compuesto fenlico se mide como fenol y se expresa como ndice de fenol.
De entre los compuestos fenlicos que producen coloracin en las condiciones de anlisis cabe citar los que poseen sustituyentes en posicin para de
tipo carboxilo, halogenados, hidroxilo, metoxilo y cido sulfnico. Sin embargo, los radicales alquilo, arilo y nitro en posicin para no desarrollan
color. Esta constatacin junto con el hecho de que la destilacin requerida en
la metodologa puede tener rendimientos inferiores al 100%, hace que el
resultado obtenido para el ndice de fenoles sea la mnima concentracin de
compuestos fenlicos susceptible de estar presente en la muestra. Por lo
tanto, si en la investigacin de un suelo contaminado el valor obtenido para
el ndice de fenol se encontrara en un intervalo crtico, podra ser necesario
proceder a la determinacin de los fenoles individuales.
Fen oles in dividuales. El procedimiento de anlisis que se propone contempla la determinacin en suelos de los siguientes compuestos fenlicos:
fenol
cresoles: o-, m- y p- cresol
clorofenoles:
2-clorofenol
2,4-diclorofenol
2,6-diclorofenol
2,4,6-triclorofenol
pentaclorofenol
La inclusin de los citados compuestos fenlicos en la determinacin obedece a su mayor presencia como contaminantes en el suelo, bien por tratarse
114
I H O B E , S. A.
DIN 38409-4-1 6
Summarische Wirkungs-und Stoffkenngren.Bestimmumg des PhenolIndex (Medidas generales de efectos y sustancias. Determinacin del ndice de fenoles)
SM 5530-Ph en ols
EPA 9065 A
Phenolics (Spectrophotometric, Manual 4-AAP with destilation). (Compuestos fenlicos, espectrofotometra manual con 4-AAP y destilacin)
EPA 9066 A
EPA 9067 A
I H O B E , S. A.
115
La informacin recopilada referente al anlisis de fenoles individuales comprende las siguientes normativas y mtodos: EPA 8040, EPA 8270, NEN 5736 y
VPR C88-14.
EPA 8270 B
NEN 5736
VPR C85-1 4
5.2.8.3. Discusin
5.2.8.3.1. ndice de fenoles
Los mtodos descritos en las normas ASTM, DIN e ISO y en los mtodos
SM y EPA 9065 consisten bsicamente en una destilacin de la muestra de
agua para aislar los compuestos fenlicos y reaccin del destilado con 4aminoantipirina (AAP) a pH bsico para formar derivados coloreados. La
absorbancia de la disolucin es medida a una longitud de onda determinada
calculndose a continuacin la concentracin de compuestos fenlicos a partir de una recta de calibracin (concentracin-absorbancia) obtenida con patrones de fenol. El citado mtodo, mtodo colorimtrico directo, se emplea
cuando los ndices de fenol esperados son superiores a 0,1 mg/l. Para concentraciones inferiores, se emplea el mtodo por extraccin con cloroformo
que introduce una ligera variante sobre el anterior, consistente en extraer con
cloroformo la disolucin fenlica coloreada tras reaccin con la AAP y determinar la absorbancia sobre dicho extracto orgnico.
La norma DIN ofrece una posibilidad adicional de aadir el reactivo AAP
116
I H O B E , S. A.
I H O B E , S. A.
117
118
I H O B E , S. A.
I H O B E , S. A.
Ex tr accin
Principales
interferencias: coextraccin de otros
compuestos
no
fenlicos presentes
en el suelo y descomposicin de los
fenoles en tanatos.
Cleanup: particin
cido-base segn
EPA 3650. Posibilidad de eliminar algunas interferencias
por derivatizacin
con bromuro de
pentafluorobencilo
Pr etr atamiento
Nor ma
Anlisis y
cuantificacin
Contr ol de calidad
Mediante rotavapor.
El volumen depende
de la concentracin
de fenoles. Se concentrar de manera
que la concentracin
quede incluida en el
rango lineal de la
curva de calibracin.
