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1.

Introduccin

Eusko Jaurlaritzako Lurralde Antolamendu, Etxebizitza eta Ingurugiro Saileko


IHOBE, S.A.ko Sozietate Publikoak honako dokumentua egin du arlo horretan
dauden premiei erantzuteko: ANALISI KIMIKOAK EGITEKO GIDALIBURU
METODOLOGIKOA.
IHOBE, S.A.ko Zuzendari Nagusiak, Jos Luis Aurrecoechea Jn.ak, dokumentu
hau egiten eta erredaktatzen parte hartu duten honakoei eskerrak eman nahi dizkie:

ADIRONDACK. Analisi- eta saiakuntza-laborategia


GAIKER. Teknologi transferitzeko zentroa
INASMET. Materialen teknologi zentroa
LABEIN. Teknologi ikerketarako zentroa
LEIA. Teknologi garapenerako zentroa
TEKNIKER FUNDAZIOA

Gidaliburu honen zuzendaritza eta koordinazioa lanak Ana I. Alzola egin ditu,
IHOBE, S.A.ko Ignacio Quintanaren zuzendaritza teknikoaren pean.

I H O B E , S. A.

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

IHOBE, S.A., Sociedad Pblica de Gestin Ambiental del Departamento de Ordenacin del Territorio, Vivienda y Medio Ambiente del Gobierno Vasco ha elaborado el documento GUA METODOLGICA DE ANLISIS QUMICO, con el fin
de dar respuesta a las necesidades existentes en la materia.
El Director General de IHOBE, S.A., Jos Luis Aurrecoechea, agradece expresamente la participacin en la elaboracin y redaccin de este documento a:

ADIRONDACK. Laboratorio de anlisis y ensayos


GAIKER. Centro de transferencia tecnolgica
INASMET. Centro tecnolgico de materiales
LABEIN. Centro de investigacin tecnolgica
LEIA. Centro de desarrollo tecnolgico
Fundacin TEKNIKER.

Asimismo agradece la colaboracin de todos aquellos que participaron en la primera edicin de esta gua metodolgica, parte de la cual ha sido integrada en este
documento.
La direccin y coordinacin de la gua ha sido llevada a cabo por Ana I. Alzola bajo
la direccin tcnica de Ignacio Quintana de IHOBE, S.A.

I H O B E , S. A.

Indice

INDICE
1. INTRODUCCIN ................................................................................................................................................................ 5
1.1. OBJETIVOS, ANTECEDENTES Y CONTENIDO DE LA GUA ...................................... 5
1.2. MBITO DE APLICACIN .................................................................................................................................... 6

2. TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE LAS


MUESTRAS ................................................................................................................................................................................... 11
2.1. MANIPULACIN DE LAS MUESTRAS IN SITU ....................................................................... 11
2.1.1. RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS ........................................................................................ 12
2.1.2. TRASVASE DE LAS MUESTRAS ....................................................................................................... 15
2.1.3. PRESERVACIN DE LAS MUESTRAS ....................................................................................... 16
2.2. TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS ....................................... 19

3. DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO ......................................... 23


3.1. INTRODUCCIN ......................................................................................................................................................... 23
3.2. ETAPAS DE LA INVESTIGACIN DE LA CALIDAD DEL SUELO ......................... 23
3.3. OBJETIVOS DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO .............................................. 27
3.4. DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO ........................................................ 28
3.4.1. ASPECTOS GENERALES ........................................................................................................................... 28
3.4.2. SELECCIN DE LOS PARMETROS ......................................................................................... 29
3.4.3. SELECCIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS ............................................................ 39

4. CONTROL DE CALIDAD .................................................................................................................................... 49


4.1. INTRODUCCIN ......................................................................................................................................................... 49
4.2. PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD EN LA OPERACIN
DE TOMA DE MUESTRAS DE SUELO .................................................................................................. 50
4.2.1. INTRODUCCIN ............................................................................................................................................ 50
4.2.2. ERRORES EN EL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS ...................................... 51
4.2.3. CONTROL DE CALIDAD EN EL PROCESO DE TOMA
DE MUESTRAS .................................................................................................................................................... 52
4.2.4. CONTROL DE CALIDAD DEL TRANSPORTE DE MUESTRAS ........................... 53
4.2.5. CONTROL DE CALIDAD DEL FACTOR HUMANO .............................................. 54
4.2.6. CONTROL DE CALIDAD DE LA DOCUMENTACIN ....................................... 55
4.2.7. BLANCOS DEL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS ........................................ 55

I H O B E , S. A.

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

4.3. PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD EN LA OPERACIN


DE ANLISIS DE MUESTRAS DE SUELO ......................................................................................... 57
4.3.1. INTRODUCCIN .............................................................................................................................................. 57
4.3.2. ALCANCE DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD .................................. 58
4.3.3. DESARROLLO DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD ...................... 58
4.3.4. ACTIVIDADES DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD ....................... 62

5. SELECCIN DE LA NORMATIVA DE REFERENCIA ................................................ 75


5.1. CRITERIOS DE VALORACIN ...................................................................................................................... 75
5.2. DISCUSIN PARA LA ELECCIN DE LA NORMATIVA DE REFERENCIA .......... 78
5.2.1. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HUMEDAD Y DEL
PESO SECO ................................................................................................................................................................ 78
5.2.2. DETERMINACIN DEL pH ...................................................................................................................... 80
5.2.3. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MATERIA ORGNICA .......................... 82
5.2.4. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ARCILLA ..................................................... 86
5.2.5. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE METALES PESADOS ....................... 88
5.2.6. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CIANURO ........................................... 101
5.2.7. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE COMPUESTOS
ORGNICOS VOLTILES ..................................................................................................................... 106
5.2.8. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE FENOLES .............................................. 113
5.2.9. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HALOGENUROS
ORGNICOS EXTRAIBLES (EOX) .................................................................................................. 120
5.2.10. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HIDROCARBUROS
AROMTICOS POLICCLICOS ................................................................................................... 124
5.2.11. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE POLICLOROBIFELINOS
Y PESTICIDAS ORGANOCLORADOS ................................................................................ 129
5.2.12. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ACEITE MINERAL ............................. 135

6. BIBLIOGRAFA ................................................................................................................................................................... 139


ANEXO I: NORMATIVA PARA EL ANLISIS DE MUESTRAS
DE SUELO .......................................................................................................................................................... 141
ANEXO II: RELACIN ENTRE LAS ACTIVIDADES INDUSTRAILES
Y LOS CONTAMINANTES POTENCIALES DEL SUELO ........... 155
ANEXO III: PROCEDIMIENTOS PARA EL ANLISIS DE
MUESTRAS DE SUELO ....................................................................................................... 159

I H O B E , S. A.

1. Introduccin

1. INTRODUCCIN
1.1. OBJETIVOS, ANTECEDENTES Y CONTENIDO DE LA GUA
La cuantificacin de los niveles de contaminacin constituye un aspecto
fundamental de la investigacin de la calidad de emplazamientos contaminados y de la calidad de los resultados de la cuantificacin depender no slo
la calidad global de la investigacin sino tambin las decisiones que se derivan de ella.
Cuando aparecieron los primeros casos graves de contaminacin del suelo
en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco se constat una falta de uniformidad tanto en los procedimientos de muestreo, preservacin y transporte de
las muestras como en los mtodos de anlisis, falta de uniformidad que se
traduce en una ausencia de reproducibilidad de los resultados analticos. Este
hecho no conduce sino a complicar an ms la ya en s difcil tarea de evaluar
la calidad del suelo. Fue como consecuencia de esta falta de reproducibilidad
por lo que se consider oportuno la elaboracin de una Gua Metodolgica
de Anlisis Qumico en el mbito de la investigacin de la contaminacin del
suelo cuyo objeto final fuera la introduccin de un mayor grado de uniformidad en los protocolos de anlisis habitualmente utilizados en este campo
ambiental. Se pretende con ello elevar la calidad de los datos analticos fomentando la reproducibilidad y paralelamente, la exactitud. Sin embargo, es
necesario aclarar que el objetivo final no consiste en la elaboracin de una
gua metodolgica con una firme base cientfica, sino que el esfuerzo se dirigir hacia la confeccin de unos criterios de trabajo que unifiquen la metodologa permitiendo as una mejor interpretacin de los resultados analticos
obtenidos.
Asimismo, es objetivo de esta gua metodologa dictar las pautas que regirn el diseo del programa de anlisis qumico en lo que se refiere al tipo de
muestras a analizar, parmetros a determinar y tcnicas analticas a utilizar en
las diferentes fases de investigacin en que se desarrollan los estudios de la
calidad del suelo.
Con estos objetivos se public en 1994 una primera edicin de la Gua
metodolgica de anlisis qumico que restringi su mbito de aplicacin a la
determinacin en muestras de suelo de parmetros fsico-qumicos, metales
pesados y pesticidas organoclorados. En esta edicin se incluyen adems
todos los compuestos o grupos de compuestos qumicos que desde el punto
de vista de la contaminacin del suelo se consideran relevantes.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Se han incluido en esta gua metodolgica cinco captulos y tres anexos


con los siguientes contenidos:
Captulo 2. Este captulo proporciona recomendaciones generales acerca de la forma en la que ha de procederse a la toma de muestras, preservacin
y transporte con nico objeto de garantizar la integridad qumica de las muestras.
Captulo 3. Se desarrollan en este captulo todos los aspectos relacionados con el diseo del programa de anlisis qumico en suelos contaminados
considerando no slo los parmetros a analizar en cada caso, sino tambin los
criterios para seleccionar la normativa que debe utilizarse en el anlisis.
Captulo 4. Observar minuciosamente los procedimientos de muestreo y
anlisis contribuye sin duda a salvaguardar la calidad de los datos analticos.
No obstante, se considera necesario para asegurar y garantizar la calidad cumplir con protocolos especficos de calidad cuyos contenidos mnimos describe
este captulo.
Captulo 5. Uno de los objetivos de esta gua metodolgica es proporcionar normas que sirvan de referencia para la cuantificacin de los diferentes
compuestos de inters de muestras de suelo. Este captulo incluye la discusin que ha llevado a la eleccin de las normas de referencia que finalmente
se proponen.
An ex o I. Se citan en este anexo las normas ms relevantes en relacin al
anlisis qumico de muestras de suelo.
An ex o II. Como apoyo al diseo del programa de anlisis, este anexo
aporta una tabla que relaciona las actividades industriales con los contaminantes que con mayor frecuencia se identifican en los emplazamientos que
han soportado cada una de las actividades.
An ex o III. En este anexo se incluyen los procedimientos desarrollados
para todas las normas de referencia.

1.2. MBITO DE APLICACIN


El uso de esta Gua metodolgica de anlisis qumico queda restringido a
un mbito de aplicacin definido en base, fundamentalmente a tres criterios:
las fases del proceso de investigacin de la calidad del suelo, la naturaleza de
las muestras y el tipo de contaminantes objeto de anlisis.

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1. Introduccin

a. Fases del pr oceso de in vestigacin de la calidad del suelo


Desde el momento en el que comienza el proceso de toma de muestras
hasta que el resultado del anlisis queda registrado en el informe correspondiente, tiene lugar una serie de etapas de manipulacin y tratamiento de las
muestras que deben cumplir con unos requerimientos mnimos que garanticen la calidad del dato analtico a travs de, en primer lugar, el mantenimiento
de la integridad qumica, y en algunas ocasiones fsica, de la muestra y, en
segundo lugar, de un pretratamiento y anlisis riguroso en el laboratorio.
I. TRABAJO DE CAMPO
A. MUESTREO

1. Tcnicas de perforacin
2. Muestreo de suelo y agua subterrnea
3. Envasado de las muestras
4. Preservacin en el campo

B. PRESERVACIN Y
ALMACENAMIENTO

5. Transporte

II. TRABAJO DE LABORATORIO


6. Preservacin en el laboratorio y tratamiento
C. PRETRATAMIENTO

7. Toma de muestras y anlisis


8. Extraccin y clean-up

D. ANLISIS

9. Anlisis instrumental
10. Cuantificacin

Figura 1: Etapas del procedimiento de muestreo y anlisis en el mbito de la


investigacin de los suelos contaminados

En la Figura 1 aparecen esquematizadas todas las etapas a considerar en


este proceso. Esta gua metodolgica, a pesar de ir dirigida fundamentalmente
a los profesionales del anlisis qumico, no va a ceirse a lo que en este
esquema se incluye dentro del trabajo de laboratorio. Se considerar igualmente dentro del mbito de aplicacin de esta gua, el envasado, la preservacin y el transporte de las muestras.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Si bien los procedimientos de perforacin y toma de muestras aparecen


descritos en el documento Gua metodolgica de toma de muestras, la presente gua proporciona algunos criterios en relacin a estas etapas de la investigacin, criterios que van siempre dirigidos a garantizar la integridad qumica
de las muestras.
b. Natur aleza de las muestr as
En lo que a la naturaleza de las muestras se refiere, esta gua metodolgica
es aplicable exclusivamente a las muestras de suelo. Las muestras lquidas y
gaseosas, junto con otro tipo de muestras slidas diferentes del suelo propiamente dicho (residuos, vegetales, tejidos, animales, etc.), quedan excluidas de
su mbito de aplicacin.
Para el anlisis de aguas, tanto subterrneas como superficiales, existe numerosa normativa a nivel nacional e internacional, que si bien no ha sido
especficamente desarrollada en el marco de la proteccin del suelo, puede
ser igualmente utilizada en este campo.
Una excepcin a este criterio lo constituye el captulo dedicado a la preservacin y transporte de muestras de agua subterrnea que se ha desarrollado
paralelamente al dedicado a la conservacin de muestras de suelo. Los laboratorios vascos poseen sin duda una amplia experiencia en el anlisis de
aguas obtenida en base a la importancia que desde hace ya muchos aos se
ha concedido al estudio de la calidad de las aguas sobre todo superficiales.
Sin embargo, los profesionales encargados de tomar las muestras de agua en
lugares potencialmente contaminados no siempre son conscientes de la necesidad de conservar stas en condiciones adecuadas. Es por esta razn que se
ha considerado de inters incluir excepcionalmente en esta gua el mencionado captulo sobre conservacin y transporte de muestras de agua subterrnea.
El problema planteado por las muestras gaseosas es completamente diferente ya que el anlisis de este tipo de muestras no est estandarizado debido
en parte a las dificultades que entraa la toma, conservacin, transporte y
manipulacin de gases y vapores bien del suelo, bien de la atmsfera general
del emplazamiento. Por ello, se utilizan habitualmente diferentes procedimientos disponibles comercialmente pero no sujetos a normativa especfica
estandarizada.
c. Tipo de con tamin an te
En la actualidad asciende a miles el nmero de compuestos que la actividad humana ha introducido en el medio ambiente. Desde el punto de vista

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1. Introduccin

analtico resulta inabordable la elaboracin de mtodos estandarizados de


determinacin para cada uno de ellos. En consecuencia, se ha optado por
dirigir los esfuerzos hacia el desarrollo de procedimientos de anlisis para los
grupos de compuestos que se mencionan en la Tabla 1 e incluyen un porcentaje muy elevado de las sustancias qumicas que con ms frecuencia se detectan en la investigacin de emplazamientos contaminados y cuya presencia
supone un riesgo ms elevado para la salud humana y el funcionamiento de
los ecosistemas.

Tabla 1. Grupo de contaminantes incluidos en el mbito de aplicacin de


esta gua metodolgica
I. METALES PESADOS
Arsnico
Cadmio
Cobalto
Cobre
Cromo
Mercurio
Nquel
Plomo
Zinc
II. COMPUESTOS INORGNICOS
Cianuro total
Cianuro fcilmente liberable
III. COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES
Compuestos ar omticos voltiles
Benceno
Tolueno
Xileno
Etilbenceno
Estireno
Co m p u e sto s cl o r ad o s v o l til e s
Diclorometano
Triclorometano
Tetraclorometano
1,2-Dicloroetano
Tricloroetileno
Percloroetileno
Diclorobenceno (1,2-, 1,3- y 1,4-)
Triclorobenceno (1,3,5-, 1,2,4- y 1,2,3-)

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IV. HIDROCARBUROS POLICCLICLOS AROMTICOS


Naftaleno
Fenantreno
Antraceno
Fluoranteno
Criseno
Benzo(a)pireno
Benzo(k)fluoranteno
Indeno(1,2,3,c,d)pireno
Benzo(ghi)perileno
Benzo(a)antraceno
V. FENOLES
ndice de fenoles
Fenol
Cresol(o-, m- y p-)
2-Clorofenol
Diclorofenol (2,4- y 2,6-)
2,4,6-Triclorofenol
Pentaclorofenol
VI. OTROS COMPUESTOS ORGNICOS
HALOGENADOS

Pesticidas organoclorados
Bifenilos policlorados
Compuestos organohalogenados
extrables (EOX)
VII. OTROS COMPUESTOS QUMICOS
Aceite mineral

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Asimismo se ha considerado de inters la inclusin en esta gua de algunos


parmetros fsico-qumicos del suelo cuya influencia sobre el comportamiento de los contaminantes qumicos es tal que su cuantificacin resulta esencial
para la posterior evaluacin de los resultados analticos; pH, contenido de
humedad y contenido de arcilla y materia orgnica se incluyen por esta razn
dentro del mbito de aplicacin de esta gua metodolgica.

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I H O B E , S. A.

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

2. TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE LAS


MUESTRAS

Este captulo proporciona los aspectos ms relevantes a considerar durante


la toma, conservacin y transporte de las muestras con objeto de preservar su
integridad qumica, y fsica si fuera necesario, desde el momento en que son
extradas hasta que son sometidas al procedimiento de pretratamiento para su
anlisis en el laboratorio. No se persigue otro fin que contribuir a que las
actividades relacionadas con la toma, conservacin y transporte de las muestras no afecten a la exactitud de los resultados analticos o a que sus posibles
efectos sean minimizados.
En el anexo III se incluyen procedimientos detallados para la toma, conservacin y transporte de muestras de suelo destinadas a la determinacin de
caractersticas fsico-qumicas, compuestos inorgnicos, metales, compuestos
orgnicos semivoltiles y compuestos orgnicos voltiles. Asimismo contiene
este anexo un procedimiento relativo a la toma, conservacin y transporte de
muestras de agua subterrnea.

2.1. MANIPULACIN DE LAS MUESTRAS IN SITU


Una manipulacin adecuada de las muestras in situ es fundamental para
garantizar que stas permanezcan estables bajo las condiciones en que han
sido extradas. Es imprescindible que las muestras no sufran cambios significativos en sus caractersticas qumicas, fsicas y biolgicas para lo cual se
debe, en primer lugar, seleccionar cuidadosamente los recipientes que van a
contener las muestras, en segundo lugar, evitar la prdida de analitos en los
diferentes trasvases a los que son sometidas las muestras y finalmente, preservar las muestras siguiendo los procedimientos adecuados.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

PUNTOS CLAVE DE LA MANIPULACIN IN SITU DE LAS MUESTRAS


El laboratorio en el que posteriormente se llevarn a cabo los anlisis deber ser
consultado con objeto de definir el volumen de muestra a extraer
Los recipientes para las muestras deben ser nuevos, compatibles con la naturaleza de la muestra y con las exigencias del anlisis a realizar y deben someterse al
procedimiento de limpieza adecuado
Entre los recipientes para muestras habitualmente utilizados se incluyen los siguientes:
Suelos
Bolsas de polietileno
Frascos de plstico (PET)1
Frascos de vidrio
Frascos recubiertos de
plstico (PTFE)2
Camisas de plstico o
metlicas recubiertas de

Aguas
Botellas de vidrio transparente
Botellas de vidrio topacio
Botellas de plstico (PET)

Gases
Bolsas para gases
Bombas de gases
Tubos de acero inoxidable
Tubos de adsorcin

Viales de vidrio
Botellas recubiertas de PTFE

plstico
Viales de vidrio

Debe minimizarse la prdida de analitos durante el trasvase de las muestras


Cuando se considere necesario, las muestras debern ser preservadas para evitar
cambios en la composicin anteriores al anlisis

2.1.1. Recipientes para las muestras


Los recipientes para las muestras deben tener el tamao adecuado, adems
de ser sellables, hermticos, resistentes y permitir un fcil etiquetado. El material de envasado se elegir teniendo siempre en cuenta que las caractersticas
de las muestras no han de sufrir alteracin alguna. En este sentido y en base a
la naturaleza del parmetro/s cuya determinacin se persigue, se considerarn
los siguientes factores:
posibilidad de contaminacin de la muestra;
prdida de compuestos qumicos por difusin a travs del material de

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PET = polietilenterephtatato

PTFE = politetrafluoroetileno

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2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

envasado;
modificacin de las caractersticas de la muestra a travs de, por ejemplo,
la introduccin de aire o la alteracin de la estructura del suelo.
En cualquier caso, los recipientes para las muestras debern ser seleccionados en base a las recomendaciones del laboratorio analtico que realizar
posteriormente la cuantificacin. Los recipientes para las muestras no deben
ser nunca reutilizados debiendo limpiarse adecuadamente antes de ser utilizados. En general, los recipientes para muestras en las que se persiga la determinacin de compuestos orgnicos debern aclararse con un disolvente orgnico compatible con los anlisis previstos. Dependiendo de los objetivos de la
investigacin puede ser necesario que los recipientes sean secados concienzudamente, tras lo cual deber procederse a su sellado. Es recomendable que
sea el laboratorio contratado para el anlisis quien asuma la responsabilidad
de la preparacin de los recipientes de muestras.
Suelo
En general, las muestras de suelo suelen envasarse en recipientes de vidrio
o de plstico de boca ancha o en bolsas de material plstico (p.ej. polietileno).
nicamente deben utilizarse bolsas de plstico cuando los analitos a determinar sean de naturaleza inorgnica mientras que para muestras en que compuestos orgnicos sean el objeto del anlisis se preferir la utilizacin de
recipientes de vidrio e incluso metlicos.
Tabla 2. Materiales y recipientes para muestras de suelo

Mater ial de en vasado

Muestr as par a la deter min acin de


Metales

Compuestos
or gn icos

Otr os compuestos
y car acter sticas

Bolsa o frasco de plstico

Frasco de cristal con tapn de


PTFE u otro material polimrico

Camisa metlica con tapa de


plstico

Camisa metlica con recubrimiento interior de plstico

Camisa de plstico

+ = adecuado

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- = inadecuado

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Debe prestarse una atencin especial a aquellas muestras en las que se


pretenda la determinacin de compuestos orgnicos voltiles (VOCs). Se recomienda, en este caso, la utilizacin de frascos de cristal hermticos con tapa
recubierta de PTFE o viales especficos para evitar la prdida de voltiles.
Tanto unos como otros deben tener una capacidad suficiente para satisfacer
los requerimientos del laboratorio. En ningn caso se emplearn recipientes
de volmenes excesivos ya que el proceso de homogeneizacin podra conducir a una prdida significativa de compuestos voltiles. Pueden usarse asimismo viales especialmente diseados para el anlisis de compuestos orgnicos voltiles adaptables directamente al instrumento de medida, evitando as
las posibles prdidas que se producen en el proceso de manipulacin.
En general, los recipientes destinados al envasado de muestras de suelo
para la determinacin de compuestos inorgnicos debern ser sometidos a un
procedimiento de limpieza con agua desionizada (excepto para los metales
pesados que requieren un enjuague con cido ntrico) mientras que cuando
los compuestos a analizar sean orgnicos, se utilizar un disolvente orgnico,
habitualmente el prescrito para la posterior extraccin.

Agua
Los recipientes para muestras de agua deben ser hermticos tanto al agua
como a gases con objeto de evitar la prdida de gases disueltos. En el procedimiento Calidad del suelo. Toma, conservacin y transporte de muestras de
aguas subterrnea del anexo III se detallan las condiciones de conservacin
de las muestras de agua subterrnea para los analitos ms habituales.
Para la mayor parte de los contaminantes inorgnicos, las muestras de agua
pueden envasarse en botellas transparentes de polietilenterephtalato (PET) de
1 litro. Sin embargo, para muestras en las que compuestos orgnicos sean el
objeto del anlisis se recomienda el uso de recipientes de vidrio. Los parmetros
qumicos fotosensibles entre los que se encuentran los hidrocarburos policclicos
aromticos, requerirn el uso de vidrio topacio como material de envasado.
Los recipientes para muestras que contengan compuestos orgnicos voltiles
debern disponer de tapas recubiertas con politetrafluoroetileno (PTFE). Dependiendo del objetivo de la investigacin puede ser recomendable la utilizacin de tapas con septa de silicona que faciliten la toma de submuestras o el
muestreo del espacio de cabeza sin necesidad de abrir el frasco o vial, operacin que conducira a la prdida del contaminante.

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I H O B E , S. A.

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

Gas/Vapor
Las muestras de gas pueden obtenerse bien extrayendo el gas del suelo e
introducindolo en un recipiente adecuado, bien adsorbiendo fsicamente los
compuestos orgnicos voltiles en un soporte slido como carbn activo o
Tenax (nombre comercial de un polmero sinttico) contenido en tubos metlicos o de vidrio.
Las muestras de gas pueden tomarse en bolsas para gases, en bombas de
vidrio para gases o en tubos presurizados de acero inoxidable (tubos Gresham).
Las bolsas debern estar recubiertas con PTFE para evitar la adsorcin de
VOCs al material de la bolsa, (siempre y cuando estos compuestos sean analitos
de inters). Las bombas para gases pueden ser tanto de vidrio como de material plstico aunque estas ltimas son ms susceptibles de sufrir fugas. Tanto
las bolsas como las bombas suelen disponer de septa de silicona que permiten la toma de submuestras sin prdida o dilucin de la muestra. Los tubos
Gresham deben evitarse cuando la condensacin del vapor de agua de la
muestra pueda afectar a la composicin de sta.

2.1.2. Trasvase de las muestras


Excepto las muestras de gas que son extradas directamente en el recipiente en el que despus van a ser transportadas, el resto de las muestras, slidas
y lquidas tomadas en el mbito de la investigacin de la calidad del suelo,
requieren ser trasvasadas desde el equipo de muestreo al recipiente en el que
sern finalmente transportadas. Durante este proceso resulta esencial minimizar la prdida de contaminantes.

Suelo
Cuando de acuerdo a los objetivos de la investigacin sea suficiente la
extraccin de muestras fsicamente alteradas, estas debern trasvasarse al recipiente para las muestras haciendo uso de una paleta o instrumento similar
fabricado de material inerte. Tanto si se utilizan frascos como camisas, estos
debern llenarse completamente reduciendo al mximo el aire en el interior
del recipiente evitando de esta manera una potencial oxidacin, degradacin
microbiolgica aerobia o volatilizacin de los contaminantes. Es recomendable adems comprobar que el cierre de los envases es hermtico.
Cuando el objetivo de la determinacin sean compuestos orgnicos voltiles, se recomendar la extraccin de muestras de suelo inalteradas con objeto

I H O B E , S. A.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

de evitar la prdida de voltiles a travs de la manipulacin de la muestra.


Cuando sea posible, las submuestras debern tomarse haciendo uso de un
cilindro de acero inoxidable de extremos abiertos que se introducir en la
probeta de suelo en una direccin que evite las superficies que hayan sido
expuestas al aire. El material muestreado de esta forma podra conservarse
bien en el mismo tubo de acero inoxidable sellado por ambos extremos o
bien introducirse en otro recipiente adecuado. Se entiende que para este caso
son adecuados los frascos de vidrio con tapa recubierta de PTFE. Se ha demostrado que la conservacin de muestras de suelo para la determinacin de
VOCs por inmersin en un volumen conocido de metanol de grado
cromatogrfico reduce drsticamente las prdidas de este tipo de compuestos
por volatilizacin y biodegradacin.

Agua
Antes de iniciar la toma de muestras, debe utilizarse la primera fraccin de
agua filtrada para enjuagar concienzudamente el recipiente de la muestra. La
muestra debe introducirse en el recipiente suavemente con objeto de reducir
toda agitacin que pudiera producir la prdida de compuestos voltiles o
gases disueltos y evitar la formacin de burbujas de aire que pudieran mantenerse adheridas a las paredes del recipiente. Como ocurra en la toma de
muestras de suelo, el envase de la muestra deber llenarse completamente y
despus cerrarse hermticamente de forma que se elimine el espacio de cabeza cuya presencia favorecera la transferencia a la fase gaseosa y la agitacin
durante el transporte.
Cuando sea necesario el trasvase al recipiente de muestras de agua que
contengan una fase diferenciada de un lquido inmiscible con el agua (por
ejemplo, aceite), se requerir un cuidado especial para asegurar que la cantidad muestreada de ambas fases es suficiente para la realizacin de un anlisis
separado. Si la capa sobrenadante fuera delgada, podra ser necesario pipetear
separadamente esta fase.

2.1.3. Preservacin de las muestras


La investigacin de la calidad del suelo requiere en numerosas ocasiones la
cuantificacin de parmetros qumicos inestables por lo que resulta imprescindible someter a las muestras a procedimientos de preservacin que eviten
o minimicen los cambios en la composicin de las muestras derivados de
reacciones qumicas, degradacin microbiolgica, o prdida de compuestos

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I H O B E , S. A.

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

voltiles (incluyendo gases disueltos o humedad) antes de que se lleve a cabo


el anlisis. La preservacin de las muestras se dirigir, en consecuencia, hacia
la disminucin de la velocidad de degradacin alargando la vida de la muestra.
No debe olvidarse, sin embargo, que la necesidad de preservar las muestras, depende tambin del objetivo de la investigacin y del tiempo previsto
entre la toma de muestra y el anlisis. As, cuando se prevean niveles elevados
de contaminacin, puede evitarse la preservacin mientras que a nivel de
trazas, pequeos cambios en la composicin pueden conducir a un impacto
significativo sobre los resultados analticos, con lo que la preservacin se
convierte en esencial. En cualquier caso los procedimientos de preservacin
debern ser discutidos con el laboratorio contratado para el anlisis.

Suelo
As como la utilizacin de aditivos qumicos en muestras de agua es una
prctica habitual, la preservacin de muestras de suelo suele limitarse a la
refrigeracin o congelacin y al almacenamiento en la oscuridad para minimizar la prdida de compuestos voltiles y la actividad microbiolgica. El nico
mtodo qumico de preservacin para este tipo de muestras se aplica a la
determinacin de compuestos orgnicos voltiles. En este caso el suelo puede
conservarse saturado en metanol de grado cromatogrfico siempre y cuando
este disolvente no interfiera en la determinacin de los compuestos orgnicos
voltiles objeto de anlisis.
En circunstancias especiales es posible preservar algunos contaminantes
fcilmente degradables saturando la muestra con agua desionizada en la que
previamente se habr disuelto un biocida. Sin embargo este procedimiento
deber ser utilizado exclusivamente cuando no sea posible congelar la muestra y analizarla inmediatamente despus del muestreo. En este caso se podra
adems extraer los contaminantes de inters en un disolvente que no permita
la accin microbiana en espera de que sea viable la realizacin del anlisis. En
general, los extractos adecuadamente conservados poseen una vida ms
larga que las muestras de suelo.

Agua
Las muestras de agua deben conservarse preferentemente refrigeradas y en
la oscuridad, en especial si los compuestos o las propiedades a determinar
pueden verse influenciadas por la actividad microbiana. Existen dos alternativas de refrigeracin:

I H O B E , S. A.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

a) La conservacin simple en hielo o en nevera entre 2 y 5C y en la oscuridad. Esta es generalmente una precaucin suficiente para el transporte
al laboratorio y para un breve periodo de almacenamiento previo al
anlisis.
b) Congelacin a -20C. Este procedimiento conlleva en general tiempos
ms largos de conservacin.

Determinados contaminantes exigen para su conservacin la adicin de


reactivos que no interfiriendo en la posterior determinacin, o bien son aadidos tras la toma de la muestra o bien son preparados previamente en el
recipiente de muestra. A pesar de que la variedad de preservantes es grande
(ver Calidad del suelo. Toma, conservacin y transporte de muestras de agua
subterrnea, anexo III), en la mayor parte de los casos el protocolo de preservacin implica el ajuste del pH mediante la adicin de un cido o una base
o la precipitacin a travs de la adicin del reactivo adecuado. La adicin de
preservantes qumicos puede afectar a otros compuestos presentes en la muestra.
Por ello, se recomienda la toma de submuestras independientes para los contaminantes que requieran diferentes tipos de preservantes.
En ocasiones se requiere el filtrado de la muestra, operacin que debe
llevarse a cabo siempre in situ, para eliminar todas las partculas en suspensin que se hayan podido introducir en el pozo de perforacin y cuya presencia pueda modificar los resultados del anlisis. Adems pueden producirse
interferencias derivadas de la reaccin entre los preservantes y las partculas
slidas.
Se recomienda el filtrado de las muestras de agua subterranea por gravedad
o por presin positiva, ya que la filtracin a presin negativa promueve la
prdida de los gases en disolucin. La prdida de anhdrido carbnico lleva
asociado un aumento del pH que puede originar la precipitacin de metales
pesados, especialmente hierro frrico.
Los detalles sobre los procedimientos de preservacin aplicados deben ser
correctamente documentados.

Gases/Vapores
La prdida de gases/vapores muestreados mediante tubos de adsorcin
puede minimizarse, si se requieren periodos prolongados de almacenamiento, por refrigeracin o congelacin tras el sellado de los extremos del tubo.

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I H O B E , S. A.

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

2.2. TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS


Salvo en aquellos casos excepcionales en los que la investigacin de la
calidad del suelo se reduce a la realizacin de medidas in situ, las muestras
deben ser transportadas a un laboratorio especializado para su anlisis. El
primer objetivo de este tr an spor te debe ser la minimizacin del tiempo que
transcurre entre la toma de las muestras y su posterior anlisis.
PUNTOS CLAVE DEL TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS
Debe prestarse una especial atencin a que las muestras estn adecuadamente
empaquetadas y claramente etiquetadas
El transporte de muestras sensibles a los cambios de temperatura o de presin se
har teniendo en cuenta esta circunstancia
El documento de Cadena de custodia debe acompaar siempre a las muestras
El transporte de muestras contaminadas debe cumplir con la legislacin vigente
en materia de clasificacin, envase y etiquetado de sustancias peligrosas
El almacenamiento de las muestras debe hacerse de tal forma que se mantenga
su integridad fsica y su estabilidad qumica de stas
En general, las muestras deben almacenarse en la oscuridad y cuando los compuestos a analizar sean biodegradables, voltiles o semivoltiles, refrigeradas a
temperaturas inferiores a 4C
Debe reducirse al mnimo el tiempo entre la toma de muestra y el anlisis

Para las muestras sensibles a los cambios de temperatura el tiempo de


transporte no debe superar aquel en que se puede garantizar su correcta
refrigeracin, bien utilizando cajas refrigeradas con hielo, bien cualquier otro
sistema apropiado.
Las muestras envasadas en recipientes de vidrio pueden resultar daadas
durante el transporte debido a una manipulacin inadecuada. Para evitar este
riesgo se recomienda supervisar que tanto la carga como la descarga de las
muestras se haga cuidadosamente, seleccionar un medio transporte que reduzca el nmero de ocasiones en las que las muestras deben cambiar de
vehculo y evitar medios de transporte en los que el volumen de mercancas
transportado sea elevado.
El documento de Cadena de custodia debe acompaar en todo momento a las muestras y deber ser firmado cada vez que cambie la custodia del

I H O B E , S. A.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

contenedor de las muestras. En la situacin ms favorable la custodia cambiar en dos nicas ocasiones: una cuando el personal de equipo de muestreo
confe las muestras al responsable del transporte y otra cuando ste entregue
las muestras en el laboratorio.
El procedimiento de almacen amien to depende del tipo de muestra y de
la estabilidad de los analitos de inters. En cualquier caso, las muestras deben
ser protegidas contra las fluctuaciones de temperatura mantenindolas a su
vez en la oscuridad para evitar la exposicin directa a la luz solar. Las muestras de suelo y agua que contengan compuestos biodegradables, voltiles o
semivoltiles se almacenarn refrigeradas a temperaturas inferiores a 4C. Cuando se requiera la congelacin de las muestras deber prestarse una especial
atencin a los recipientes en los que se almacenen las muestras para evitar la
ruptura de estos. En general los recipientes de vidrio no son adecuados para
la congelacin. El acceso a las muestras estar restringido al personal autorizado.
Cuando la estabilidad de las muestras sea sensible a la temperatura, se
recomienda controlar que las muestras no son sometidas a temperaturas extremas durante el transporte y almacenamiento para lo que pueden utilizarse
termmetros de mnimos y mximos colocados dentro de los contenedores de
las muestras.
El tiempo transcurrido entre la toma de las muestras y su preparacin para
el anlisis debe ser el mnimo a pesar de que el tiempo de conservacin para
la determinacin de ciertos parmetros, como los metales pesados, es relativamente largo. En la Tabla 3 se indica el tiempo mximo aproximado que una
muestra de suelo puede mantener inalteradas las concentraciones de analitos
que vayan a ser posteriormente cuantificados en unas condiciones de conservacin adecuadas.
Tabla 3. Tiempo aproximado que puede mantenerse inalterada una muestra de suelo
(a 4C y en la oscuridad) en funcin de los parmetros a determinar

Par metr o qumico a deter minar


Aceite mineral
Hidrocarburos policclicos aromticos (PAHs)
Pesticidas organoclorados
Policlorobifenilos (PCBs)
Hidrocarburos organohalogenados extraibles (EOX)
Compuestos orgnicos voltiles (VOCs)

20

Tiempo mx imo de
conser vacin (das)
4
4
10
10
10
1

I H O B E , S. A.

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

En la tabla siguiente se resumen las recomendaciones ms importantes en


relacin a la toma, conservacin y transporte de muestras de suelo para los
contaminantes ms frecuentemente determinados en el mbito de la investigacin de la calidad del suelo.

Tabla 4. Condiciones para la toma, conservacin y transporte


de muestras de suelo
Par metr o

Toma de muestr as

Conser vacin y tr anspor te

Obser vaciones

- Humedad y peso
seco

Envase: vidrio
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: Agua destilada

- pH

Envase: vidrio
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: Agua destilada

- Materia orgnica

Envase: vidrio
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: Agua destilada

- Arcilla

Envase: vidrio
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: Agua destilada

- Metales pesados

Envase: polietileno
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: HNO3 + Agua
destilada.

- Cianuro

Envase: vidrio opaco Transporte: 4C en oscuridad


Limpieza: Agua destilada Conservacin mx. (das): 4

- Debido a su alta toxicidad manipular con


gran cuidado, evitando su contacto
por inhalacin y/o
ingestin.

- Plaguicidas
organoclorados

Envase: vidrio opaco Transporte: 4C en oscuridad


Limpieza: hexano
Conservacin mx. (das): 4

- Sustituible por acetona

- Policlorobifenilos
(PCBs)

Envase: vidrio opaco Transporte: 4C en oscuridad


Limpieza: hexano
Conservacin mx. (das): 4

- Sustituible por acetona

- Hidrocarburos
policclicos aromticos (PAHs)

Envase: vidrio opaco Transporte: 4C en oscuridad


Limpieza: hexano
Conservacin mx. (das): 4

- Si en la muestra se
ha de determinar
naftaleno, parte de la
misma deber sufrir
un tratamiento similar al requerido para
el anlisis de compuestos orgnicos
voltiles.

Transporte: 4C en oscuridad
Conservacin mx. (das): 4

- Extremar los cuidados si se sospecha la


presencia de fracciones voltiles.
- Sustituible por diclorometano.

- Aceites minerales

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Envase: vidrio
Limpieza: fren

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Par metr o
- Compuestos
orgnicos
voltiles

- Compuestos
fenlicos
- Halogenuros
orgnicos
extraibles
(EOX)

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Toma de muestr as

Conser vacin y tr anspor te

Instrumental a emplear: Transporte: 4C en oscuridad


acero inoxidable.
Conservacin mx. (das): 4
Muestra inalterada, testigo intacto.
Envase: vidrio opaco,
hermtico y lleno completamente.
En lo posible emplear
viales especficos compatibles con el equipo de
determinacin.
Tapones plsticos recubiertos en su interior de
aluminio o tefln.
Envase:
Limpieza:

Transporte: 4C en oscuridad
Conservacin mx. (das): 4

Envase:
Limpieza:

Transporte: 4C en oscuridad
Conservacin mx. (das): 4

Obser vaciones
- Evitar fuentes potenciales de contaminacin tales como: automviles, rotuladores con disolventes, etc.
- Realizar blancos de
agua ultrapura, que
sern transportados,
conservados y analizados junto a las
muestras

- Extremar los cuidados si se sospecha la


presencia de fracciones voltiles.

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3. Diseo del programa de anlisis qumico

3. DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO


3.1 INTRODUCCIN
El objetivo ltimo de la investigacin de un emplazamiento potencialmente contaminado es la caracterizacin y evaluacin de los riesgos que la contaminacin del suelo supone para la salud humana y el medio ambiente. Esta
investigacin debe enfocarse hacia la correcta caracterizacin de los distintos
elementos y variables implicados en la alteracin de la calidad del suelo:
interesa conocer la naturaleza y extensin de la contaminacin e identificar
tanto los receptores del riesgo como los factores locales especficos que afectan a la exposicin de estos potenciales receptores a la contaminacin.
En la calidad de una caracterizacin ajustada al grado de contaminacin
radica el xito de la investigacin de un emplazamiento contaminado. En
este sentido, el diseo de la estrategia de muestreo y del programa analtico
constituyen piezas clave para garantizar que la investigacin cumple con el
objetivo anteriormente mencionado.
El presente captulo se centra en el desarrollo de los principios que sustentan el diseo del programa analtico que, en conjuncin con la estrategia de
muestreo (Ver Gua Metodolgica de Estudio Histrico y Diseo de Muestreo),
debe permitir alcanzar los objetivos definidos en relacin a la caracterizacin
de la contaminacin con un mximo de fiabilidad y rapidez y un mnimo de
esfuerzo y coste.

3.2 ETAPAS EN LA INVESTIGACIN DE LA CALIDAD DEL SUELO


Como se ha indicado anteriormente la investigacin de un suelo contaminado tiene como objetivo fundamental la recopilacin de la informacin necesaria para una correcta delimitacin de los riesgos asociados a la contaminacin del emplazamiento. Un elemento esencial de este proceso es la caracterizacin de la contaminacin en el emplazamiento, para lo cual se requiere,
en aras de la optimizacin del resultado, de un programa de anlisis especfico y adecuado al caso en estudio.
Son tres los factores principales que condicionan las caractersticas del
programa de anlisis qumico:

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

1. Los objetivos de la investigacin.


2. La informacin previa disponible sobre el emplazamiento en estudio.
3. Los recursos asignados para llevar a cabo la investigacin.
Con objeto de optimizar la investigacin en relacin a estos tres factores, se
ha adoptado un esquema progresivo de investigacin en el que la informacin recabada en una etapa constituye la base del diseo de la siguiente. Se
ha fijado para cada una de las etapas un objetivo concreto, de forma que stas
representen una profundizacin gradual en el proceso de caracterizacin y
posean al mismo tiempo un carcter dilucidativo.
Las etapas que el esquema de investigacin de un emplazamiento con la
cual se hayan detectado indicios de contaminacin contempla, son las que se
esquematizan en la Figura 2.