- 2-clorofenol
- 2,4-diclorofenol
- 2,6-diclorofenol
- 2,4,6-triclorofenol
- triclorofenoles
- tetraclorofenoles
- pentaclorofenol
Fenol
Cresoles
Nitrofenoles Los siguientes clorofenoles:
Compuestos
deter minados
Se define el factor de Todos los clorofecalidad Q, que con- noles (19 en total)
trola la bondad de la que incluyen:
cuantificacin de los - monoclorofenoles (3)
estndares internos. - diclorofenoles (6)
Si Q > 1,05 se intro- - triclorofenoles (6)
duce un factor de co- - tetraclorofenoles (3)
rreccin en el clcu- - pentaclorofenoles (1)
lo de las concentraciones de clorofenol.
Dispositivo Kuderna- - Mtodo directo: Adicin de surroDanish. El volumen Anlisis GC/FID en gate standard en
final, as como el di- columna empaque- muestras blanco y
solvente, depender tada. Calibracin patrones para verifide si el anlisis se con patrn interno car la efectividad del
realiza directamente o externo (EPA mtodo. Necesario
o por derivatizacin
comprobar los por8000)
- Mtodo por centajes de recuperaderivatizacin: An- cin y los lmites de
lisis GC/ECD en co- deteccin de los
lumna empaqueta- compuestos fenda. Calibracin ex- licos mediante aditerna con 5 o ms cin de patrones en
estndares de cali- diferentes matrices.
bracin deriva- Se dan ms detalles
en EPA 8000
tizados
Concentr acin
Tabla 19. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de fenoles individuales
119
ser la siguiente:
Ex tr accin
ISO 6439. Water Quality. Determination of Phenol Index (Calidad del agua - Determinacin del ndice de fenoles
120
I H O B E , S. A.
ms caro, de los compuestos organohalogenados especficos que contribuyen al valor total de EOX (por ejemplo, plaguicidas, policlorobifenilos, etc.).
Los halogenuros orgnicos extraibles (EOX) se definen como los compuestos organohalogenados no voltiles que pueden ser separados del suelo
siguiendo un determinado procedimiento de extraccin, pirolizando el extracto en un horno de tubo de cuarzo para la pirolizacin del extracto y
llevando a cabo una valoracin culombimtrica. Una de las caractersticas de
este mtodo es la no determinacin de los compuestos orgnicos de flor, la
baja deteccin de los compuestos de bromo, aproximadamente un 60%, y la
an menor deteccin de los compuestos de iodo, alrededor del 30%, ya que,
la deteccin se basa en la precipitacin de los halogenuros de plata y ste es
muy diferente para cada halgeno. Este es el motivo por el cual la definicin
del parmetro no incluye entre los compuestos cuya cuantificacin permite,
los compuestos organofluorados y que haya salvedades sobre la cuantificacin
de los organobromados y organoiodados.
De esta definicin se desprende que los EOX son un grupo muy heterogneo de compuestos que incluye compuestos clorados como plaguicidas
clorados, clorofenoles, clorobencenos o policlorobifenilos, bromados, con
actividad biocida como el bromofenol, el bromofos, el bromopropilato o el
cido 5-bromosalicilhidroxiamico o productos de uso industrial como el cido p-bromobenzoico, el bromobenceno o la p-bromoanilina. En lo referente
a los compuestos yodados es posible mencionar ejemplos como el yodoquinol
o el yodofenfos con accin biocida o la yonona utilizada en la industria
cosmtica.
NEN 5777:
I H O B E , S. A.
121
VPR C88-1 5:
DIN 38409-1 4:
EPA 9020:
EPA 9022:
ISO 9562:
5.2.9.3. Discusin
A pesar de que se hayan valorado un nmero significativo de normas y
metodologas estndar, solamente dos de ellas, la NEN 5735 y la DIN 3814 (S
17) se ajustan en mayor o menor medida a los objetivos de esta gua
metodolgica. El resto aunque han proporcionado informacin vlida en la
evaluacin de este trabajo no pueden ser utilizadas como normativa de referencia bien por no ajustarse al parmetro objeto de estudio, EOX, bien por
haber sido desarrolladas para la determinacin de este parmetro en otros
medios ambientales.
El proyecto de norma NEN 3735 describe el mtodo para la determinacin
del contenido de halgenos procedentes de compuestos organohalogenados
no voltiles extraibles en ter de petrleo. Esta norma es aplicable a la determinacin de EOX en todo tipo de suelos con una concentracin expresada
como cloro, en base al peso seco superior a 0,1 mg/kg.
122
I H O B E , S. A.
Por su parte la norma DIN 38414 (S 17) permite determinar, junto al contenido de compuestos organohalogenados purgables (POX), la concentracin
de EOX en lodos y sedimentos en concentraciones superiores a 1 mg/kg de
slidos. Los compuestos organohalogenados son recogidos mediante extraccin en hexano (para el caso de los EOX) y posteriormente pirolizados en
una llama hidrgeno/oxigeno. Los productos de la mineralizacin presentes
en el condensado son determinados por medio de una reaccin argentomtrica
o por un mtodo equivalente.
Todas las normas proporcionan lmites de deteccin suficientes para alcanzar los objetivos de la investigacin de la calidad del suelo. No obstante, la
normativa holandesa posibilita alcanzar niveles ms adecuados en relacin a
los Valores Indicativos de Evaluacin asignados a los diferentes compuestos
qumicos que se incluyen dentro de este parmetro global.
Adicionalmente a este hecho, y teniendo en cuenta que las diferencias de
mtodos no son significativas, se ha optado por dar preferencia a la norma
NEN 5735 en tanto en cuanto ha sido especficamente desarrollada para la
determinacin del contenido de EOX en muestras de suelo.
Ex tr accin
Cuan tificacin
Calidad
NEN 5735
30 g de muestra.
Dos veces agitacin
10 min. con 100 ml
de ter de petrleo.
Filtrar
Concentrar de 100
ml hasta 10 ml con
Kuderna-Danish
(70-75C) Aadir
100 +l de C10 Concentrar de 10 ml hasta 1 ml bajo corriente de nitrgeno
Inyectar 10-100 ml
de muestra. Horno
tubo de cuarzo a
900C Atmsfera rica
en oxigeno Deteccin: Culombimetra
DIN 34 41 4
(S 1 7)
5 20 g de muestra
Extraer con 75 ml
de hexano Soxhlet
20 horas
Blanco: Procesar
75ml de hexano. Valor < 90 mg Exactitud: dos veces el
proc. combustin y
deteccin con 10 ml
dis. 10 mg Cl/l. Recuperacin > 90%
Aadir PCB 180 a la
muestra y procesar.
Calcular la recuperacin
I H O B E , S. A.
123
NEN 5735
124
I H O B E , S. A.
EPA 81 00
NEN 5731
DIN 38407-8
DIN 38407-1 8
Acenafteno
Antraceno
Benzo(a)pireno
Benzo(ghi)perileno
Criseno
Fluoranteno
Indeno(1,2,3-cd)pireno
Fenantreno
Acenaftileno
Benzo(a)antraceno
Benzo(b)fluoranteno
Benzo(k)fluoranteno
Dibenzo(ah)antraceno
Fluoreno
Naftaleno
Pireno
I H O B E , S. A.
125
ISO/CD 1 3877:
German standard for the examination of water, waste water and sludge Sludge and sediments (Group S) - Part 21: Determination of 6 polynuclear
aromatic hydrocarbons (PAH) by high performance liquid chromatography
(HPLC) with fluorescence detector (S 21) (Mtodos estndar alemanes para
la evaluacin de agua, agua residual y fango. Fango y sedimentos (Grupo
S) - Parte 21: Determinacin de 6 hidrocarburos aromticos polinucleares
(PAH) por cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC) con deteccin
de fluorescencia (S 21))
EPA 8270:
EPA 831 0:
EPA 81 00:
5.2.10.3. Discusin
Las normas disponibles para la determinacin de hidrocarburos aromticos
policclicos presentan diferencias tanto en el nmero de compuestos individuales cuya determinacin permiten como en los mtodos y disolventes de
extraccin propuestos y en las tcnicas instrumentales de determinacin.