1 . In vestigacin ex plor ator ia. El objeto de esta fase de investigacin es,


por un lado, confirmar la hiptesis de contaminacin y por otro lado, proporcionar datos relevantes que permitan el diseo de la siguiente fase de investigacin.
Objetivos de la in vestigacin ex plor ator ia
1. Confirmar la presencia de contaminacin;
2. Acotar la lista de contaminantes sospechosos, facilitando para cada uno de ellos
unos valores aproximados de concentracin media y de heterogeneidad espacial,
3. Distinguir subreas o estratos independientes dentro de la zona de estudio.

Dentro de esta fase de investigacin pueden diferenciarse claramente


dos etapas: una primera en la que se persigue confirmar los indicios que
indican a priori una posible contaminacin del suelo en base a la informacin proporcionada por el estudio histrico y la visita de campo y una segunda, en la que entra en juego la toma y el anlisis de muestras.
Si los resultados del estudio histrico sealaran la ausencia de indicios
fundados de contaminacin, el emplazamiento objeto de estudio sera clasificado como no sospechoso, lo que dara origen a la paralizacin del proceso
de investigacin. En caso de comprobarse la existencia de datos objetivos que
confirmaran la sospecha de una posible contaminacin se procedera a una

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I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

Figura 3. Esquema de las etapas de investigacin en suelos contaminados

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

primera campaa de toma de muestras y anlisis.


Si la concentracin de ninguna de las sustancias o grupos de sustancias
investigados como posibles contaminantes no superara el nivel de referencia
(VIE-A) el proceso de investigacin se dara por finalizado. Si la concentracin de alguna de estas sustancias superara el valor de referencia pero no
alcanzara niveles en los que la probabilidad de que exista un riesgo para la
salud humana o los ecosistemas sea significativa (VIE-B), se considerara necesario la implantacin de medidas de control y seguimiento de las concentraciones de contaminantes en el tiempo y de defensa contra una ulterior
contaminacin.
Si por el contrario, los resultados de esta fase confirmaran que la probabilidad de que exista un riesgo para la salud humana o el medio ambiente es
significativa(superacin de VIE-B o VIE-C), debera procederse a la siguiente
etapa de investigacin.
2. In vestigacin detallada. La finalidad de esta ltima fase de investigacin es recabar la informacin necesaria relativa a la caracterizacin espacial
(horizontal y vertical) y temporal de la contaminacin para la posterior evaluacin de los riesgos actuales y futuros. Es por lo tanto, la fase de investigacin ms intensa tanto en lo que se refiere a la toma de muestras como al
anlisis.

Objetivos de la in vestigacin detallada


1. Caracterizar la naturaleza, concentracin y extensin de la contaminacin en el emplazamiento
2. Elaborar un modelo conceptual de dispersin y exposicin que facilite el anlisis de
riesgos
3. Realizan un anlisis de riesgos

Si llegado a este punto la concentracin de algn contaminante superara niveles en los que la probabilidad de que exista un riesgo es significativa,
se considerara necesario la realizacin de un anlisis de riesgos especfico
que determine la existencia de riesgos inaceptables bien para la salud humana bien para el medio ambiente. Si este fuera, el caso se procedera a la
adopcin de medidas de recuperacin. Si los riesgos fueran considerados
aceptables, sera necesario nicamente implantar medidas de control y seguimiento y de defensa, estas ltimas dirigidas al aislamiento y neutralizacin de
las fuentes de contaminacin.

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I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

3.3 OBJETIVOS DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO


El objetivo del diseo del programa de muestreo es el de asegurar la obtencin de informacin relevante de acuerdo a los objetivos de cada fase de
investigacin con un grado de fiabilidad suficiente. Dicha informacin se referir a la existencia y concentracin en el emplazamiento de determinados
compuestos o elementos qumicos, as como a la delimitacin de diferentes
subreas en funcin del tipo y grado de contaminacin.
La rentabilizacin de la investigacin (coste mnimo con fiabilidad mxima) y la aproximacin por etapas, determinan que de los factores implicados
en el diseo del muestreo (objetivos, informacin existente y recursos) la
informacin previa disponible juegue un papel preponderante en la
optimizacin del diseo, y de ah la necesidad de hacer especial hincapi en
la obtencin de esta informacin.
La investigacin por etapas asegura la obtencin progresiva de la informacin en que se basa el programa analtico para cada una de las fases, de
acuerdo a los objetivos de las mismas:
1 . Dado que el objetivo de la in vestigacin ex plor ator ia es la confirmacin de la existencia de contaminacin en el emplazamiento en estudio,
el programa de anlisis qumico deber dirigir sus esfuerzos hacia la
deteccin y cuantificacin de aquellos compuestos cuya probabilidad
de aparicin es ms elevada. Para ello se dispone de los resultados del
estudio histrico, de la visita de campo y del anlisis del medio fsico,
que proporcionan datos esenciales para confeccionar el programa analtico en esta fase exploratoria.
2. La in vestigacin detallada busca la caracterizacin del emplazamiento
en lo que a naturaleza y extensin de la contaminacin se refiere. Es
como su propio nombre indica, una investigacin de detalle que no slo
se centra en los contaminantes cuya presencia ha sido confirmada en la
fase de investigacin exploratoria, sino que adems, requiere de la deteccin de cualquier otro tipo de contaminacin presente en el emplazamiento. Con este ltimo fin, el programa de anlisis qumico deber
incluir toda una serie de determinaciones adicionales que incluyan aquellos parmetros, generalmente de amplio espectro, que con ms frecuencia se detectan en los suelos contaminados.

I H O B E , S. A.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

3.4 DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO


3.4.1. ASPECTOS GENERALES
El diseo de un programa de anlisis qumico en el mbito de la investigacin de la contaminacin del suelo debe desarrollarse fundamentalmente en
funcin de la fase de investigacin en curso. El objetivo de la etapa de
investigacin junto con la informacin previa disponible determinarn la estrategia analtica, estrategia que requiere de la consideracin de los siguientes
dos aspectos:
1. Seleccin de los parmetros qumicos y fsico-qumicos objeto de anlisis.
2. Seleccin de los mtodos analticos aplicables.
El programa de anlisis qumico, en lo que respecta a la seleccin de los
parmetros qumicos (y en ocasiones fsico-qumicos) que han de ser determinados, debe ajustarse al objetivo concreto de cada fase de investigacin. No
as la seleccin de los mtodos analticos que, si bien estar en parte influida
por el grado de exactitud requerida por cada etapa de estudio, responde
generalmente a la disponibilidad de, por una parte, la normativa adecuada y
por otra parte, el equipamiento exigido para la aplicacin de la norma.
Existe un tercer aspecto cuya inclusin en el diseo del programa analtico
resulta imprescindible; la seleccin de los medios a analizar. El suelo y el
agua subterrnea son los medios que con ms frecuencia son muestreados y
posteriormente analizados. Es por ello que este captulo ha restringido su
mbito de aplicacin a los mencionados medios. No obstante no debe olvidarse la importancia del anlisis de otro tipo de muestras como la fase gaseosa
del suelo y otro tipo de medios de contacto de relevancia para el anlisis de
riesgos (residuos, agua superficial, agua potable de las conducciones, vegetales, tejidos animales, etc.).
El diseo del programa de anlisis qumico recae habitualmente sobre consultoras e ingenieras especializadas. Dispongan o no stas de laboratorios
propios, resulta imprescindible que exista un dilogo fluido entre los consultores encargados de la investigacin y el personal del laboratorio, dilogo que
redundar siempre en la mejora de la calidad de los resultados.

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I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

PUNTOS CLAVE DEL DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO


Es recomendable que consultores y personal de laboratorio discutan en detalle
la estrategia de anlisis antes de proceder a la toma de muestras
El laboratorio debe confirmar los mtodos de anlisis que utilizar especificando
los lmites de deteccin adecuados para alcanzar los objetivos de la investigacin
El grado de precisin y exactitud que ofrezca el laboratorio debe ser compatible
con los requerimientos analticos de la investigacin
El laboratorio debe aconsejar al consultor en relacin a la manipulacin on-site,
al almacenamiento y a la preservacin de las muestras
El consultor debe proporcionar al laboratorio informacin acerca de, en primer
lugar, los posibles riesgos asociados a la manipulacin de las muestras y, en
segundo lugar, posibles exigencias de seguridad e higiene
Junto a una divisin en fases de la investigacin, puede resultar de utilidad la
realizacin de los anlisis por fases

3.4.2. SELECCIN DE LOS PARMETROS QUMICOS OBJETO DE ANLISIS

3.4.2.1. Investigacin exploratoria


El objetivo de esta fase de investigacin, como ya se ha indicado anteriormente, es doble; por un lado, la confirmacin de la sospecha de contaminacin formulada en base a los datos previos disponibles y por otro lado, la
elaboracin de la estrategia de la siguiente fase de investigacin, la investigacin detallada. Dada la trascendencia de estos dos objetivos en el proceso
global de investigacin, la preparacin de un programa de anlisis qumico a
este nivel, debe hacerse de una manera minuciosa.
En la fase de investigacin exploratoria, las muestras de suelo y agua subterrnea han de ser analizadas con el fin de detectar y cuantificar todos aquellos compuestos qumicos considerados como sospechosos en base a la informacin previa disponible. Ser precisamente la calidad de esta informacin la
que va a definir la estrategia de anlisis qumico. En base a este criterio, es
posible diferenciar dos situaciones:
La informacin recopilada sobre el emplazamiento en estudio es insuficiente o inexistente. Pueden incluirse asimismo bajo este supuesto todos aquellos casos para los cuales, a pesar de disponer de datos para la
elaboracin de un programa analtico ajustado, se ha decidido ignorar

I H O B E , S. A.

29

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

estos datos con la finalidad de comprobar su veracidad.


La investigacin preliminar ha proporcionado informacin de suficiente
calidad para llevar a cabo un diseo de la estrategia de anlisis qumico
ajustado a las caractersticas especficas del emplazamiento en estudio.

3.4.2.1.1. Programa de anlisis qumico para emplazamientos con


informacin previa insuficiente
Esta Gua Metodolgica de Anlisis Qumico, al igual que el resto de las
guas metodolgicas, circunscribe su mbito de aplicacin a aquellos emplazamientos sobre los que recae la sospecha de estar contaminados. Quedan
fuera del mbito de actuacin los suelos comnmente conocidos como no
sospechosos.
Cuando el estudio histrico, ha resultado deficiente en calidad de informacin, al no existir indicios en relacin a los posibles contaminantes presentes
en cualquiera de las fases del suelo (vertederos de codisposicin, actividades
industriales antiguas, etc.), el diseo del programa analtico debe abarcar un
espectro predefinido de parmetros tanto individuales como globales, que
asegure una probabilidad suficiente de deteccin de cualquier posible contaminacin.
Como norma general, las sustancias mviles y los compuestos orgnicos
voltiles se determinarn nicamente en el agua subterrnea. Si el nivel fretico
se encuentra a una profundidad considerable, ser necesario analizar muestras de suelo en busca de estos contaminantes.
Si la determinacin de los parmetros de amplio espectro (por ejemplo,
compuestos organohalogenados extraibles) condujera a la obtencin de concentraciones superiores al nivel de referencia, la investigacin de laboratorio
debera continuar con el fin de identificar y cuantificar los contaminantes
individuales.

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I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

Tabla 5. Parmetros a determinar en muestras de suelo y agua subterrnea en el supuesto


de no disponer de informacin previa sobre el emplazamiento

Estr ato super ior de


suelo (0-0,5 m)

Estr ato in fer ior de


suelo (0,5-2 m)

Metales pesados (arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo y zinc)

Metales pesados (arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo y zinc)

pH

Compuestos organohalogenados extraibles (EOX)

Compuestos organohalogenados extraibles (EOX)

Conductividad elctrica
especfica

Aceite mineral

Aceite mineral

Metales pesados (arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo y zinc)

Hidrocarburos policclicos aromticos

Hidrocarburos aromticos voltiles e hidrocarburos halogenados voltiles

Compuestos organohalogenados extraibles (EOX)

Contenido de arcilla

Contenido de arcilla

Hidrocarburos aromticos voltiles e hidrocarburos halogenados voltiles

Contenido de materia orgnica

Contenido de materia orgnica

ndice de fenoles

Agua subter r n ea

Adems de los parmetros qumicos recogidos en la tabla 5, para cada tipo


de suelo presente en el emplazamiento deber determinarse el contenido de
arcilla y de materia orgnica en una muestra (mixta) representativa. El objeto
de estas dos medidas es el clculo de los valores de referencia aplicables
localmente. En el caso de que la contaminacin estudiada haya sido causada
exclusivamente por compuestos orgnicos, es posible prescindir de la
cuantificacin del contenido de arcilla.
3.4.2.1.2. Programa de anlisis qumico para emplazamientos con
informacin previa suficiente
Se define como suelo sospechoso de estar contaminado todo aquel emplazamiento para el cual se ha confirmado, en base a los resultados del estudio

I H O B E , S. A.

31

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

histrico o la visita de campo, los indicios de posible afeccin a la calidad del


suelo. La existencia de tanques subterrneos de almacenamiento de combustible detectados bien en planos recogidos en el estudio histrico, bien en la
visita de campo, puede ser un ejemplo de la confirmacin de la sospecha
sealada.
En este caso, la seleccin de los compuestos qumicos a determinar en la
fase de investigacin exploratoria se basar en los datos recopilados, y ms
concretamente en dos aspectos: los resultados del estudio histrico y las observaciones sensoriales realizadas durante la visita de campo.
El conocimiento detallado de las actividades potencialmente contaminantes
asentadas en el emplazamiento a lo largo de la historia constituyen una base
firme sobre la que disear el programa analtico. Sin embargo, los resultados
de las obser vacion es sen sor iales deben ser interpretados con mayor cautela. Si bien la percepcin sensorial (olor, color) puede proporcionar una valiosa informacin acerca de la naturaleza de la contaminacin, a la vez que
facilita el proceso de delimitacin de las subreas contaminadas reduciendo
as el nmero de etapas requeridas en la fase de investigacin detallada, presenta un nmero de inconvenientes que reducen su mbito de aplicacin.
In con ven ien tes de las obser vacion es sen sor iales
El observador proporciona una opinin subjetiva
En el caso de percepciones olfativas, el observador est fuertemente influenciado
por la exposicin, volvindose progresivamente menos sensible
Las percepciones olfativas pueden suponer un riesgo para la salud del observador
La percepcin visual est muy influenciada por el efecto de la matriz suelo

A pesar de la utilidad que este tipo de observaciones pueden tener en


determinadas circunstancias (p.ej. contaminacin producida por fugas de hidrocarburos), las limitaciones generales que presentan son considerables, por
lo que se recomienda el empleo alternativo de mtodos de deteccin en campo cuando sea necesario ajustar al mximo la estrategia de muestreo y el
ulterior programa analtico. Aunque los resultados proporcionados por este
tipo de tcnicas no se obtienen tan rpidamente, su objetividad y fiabilidad
constituyen dos grandes ventajas a favor de la utilizacin de estos metodos.
No cabe duda de que el estudio h istr ico del emplazamien to es la
principal herramienta para seleccionar los compuestos contaminantes a analizar en el caso de suelos sospechosos. La experiencia demuestra que la calidad

32

I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

global de la investigacin es directamente proporcional al esfuerzo invertido


en la realizacin de un estudio histrico exhaustivo. El conocimiento en
profundidad de la evolucin cronolgica de los usos del suelo y su interrelacin
con las posibles alteraciones del mismo (ver Gua Metodolgica de Estudio
Histrico y Diseo de Muestreo) permiten acotar con un grado aceptable de
fiabilidad el nmero y el tipo de contaminantes que el programa analtico
debe tener en cuenta. La informacin disponible sobre el proceso productivo en el caso de las ruinas industriales y las empresas actualmente en activo,
y sobre la naturaleza de los residuos depositados, en el caso de los vertederos,
es la clave para la elaboracin de una estrategia de anlisis qumico capaz de
satisfacer los requerimientos de esta fase de investigacin.
Datos de in ter s sobr e el pr oceso pr oductivo en solar es in dustr iales
(Estudio h istr ico)
Anlisis de los procesos productivos
Caractersticas, composicin qumica y cantidades de materias primas, reactivos,
productos elaborados y residuos generados
Naturaleza de las emisiones a la atmsfera
Combustibles utilizados

En la tabla 6 aparecen, a modo de ejemplo, los contaminantes que con


mayor probabilidad aparecen en los suelos de algunas de las actividades
industriales. Se recomienda consultar el Anexo II si se desea obtener informacin ms detallada a este respecto. No obstante, la informacin que se recoge
tanto en la tabla 6 como en el Anexo II es meramente orientativa y en ningn
caso puede sustituir a la realizacin de un estudio histrico detallado.
Junto al conocimiento de los usos pasados del emplazamiento, el uso futur o
o previsto es otro de los factores que juega un papel importante en la definicin
del programa analtico. La presencia en el suelo de determinadas sustancias contaminantes puede suponer, cuando se superan ciertos niveles, un riesgo inaceptable para la salud humana o el medio ambiente, riesgo directamente relacionado
con las rutas de exposicin preferenciales dependientes a su vez del uso. En base
a este criterio es posible, como se recoge en la tabla 7, establecer una relacin
entre los compuestos contaminantes y el peligro que su presencia puede suponer

I H O B E , S. A.

33

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Tabla 6: Relacin entre varios sectores industriales y los


contaminantes ms probables en el suelo
Tipos de actividad
in dustr ial

Con tamin an tes ms


pr obables

Qumica

Fabricacin de cidos/bases
Fabricacin de tintes
Fabricacin de fertilizantes
y pesticidas
Fabricacin de productos
farmacuticos
Fabricacin de pintura
Tratamiento de la madera

cidos; bases; metales;


disolventes (e.g. tolueno,
benceno); fenoles, compuestos orgnicos especficos

Petr oqumica

Refineras de petrleo
Patios de tanques
Depsitos de almacenamiento de combustibles
Destileras de alquitrn

Hidrocarburos; fenoles; cidos; bases y asbestos

Pr oduccin y tr an sfor macin de metales

Primera produccin de hierro


Fabricacin de acero
Fundiciones
Anodizado y galvanizado
Construccin y desguace de
barcos
Chatarreras

Metales; especialmente Fe,


Cu, Ni, Cr, Zn, Cd y Pb; asbestos

Tr an spor te

Garajes, fbricas de vehculos y talleres de mantenimiento


Cocheras del ferrocarril

Combustibles; hidrocarburos; asbestos

En er ga

Fbricas de gas
Estaciones elctricas

Combustibles (ej. carbn y


polvo de coque); fenoles;
cianuros; compuestos de
azufre; asbestos

Ex tr accin de min er ales

Minas

Metales (e.g. Cu, Zn, Pb); gases (ej. metano); lixiviados

Otr os

Puertos, muelles y embarcaderos


Curtiduras
Fbricas de caucho

Metales; compuestos orgnicos; metano; sustancias txicas, inflamables o explosivas

Sector in dustr ial

Nota: Pueden considerarse como contaminantes ubicuos los hidrocarburos,


policlorobifenilos (PCBs), asbestos, sulfatos y algunos metales usados en pigmentos
y recubrimientos. Estos pueden estar presentes en casi todos los emplazamientos.

34

I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

para los objetos de la proteccin. As, si se conoce el uso previsto del emplazamiento en estudio, se recomienda disear la estrategia de anlisis qumico teniendo siempre en cuenta que el anlisis de riesgos (ver Gua Metodolgica de Anlisis de Riesgos), objeto final de la investigacin de la calidad del suelo, requiere de
datos cuantitativos que permitan relacionar, en la medida de lo posible, las concentraciones de contaminantes y el riesgo asociado a su presencia.
Tabla 7. Relacin entre algunos posibles usos del suelo y los
contaminantes a analizar
Riesgo (n ota 1 )

Usos del suelo

An lisis pr opuestos

Ingestin directa de suelo contaminado (nios)

Jardines domsticos, reas recreativas

Absorcin de contaminantes por


los cultivos (nota 2)

Jardines domsticos, huertas y


suelo agrcola

- cadmio (nota 3)
- plomo (nota 3)

Fitotoxicidad (notas 2 y 3)

Cualquier uso que permita el


cultivo

- cobre
- nquel
- zinc

Ataque a materiales de construccin e infraestructuras

reas residenciales, edificios comerciales e industriales

- sulfato
- sulfuro
- cloruro

- sustancias
oleaginosas y
bituminosas
- fenoles
- aceites minerales
- amonio

Fuego y explosin

Cualquier uso relacionado con


la construccin de edificios

- metano
- azufre

- materiales potencialmente combustibles (polvo


de carbn, aceite,
alquitrn, brea)

Contacto con los contaminantes


durante los trabajos de demolicin, limpieza y construccin

Peligros a corto plazo a investigadores y trabajadores en el emplazamiento

- PAHs
- fenoles
- asbestos

- sustancias
oleaginosas y
bituminosas
- materiales
radiactivos

Contaminacin de agua superficial y subterrnea (nota 2)

Cualquier uso que pueda producir la contaminacin del agua

arsnico
cadmio
cromo
mercurio

cianuro libre
PAHs
fenoles
sulfato

fenoles
cianuro
sulfato
metales solubles

Nota 1: Los peligros listados no son excluyentes mutuamente. Podra ser necesario tener en consideracin las combinaciones de varios peligros.
Nota 2: Debe medirse el pH del suelo, ya que afecta a la magnitud de estos peligros.
Nota 3: La absorcin de metales perjudiciales o fitotxicos para las plantas depende de la forma en
que estn presentes estos elementos en el suelo. Puede ser necesario determinar las formas especficas si las concentraciones totales presentes indican la existencia de un posible riesgo.

I H O B E , S. A.