En relacin al primero de estos aspectos, el nmero de hidrocarburos aromticos policclicos individuales, el abanico va desde los seis compuestos que
incluye la norma DIN 38414-21 pasando por los diez de la normativa holandesa hasta los 16 de la lista EPA. En cualquiera de los casos, todos los PAHs de
cualquiera de las normas se incluyen dentro de este ltimo listado.
La extraccin de estos compuestos a partir de muestras de suelo presenta
igualmente diferentes variantes. En general, existe una tendencia generalizada
126
I H O B E , S. A.
I H O B E , S. A.
127
mbito de aplicacin
Mtodo de ex tr accin
NEN 5731
Suelo
Agitacin con ter de peDeterminacin de diez trleo
hidrocarburos policclicos aromticos
ISO/CD 1 3877
Suelo
Determinacin de hidrocarburos policclicos aromticos
Cromatografa lquida de
Fango y sedimentos
Secado criognico
Determinacin de seis hi- Extraccin soxhlet con alta resolucin con detector de fluorescencia
drocarburos polic-clicos ciclohexano o hexano
aromticos
EPA 8270
EPA 831 0
EPA 81 00
128
I H O B E , S. A.
NEN 5731
En el momento que sea aprobada la norma ISO/CD 13877 sta se convertir en la normativa de referencia.
I H O B E , S. A.
129
vierte en imposible por lo laborioso y costoso del trabajo que implica. Por
ello, las normas que han optado por esta segunda posibilidad, consideran el
anlisis de un nmero limitado de PCBs seleccionados de entre aquellos que
con mayor probabilidad y en mayor concentracin pueden encontrarse en el
suelo. En la tabla 23 aparecen los PCBs cuya determinacin proponen las
diferentes normativas comparadas.
Tabla 23. Cogneres cuya determinacin se prescribe en diferentes normas y composicin
cualitativa del material de referencia CRM 365
An alito
EPA 8080
NEN 5734
CRM 365 12
PCB-8
PCB-28
PCB-20
PCB-35
PCB-52
PCB-101
PCB-118
PCB-153
PCB-138
PCB-180
Aroclor
130
Composicin en cogneres del material de referencia CRM 365 del Instituto de Materiales de Referencia y Medidas (IRMM).
I H O B E , S. A.
An alitos
NEN 5734
EPA 8080
EPA 600
Aldrn
HCB
a-HCH
b-HCH
d-HCH
g-HCH (Lindane)
Clordano (Tcnico)
4,4-DDD
4,4-DDE
4,4-DDT
o,p-DDD
o,p-DDE
o,p-DDT
Dieldrn
Endosulfan I
Endosulfan II
Endosulfan sulfato
Endrn
Endrn aldehido
Heptacloro
Heptacloro epxido
Metoxicloro
Toxafeno
Telodrn
Isodrn
I H O B E , S. A.
131
Bodem. Gaschromatografische bepaling van de gehalten aan organochloorbestrijdmiddelen (OCBs) en polychloorbifenylen (PCBs) in grond. (Suelo.
Determinacin por cromatografa de gases del contenido de pesticidas
organoclorados y policlorobifenilos en suelo)
ISO/CD 1 0382:
German standard methods for the examination of water, waste water and
sludge - Sludge and sediments (Group S) Part. 20: Determination of 6
polychlorinated byphenils (PCB) Mtodos estndar alemanes para la evaluacin de agua, agua residual y fango. Fango y sedimentos (Grupo S)
Parte 20: Determinacin de 6 bifenilos policlorados (PCB)
EPA 8080:
EPA 8270:
5.2.11.3. Discusin
Los policlorobifenilos y los pesticidas organoclorados son familias de sustancias con unas similitudes estructurales que han favorecido el desarrollo de
mtodos comunes para su determinacin. En general, bifenilos policlorados y
pesticidas organoclorados son extrados de la muestra de suelo utilizando el
disolvente adecuado tras lo cual se procede al clean-up del extracto y al
fraccionamiento de los analitos objeto de inters en una primera fraccin en la
que se identifican PCBs y pesticidas organoclorados apolares y una segunda
donde se concentran los pesticidas organoclorados ms polares.