35

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

La estrategia de seleccin de los compuestos qumicos en base a la investigacin histrica es la tendencia ms extendida en la actualidad. Sin embargo, existen pases entre los que se encuentran los Estados Unidos, que
propugnan la utilizacin de las llamadas listas de con tamin an tes pr ior itar ios, esgrimiendo como argumento clave el hecho de que contaminantes ausentes en los resultados de la investigacin histrica pueden encontrarse en
altas concentraciones en el suelo, bien sea por el vertido incontrolado y clandestino de residuos, bien por otros motivos. La caracterizacin de la alteracin del suelo en base a listas de contaminantes prioritarios exige la aplicacin
de rgidos protocolos de muestreo y anlisis elaborados de una forma genrica, de modo que una gran parte de los contaminantes resultan totalmente
irrelevantes en relacin al uso pasado del emplazamiento en estudio. Adems, los costes derivados de la utilizacin de estos protocolos, se elevan de
una forma desorbitada en relacin a los derivados de la primera estrategia
definida.
3.4.2.2. Investigacin detallada
Los objetivos de la investigacin detallada, tanto si la contaminacin se
distribuye en el emplazamiento de una forma homognea como si lo hace
heterogneamente, consisten, en primer lugar, en la determinacin de la naturaleza, concentracin y extensin (en el plano horizontal y en el plano vertical) de la contaminacin, y en segundo lugar, en la recopilacin de informacin sobre la naturaleza del suelo en el emplazamiento, todo ello dirigido
hacia la obtencin de datos cualitativos y cuantitativos que permitan la realizacin de un anlisis de riesgos.
El programa de anlisis qumico habr de disearse por lo tanto, en esta
fase de investigacin, de tal forma que se alcancen ambos objetivos satisfactoriamente.
3.4.2.2.1. Anlisis de muestras de suelo
Las muestras de suelo tomadas en el transcurso de la investigacin detallada debern ser analizadas, como ya se ha mencionado anteriormente, con el
fin de obtener datos fiables acerca de dos aspectos directamente relacionados
con los objetivos de esta fase de investigacin.
- Contenido de compuestos contaminantes sospechosos.
- Caracterizacin general del suelo.

36

I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

Para la definicin de una estrategia adecuada en relacin al primero de


estos puntos, la determinacin del con ten ido de compuestos con tamin an tes sospech osos, se dispone con la informacin proporcionada por la
fase de investigacin exploratoria. Ser la interpretacin de los resultados
analticos obtenidos en esta fase de investigacin la que permitir delimitar
de forma ms precisa el espectro de contaminantes sospechosos. Se mantendr dentro de la lista de contaminantes sospechosos cualquier compuesto
qumico que haya sido detectado en concentraciones superiores al nivel de
referencia en la fase de investigacin exploratoria.
El objetivo de la car acter izacin gen er al del suelo es a su vez doble. Por
un lado, persigue la determinacin en las muestras de suelo de una serie de
compuestos qumicos que an no habiendo sido catalogados como sospechosos, aparecen con una frecuencia alta en emplazamientos contaminados.
Estas medidas complementarias se dirigen hacia la deteccin de otros tipos
de contaminacin que hayan podido pasar desapercibidos en la fase de investigacin anterior. Por otro lado, la caracterizacin general del emplazamiento requiere la cuantificacin de una serie de propiedades importantes
del suelo, cuyo conocimiento va a permitir una interpretacin ms correcta
de los resultados en lo que se refiere a la prediccin de la dispersin de la
contaminacin y a la exposicin que puede resultar de sta, facilitando el
proceso de anlisis de riesgos.

SUELO
Anlisis de contaminantes
sospechosos
anlisis de los contaminantes detectados en concentraciones superiores
al nivel de referencia en la investigacin exploratoria

Caracterizacin general

Caractersticas del suelo

Otros posibles contaminantes

pH
capacidad de intercambio
catinico
arcilla
materia orgnica
textura
humedad
Ca2-, Mg2+, Cl-, SO42-, NO3-,
CO32 Fe y Al extrables en oxalato

PAHs
EOX
aceite mineral
metales (As, Cd, Co, Cu, Cr,
Hg, Ni, Pb, Zn)

Figura 3: Esquema del programa de anlisis qumico para muestras


de suelo en la fase de investigacin detallada

I H O B E , S. A.

37

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Si bien los contaminantes considerados como sospechosos habrn de ser


determinados en muestras individuales (ver Gua Metodolgica de Estudio Histrico y Diseo de Muestreo), la caracterizacin general se llevar a cabo sobre
una muestra mixta, representativa de cada tipo de suelo o estrato presente,
siempre y cuando sea posible diferenciar algn tipo de estratificacin. En
estas muestras mixtas deben determinarse los siguientes compuestos qumicos o parmetros:

Posibles con tamin an tes

Metales pesados (arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo,


mercurio, nquel, plomo y zinc)
Hidrocarburos policcliclos aromticos
Hidrocarburos organohalogenados extraibles (EOX)
Cianuro
Aceite mineral

Car acter sticas del suelo

pH
Capacidad de intercambio catinico
Arcilla
Materia orgnica
Textura
Humedad
Contenido de calcio, magnesio, cloruro, sulfato, nitrato, carbonato
Hierro y aluminio extraibles en oxalato

En el caso de que alguno de los posibles contaminantes sea detectado en


concentraciones superiores al nivel de referencia, la investigacin detallada
deber incluir estos compuestos en la lista de contaminantes sospechosos,
extendiendo el programa analtico a su determinacin en las muestras individuales. Si adems, la concentracin de alguno de los parmetros de grupo
(por ejemplo, compuestos organohalogenados extraibles) excediera el nivel
de referencia correspondiente, sera necesario la identificacin y cuantificacin
de compuestos contaminantes individuales.
Cuando sean interpretados los resultados de los anlisis llevados a cabo
sobre muestras mixtas no debe olvidarse el factor de dilucin que stos presentan.
3.4.2.2.2. Anlisis de muestras de agua subterrnea
Al igual que las muestras de suelo, el agua subterrnea debe ser analizada
en busca tanto de contaminantes sospechosos como de otros compuestos
qumicos no detectados en la fase de investigacin exploratoria, que pudieran
estar presentes.

38

I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

AGUA SUBTERRNEA

Analisis de contaminantes
sospechosos
contaminantes sospechosos
pH
conductividad elctrica

Otros posibles contaminantes


metales (As, Cd, Co, Cu, Cr, Hg,
Ni, Pb, Zn)
hidrocarburos voltiles
EOX
CN aceite mineral
fenoles

Figura 4. Esquema del programa de anlisis qumico para muestras de agua


subterrnea en la fase de investigacin detallada

En esta fase de investigacin, adems de los compuestos contaminantes


sospechosos, resulta imprescindible la determinacin del pH y de la
conductividad elctrica en las muestras individuales. La determinacin de
estos dos parmetros debe realizarse in situ e inmediatamente despus de
haber tomado las muestras.
Para detectar la contaminacin eventualmente producida por otros posibles contaminantes que hayan podido pasar inadvertidos en el estudio histrico, se requiere la determinacin, en muestras individuales de agua subterrnea, de algunos otros parmetros qumicos como metales, hidrocarburos voltiles, EOX, CN-, aceite mineral y fenoles.
En el caso de que la concentracin de algunos de estos parmetros superara el nivel de referencia debera incluirse el correspondiente parmetro en
el protocolo general de investigacin detallada. Si se produjera esta circunstancia para un parmetro de amplio espectro (por ejemplo, EOX) sera necesario la identificacin y cuantificacin de los contaminantes individuales.

3.4.3. SELECCIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS


De acuerdo a las necesidades prcticas, los procedimientos de medida en
materia de anlisis qumico pueden dividirse en tres grandes grupos:
a. Medidas de campo que pueden realizarse in situ
b. Mtodos de laboratorio para parmetros de amplio espectro
c. Mtodos de laboratorio para compuestos especficos

I H O B E , S. A.

39

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

a. Medidas de campo que pueden r ealizar se in situ


En la mayora de las investigaciones, las muestras son enviadas al laboratorio para ser sometidas a un programa de anlisis prediseado. Sin embargo,
existen algunas circunstancias en las que se recomienda la aplicacin de ensayos in situ, de naturaleza bien cuantitativa o semicuantitativa. Entre estas circunstancias pueden mencionarse las siguientes:
- determinacin y evaluacin inicial de contaminantes (como gases txicos o inflamables) detectados durante la visita de reconocimiento y que
pueden suponer un riesgo para los trabajos de investigacin o recuperacin que posteriormente se realicen sobre el emplazamiento;
- determinacin de contaminantes o propiedades del suelo de que cambien rpidamente en el tiempo una vez que la muestra ha sido tomada,
entre las que se pueden mencionar el pH, la conductividad elctrica
especfica, el oxgeno disuelto o la turbidez de las muestras lquidas;
- anlisis rpido de suelo o materiales de relleno excavados durante la
recuperacin de un emplazamiento con el fin de determinar su destino
final.
An lisis de gases in situ
Debe concederse una especial atencin a la determinacin in situ de la
composicin gaseosa, tanto de la atmsfera general del emplazamiento como
del propio aire del suelo. Se detectan de esta manera gases muy reactivos,
como el sulfhdrico y otro tipo de contaminantes que se puedan encontrar en
fase gaseosa (compuestos aromticos voltiles, disolventes, hidrocarburos
voltiles, etc.), con seguridad y sin prdidas de muestra, proporcionando una
informacin inmediata que puede aplicarse directamente al diseo del programa de muestreo y anlisis. Aunque la utilizacin de ensayos cualitativos o
semicuantitativos (p.ej. tubos colorimtricos) es la prctica ms comnmente
utilizada, cuando se requiera la medida y monitorizacin en lugar de nicamente la deteccin, es tambin posible analizar gases in situ haciendo uso de
un laboratorio mvil. En este caso, el equipo de medida puede conectarse a
los puntos de muestreo a travs de un entubado que permite conseguir un
registro continuo de los cambios en la calidad de los gases.
Es esencial tener un especial cuidado al elegir y utilizar los ensayos in situ
e instrumentos porttiles y sobre todo, al interpretar los resultados que con
ellos se obtienen. Los resultados negativos no siempre pueden tomarse como
una prueba concluyente de que no existe riesgo y de igual manera, un resultado positivo puede no proporcionar la suficiente informacin cuantitativa

40

I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

como para la realizacin de una evaluacin fiable.


An lisis de muestr as lquidas in situ
Para el anlisis in situ de muestras lquidas se utilizan habitualmente
analizadores porttiles de lectura directa que suelen estar fundamentados en
propiedades electroqumicas. Estos equipos pueden ser utilizados para medir
algunas propiedades que cambian rpidamente una vez que la muestra ha
sido extrada y expuesta a la atmsfera. Entre las propiedades que generalmente se determinan de esta manera se encuentran el pH, la conductividad
elctrica, la temperatura, la concentracin de oxgeno disuelto y la concentracin de amonio.
Al contrario de lo que ocurre con los gases, los resultados obtenidos por
aplicacin de estas tcnicas sobre muestras lquidas sern al menos tan exactos como los obtenidos para muestras que hayan sido sometidas in situ a un
procedimiento de preservacin para su posterior anlisis en el laboratorio,
siempre que se preste una especial atencin a la eleccin y al modo de
empleo del equipo. En consecuencia, siempre que sea posible, este tipo de
determinaciones debern realizarse in situ.
An lisis de muestr as slidas in situ
Las muestras slidas son en general, ms estables que las lquidas lo que
significa que los anlisis slo se llevarn a cabo in situ cuando sea imprescindible una caracterizacin rpida del material. En este caso los anlisis se
realizan generalmente en laboratorio mvil ya que las muestras slidas necesitan habitualmente de un pretratamiento previo al proceso de medida.
Actualmente estn disponibles algunos kits para la determinacin in situ
de determinados compuestos como hidrocarburos, compuestos aromticos y
otros compuestos orgnicos (p.ej. policlorobifenilos). Estos kits pueden ser
utilizados como indicadores del nivel general de contaminacin para el
screening de este tipo de compuestos en muestras de suelo. El coste de los
anlisis mediante kits puede reducirse hasta un cuarto del coste de los mismos anlisis en laboratorio. La utilizacin de detectores de ionizacin de
llama (FID) o de ionizacin fotomtrica (PID) porttiles para el screening de
hidrocarburos voltiles puede ser de gran ayuda a la hora de acotar las reas
en las que tomar muestras para su anlisis en laboratorio.
An lisis de r adioactividad in situ
La contaminacin del suelo por sustancias radioactivas es un tipo de alte-

I H O B E , S. A.

41

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

racin que no se encuentra habitualmente en la Comunidad Autnoma del


Pas Vasco. No obstante, si en algn caso la investigacin histrica apuntara la
posibilidad de que existiera este tipo de contaminacin, resultar esencial la
adopcin de las precauciones necesarias y la realizacin de los ensayos por
personal especializado.

b. Mtodos de labor ator io par a par metr os de amplio espectr o


Se consideran como mtodos de amplio espectro aquellos que se utilizan
para la determinacin de parmetros globales, es decir, parmetros representativos de un grupo de sustancias que comparten propiedades similares en
algn sentido (por ejemplo aceite mineral, compuestos organohalogenados
extrables o ndice de fenoles). Tales determinaciones proporcionan una herramienta til en las primeras fases de la investigacin, en especial cuando el
suelo en estudio haya sido clasificado como no sospechoso, o la informacin
disponible acerca de la historia y las actividades desarrolladas en el emplazamiento resulta insuficiente para disear un programa detallado de anlisis. Los
mtodos de amplio espectro se utilizan asimismo en la caracterizacin general
del emplazamiento incluida dentro de la fase de investigacin detallada. Esta
es una manera de determinar el tipo de contaminacin presente evitando los
altos costes que conllevara una aproximacin al problema en base a la
cuantificacin de contaminantes individuales. Sin embargo, no debe olvidarse
que este tipo de anlisis proporcionan nicamente una informacin aproximada acerca de la gravedad de la contaminacin y que no siempre es fcil
valorar los resultados obtenidos.

c. Mtodos de labor ator io par a compuestos especficos


En los ltimos aos se est haciendo una utilizacin creciente de los mtodos de anlisis in situ, utilizacin originada por el rpido perfeccionamiento
del instrumental empleado en la realizacin de este tipo de medidas. No obstante, estos procedimientos se limitan a un nmero reducido de parmetros,
en muestras gaseosa y lquidas preferentemente, para los que su exactitud y
precisin estn comprobados. Para el estudio de suelos contaminados, la
prctica ms habitual, sin lugar a dudas, es el traslado de las muestras a un
laboratorio en el que stas sean investigadas con el detalle necesario.
Mtodos de labor ator io par a gases
La determinacin de la composicin en algunos gases, tanto de la atmsfe-

42

I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

ra general del emplazamiento como del aire contenido en el suelo, es una de


las medidas que con mayor frecuencia se realiza in situ. A pesar de esto, los
equipamientos disponibles no siempre son capaces de alcanzar los objetivos
de identificacin de compuestos especficos o de exactitud requeridos, por lo
que las muestras a estudiar deben ser trasladadas a un laboratorio cualificado
para su anlisis.
Contrariamente a las muestras lquidas o slidas, los gases no requieren,
por lo general, ningn tratamiento qumico especial para su preservacin. Un
aspecto de la manipulacin de muestras gaseosas de gran importancia es la
eleccin de los recipientes ptimos para su conservacin, es decir, recipientes
que eviten toda posibilidad de fuga o contaminacin. Normalmente se utilizan para la mayora de los gases y vapores, contenedores metlicos que pueden estar presurizados si es necesario. No se recomienda el uso de recipientes
de plstico o goma bsicamente por dos razones; son relativamente permeables
a muchos gases y adems tienen tendencia a adsorber vapores.
En el laboratorio las muestras gaseosas pueden ser analizadas, o bien directamente mediante la instrumentacin adecuada, o bien tras ser adsorbidos
en lquidos o slidos. No obstante es necesario mencionar que el mtodo de
desorcin puede introducir desviaciones causadas por la recuperacin incompleta de los componentes, hecho que ha de tenerse en cuenta en los resultados.
El anlisis de gases y vapores es una prctica muy corriente en la investigacin de la calidad del suelo, a pesar de lo cual, aparte de los aspectos
metodolgicos, presenta algunas diferencias importantes en relacin al tratamiento que actualmente se da a la determinacin y evaluacin de la concentracin de compuestos contaminantes en las fase slidas y lquidas del suelo.
Actualmente existen en numerosos pases estndares de calidad cuantitativos tanto para la fase slida del suelo como para el agua subterrnea pero en
ningn caso para gases y vapores. Como se explica en detalle en los documentos de esta serie relativos a la derivacin de Valores Indicativos de Evaluacin (VIE) estos estndares se fijan en funcin del riesgo que una determinada concentracin en el suelo o en el agua subterrnea supone para la salud
pblica o para el medio ambiente. Este mismo principio se utiliza para las
concentraciones de gases peligrosos pero el tratamiento especfico que se
aplica en este caso es algo distinto. El estudio de afecciones a la salud pblica
originados por inhalacin de gases txicos tiene ya una larga tradicin, por lo
que existen a este respecto recomendaciones y reglamentos que permiten
establecer la peligrosidad de la situacin sin acudir especficamente a la reglamentacin de suelos.

I H O B E , S. A.

43

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

En relacin al riesgo de explosin causado por las altas concentraciones de


gases como metano o hidrgeno, existen normativas que si bien no han sido
desarrolladas especficamente para las circunstancias de contaminacin del
suelo, pueden ser igualmente utilizadas.
Mtodos de labor ator io par a lquidos
La calidad de las aguas, y en particular las superficiales, es uno de los
aspectos medioambientales que ms tempranamente despert la preocupacin de la sociedad. Esta inquietud se ve fcilmente justificada en base al uso
directo que el ser humano hace de este recurso en forma de agua potable. La
normativa de preservacin, pretratamiento y anlisis de muestras lquidas,
generalmente acuosas, se encuentra aunque en constante evolucin, en un
avanzado estado de desarrollo por lo que salvo excepciones ya comentadas
anterioremente, no ser objeto de esta gua metodolgica.
Mtodos de labor ator io par a muestr as de suelo
Se recomienda, para la determinacin de los parmetros qumicos exigidos
por el programa analtico diseado para la caracterizacin de un emplazamiento contaminado en lo que a anlisis de muestras de suelo se refiere, la
utilizacin de la normativa que se indica en la tabla 8 o cualquier otro protocolo estndar que haya sido adecuadamente validado mediante la utilizacin
del correspondiente material de referencia, a travs de la participacin en
ejercicios interlaboratorio de prestigio reconocido, o en el caso de que ninguna de las dos anteriores alternativas fuera viable, mediante la realizacin de
ejercicios internos de validacin.

Tabla 8. Normas de referencia para el anlisis de muestras de suelo


Par metr o
Conservacin de muestras de suelo

44

Nor ma

Ttulo de la n or ma de r efer en cia

NEN 5742

Bodem. Monterneming van grond en sediment ten behoeve


van de bepaling van metalen, anorganische verbindingen,
matig-vluchtige organische verbindingen en fysischchemische bodemkenmerken
Suelo. Toma de muestras de suelo y sedimento para la determinacin de metales, compuestos inorgnicos, compuestos orgnicos semivoltiles y propiedades fsicoqumicas

NEN 5743

Bodem. Monsterneming van grond en sediment ten behoeve


van de bepaling van vluchtige verbindingen
Suelo. Toma de muestras de suelos y sedimentos para la
determinacin de compuestos voltiles

I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

Par metr o
Conservacin de muestras de agua subterrnea

Nor ma

Ttulo de la n or ma de r efer en cia

NEN 5744

Bodem. Monsterneming van grondwater ten behoeve van de


bepaling van metalen, anorganische verbindingen, matigvluchtige organische verbindingen en fysisch-chemische
eigenschappen
Suelo. Toma de muestras de agua subterrnea para la determinacin de metales, compuestos inorgnicos, compuestos
orgnicos semivoltiles y propiedades fsicoqumicas

NEN 5745

Bodem. Monsterneming van grondwater ten behoeve van de


bepaling van vluchtige verbindingen
Suelo. Toma de muestras de agua subterrnea para la determinacin de compuestos voltiles

Acondicionamiento de
las muestras

ISO 11464

Soil quality. Pretreatment of samples for physico-chemical


analysis
Calidad del suelo. Acondicionamiento de las muestras para el
anlisis fsico qumico

Humedad y peso seco

ISO 11465

Soil quality. Determination of dry matter and water content


on a mass basis-Gravimetric method
Calidad del suelo. Determinacin del peso seco y del contenido de agua en masa-Mtodo gravimtrico

pH

ISO 10390

Soil quality. Determination of pH


Calidad del suelo. Determinacin del pH
Carbono orgnico oxidable. Mtodos oficiales de anlisis del
Ministerio de Agricultura, Pesca y Alimentacin (1986)

Materia orgnica
Arcilla

ISO/DIS 11277

Soil quality. Determination of particle size distribution in mineral soil material- Method by sieving and sedimentation Calidad del suelo. Determinacin de la distribucin del tamao
de partcula en suelo-Mtodo de tamizado y sedimentacin

Extraccin de metales

ISO 11466

Soil quality. Extraction of trace elements soluble in aqua regia.


Calidad del suelo. Determinacin de elementos traza solubles
en agua regia

Cadmio, cobalto, cobre,


cromo, nquel, plomo,
zinc

ISO/CD 11047

Soil quality. Determination of heavy metals by flame and


flameless atomic absorption spectrometry
Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por
espectrometra de absorcin atmica de llama y sin llama

Arsnico

NEN 5760

Bodem. Bepaling van het gehalte aan arseen in grond met


behulp van atomaire-absorptiespectrometrie (hydridegeneratietechniek) na ontsluiting met salpeterzuur en zoutzuur
Suelo. Determinacin del contenido de arsnico por
espectrometra de absorcin atmica (tcnica de generador
de hidruros) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico

Mercurio

NEN 5764

Bodem. Bepaling van het gehalte aan kwik in grond met


behulp van atomaire-absorptiespectrometrie na ontsluiting met
salpeterzuur in een PTFE-destructievat by 140C onder druck
Suelo. Determinacin del contenido de mercurio en suelos
por espectrometra de absorcin atmica en vaso de digestin de PTFE a 140C y presin

I H O B E , S. A.

45

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Par metr o

Nor ma

Ttulo de la n or ma de r efer en cia

SM 4500-CN

Extraccin. Segn metodologa consensuada por el equipo


redactor de esta gua.
Cianuro

Cianuro
Pesticidas organoclorados y PCBs

NEN 5734

Bodem. Gaschromatografische bepaling van de gehalte aan


organochloor-bestrijdingsmiddelen (OCBs) en polychlo-orbifenylen
(PCBs) in grond
Suelo. Determinacin por cromatografa de gases del contenido de pesticidas organoclorados y policlorobifenilos en
suelos

Aceite mineral

NEN 5733

Bodem. Bepaling van het gehalte aan minerale olie in grond


met behulp van infraroodspectrofotometrie en
gaschromatografie
Suelo. Determinacin del contenido de aceite mineral en
suelo mediante espectrofotometra infrarroja y cromatografa
de gases

Hidrocarburos aromticos policclicos

NEN 5731

Bodem. Bepaling van de gehalten aan tien polycyclische


aromatische koolwaterstoffen met behulp van hogedruckvloeistof-chromatografie
Suelo. Determinacin de la concentracin de diez hidrocarburos aromticos policclicos mediante cromatografa lquida de alta presin

EOX

NEN 5735

Bodem. Bepaling van het halogeengehalte afkomsting van


niet-vluchtige, met aceton en petroleumether extraheerbare
organohalogeenverbindingen (EOX)
Suelo. Determinacin del contenido de halgenos procedentes de compuestos organohalogenados (EOX) no voltiles
extraibles en acetona y ter de petrleo

Compuestos orgnicos
voltiles

EPA 5030

Purge and trap


Purga y trampa

EPA 8021A

Halogenated volatiles by gas chromatography using


photoionization and electrolytic conductivity detectors in
series: capillary column technique
Determinacin de compuestos halogenados voltiles por
cromatografa de gases con detectores de fotoionizacin y
conductividad electroltica en serie: tcnica de columna capilar

EPA 8260A

Volatile organic compounds by gas chromatography/mass


spectrometry (GC/MS): capillary column technique
Determinacin de compuestos orgnicos voltiles por
cromatografa de gases/espectrometra de masas (GC/MS):
tcnica de columna capilar

ndice de fenoles

Fenoles individuales

46

Extraccin. Segn metodologa consensuada por el equipo


redactor de esta gua metodolgica
ISO 6439

Determination. Water Quality. Determination of Phenol Index


Calidad del agua - Determinacin del ndice de fenoles

EPA 8040

Phenols by gas chromatography


Fenoles por cromatografa de gases

I H O B E , S. A.

3. Diseo del programa de anlisis qumico

Para el anlisis de otros parmetros no mencionados en la tabla, se recomienda la utilizacin de la normativa ISO cuando est disponible. En su
defecto podrn utilizarse otros estndares siempre y cuando hayan sido adecuadamente validados. Todos los anlisis de muestras de suelo debern llevarse a cabo de acuerdo a los principios de aseguramiento y control de la
calidad descritos en el apartado correspondiente de esta gua.
Los an lisis de con tr aste in cluidos en el pr ogr ama de con tr ol de calidad deber n r ealizar se de acuer do a las cor r espon dien tes n or mas de
r efer en cia.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

48

I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

4. CONTROL DE CALIDAD
4.1. INTRODUCCIN
El objetivo de la investigacin de la calidad del suelo no es otro que proporcionar datos para, en primer lugar, valorar si la contaminacin del suelo
supone o puede suponer riesgo para la salud humana o para el funcionamiento de los ecosistemas y, en segundo lugar, tomar decisiones acerca de las
medidas de recuperacin cuya adopcin se considere necesaria en el emplazamiento. Es imprescindible en consecuencia que los resultados de la investigacin sean fiables ya que, de las decisiones adoptadas en base a ellos pueden derivarse consecuencias econmicas y ambientales de gran trascendencia.

GARANTIA DE CALIDAD

PLANIFICACIN

MUESTREO

ANLISIS

EVALUACIN

Falta de conocimiento experto


Calidad de la investigacin e informacin previa
Estrategia de muestreo
Estrategia de anlisis qumico

Heterogeneidad del medio


Mtodo de muestreo
Preparacin de las muestras
Contaminacin cruzada
Etiquetado de las muestras
Transporte y almacenamiento de las muestras
Almacenamiento de las muestras en el laboratorio
Pretratamiento de las muestras
Calibracin
Procedimiento de extraccin
Documentacin
Procedimientos de tratamiento de la informacin

Figura 5. Algunos factores que afectan a la calidad de los datos en las diferentes fases
de la investigacin de la calidad del suelo

La calidad de los datos finales de anlisis se ve afectada no slo por las


actividades que habitualmente se llevan a cabo en el laboratorio sino tambin
por operaciones que se realizan con anterioridad y posterioridad a stas. En
este captulo se proporcionarn algunas recomendaciones tendentes a mejorar la calidad general de los datos que se utilizan para valorar el grado de
contaminacin del suelo.

I H O B E , S. A.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

4.2. PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD EN LA OPERACIN


DE TOMA DE MUESTRAS DE SUELO

4.2.1. INTRODUCCIN
La toma de muestras ambientales para su anlisis es una cuestin compleja
cuyo grado de variacin es tan grande como numerosas las sustancias y lugares en los que se lleva a cabo. La operacin de toma de muestras de suelo no
slo implica obtener una fraccin representativa del lugar a analizar, sino que
la misma debe ser manipulada de forma que no haya prdida de informacin,
o sea sta minimizada.
Dado que raras veces se conoce el valor real de la concentracin de la
sustancia investigada en la muestra a analizar, todo el procedimiento de muestreo
debe de ser comprobado con el fin de determinar cualquier fuente de error en
el mismo. Pese a que el empleo de mtodos estadsticos permite evaluar el
grado de error, su disminucin precisa de medidas especficas de control.
El programa de control de calidad tiene como objetivo determinar las medidas de control necesarias para minimizar los errores de los resultados finales. Para conseguirlo, todos los aspectos del programa de muestreo deben ser
planeados con detalle, siendo necesario documentar todas las etapas del mismo. Los registros del proceso de toma de muestras deben establecer claramente los pasos realizados, quin los realiz y las circunstancias en las que se
llevaron a cabo. De esta forma, la calidad del proceso puede ser evaluada a
partir de la documentacin generada.

Objetivos del con tr ol de calidad del pr oceso de muestr eo


Dar cuenta detallada de las razones en las que se basan las decisiones acerca de
la eleccin del nmero de puntos, su situacin y el momento y periodicidad del
muestreo.
Asegurar la integridad de las muestras, o de los analitos, durante el proceso de
muestreo y transporte.
Garantizar la existencia de una documentacin completa de todos los pasos
llevados a cabo. Ello permite comprobar el cumplimiento de los protocolos
establecidos, las posibles desviaciones y la justificacin de las mismas. Es importante que los registros de las sucesivas etapas mantengan una coherencia entre
s.

50

I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

4.2.2. ERRORES EN EL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS


Las principales fuentes de error en el proceso de obtencin de la muestra
se pueden agrupar en cuatro apartados
1 . Proceso de toma de muestra. Abarca todo lo relacionado con el proceso de obtencin de la muestra en s. Los aspectos ms relevantes a controlar son los siguientes:
- Actividades previas al trabajo de campo, como la comprobacin y calibrado de equipos, limpieza y embalaje de los envases, etc.
- Origen de la muestra. La determinacin del lugar, perodo de toma, y
dems condiciones de muestreo se realizar de acuerdo con el protocolo establecido, y basndose en las hiptesis de trabajo del proyecto a
realizar.
- Metodologa de muestreo. Las tcnicas y el equipamiento de toma de
muestras deben ajustarse, tanto a los objetivos del muestreo, como a las
caractersticas del suelo a estudiar. Las desviaciones en este aspecto
pueden hacer que la muestra sea intil para el fin previsto.
- Anlisis realizados en el campo. En el caso de parmetros determinados
in situ las condiciones de trabajo hacen que las desviaciones del protocolo puedan originar amplios errores. En ocasiones resulta imprescindible registrar datos auxiliares como temperatura, condiciones meteorolgicas, etc. de gran importancia en la interpretacin final de los datos.
- Conservacin de la muestra. El lapso de tiempo debido al traslado de la
muestra hasta el laboratorio exige, en numerosas ocasiones, que se garantice la conservacin de la muestra mediante el establecimiento de un
ambiente adecuado (aditivos qumicos, baja temperatura, oscuridad, etc.).
2. Transporte y preparacin. El proceso de traslado de la muestra desde el campo hasta el laboratorio de anlisis debe de garantizar, no slo la
integridad de la muestra, sino tambin la continuidad de los mecanismos de
control. Para ello es preciso elaborar protocolos acerca de las caractersticas
de los recipientes de transporte, la forma de identificacin de los mismos y las
condiciones de transporte.
3. Factor humano. La falta de preparacin o los descuidos debidos a la
inexperiencia o la desidia pueden dar lugar a una prdida irreversible de
informacin. Un programa de formacin adecuado, junto a la estricto segui-

I H O B E , S. A.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

miento de los protocolos permite paliar estos efectos.


4. Documentacin. Es imprescindible que, en cualquier momento, se pueda
reconstruir la historia de las muestras analizadas. Por ello, los protocolos de
todas las operaciones realizadas deben especificar claramente la informacin
de la misma que debe ser registrada, as como la forma de hacerlo. De esta
manera, cualquier anomala podr ser rastreada hasta su origen. Otro aspecto
importante de la documentacin es su papel como garante de la identidad de
la muestra y su conservacin, especialmente en lo referente a la cadena de
custodia.

4.2.3. CONTROL DE CALIDAD EN EL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS


Las principales precauciones a tomar durante el proceso de toma de muestra son las siguientes:
1 - El material necesario para la operacin debe ser limpiado y comprobado
cuidadosamente antes de la salida. Los equipos empleados para la medida de
parmetros en campo debern de ser previamente comprobados en laboratorio, al igual que los patrones que se emplearn en el calibrado de campo.
Merecen especial atencin los recipientes en los que se guardar la muestra
de suelo recogida cuya limpieza deber ser verificada.
2- La localizacin del punto de muestreo debe ser registrada, bien en un
mapa, bien tomando referencias visuales, de forma inequvoca. Debe ser lo
suficientemente detallada como para que sea posible tomar otra muestra en el
mismo punto en caso de que fuera necesario.
3- Las muestras de suelo deben ser extradas de la forma adecuada, siguiendo rigurosamente el protocolo de muestreo, tanto en los aspectos referentes a la toma en s, como en lo referente al lavado del material. Si es
factible, el analista deber supervisar el proceso.
4- Los criterios de eliminacin de materiales extraos (vidrio, piedras,...)
debern ser claros y decididos con antelacin.
5- Cualquier operacin que se realice sobre la muestra deber ser rigurosamente documentada, siguiendo los protocolos al efecto. La realizacin de
anlisis in situ tambin se llevar a cabo siguiendo rigurosamente los protocolos correspondientes.

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I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

6- Los recipientes que contienen las muestras deben ser etiquetados con
claridad, de forma indeleble, con el cdigo de identificacin de la muestra, la
fecha y el punto de muestreo. Deben evitarse las notaciones difciles de descifrar, o que puedan llevar a confusin.
7- Las muestras de suelo no son inertes, por lo que la demora hasta el
momento del anlisis debe ser reducida al mnimo. En todo caso, los analitos
mas sensibles sern preservados de acuerdo a los protocolos de conservacin
de muestras.
8- Debe comprobarse que todos los materiales utilizados en la toma de
muestras no producirn interferencias en el anlisis de la misma. Para ello es
preciso emplear blancos de control.
9- La informacin asociada a cada muestra de suelo debe ser registrada en
el campo.
In for macin mn ima sobr e las muestr as a r egistr ar en campo
Cdigo de identificacin de la muestra
Proyecto en el que se enmarca la muestra
Identificacin del punto de muestreo
Localizacin del punto de toma de muestra
Fecha y hora de la toma de muestra
Condiciones meteorolgicas
Parmetros de toma de muestra (profundidad, dimensiones...)
Referencia del instrumental y mtodo empleado
Descripcin sumaria (de visu) de la muestra
Nombre del personal que ha participado en la operacin
Enumeracin de los incidentes producidos durante el proceso de toma de muestra
Cualquier tipo de informacin de inters relacionado con la muestra o el proceso de toma de la misma

4.2.4. CONTROL DE CALIDAD DEL TRANSPORTE DE LAS MUESTRAS


El transporte y manipulacin de las muestras de suelo se llevar a cabo de
forma que se mantenga su integridad y se evite cualquier prdida o alteracin
de la misma. Para ello deben de tomarse las siguientes precauciones:

I H O B E , S. A.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

1 - En las muestras que precisan tratamiento especial (refrigeracin, aditivos...) se garantizar la continuidad del tratamiento durante todo el perodo
que dura el transporte.
2- Los envases con la muestras individuales sern introducidos en recipientes mayores de forma que se impida cualquier prdida, contaminacin o alteracin durante el transporte.
3- Los recipientes en los que se lleva a cabo el transporte deben ser estancos y resistentes. Se recomienda que sean de madera o metal. Si van a ser
enviados por va comercial, se tendr en cuenta las posibles limitaciones por
peso, dimensiones y seguridad.
4- Dentro del recipiente, las muestras irn empaquetadas con un relleno
aislante que las inmovilice. El espesor mnimo recomendado es de 25 mm en
los laterales y 50 mm en el fondo.
5- Las muestras mantendrn la misma orientacin en la que fueron tomadas.
6- Los recipientes en los que se realiza el traslado debern estar clara y
visiblemente identificados, de forma indeleble. Adems, debe existir una etiqueta o documento asociado al mismo que contenga la siguiente informacin:
In for macin de la etiqueta o documen tacin de las muestr as

Proyecto en el que se enmarcan las muestras


Identificacin de los puntos de muestreo
Fecha de la toma de muestra
Nmero de muestras contenidas en el recipiente
Instrucciones para la manipulacin del recipiente
Indicaciones de cualquier necesidad especial para la conservacin o el anlisis
de las muestras
Registro del personal a cargo de las muestras y documentacin de las entregas
sucesivas realizadas
Enumeracin de los incidentes producidos durante el transporte
Cualquier tipo de informacin relacionado con el proceso de transporte

4.2.5. CONTROL DE CALIDAD DEL FACTOR HUMANO


La falta de preparacin del personal puede influir de forma decisiva, por lo
que todas la personas que intervienen en el proceso de toma de muestras

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I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

deben estar al tanto de la necesidad de mantener el nivel de calidad del


mismo y de la importancia de documentar el proceso completo. Para ello es
necesario que los operadores dispongan de la cualificacin y formacin necesaria.
Es importante recalcar que las operaciones se realicen siguiendo los protocolos establecidos. Por ejemplo, no hay que confundir un muestreo irregular
con uno aleatorio, y el operador debe comprender la importancia que tiene el
seguir fielmente un esquema aparentemente no sistemtico (aleatorio).

4.2.6. CONTROL DE CALIDAD DE LA DOCUMENTACIN


Para un control estricto de la calidad, o en casos en los que puede haber
connotaciones legales, es necesario que se mantenga la integridad de la cadena de custodia. Esta se define como el procedimiento, y la documentacin
resultante, que demuestra la existencia de un control ininterrumpido, de la
muestra desde su toma hasta su entrega final en el laboratorio. De esta forma
se puede verificar, no slo el origen de la muestra, sino tambin que no ha
sido alterada o manipulada durante el proceso de obtencin y transporte.
La cadena de custodia de la muestra asegura la integridad y continuidad de
la muestra, de forma que los responsables de la misma se encuentran identificados, de forma inequvoca, en todo momento, y la muestra se mantiene
bajo vigilancia, o en lugar controlado, hasta su entrega al siguiente eslabn
de la cadena. De otra forma, los datos proporcionados por la muestra pueden
carecer de validez legal.
La cadena de custodia se inicia en el campo con el responsable del equipo
de muestreo, y debe ser lo ms corta posible. Cuando se transfiere la custodia
de la muestra, el responsable precedente y el nuevo firmarn los registros
necesarios, con fecha y hora, al tiempo que comprueban la continuidad de la
cadena. Cualquier posible irregularidad debe ser registrada al momento.

4.2.7. BLANCOS DEL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS


El material con el que estn fabricados los instrumentos de muestreo o los
envases de recogida de muestra pueden ser fuente de errores sistemticos
cuya existencia se deber verificar. Para ello se emplean los blancos de la
toma de muestras.

I H O B E , S. A.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

- Blanco de campo: Se emplea para evaluar la contaminacin accidental


de la muestra durante el proceso de obtencin. Para su elaboracin se procede de la siguiente forma:
- Tras la toma de una muestra, se lava el dispositivo de toma segn el
protocolo establecido.
- Se limpia nuevamente el dispositivo con agua bidestilada (o el disolvente adecuado).
- El agua (o disolvente) se recoge en un recipiente de los empleados
para almacenar la muestra y se somete a los protocolos de conservacin y transporte.
- Se analiza la disolucin obtenida en el laboratorio.
- Blanco de transporte. Sirve para evaluar el impacto que puede tener
el transporte y manipulacin en campo de los envases. Se procede de la
siguiente forma:
- Se llena un recipiente con agua bidestilada (o disolvente) en el laboratorio.
- Una vez en el campo, se abre el recipiente un espacio de tiempo igual
al necesario para introducir la muestra en el mismo y se vuelve a
cerrar.
- Se analiza el blanco en el laboratorio.
Ser necesario que se analice un blanco de campo y un blanco de transporte por cada una de las diferentes circunstancias que se identifiquen en las
operaciones de toma de muestras.
La documentacin que registra la entrega final al laboratorio debe contener
la siguiente informacin:
Cdigo de identificacin de la muestra.
Proyecto en el que se enmarca la muestra
Identificacin del punto de muestreo.
Fecha y hora de la toma de muestra.
Informacin acerca del origen de la muestra y de las caractersticas de la
misma.

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I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

Mtodo de toma de muestra.


Tipo de embalaje, condiciones de transporte y fecha de entrega.
Nombre y firma de los responsables de entrega y recepcin.
Aquellas muestras con documentacin incompleta deben ser examinadas
por personal competente a su llegada.

4.3. PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD EN LA OPERACIN


DE ANLISIS DE MUESTRAS DE SUELO

4.3.1. INTRODUCCIN
El uso adecuado de los datos obtenidos con el gran nmero de mtodos
de anlisis qumico disponibles para el anlisis de muestras medioambientales
(suelos, aguas, etc.) requiere una absoluta confianza en las prcticas de control de calidad incorporadas a dichos mtodos. Sin embargo, es preciso recordar una vez ms que el empleo de mtodos normalizados de anlisis no
garantiza, por s solo, la obtencin de resultados de la calidad adecuada,
entendida sta como cercana al valor verdadero del contenido de los analitos
buscados. Los resultados errneos pueden producirse por multitud de causas,
entre las que cabe conceder una importancia clave a los efectos de matriz
imprevistos en la muestra, al mal funcionamiento y/o calibracin del equipo
utilizado, as como a los errores cometidos por las personas que llevan a cabo
el anlisis. Por estas razones, la incorporacin y adherencia a las prcticas de
control de calidad en cualquier laboratorio analtico resultan indispensables.
Los datos obtenidos a partir de un estricto control de calidad se utilizarn
para estimar y evaluar el contenido en informacin de los datos analticos y
para determinar la necesidad de efectuar y/o el efecto de acciones correctivas
posteriores. Los medios utilizados para estimar el contenido en informacin
de los datos analticos incluyen la estimacin de su precisin, exactitud, lmites de deteccin as como de otros indicadores cualitativos y cuantitativos de
los mtodos analticos empleados para obtener dichos datos.
Conviene resaltar la gran importancia que tiene el uso posterior de la informacin analtica en lo referente a la toma de decisiones legales y/o correctivas
en materia de contaminacin de suelos. Esta circunstancia vuelve a poner de
manifiesto la gran relevancia que tiene la implementacin de programas de

I H O B E , S. A.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

control de calidad adecuados en los laboratorios analticos. Tambin hay que


recordar que un programa de control de calidad analtico no puede tener
cabida ms que en el contexto ms amplio de un programa global de garanta
de calidad dentro del laboratorio que lo emplea y que ha de aplicarse conjuntamente con un programa de aseguramiento de calidad que sirva como auditoria
sobre el funcionamiento del programa de control de calidad.
En este contexto, cabe tambin sealar que nunca ha de suponerse a priori
que la persona o institucin que encarga un anlisis sea completamente capaz
de definir adecuadamente los objetivos o alcance final del mismo. Por esta
razn, ser muchas veces necesario realizar rondas de discusin entre el responsable del anlisis y aquellos que utilizarn el resultado del mismo con
objeto de llegar a un acuerdo sobre los requisitos de ste y los resultados que
cabe esperar del mismo, fundamentalmente en lo referente a las acciones
posteriores a las que pudiera dar lugar el uso de los resultados obtenidos.

4.3.2. ALCANCE DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD


Las indicaciones recogidas en este programa pretenden ser una gua de
mnimos en lo referente a la elaboracin de un programa de control de calidad para un laboratorio analtico que realice determinaciones sobre muestras
de suelo. Es evidente que la implementacin de estos presupuestos bsicos
sobre control de calidad ha de ser necesariamente completada y adaptada a
los requerimientos particulares de cada laboratorio y englobada a su vez en
un programa global de garanta de calidad especfico.