Como ya se ha mencionado anteriormente la primera diferencia entre las
diferentes normas disponibles surge de la posibilidad de aplicacin a diferentes compuestos individuales incluidos en estos grupos de compuestos. En lo
que se refiere a PCBs, la norma EPA 8080 permite la cuantificacin de estos
como mezcla Aroclor (1016, 1221, 1232, 1242, 1248, 1254 y 1260) dejando
fuera de su mbito la determinacin de cogneres individuales. Tanto la norma NEN 5734, como la ISO/CD 10382 y la DIN 38414-20 optan por la
cuantificacin de cogneres individuales asumiendo el riesgo de infravalorar
132
I H O B E , S. A.
Nor ma
NEN 5734
mbito de aplicacin
Suelo.
Determinacin de
pesticidas
organoclorados y
policlorobifenilos
Mtodo de
ex tr accin
Mtodo de
deter min acin
Cromatografa de gases
Agitacin con ter de
con detector de captura
petrleo.
Clean-up en columna de de electrones
silicagel.
Separacin de pesticidas
organoclorados y PCBs
mediante clean-up con
silicagel.
Extraccin en fro con
ter de petrleo o ter
de petrleo/acetona.
Clean-up
Cromatografa de gases
con detector de captura
de electrones
Fango y sedimentos
Determinacin de
bifenilos policlorados
Cromatografa de gases
Extraccin soxhlet con
con detector de captura
pentano o hexano.
Clean-up en columna de de electrones
AgNO3/gel de slice
EPA 8080
Cromatografa de gases
con detector de captura
de electrones
Cromatografa de gases
con detector de masas
EPA 8270
Aguas, suelo y residuos
Compuestos orgnicos
semivoltiles
I H O B E , S. A.
133
134
I H O B E , S. A.
NEN 5734
Bodem. Gaschromatografische bepaling van de gehalten aan organochloorbestrijdmiddelen (OCBs) en polychloorbifenylen (PCBs) in grond. (Suelo.
Determinacin por cromatografa de gases del contenido de pesticidas
organoclorados y policlorobifenilos en suelo)
I H O B E , S. A.
135
alifticos. Cuando se utiliza la cromatografa de gases como tcnica de determinacin, los compuestos cuantificados presentan puntos de ebullicin en el
intervalo entre 175C y 525C.
La norma EPA 9070 limita la definicin a aquellos compuestos extraibles en
fluorocarbono 113 (1,1,2-tricloro-1,2,2-trifluoroetano) entre los que se incluyen hidrocarburos relativamente poco polares, aceites vegetales, grasas animales, ceras, jabones, grasas y otras sustancias similares.
Es necesario mencionar que ninguna de estas normas es aplicable a la
determinacin de hidrocarburos voltiles ya que estos se pierden bien total
bien parcialmente en la operacin de eliminacin del disolvente. En este grupo de compuestos se incluyen las fracciones ligeras del petrleo incluida la
gasolina para cuya cuantificacin ser necesario recurrir a normativa especfica para compuestos orgnicos voltiles.
5.2.12.2. Normativa comparada
Deter min acin de aceite min er al
NEN 5733:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan minerale olie in grond met behulp van
infraroodspectrofotometrie en gaschromatografie (Suelo. Determinacin del
contenido de aceite mineral en suelo mediante espectrofotometra infrarroja y
cromatografa de gases)
ISO/TR 1 1 046:
EPA 9070:
EPA 9071 :
Oil and grease extraction methods for sludge samples (Mtodo de extraccin
de aceite y grasa para muestras de fango)
DIN 38409-1 8:
German standard methods for the examination of water, waste water and
sludge: general measures of effects and substances (group H); determination
of hydrocarbons (H18) Mtodos estndar alemanes para la evaluacin de agua,
agua residual y fango: medidas generales de efectos y sustancias (grupo H);
determinacin de hidrocarburos (H18)
5.2.12.3. Discusin
La bsqueda de normativa para la cuantificacin de aceite mineral en muestras de suelo slo ha permitido identificar dos normas especficamente diseadas para el anlisis de este medio, NEN 5733 e ISO/TR 1046 basadas ambas en
los mismos principios y con desarrollos similares.
136
I H O B E , S. A.