4.3.3. DESARROLLO DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD


Un programa de control de calidad en un laboratorio de anlisis qumico ha
de particularizarse para cada una de las determinaciones que dicho laboratorio quiera contemplar o definir como sujetas a control de calidad y ha de
incluir todas las acciones referentes a la manipulacin y determinacin de las
muestras sujetas a anlisis, desde su entrada al laboratorio hasta la expedicin
final de los resultados, incluyendo una previsin sobre el destino final de las
muestras analizadas as como de los residuos generados en el proceso analtico.
Dada la gran cantidad y diversidad de mtodos analticos disponibles resultara casi imposible detallar todas y cada una de las posibles acciones o actividades dentro del laboratorio susceptibles de ser controladas, por lo que el

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I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

esquema que se presenta a continuacin pretende recoger aquellas que resultan plenamente indispensables para establecer un programa de control de
calidad.
Elemen tos bsicos del pr ogr ama de con tr ol de calidad
El desarrollo y la estricta adherencia a los principios de Buenas Prcticas de
Laboratorio
El uso congruente y continuado de Procedimientos Estndar de Operacin
El establecimiento y adherencia a protocolos cuidadosamente diseados para
determinaciones especficas
El uso congruente y continuado de personal cualificado
El uso de un equipamiento fiable y en buen estado de mantenimiento
El uso de procedimientos de calibracin y estndares adecuados
La supervisin estricta de todas las operaciones por parte de personal altamente
cualificado pero no directamente implicado en las operaciones que supervisa

Cuando se planifica y ejecuta adecuadamente un programa de control de


calidad dar como resultado un sistema de medida que funciona en un estado de control desde el punto de vista estadstico, lo que significa que los
posibles errores se han reducido a niveles aceptables y han sido caracterizados estadsticamente.
A continuacin se presenta el desarrollo del programa de control de calidad para Laboratorios analticos.

4.3.3.1. Planificacin
El primer paso en el establecimiento de un programa de control de calidad
es el de definir de forma estricta los objetivos del programa. Las acciones de
control de calidad sern utilizadas para monitorizar el programa y asegurar
que todos los datos obtenidos son adecuados para el uso propuesto de los
mismos. La responsabilidad de que las acciones contempladas en este programa se cumplan estrictamente ha de recaer sobre una persona definida que
no ha de estar directamente involucrada en dichas acciones.
Una planificacin inadecuada dar, como consecuencia, lugar a resultados
errneos, no significativos o no veraces. Por otra parte, una buena planificacin puede dar lugar a resultados vlidos.
El uso que se espera hacer de los resultados es un aspecto que ha de ser

I H O B E , S. A.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

contemplado especficamente en el proceso de planificacin. El objetivo de la


planificacin es el de definir el problema y el programa analtico ms adecuados con la suficiente precisin para que los resultados buscados se puedan
lograr de forma eficiente y veraz.
La seleccin de los mtodos analticos ms adecuados es uno de los factores ms importantes que influyen en la calidad de los resultados obtenidos.
Adems de las obvias limitaciones que pueden surgir por la falta de disponibilidad del equipamiento adecuado, de la cantidad de muestra disponible, de
personal adecuado, de tiempo y de recursos, existen otros factores que afectan el coste y la calidad de los resultados. Estos factores, que es necesario
contemplar en la etapa de planificacin del control de calidad, se pueden
resumir en los siguientes:
- El nivel de confianza requerido en lo relativo a la identificacin de los
analitos
- El nivel de concentracin de los analitos que se van a determinar
- El grado de confianza que se necesita obtener en el resultado
- El grado necesario de validacin del mtodo que se va a emplear
- El grado de aseguramiento de la calidad del resultado analtico

A la hora de seleccionar un mtodo analtico se ha de tener en cuenta que


el mtodo ha de poder medir realmente el analito en cuestin. A menudo es
preciso utilizar un segundo mtodo analtico para confirmar que el analito
est siendo medido adecuadamente por el primer mtodo.
En algunos laboratorios puede resultar inconveniente, e incluso innecesario, realizar una nueva planificacin para cada nuevo conjunto de anlisis, en
especial en aquellos laboratorios que reciben gran cantidad de muestras de
diversos clientes. En estos casos es especialmente importante que existan sistemas de aseguramiento de la calidad plenamente establecidos y que los procedimientos utilizados estn estandarizados y que de forma escrita se detalle
el anlisis, operacin o accin cuyos mecanismos han de estar concienzudamente descritos y sean aceptados para la realizacin de ciertas tareas de rutina. La existencia en estos laboratorios de normas o procedimientos considerados como estndar no justifica en ningn caso la inexistencia de versiones
adaptadas de las mismas que se adecuen a la instrumentacin, necesidades o
requerimientos particulares de calidad.

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I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

4.3.3.2. Organizacin y responsabilidades


Como parte importante del programa de control de calidad las actividades
del personal encargado de obtener los datos, de revisarlos y de utilizarlos han
de estar claramente definidas.
El personal encargado de obtener los datos acta bajo la supervisin de
quien encarga el anlisis. Esta persona no tiene por qu ser necesariamente el
cliente o destinatario final de la informacin generada sino que puede ser una
persona del laboratorio (Gerente/Jefe de Laboratorio, etc.) en quien ste delegue contractualmente tal responsabilidad.
El personal encargado de revisar los datos ha de tener amplia autoridad
para aprobar o rechazar la planificacin efectuada, los anlisis especficos y
los informes finales de resultados. Ha de ser una persona situada al margen
del proceso de obtencin de resultados y es el responsable de la revisin y
asesoramiento en los siguientes aspectos del programa de control de calidad:
- Asistencia al cliente en la especificacin del programa de control de
calidad
- Revisin de los procedimientos de control de calidad
- Recomendar las acciones correctivas necesarias para asegurar un correcto control de calidad
En programas complejos de control de calidad o cuando el nmero de
muestras a analizar es elevado, resulta adecuado designar a algunas personas
como asistentes en las etapas de muestreo, de anlisis y de control de calidad
y revisin de datos.
Las labores del asistente de muestreo son:
- Determinar el equipo de muestreo y los recipientes adecuados para
minimizar la contaminacin de las muestras
- Asegurar la recogida, conservacin y transporte de las muestras
- Asegurarse de que la documentacin relativa a las muestras es correcta y enviarla junto con las muestras al laboratorio
Las labores del asistente de anlisis son:
- Entrenamiento y cualificacin del personal en las tareas de control de
calidad y procedimientos analticos. Esta labor ha de ser realizada
previamente a la recepcin de las muestras

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61

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

- Recepcin de las muestras y verificacin de que la documentacin


relativa a las mismas es satisfactoria
- Verificacin de que se siguen adecuadamente los procedimientos analticos y de control de calidad de acuerdo con la planificacin establecida, revisar los datos obtenidos en el transcurso del anlisis y determinar, en caso de duda, la repeticin de determinados anlisis
Las actividades del asistente de control de calidad y revisin de datos
incluyen:
- Mantener un registro de entrada de las muestras, realizar el seguimiento de las mismas a travs de las diferentes etapas del anlisis y
en ltima instancia, disponer adecuadamente de las mismas as como
de los residuos generados al final del proceso
- Preparar muestras para el control de calidad de forma previa y durante el programa de control de calidad
- Preparar muestras de Control de Calidad para su revisin por parte
del jefe de control de calidad

4.3.4. ACTIVIDADES DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD


El programa de control de calidad proporciona una informacin que puede utilizarse para:
- Evaluar la exactitud y precisin de los datos analticos de cara a establecer la calidad de los resultados obtenidos
- Proporcionar una indicacin sobre la necesidad de efectuar acciones
correctivas dentro del mismo programa cuando la comparacin con
los criterios establecidos en el mismo o la tendencia observada en los
resultados muestre que se han de cambiar las actividades o que se
han de monitorizar de modo diferente
- Determinar el efecto de las acciones correctivas desarrolladas dentro
del programa de control de calidad
Una operacin de control de calidad solo es til si puede ser medida y
documentada. Los procedimientos descritos a continuacin son aplicables
principalmente a procedimientos qumicos analticos. Aunque los mismos principios pueden ser aplicables a anlisis radioqumicos o biolgicos, los procedimientos podran no ser directamente aplicables en dichos casos.

62

I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

Todos los informes relativos a los datos de control de calidad referenciados


en esta seccin han de ser retenidos por el laboratorio y han de ser puestos a
disposicin del cliente si ste lo solicita. La frecuencia con que se realizan
estos procedimientos se detallar en cada caso o, como mnimo, han de
realizarse por lo menos una vez para cada conjunto de muestras a analizar
que corresponda a un mismo lote de muestras.
Los siguientes procedimientos se han de aplicar a todos los anlisis efectuados dentro del laboratorio para cualquier determinacin a la que se vaya a
aplicar la denominacin de sujeta a control de calidad.

4.3.4.1. Muestras inyectadas (spikes), blancos y duplicados


Los procedimientos que se describen a continuacin se ejecutarn como
mnimo una vez con cada lote de muestras y por lo menos una vez por cada
20 muestras analizadas.
Muestr as in yectadas duplicadas
Habr de analizarse una muestra de campo inyectada y dividida con cada
lote de muestras o una vez cada 20 muestras, cualquiera que sea la mayor de
estas frecuencias. Los analitos estipulados en el mtodo analtico, de acuerdo
con las regulaciones aplicables o con otros requerimientos especficos, han
de ser inyectados en la muestra. La seleccin de la muestra a ser inyectada y/
o dividida depende de la informacin requerida y de la variedad de condiciones de la matriz. En algunas ocasiones las condiciones encontradas en el
lugar donde se realiza el muestreo pueden aconsejar que el personal que lo
lleva a cabo seleccione una muestra para ser inyectada y dividida basndose
en una evaluacin hecha en una visita anterior o en una inspeccin preliminar del lugar. Esto no obsta para que el laboratorio efecte adems la inyeccin de una muestra de su propia eleccin. En otras situaciones el laboratorio
puede seleccionar la muestra adecuada. La eleccin del laboratorio ha de
estar guiada por el objetivo de la inyeccin, que es el de determinar la extensin del error sistemtico debido a la matriz o a las interferencias en la recuperacin del analito y en la precisin entre muestras.
Blan cos
Cada lote de muestras ha de estar acompaado por un blanco de reactivos.
El blanco de reactivos se someter al procedimiento analtico completo.

I H O B E , S. A.

63

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Muestr as de campo / Compuestos sustitutos


Cada blanco, estndar muestra (incluidas las muestras inyectadas y divididas) ha de ser inyectada con compuestos sustitutos antes del tratamiento preliminar de la misma por digestin o extraccin. Los compuestos sustitutos han
de ser inyectados en la muestra de acuerdo con los mtodos analticos apropiados. Las recuperaciones de los compuestos sustitutos inyectados debern
estar comprendidas entre los lmites de control impuestos por el laboratorio
(de acuerdo con los procedimientos especificados en el mtodo o comprendidos entre un ( 20 %) para aquellas muestras comprendidas entre los lmites de
cuantificacin sin dilucin. La dilucin de las muestras para llevar la concentracin del analito dentro del rango lineal de la curva de calibrado puede
diluir los compuestos sustitutos por debajo del lmite de cuantificacin; la
evaluacin de la calidad analtica depender entonces del Control de Calidad
abarcado por las muestras de comprobacin, las muestras inyectadas y las
muestras inyectadas duplicadas.
Muestr as de compr obacin
Cada lote de muestras deber incluir una muestra de comprobacin. Los
analitos empleados debern ser un subconjunto representativo de los analitos
a determinar. Las concentraciones de esos analitos se aproximarn a los lmites de cuantificacin en la matriz de la muestra de comprobacin. De forma
particular, las muestras de comprobacin para analitos metlicos se tratarn
de ajustar a las muestras de campo en lo referente a la composicin de la
matriz suelo.
Muestr as de con tr aste
El 10% de las muestras debern ser tomadas por duplicado para su anlisis
en un segundo laboratorio acreditado para la cuantificacin de los analitos
objeto de inters en las matrices correspondientes con objeto de comparar los
resultados y servir de ejercicio inter-laboratorio que garantice la exactitud de
los resultados. Cuando la diferencia entre ambos resultados sea significativa se
deber estudiar en detalle las tcnicas analticas utilizadas por cada uno de los
laboratorios y se podr contratar un tercer laboratorio.

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I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

Tipos de blan cos


Blan co de viaje. Este tipo de blanco se utiliza para detectar posibles contaminaciones debidas a las migraciones de fundamentalmente, compuestos orgnicos voltiles que se introducen en la muestra a travs del septum o del sello de los viales. El
blanco de viaje consiste en una muestra de agua bidestilada envasada de forma
similar a las muestras de suelo. El blanco, preparado en el laboratorio, debe transportarse con los frascos de muestra al campo y debe retornarse al laboratorio una
vez finalizada la toma de muestras. Las muestras blanco de viaje, cuyo cdigo de
identificacin no debe diferir de las muestras reales, no han de abrirse hasta que
comiencen los anlisis
Blan co de campo. El blanco de campo se utiliza para asegurar que los procedimientos de toma de muestras y de limpieza del material de campo no producen una
contaminacin cruzada de las muestras. Como el blanco de viaje, el blanco de
campo es una muestra de agua bidestilada que se transporta al campo y es analizada
con el resto de las muestras. El blanco de campo, sin embargo, se abre una vez en
el campo y se manipula como se hara con una muestra real (por ejemplo, se vierte
sobre el equipo de muestreo previamente limpiado o se trasvasa de frasco a frasco).
Blan co de calibr acin o compr obacin . Este tipo de blanco se utiliza para detectar posibles contaminaciones del instrumental de medida o del agua bidestilada, que
se inyecta directamente sin haber sido tratada con los reactivos empleados en el
anlisis de las muestras reales.
Blan co de r eactivos o de mtodo. Este blanco consiste en el tratamiento de agua
destilada mediante el procedimiento al que se someten las muestras de suelo. Resultados positivos en el anlisis de este blanco indican o bien la contaminacin de
los reactivos o bien la contaminacin del material de vidrio.

4.3.4.2. Procedimientos de limpieza


Los procedimientos de control de calidad descritos aqu se refieren a la
cromatografa sobre adsorbentes y a las reextracciones aplicadas a compuestos orgnicos. En todos los lotes de adsorbentes (almina, slica gel, etc.)
preparados se comprobar la recuperacin de los analitos obtenida realizando la elucin con estndares como forma de comprobar el funcionamiento
de las columnas. El perfil de elucin habr de ser optimizado para obtener
una mxima recuperacin de los analitos y una mxima eliminacin de los
contaminantes.
Muestr as par a la compr obacin de las column as
El perfil de elucin habr de ser validado mediante una comprobacin de

I H O B E , S. A.

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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

la columna con compuestos estndar despus de activar o desactivar un lote


de adsorbente. Estos compuestos habrn de ser representativos de cada fraccin eluda. Una recuperacin de acuerdo con lo especificado en los mtodos
puede considerarse como una comprobacin aceptable de la columna. Un
resultado menor de lo especificado indica que el procedimiento no es aceptable o no ha sido correctamente aplicado.
Muestr as en blan co par a la compr obacin de las column as
El blanco de comprobacin se efectuar despus de activar o desactivar un
lote de adsorbente.

4.3.4.3. Determinaciones
Ajuste de los in str umen tos: puesta a pun to, alin eacin , etc.
Los requisitos y los procedimientos a aplicar en cada caso dependen del
instrumento y del mtodo especfico a emplear. La instrumentacin analtica
ser puesta a punto y alineada de acuerdo con los requisitos especficos de los
procedimientos instrumentales empleados. Los procedimientos individuales
de determinacin habrn de ser consultados en cada caso.
Calibr acin
La instrumentacin analtica ser calibrada de acuerdo con los requisitos
especficos de la instrumentacin y de los procedimientos empleados en cada
caso.
Requisitos adicion ales par a el con tr ol de calidad en el an lisis de compuestos in or gn icos
Las curvas de calibrado utilizadas en la determinacin de analitos inorgnicos
se prepararn de la siguiente manera:
Se ha de preparar una curva de calibrado consistente, como mnimo, en un
blanco de reactivos y cuatro concentraciones del analito. La respuesta de cada
estndar se basar en la media de tres lecturas replicadas del mismo. La curva
de calibrado se utilizar en cada una de las determinaciones subsiguientes
siempre que sta sea verificada utilizando por lo menos un blanco de reactivos
y uno de los estndares de concentracin parecida a la existente en las muestras a determinar. La respuesta de estos estndares de verificacin se basar en
la media de tres lecturas replicadas de cada uno de ellos. Si los resultados de

66

I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

la verificacin no se encuentran en un ( 10% de la curva original, se preparar y analizar un nuevo estndar. Si los resultados de la segunda verificacin
no se encuentran en un ( 10% de la curva original, se utilizar un estndar de
referencia para determinar si la discrepancia est en el estndar o en el instrumento. Se debern preparar nuevos estndares cada tres meses como mnimo. Todos los datos empleados en el trazado y descripcin de las curvas de
calibrado debern indicarse en stas o en su descripcin. Se mantendr un
registro de cada verificacin efectuada.
Se calcularn las desviaciones estndar y desviaciones estndar relativas
del % de recuperacin de los analitos de las muestras inyectadas duplicadas y
de las muestras de comprobacin. Estos valores habrn de registrarse para las
20 determinaciones ms recientes de cada categora.
Requisitos adicion ales p ar a el con tr ol de calidad en el an lisis
poten ciomtr ico de an alitos median te el empleo de electr odos de in
selectivo
Cuando se empleen electrodos de in selectivo para la determinacin de
ciertos analitos, particularmente en la determinacin del pH, se calibrarn los
instrumentos al menos una vez al da y se recalibrarn siempre tras la medida
de muestras en disoluciones no completamente acuosas. Asimismo, se llevar
un registro de los valores obtenidos para E0 y la pendiente de la ecuacin de
Nerst correspondiente (tras la lectura en mV obtenida una vez ajustado el
instrumento con cada uno de los estndares utilizados - mnimo 2-) con objeto de determinar, de acuerdo a las especificaciones del fabricante del electrodo, el envejecimiento y eventual necesidad de sustitucin de los mismos. No
resultan admisibles valores de la pendiente de la ecuacin de Nerst desviados
en un ( 5% del valor terico correspondiente.
Requisitos adicion ales par a el con tr ol de calidad en el an lisis de
compuestos or gn icos
Los siguientes requisitos se aplicarn a los anlisis de muestras por
cromatografa de gases, cromatografa de lquidos o cromatografa de gases/
espectrometra de masas.
La calibracin de cada instrumento se verificar con la frecuencia especificada en los mtodos utilizados. Se preparar una nueva curva de calibrado
segn se especifique en los mtodos.
El ajuste de cada sistema de cromatografa de gases/espectrometra de
masas utilizado en la determinacin de analitos orgnicos se comprobar con

I H O B E , S. A.

67

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

4-bromofluorobenceno para la determinacin de compuestos voltiles y con


dodecafluorotrifenilfosfina para la determinacin de los compuestos
semivoltiles. Se habr de verificar el criterio de abundancia inica de estos
compuestos antes de la determinacin de cualquier analito. Si el sistema no
cumple la especificacin requerida para uno o ms de los iones requeridos,
habr de volver a ajustarse el instrumento y volver a comprobarse de la manera indicada arriba antes de proceder al anlisis de las muestras. El criterio de
comprobacin del ajuste del aparato ha de satisfacerse diariamente o por cada
periodo de operacin de 12 horas, cualquiera que sea el caso ms frecuente.
La eliminacin del background debera ser directa y diseada nicamente
para eliminar el sangrado de la columna o los iones presentes en el background del instrumento. Las sustracciones del background que den como
resultado distorsiones espectrales y que se efecten con el nico propsito de
alcanzar condiciones especiales de operacin son contrarias a los objetivos de
aseguramiento de calidad y no son aceptables.
Para determinaciones por cromatografa lquida o cromatografa de gases,
la calibracin del instrumento se realizar del modo que se especifique en los
mtodos.
Iden tificacin de los an alitos
La identificacin de todos los analitos debe realizarse con un estndar autntico del analito. Cuando no se disponga de estndares autnticos la identificacin se considerar nicamente como tentativa.
Para la determinacin por cromatografa de gases de analitos especficos, el
tiempo de retencin relativo del analito desconocido ha de compararse con el
de un estndar autntico. Para confirmar la presencia de un analito habrn de
reanalizarse la muestra y un estndar en una columna de diferente selectividad para obtener un segundo tiempo de retencin caracterstico. Los picos
han de elur dentro de mrgenes diarios de tiempos de retencin para declarar
las identificaciones como tentativas o confirmadas.
Para las determinaciones por cromatografa de gases/espectrometra de masas
de analitos especficos, el espectro del analito deber ajustarse a la representacin bibliogrfica del mismo o a la de un espectro de un estndar autntico
obtenido tras un ajuste satisfactorio del espectrmetro de masas y dentro del
mismo intervalo de 12 horas de trabajo. Habrn de consultarse los mtodos
analticos adecuados para la bsqueda de criterios especficos para la comparacin de los espectros de masas, factores de respuesta relativos y tiempos de
retencin relativos con los de los estndares autnticos.

68

I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

Cuan tificacin
Los procedimientos de cuantificacin de cada analito se detallarn en los
procedimientos especficos de anlisis.
En algunas situaciones, en el curso de la determinacin de analitos metlicos, puede ser necesario utilizar estndares de calibracin con matrices anlogas a las de las muestras. Estos estndares habrn de estar compuestos por
el analito puro, una aproximacin a la matriz y se habrn de aadir reactivos
que contengan los principales interferentes en las muestras. Esto habr de
estipularse en los procedimientos analticos.
Se puede obtener una estimacin de la concentracin de un compuesto
orgnico no incluido en los estndares de calibrado comparando la respuesta
de su espectro de masas con la de un estndar interno. El procedimiento se
detallar en los mtodos analticos especficos.

4.3.4.4. Lmites de deteccin y cuantificacin


Los lmites de deteccin y cuantificacin de cada analito se determinarn
evaluando el nivel de ruido de la respuesta de cada muestra en el lote. Si el
analito se encuentra presente se utilizar el nivel de ruido adyacente al pico
del analito. Para instrumentacin de longitud de onda dispersiva se pueden
utilizar varias determinaciones de muestras digeridas que no contengan el
analito para la estimacin del nivel del ruido. Entonces habr de utilizarse el
mtodo de adiciones estndar para determinar la curva de calibrado utilizando una disolucin digerida o extractada de la muestra en la que el analito no
se encuentre presente. La pendiente de la curva de calibrado, m, deber
calcularse utilizando la siguiente relacin:
LDM = K

SB
m

donde:
m pendiente de la curva de calibrado
SB desviacin estndar del nivel medio de ruido
para K = 3, LDM representa el lmite de deteccin del mtodo y para K =
10, LDM representa el lmite de cuantificacin del mtodo.

I H O B E , S. A.

69

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

4.3.4.5. Documentacin de control de calidad


La necesidad de expresar los resultados analticos sobre la base de peso
seco o peso hmedo de la muestra viene dictada por factores tales como la
matriz de la muestra, los requisitos particulares del mtodo y los objetivos del
anlisis.
Los resultados analticos se expresarn indicando el % de humedad y/o el
% de contenido en slidos de la muestra.
En las siguientes secciones se lista la documentacin de Control de Calidad
que comprende el paquete analtico completo. Este paquete ha de ser proporcionado por el laboratorio a peticin del cliente. Estos documentos, o adaptaciones en formularios especficos de los mismos, sern utilizados por quien se
encargue de obtener los datos para los compuestos inorgnicos (I), orgnicos
(O) o ambos (I/O) analizados. Resulta altamente recomendable la utilizacin,
dentro de las posibilidades de cada laboratorio, de sistemas de organizacin
de la informacin (LIMS) como ayuda en la gestin de las grandes cantidades
de informacin pertinente tanto a las muestras que se analizan como al programa de Control de Calidad del Laboratorio.
Se indica a continuacin el contenido mnimo de los informes a preparar
en cada caso.
1 - Resultados an alticos (I/O)
Concentracin del analito
Peso de muestra
% de agua (para muestras no acuosas cuando se especifique)
Volumen final de la muestra extrada o diluida
Tiempos de almacenamiento (n de das transcurridos entre la fecha de
recepcin de la muestra y la fecha de preparacin de la misma) para
muestras en las que se analice mercurio o cianuro
Calibracin (I/O)
Ecuacin de la curva de calibrado o coeficientes de la ecuacin lineal
que la describa
Coeficiente de correlacin de la curva de calibrado
Desviacin estndar global del ajuste
Datos de concentracin-respuesta (o respuesta relativa) de los estndares

70

I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

de comprobacin del calibrado junto con las fechas en las que se realizan las determinaciones analticas
No se recomienda el uso de curvas de calibrado que impliquen el ajuste
de los datos a ecuaciones polinmicas de grado superior a 1
2- Compr obacin de column as (O)
Resultados de la comprobacin de la columna en cromatografa, junto con
los cromatogramas
3- Ex tr accin / Digestin (I/O)
Fecha de la extraccin/digestin de cada muestra
4- Compuestos sustitutos (O)
Cantidad de compuesto sustituto aadido y % de recuperacin obtenido
de cada sustituto
5- Muestr as in yectadas duplicadas de matr iz (I/O)
Cantidad inyectada, % de recuperacin y diferencia porcentual relativa
para cada compuesto en las muestras inyectadas de cada lote
6- Muestr a de compr obacin (I/O)
Cantidad inyectada y % de recuperacin de cada compuesto inyectado
7- Blan cos (I/O)
Identidad y cantidad de cada componente del blanco
8- Cr omatogr amas (O)
Se adjuntarn todos los cromatogramas correspondientes a cada uno de
los resultados obtenidos, adecuadamente etiquetados con :
- Identificacin de la muestra
- Identificacin del mtodo empleado
- Identtificacin de los tiempos de retencin del analito en los
cromatogramas

I H O B E , S. A.

71

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

9- In for me cuan titativo de los cr omatogr amas (O)


- Tiempo de retencin del analito
- Cantidad inyectada
- rea y/o altura de cada pico
- Cantidad de analito inyectada
- Da y hora de la inyeccin
1 0- Espectr o de masas (O)
Espectro de los estndares obtenidos a partir de estndares autnticos
(uno por cada informe para cada uno de los compuestos detectados)
Espectro de los analitos obtenidos en los anlisis
Identificacin del espectrmetro utilizado
1 1 - Resultados de la m uestr a de com pr obacin de in ter fer en cias
metlicas (I)
1 2- Lmite de Deteccin (I/O)
Lmite de deteccin de los analitos con indicacin del mtodo utilizado
para su estimacin
1 3- Resultados del mtodo de adicion es estn dar (I)
1 4- Resultados del mtodo de dilucion es en ser ie (I)
1 5- Lmites de deteccin del in str umen to (I)
1 6- Factor es de cor r eccin in ter elemen tos en ICP y r an gos lin eales
en ICP (I)

4.3.4.6. Los protocolos analticos


Los protocolos analticos, que describen los mtodos analticos en detalle,
han de estar archivados en forma escrita (al margen de su posible almacenamiento informtico) y siempre a disposicin del personal encargado de efec-

72

I H O B E , S. A.

4. Control de calidad

tuar las operaciones que en ellos se detallen y deben incluir como mnimo los
siguientes aspectos:
- Una visin general del mtodo que se utiliza
- Una definicin del objetivo del anlisis concreto que se realiza
- El mbito de aplicacin del mtodo que se emplea, con referencia concreta a:
- Los materiales a los que su aplicacin resulta normalmente
satisfactoria
- Las interferencias conocidas que afectan a dicho mtodo, las
que pueden resultar probables al aplicar el mtodo a otros
materiales y/o matrices que contenga la muestra a analizar y
las precauciones que convenga tomar derivadas de estos
hechos
- El principio qumico o qumico-fsico del mtodo
- Una descripcin de los aparatos (incluyendo material volumtrico) y/o
instrumentos a utilizar, detallando las especificaciones tcnicas mnimas
a cumplir por stos, su ajuste operacional, su calibracin y recalibracin
en el transcurso de las medidas as como la frecuencia de estos procedimientos.
- Los reactivos a emplear, detallando las especificaciones mnimas de calidad y mximos niveles de impurezas presentes tolerables en los mismos
- El procedimiento de divisin de la muestra y/o de formacin de alcuotas
para el anlisis replicado de la muestra
- El procedimiento operativo detallado, con especial referencia a la calidad mnima exigible de los materiales a emplear en el tratamiento de la
muestra, al almacenamiento, conservacin y estabilidad de las disoluciones (u otras formas fsicas) resultantes de la manipulacin de la muestra
y al desarrollo en el tiempo de toda la secuencia de operaciones descritas.
- Las normas de seguridad (tanto del personal como del material empleado) mnimas aplicables los diferentes procesos efectuados
- Una previsin sobre el destino o disposicin tanto del remanente no
analizado de las muestras como de las formas intermedias resultantes
del proceso de anlisis

I H O B E , S. A.

73

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

- El detalle del clculo y expresin de los resultados, tanto intermedios


como finales
- Todas las especificaciones pertinentes al programa de Control de Calidad
desarrollado o aplicable al anlisis de las muestras con el mtodo en
cuestin
- Cualquier otra observacin que se juzgue de importancia y que no se
haya recogido en lo anterior
- Los anexos necesarios, figuras o diagramas que faciliten la comprensin
y/o utilizacin del protocolo
- Las referencias bibliogrficas pertinentes para la comprensin y/o utilizacin del mtodo.

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I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

5. SELECCIN DE LA NORMATIVA DE REFERENCIA


5.1. CRITERIOS DE VALORACIN
Utilizando como punto de partida la normativa existente junto a la experiencia de los laboratorios de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco en
materia de anlisis de muestras de suelo en el mbito de la contaminacin del
suelo, se ha realizado una evaluacin detallada de los mtodos disponibles
para todos los parmetros fsicos y qumicos que ms frecuentemente se cuantifican en este mbito. Esta evaluacin, cuyos resultados se resumen en el
presente captulo se ha desarrollado sistemticamente de acuerdo al siguiente
esquema:
a) estudio y valoracin de la metodologa disponible para la determinacin
de cada uno de los parmetros;
b) anlisis comparado de la normativa disponible;
c) evaluacin de la idoneidad de cada mtodo estndar de acuerdo a los
criterios preestablecidos que se mencionan ms adelante;
d) propuesta de una normativa de referencia.
La norma de referencia ha sido seleccionada a travs de la valoracin de la
normativa disponible por aplicacin de los criterios que se enumeran a continuacin:
Cr iter ios empleados en la seleccin de la n or ma de r efer en cia
1. Caractersticas tcnicas y cientficas idneas
2. Lmite de deteccin ajustado al objetivo de la investigacin
3. Precisin alta en determinados rangos de concentracin
4. Respuesta conocida a posibles interferentes
5. Coste econmico y tiempo de ejecucin razonables
6. Aplicabilidad con el equipamiento medio de los laboratorios de la Comunidad
Autnoma del Pas Vasco
7. Aplicabilidad a las caractersticas de los suelos de la Comunidad Autnoma del Pas
Vasco
8. Disponibilidad de la normativa ISO correspondiente

I H O B E , S. A.

75

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

1 . Car acter sticas tcn icas y cien tficas idn eas. Los mtodos empleados
en el estudio de la contaminacin del suelo no siempre estn fundamentados sobre una base cientfica firme a causa de la an corta vida de este
campo medioambiental. Procedimientos reconocidos por importantes instituciones normalizadoras pueden conducir a resultados significativamente
diferentes, lo que implica la necesidad de estudiar minuciosamente las caractersticas cientficas de cada protocolo.
2. Lmite de deteccin ajustado al objetivo de la in vestigacin. La evaluacin de la calidad del suelo se realiza, en primera instancia por comparacin de los resultados analticos con los denominados Valores Indicativos
de Evaluacin (VIE) por lo que los lmites de deteccin mximos exigibles
al mtodo de determinacin vendrn impuestos por el estndar de calidad
del suelo ms restrictivo, en este caso, el valor de referencia o VIE-A, cuando ste est definido. Este valor marca el lmite de concentracin de contaminantes por encima del cual puede considerarse fundada la sospecha de
una posible alteracin qumica del suelo. Los lmites de deteccin de los
mtodos seleccionados debern permitir la cuantificacin de concentraciones en el entorno del valor de referencia; cualquier esfuerzo por conseguir
lmites de deteccin sensiblemente ms bajos resulta, en general, innecesario.
3. Pr ecisin alta en deter min ados r an gos de con cen tr acin . Al igual que
ocurra con el criterio anterior, los Valores Indicativos de Evaluacin hacen
ver su influencia sobre la precisin exigida a los mtodos de anlisis. As
deber ser posible alcanzar una precisin aceptable en los intervalos de
concentracin prximos a los valores indicativos de evaluacin. En intervalos de concentracin alejados de los VIEs, la precisin juega un papel mucho menos relevante.
4. Respuesta con ocida a posibles in ter fer en tes. Los suelos contaminados
son matrices complejas en cuyo anlisis resulta de vital importancia el estudio de las interferencias. A pesar de ello y en base a la investigacin realizada sobre la normativa existente, puede afirmarse que ste es un aspecto
de los mtodos estndar que, en general, todava est por desarrollar.
5. Coste econ mico y tiempo de ejecucin r azon ables. Este criterio ser
junto con el siguiente uno de los determinantes en la seleccin de la mayora de los mtodos de anlisis. El coste del instrumental y de ejecucin del
anlisis junto con el tiempo asociado a esta actividad ejercen directamente
su influencia a nivel de organizaciones de estandarizacin de forma que
este criterio ha sido ya tenido en cuenta en el proceso mismo de elaboracin de la normativa. En cualquier caso, el coste y el tiempo debern ser
funcin de los requerimientos que en cuanto a calidad se exijan a los resul-

76

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

tados analticos.
6. Equipamien to medio de los labor ator ios de la Comun idad Autn oma del Pas Vasco. Puesto que la aplicacin de esta gua metodolgica se
va a producir en el mbito geogrfico de la Comunidad Autnoma del Pas
Vasco, ser necesario para su aceptacin que el instrumental requerido
para la determinacin de los diferentes parmetros sea de uso generalizado en los laboratorios de esta comunidad autnoma.
7. Aplicabilidad a las car acter sticas de los suelos de la Comun idad Autn oma del Pas Vasco. Aunque habitualmente los mtodos analticos se
desarrollan para todo tipo de suelos, no debe olvidarse que los suelos de
la Comunidad Autnoma del Pas Vasco poseen una serie de peculiaridades que ser necesario tener en cuenta a la hora de seleccionar las tcnicas
de anlisis.
8. Dispon ibilidad de la n or mativa ISO cor r espon dien te. Adems de estos criterios se ha optado por proponer como normativa de referencia, los
mtodos de la Organizacin Internacional de Estadarizacin (ISO) siempre
que estos estn disponibles. Si bien las normativas americanas (EPA), con
ventajas tan interesantes como su flexibilidad, las posibilidades de combinacin de mtodos que ofrece o su amplio mbito de aplicacin (suelos,
sedimentos, residuos slidos, etc.), pueden ser perfectamente consideradas como mtodos alternativos, no existe ninguna duda acerca de la necesidad de que la normativa de referencia sea europea y en la medida de lo
posible de aplicacin internacional. Sin embargo, se han encontrado casos
de la inexistencia de normativa especfica para ciertas determinaciones en
muestras de suelo, con lo que en estos casos se ha recurrido a proponer
normativa de aguas, previo extraccin en solucin acuosa de los analitos
segn procedimiento consensuado por esta comisin de trabajo.
Haciendo uso de estos criterios ha sido seleccionada normativa de referencia para la determinacin en muestr as de suelo de los siguientes parmetros:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.

Contenido de humedad y peso seco


pH
Contenido de materia orgnica
Contenido de arcilla
Metales pesados
Cianuro libre y fcilmente liberable
Compuestos orgnicos voltiles (VOCs)
Fenoles
Halogenuros orgnicos extraibles (EOX)

I H O B E , S. A.

77

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

10.
11.
12.
13.

Hidrocarburos policclicos aromticos (PAHs)


Plaguicidas organoclorados
Policlorobifenilos (PCBs)
Aceite mineral

5.2. DISCUSIN PARA LA ELECCIN DE LA NORMATIVA DE


REFERENCIA
5.2.1. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HUMEDAD Y DEL PESO SECO
5.2.1.1. Definicin del parmetro
Las diferentes determinaciones relacionadas con la humedad del suelo,
dependiendo de la forma en que se lleven a cabo, pueden proporcionar datos
de muy diverso carcter tanto acerca de la naturaleza del suelo como sobre la
probabilidad de que los contaminantes sean asimilados por las plantas o movilizados hasta las aguas subterrneas a travs de la disolucin del suelo.
Sin embargo, los mtodos que se discuten a continuacin se refieren exclusivamente a la determinacin puntual del contenido de humedad y del peso
seco en muestras de suelo. Estos parmetros, as determinados, no pueden ser
considerados como caractersticas descriptivas del suelo ya que su magnitud
depende en gran medida de las condiciones meteorolgicas bajo las que se
haya extrado la muestra. La utilidad de esta medida quedar, por lo tanto,
reducida a la obtencin de una base en peso independiente de variables
externas tan cambiantes como la meteorologa que permita la correccin de
las concentraciones de contaminantes.
5.1.1.2. Metodologa comparada
Deter min acin del con ten ido de h umedad y peso seco

78

ISO 1 1 465:

Soil quality - Determination of dry matter and water content on a mass basis.
Gravimetric method (Calidad del suelo - Determinacin del peso seco y del
contenido de humedad en peso. Mtodo gravimtrico).

NEN 5747:

Bodem. Bepaling van het vochtgehalte aan droge stof van veldvochtige grond
(Suelo. Determinacin del contenido de humedad en base al peso seco en
suelo hmedo).

NEN 5748:

Bodem. Bepaling van het vochtgehalte en het gehalte aan droge stof van
luchtdroge grond (Suelo. Determinacin del contenido de humedad y el peso
seco en muestras de suelo secadas al aire).

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

5.2.1.3. Discusin
Todas las normativas comparadas as como otras consultadas para la determinacin del contenido de humedad y del peso seco en muestras de suelo
proponen protocolos similares que difieren nicamente en aspectos que no
son crticos para el resultado final de la medida. Por esta razn podra considerarse vlida la aplicacin de cualquiera de los procedimientos estandarizados
existentes aunque, ante la existencia de normativa ISO especfica para esta
determinacin, se recomienda la utilizacin de la normativa publicada por
esta institucin.

Tabla 9. Variables que afectan a la determinacin del contenido de


humedad y peso seco
ISO 1 1 465
Muestr a de anlisis

Muestra secada al aire


Muestra sin preparar

Pr etr atamiento

NEN 5747

NEN 5748

Muestra sin preparar

Muestra secada al aire

No procede
Eliminar materiales > 2 mm

Eliminar materiales
> 2 mm

No procede

Tamao de la muestra

10-15 g
30-40 g

30-40 g

10-15 g

Temperatura de secado

105C
105C

105C

105C

Hasta peso constante

Hasta peso constante

Tiempo de secado

Hasta peso constante


Hasta peso constante

5.2.1.4. Normativa de referencia


Se ha seleccionado para la determinacin del contenido de humedad y del
peso seco en muestras de suelo la siguiente norma de referencia:

ISO 1 1 65:

Soil quality - Determination of dry matter and water content on a mass basis.
Gravimetric method. (Calidad del suelo - Determinacin del peso seco y del
contenido de humedad en peso. Mtodo gravimtrico)

I H O B E , S. A.

79

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

5.2.2. DETERMINACIN DEL PH

5.2.2.1. Definicin del parmetro


Uno de los ensayos fundamentales en la investigacin de la contaminacin
del suelo es la determinacin del pH debido a la influencia que este parmetro
ejerce sobre la capacidad del suelo para retener contaminantes y, en consecuencia, sobre la movilidad de estos. A pesar de que el pH se relaciona generalmente con la capacidad del suelo para retener metales pesados, no debe
olvidarse que tambin el comportamiento de los compuestos orgnicos en
este medio est en cierta medida controlado por este parmetro.
El pH viene determinado por la medida del potencial elctrico que se crea
en la membrana de vidrio de un electrodo como consecuencia de la diferente
actividad de los iones hidrgeno a ambos lados de esta membrana. Debido a
la naturaleza slida de la matriz suelo se definir el pH del suelo como el pH,
medido potenciomtricamente, de la suspensin obtenida por agitacin del
suelo bien con agua bien con una solucin salina (cloruro clcico o cloruro
potsico).

5.2.2.2. Metodologa comparada


Deter min acin del pH

80

ISO 1 0390:

Soil quality - Determination of pH (Calidad del suelo - Determinacin del pH)

NEN 5750:

Bodem. Bepaling van pH in grondmonsters (Suelo. Determinacin del pH en muestras de suelo)

EPA 9045:

Soil pH (pH del suelo)

AFNOR X 31 -1 03:

Qualit des sols. Mesure du pH (H 2 O). Methode


lectromtrique (Calidad de los suelos. Medida del pH (H2O).
Mtodo electromtrico)

AFNOR X 31 -1 04:

Qualit des sols. Mesure du pH (KCl). Methode


lectromtrique (Calidad de los suelos. Medida del pH (KCl).
Mtodo electromtrico)

Min ister io de Agr icultur a,


Pesca y Alimen tacin

Mtodos Oficiales de Anlisis. pH

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

5.2.2.3. Discusin
Como puede observarse en la Tabla 10, si bien existe un nico mtodo
aplicable a la determinacin del pH, existen algunas diferencias significativas
en lo que respecta a las variables que afectan al anlisis.
La primera diferencia aparece en el pretratamiento al que se somete la
muestra previo a la determinacin del pH. Existen dos posibilidades: bien
partir de la muestra de suelo hmedo o bien de la fraccin menor de 2 mm
secada al aire. Se ha optado por realizar la medida del pH en las muestras de
suelo seco salvo en algunos casos muy especiales, como aquellos suelos con
altas concentraciones de sulfuros (p.ej. suelos de marismas y algunas pizarras), en las que el secado puede hacer disminuir el pH considerablemente.
La relacin suelo:disolucin no es crtica, pero s lo es el contenido en
sales. Todas las normas, salvo EPA 9045, proponen la utilizacin de diferentes disoluciones sin indicar la casustica de aplicacin de cada una de ellas.
nicamente este ltimo mtodo prescribe la preparacin de la suspensin
con agua para suelos de naturaleza no calcrea, y con cloruro clcico 0,01
mol dm-3 para suelos calcreos. Esta diferenciacin est justificada si se tiene
en cuenta que es el de los carbonatos, uno de los equilibrios qumicos ms
afectados por el proceso de suspensin. En cualquier caso, en el mbito de
la investigacin de los suelos contaminados, la determinacin del pH se realiza habitualmente en agua destilada. Cuando se haga uso, como parte de la
investigacin preliminar, de los mapas de suelos de la Comunidad Autnoma
del Pas Vasco, es necesario tener en cuenta que para la elaboracin de esta
cartografa, el pH se ha determinado en suspensiones en agua 1:2,5 (m/V).
Tabla 10. Variables que afectan a la determinacin del pH en las normativas
comparadas
Nor mativa

Muestra de anlisis
(Pr etratamiento)

Relacin
suelo:disolucin

Naturaleza de la
disolucin

Tiempo

ISO 1 0390

< 2 mm secado al aire

1:5 (V/V)

H2O (pH-H2O)
KCl 1 M (pH.KCl)
CaCl2 0,01 M (pH-CaCl2)

5 min

2 h < x < 24 h

NEN 5750

< 2 mm secado al aire

1:5 (V/V)

H2O (pH-H2O)
KCl 1 M (pH-KCl)
CaCl2 0,01 M (pH-CaCl2)

5 min

2 h < x < 24 h

EPA 9405

suelo hmedo

1:1 (m/V)

H2O (pH-H2O)

30 min

1h

1:2 (m/V)

CaCl2 0,01 M (pH-CaCl2)

Agitacin

Decantacin

AFNOR X 31 -1 03

< 2 mm secado al aire

1:2,5 (m/V)

H2O (pH-H2O)

60 min

30 min. dos veces

AFNOR X 31 -1 04

< 2 mm secado al aire

1:2,5 (m/V)

CaCl2 0,01 M (pH-CaCl2)

60 min

30 min. dos veces

1:2,5 (m/V)

H2O (pH-H2O)

Mtodos Oficiales suelo hmedo


de Anlisis

I H O B E , S. A.

KCl 1 M (pH.KCl)

81

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

El tiempo de agitacin y de decantacin es variable, pero en cualquier


caso, es necesario asegurar que el suelo en suspensin haya alcanzado el
equilibrio qumico con la fase lquida cuando se realice la lectura del pH.
Aplicando el criterio que ha prevalecido para la mayor parte de los parmetros
considerados en esta gua metodolgica, ha sido la norma ISO 10390, relativa
a la determinacin del pH en muestras de suelo que describe los procedimientos para la medida del pH-H2O, pH-KCl y pH-CaCl2 en suspensiones 1:5
(V/V) la seleccionada como norma de referencia.

5.2.2.4. Normativa recomendada


Se ha seleccionado para la determinacin del pH en muestras de suelo la
siguiente norma de referencia:
ISO 1 0390:

Soil quality - Determination of pH.


(Calidad del suelo - Determinacin del pH)

5.2.3. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MATERIA ORGNICA

5.2.3.1. Definicin del parmetro


La materia orgnica desempea un importante papel en la retencin de
cationes en el suelo debido a su contribucin a la capacidad de intercambio
catinico y a su capacidad para complejar metales. Junto con los minerales de
la arcilla y los oxihidrxidos metlicos, las superficies internas y externas de
los componentes de la materia orgnica del suelo, fundamentalmente de la
fraccin hmica, constituyen un grupo de superficies slidas de gran relevancia en los mecanismos de adsorcin y complejacin que tienen lugar en el
suelo. Es por esta razn que el conocimiento del contenido de materia orgnica resulta de gran inters en el estudio de los procesos que tienen lugar en
este medio cuando se produce una situacin de contaminacin.

82

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

5.2.3.2. Metodologa comparada


Deter min acin del con ten ido de mater ia or gn ica
NEN 5754:

Bodem. Bepaling van het gehalte aan organische stof in grond


volgens de gloeiverliesmethode (Suelo. Determinacin del contenido de materia orgnica en suelo segn el mtodo de prdida de calcinacin)

AFNOR X 31 -1 09:

Qualit des sols. Determination du carbone organique por


oxydation sulfochromique (Calidad de los suelos. Determinacin del carbono orgnico por oxidacin sulfocrmica)

Min ister io de Agr icultur a,


Pesca y Alimen tacin :

Mtodos Oficiales de Anlisis (1986)

Deter min acin de la mater ia or gn ica:

Tcnicas y experimentos en edafologa, Jaime Porta Casanellas.

5.2.3.3. Discusin
En la Tabla 11 se resumen las principales diferencias detectadas en la
normativa comparada.
Tabla 11. Principales caractersticas de los mtodos y normativas comparados para la
determinacin del contenido de materia orgnica en muestras de suelo
Nor mativa

Pr incipio

T (C) oxidacin

NEN 5754

calcinacin

550C

AFNOR X o x i d a c i n
31 -1 09
sulfocrmica

ebullicin

Tiempo de
ox idacin

Deter minacin

Factor es
de cor r eccin

3h

- gravimtrica

- fraccin < 2 = 0,7


- Fe2O3 (>5%)=0,12

5 min

- manual
- espectrofotomtrica

- carbono orgnico a
materia orgnica =
1,72

- manual

- carbono orgnico a
materia orgnica =
1,72

M t o d o s oxidacin
Oficiales de sulfocrmica
Anlisis

temperatura de
reaccin (placa
de amianto)

30 min

Por ta
oxidacin
Casanellas sulfocrmica

temperatura de
reaccin (placa
de amianto)

30 min

- potenciomtrica
- manual
- potenciomtrica

- carbono orgnico a
materia orgnica =
1,72
- factor de recuperacin = 1.29

I H O B E , S. A.

83

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Como se deduce de la informacin de la Tabla 11, los mtodos ms habituales para la determinacin del contenido de materia orgnica en muestras
de suelo son los denominados de va hmeda y dentro de estos, la oxidacin
sulfocrmica parece ser la metodologa con mayor aceptacin a nivel normativo (a pesar de que recientemente se ha publicado la norma ISO 10694 Soil
quality - Determination of organic and total carbon after dry combustion).
En los laboratorios de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco se han utilizado, en la investigacin de emplazamientos contaminados, tanto el mtodo
de calcinacin como el de oxidacin sulfocrmica. Un estudio realizado sobre un nmero elevado de suelos naturales ha demostrado, como ya se sospechaba, la no validez de la frmula de clculo propuesta por la normativa
holandesa. Los laboratorios de este pas utilizan, para el clculo del contenido
de materia orgnica en el suelo a partir de los datos de prdida de peso por
calcinacin, la siguiente expresin:

Wmo = Wpc - 0,7 x p(<2mm) - 0.12 x p(Fe2O3)

donde:
Wmo

es el contenido de materia orgnica en base al peso seco, en


% (m/m);

Wpc

es la prdida por calcinacin en base al peso seco, en % (m/m);

p(<2m)

es el contenido de partculas < 2 m , en % (m/m);

p(Fe2O3)

es el contenido del hierro libre expresado como Fe2O3, en


%(m/m) (si esta cantidad es superior al 5%).

La constante 0,12 podra considerarse universal, pero no as el factor de


correccin relacionado con el contenido de la fraccin de partculas menores
de 2 m. Este factor depende de la composicin mineralgica de la fraccin
arcillosa y ser por lo tanto, un parmetro variable. As, en el estudio anteriormente citado se ha estimado el valor medio de este factor de correccin para
los suelos de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco en 0,7. El objetivo final
de este estudio no fue exactamente la deduccin de los factores de correccin
para este caso, por lo que las conclusiones a este respecto pueden considerarse nicamente como orientativas.

84

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

Para una aplicacin correcta de esta normativa sera requisito imprescindible, la investigacin detallada de los factores de correccin para los tipos de
suelos ms habituales en la Comunidad Vasca. En estos momentos no se
dispone de este tipo de datos por lo que no se recomienda la utilizacin del
mtodo de calcinacin para la determinacin del contenido de materia orgnica en muestras de suelo. Slo se podr emplear este mtodo en aquellos
casos en los que nicamente se requiera conocer el valor de este parmetro
de forma aproximada.
A la vista de estas consideraciones y teniendo en cuenta el alto coste de
adquisicin de los equipos necesarios para la implementacin de los mtodos
por va seca, se ha optado, a pesar de las limitaciones asociadas a la aplicacin de esta metodologa, por la oxidacin sulfocrmica. Aunque la exactitud
de esta tcnica puede considerarse nicamente como moderada, los estudios
de contaminacin del suelo no requieren datos de precisin en relacin a
este parmetro, por lo que los contenidos de materia orgnica obtenidos por
oxidacin sulfocrmica sern aceptados por disponer de una calidad suficiente para el objetivo fijado.
No se debe olvidar adems que los niveles de referencia de la Comunidad
Autnoma del Pas Vasco para los metales pesados se han establecido en
funcin del contenido en materia orgnica y en arcilla. Para la elaboracin de
las correspondientes rectas de regresin se han utilizado datos de materia
orgnica obtenidos a travs de la oxidacin sulfocrmica de las muestras.
Se recomiendan por lo tanto, para la determinacin de la materia orgnica
en muestras de suelo, los mtodos de va hmeda y concretamente la oxidacin sulfocrmica. Asimismo, se propone la adopcin de los factores de correccin, 1,72 para la transformacin del contenido de carbono orgnico en
contenido de materia orgnica y 1,29 para la efectividad de la oxidacin.

5.2.3.4. Normativa de referencia


Se ha seleccionado para la determinacin del contenido de materia orgnica en muestras de suelo, la siguiente norma de referencia:
Car bon o or gn ico ox idable. Mtodos oficiales de an lisis Min ister io de Agr icultur a,
Pesca y Alimen tacin (1 .986)

I H O B E , S. A.

85

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Se incluye dentro del mtodo recomendado el factor de 1,29 para la efectividad de la oxidacin.
5.2.4. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ARCILLA
5.2.4.1.Definicin del parmetro
Uno de los ensayos fsicos de mayor relevancia en el mbito de la investigacin de la contaminacin del suelo es la distribucin de las partculas de suelo
en funcin de su tamao, debido a la influencia que la proporcin relativa de
arena, limo y arcilla ejerce sobre el comportamiento fsico y qumico de los
contaminantes. De la distribucin del tamao de la partcula (textura) van a
depender propiedades del suelo tan importantes como la permeabilidad, la
plasticidad o la capacidad de adsorcin, entre otras.
El conocimiento de la composicin granulomtrica es fundamental sobre
todo en relacin a la movilidad y asimilabilidad de los metales pesados. La
adsorcin de estos elementos est determinada, en lo que a los componentes
inorgnicos del suelo se refiere, por los minerales arcillosos y por los hidrxidos
de la fraccin < 2 mm.
Ser por lo tanto posible deducir una parte de la capacidad de intercambio
catinico a partir del contenido de esta fraccin en el suelo.

5.2.4.2. Metodologa comparada

Deter min acin del con ten ido de ar cilla


ISO/DIS 1 1 277

Soil quality-Determination of particle size distribution in mineral soil


material-Method by sieving and sedimentation (Calidad del suelo-Determinacin de la distribucin del tamao de partcula en suelo mineral-Mtodo de tamizado y sedimentacin)

NEN 5753

Bodem.Bepaling van de korrelgrotteverdeling met behulp van zeef en


pipet (Suelo. Determinacin de la distribucin del tamao de partcula
por el mtodo de tamiz y pipeta)

AFNOR 31 -1 07

Qualit des sols. Analyse granulomtrique par sdimentation. Mthode


de la pipette (Calidad de los suelos. Anlisis granulomtrico por sedimentacin. Mtodo de la pipeta)

Min ister io de
Mtodos oficiales de anlisis (1.986) Textura (mtodo
Agr icultur a,
de la pipeta).
Pesca y Alimen tacin

86

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

5.2.4.3. Discusin
A pesar de la existencia de numerosas tcnicas vlidas para la determinacin de la distribucin del tamao de partcula en muestras de suelo, la metodologa publicada se inclina unnimemente hacia la utilizacin de los mtodos clsicos y en concreto, el mtodo de la pipeta. Por esta razn se ha
optado por la utilizacin de este mtodo en el mbito de la investigacin de
los suelos contaminados.
Todos los mtodos y normativas valorados describen protocolos para la
determinacin de la distribucin granulomtrica constituidos por dos fases:
una de tamizado para la separacin de las fracciones gruesas y una de sedimentacin para las ms finas (ISO incluye un anexo normativo para la determinacin por el mtodo del hidrmetro). La mayor discrepancia entre los
mtodos valorados surge en el campo de la terminologa; diferentes trminos
se utilizan para designar intervalos de tamao de partculas distintas. Esta falta
de consenso ha conducido a la Organizacin Internacional de Estandarizacin
(ISO) a la eliminacin de su normativa de todos los trminos clsicos referidos a las distintas fracciones granulomtricas sustituyndolos por la referencia al tamao de partcula (p.ej. fraccin <12 m). No existe normativa para la
determinacin exclusiva de la fraccin de arcilla. No obstante, es posible
simplificar los protocolos para la determinacin exclusiva de esta fraccin.

5.2.4.4. Normativa de referencia


Se ha seleccionado para la determinacin del contenido de arcilla en muestras de suelo, la siguiente norma de referencia:

ISO/DIS 1 1 277

Soil quality-Determination of particle size distribution in mineral soil


material-Method by sieving and sedimentation (Calidad del suelo-Determinacin de la distribucin del tamao de partcula en suelo mineral-Mtodo de tamizado y sedimentacin)

Para facilitar la realizacin del anlisis evitando la aplicacin de un procedimiento tan tedioso como el que se especifica en esta norma, se describe en
el captulo de procedimientos (Anexo III) un protocolo especialmente diseado para la determinacin nicamente de la fraccin < 2 mm.

I H O B E , S. A.

87

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

5.2.5. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE METALES PESADOS

5.2.5.1. Definicin del parmetro


Los compuestos susceptibles de contaminar el suelo son de muy diversa
naturaleza y procedencia, pero sin duda son los metales pesados los elementos que aparecen con ms frecuencia en concentraciones anormalmente elevadas en los suelos de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco. Este hecho es
fcilmente comprensible si se considera el arraigo que la industria derivada de
la transformacin y la recuperacin de los metales ha tenido tradicionalmente
en el territorio vasco.
Los metales pesados son constituyentes naturales de los suelos. Estos elementos aparecen en este medio formando parte de las partculas minerales,
producto de la meteorizacin de la roca madre. As, los metales pesados se
presentan en los suelos en mayor o menor concentracin, en minerales primarios como inclusiones de sus sulfuros correspondientes y como sustituciones
isomrficas de otros metales constituyentes de xidos, silicatos, carbonatos,
etc. Asimismo pueden aparecer formando parte de minerales secundarios e
incorporados a la materia orgnica del suelo. Las concentraciones de metales
pesados en suelos naturales se encuentran dentro de un intervalo para cuya
delimitacin en el mbito de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco se ha
llevado a cabo un estudio descrito en el documento Calidad del Suelo. Valores
Indicativos de Evaluacin que proporciona una informacin de gran utilidad
en el campo de la contaminacin del suelo. Se ha comprobado en este estudio
la existencia de focos de contaminacin de origen natural aunque puede
afirmarse que este tipo de fenmenos es siempre de naturaleza local.
La variedad de metales pesados presentes en el suelo abarca prcticamente
la totalidad de la tabla peridica. A pesar de ello, el mbito de aplicacin de la
gua va a quedar restringido a los elementos citados a continuacin: arsnico,
cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo, y zinc. Cadmio, cobalto, cobre, cromo, nquel, plomo y zinc se considerarn dentro de un mismo
grupo, tanto en lo que se refiere a los procedimientos de extraccin como a
las tcnicas de determinacin, mientras que ha sido necesario dedicar un
captulo aparte a arsnico y mercurio debido a la dificultad especial que entraa la cuantificacin de estos dos elementos. La frecuencia de aparicin en el
suelo junto con la toxicidad potencial han sido los criterios utilizados para la
seleccin de estos metales como prioritarios a la hora de estandarizar su determinacin analtica.

88

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

Asimismo debe tenerse en cuenta que en esta gua se considerar exclusivamente la determinacin de las concentraciones totales de metales en muestras de suelo.
5.2.5.2. Metodologa comparada

Ex tr accin de metales pesados


ISO 1 1 466:

Soil quality. Extraction of trace elements soluble in aqua regia (Calidad del suelo. Extraccin de elementos traza solubles en agua regia)

NEN 6465:

Water en lucht. Monsterbehandeling van slib, slibhounden water en


luchtstof voor de bepaling van elementen met atomaireabsorptiespectrometrie na ontsluiting met salpeterzuur en zoutzuur
(Agua y aire. Tratamiento de muestras de fango, agua con fango y
partculas atmosfricas para la determinacin de elementos por
espectrometra de absorcin atmica tras digestin con cido sulfrico y cido clorhdrico)

EPA 3050:

Acid digestion of sediments, sludges, and soils (Digestin cida de


sedimentos, fangos y suelos)
Deter min acin de ar sn ico

NEN 5760:

Bodem. Bepaling van het gehalte aan arseen in grond met behulp van
atomaire-absorptiespectrometrie (hydride-generatietechniek) na
ontsluiting met salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del
contenido de arsnico en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de generador de hidruros) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)

EPA 7060:

Arsnico (AA, tcnica del horno)

EPA 7061 :

Arsnico (AA, generador de hidruros)


Deter min acin de cadmio

ISO/CD 1 1 047-1 :

Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameles


atomic absoprtion spectrometry - part 1: Determination of cadmium
(Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 1:
Determinacin de cadmio)

NEN 5762 :

Bodem. Bepaling van het gehalte aan cadmium in grond met behulp
van atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de
cadmio en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
llama) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)

EPA 71 30:

Cadmio (AA, aspiracin directa)

EPA 71 31 :

Cadmio (AA, tcnica de horno)

I H O B E , S. A.

89

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Deter min acin de cobalto


ISO/CD 1 1 047-1 :

Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameless


atomic absorption spectrometry - Part 1: Determination of cobalt (Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por espectrometra
de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 1: Determinacin de
cobalto)

EPA 7200:

Cobalto (AA, aspiracin directa)

EPA 7201 :

Cobalto (AA, tcnica de horno)


Deter min acin de cobr e

ISO/CD 1 1 047-4:

Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameless


atomic absorption spectrometry. Part 4: Determination of copper (Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por espectrometra
de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 4: Determinacin de
cobre)

NEN 5758:

Bodem. Bepaling van het gehalte aan koper in grond met behulp
van atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de cobre en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de llama) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)

EPA 721 0:

Cobre (AA, aspiracin directa)


Deter min acin de cr omo

ISO/ CD 1 1 047-3 :

Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameless


atomic absorption spectrometry. Part 3: Determination of chromium
(Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 3:
Determinacin de cromo)

NEN 5763:

Bodem. Bepaling van het gehalte aan chroom in grond met behulp
van atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zwavelzuur (Suelo. Determinacin del contenido de
cromo en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
llama) tras digestin con cido ntrico y cido sulfrico)

EPA 71 90:

Cromo (AA, aspiracin directa)

EPA 71 91 :

Cromo (AA, tcnica de horno)


Deter min acin de mer cur io

NEN 5764 :

Bodem. Bepaling van het gehalte aan kwik in grond met behulp van
atomaire-absorptiespectrometrie na ontsluiting met salpeterzuur in een
PTFE-destructievat bij 140C onder druck (Suelo. Determinacin del
contenido de mercurio en suelo por espectrometra de absorcin atmica en un vaso de digestin de PTFE a 140C y a presin)

NEN 6438 :
NEN 6439 :
EPA 7471 :

90

Mercury in solid o semisolid waste (Manual cold vapor technique)


(Mercurio en residuos slidos o semislidos - Tcnica de vapor fro
manual)

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

Deter min acin de n quel


ISO/CD 1 1 407-6:

Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameless


atomic absorption spectrometry. Part 6. Determination of nickel (Calidad del suelo. Determinacin de metales por espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 6. Determinacin de nquel)

NEN 5761 :

Bodem. Bepaling van het gehalte aan nikkel in grond met behulp van
atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de nquel en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
llama) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)

EPA 7520:

Nquel (AA, aspiracin directa)


Deter min acin de plomo

ISO/CD 1 1 047-7:

Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameless


atomic absorption spectrometry. Part 7. Determination of lead. (Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por espectrometra
de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 7: Determinacin de
plomo)

NEN 5761 :

Bodem. Bepaling van het gehalte aan lood in grond met behulp van
atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de plomo en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
llama) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
Deter min acin de zin c

ISO/CD 1 1 047-8:

Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameless


atomic absorption spectrometry. Part 8. Determination of zinc (Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por espectrometra
de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 8: Determinacin de
zinc)

NEN 5761 :

Bodem. Bepaling van het gehalte aan zinc in grond met behulp van
atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de zinc
en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de llama)
tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)

EPA 7950:

Zinc (AA, aspiracin directa)

EPA 7951 :

Zinc (AA, tcnica de horno)


Nor mativa gen er al

EPA 601 0:

Inductively Conpled Plasma Atomic. Emission Spectroscopy


(Espectroscopia de emisin atmica. Plasma acoplado inductivamente)

EPA 7000:

Atomic Absorption Methods (Mtodos de absorcin atmica)

I H O B E , S. A.

91

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

5.2.5.3. Discusin
En el proceso de cuantificacin de los metales pesados juega un papel
fundamental la fase de digestin , a travs de la cual estos elementos son
extrados de las muestras de suelo. Existen numerosos protocolos de extraccin que permiten poner en disolucin fracciones diferentes de los metales.
El medio extractante junto con la tcnica de digestin y las condiciones de
operacin inciden directamente sobre la concentracin final del digerido hasta
tal extremo que ser necesario fijar un nico protocolo de referencia, si se
mantiene como objetivo final de esta gua metodolgica la uniformizacin de
los mtodos de anlisis.
El primer paso hacia la estandarizacin ha de ser consecuentemente la
seleccin razonada de la fraccin de metales que se ha de analizar con el fin
de evaluar la calidad del suelo. Una interpretacin simplicista del trmino
contaminacin conducira a considerar como contaminante a la fraccin de
metales pesados de origen antrpico. De acuerdo a esta definicin, el inters
debera dirigirse hacia la concentracin de metales no incluidos en la matriz
silcea del suelo. Sin embargo, siguiendo una aproximacin ms realista acorde con las tendencias ms actuales en materia de proteccin del suelo, sera la
fraccin disponible, la que puede suponer algn riesgo para la salud humana
o el medio ambiente, la que proporcionara una mayor informacin sobre el
grado de contaminacin y las afecciones asociadas a ste.
En la etapa exploratoria de la investigacin, la evaluacin de la calidad del
suelo se realiza, exclusivamente, en base a la comparacin de los resultados
analticos con los valores indicativos de evaluacin, siendo el objetivo de esta
fase la confirmacin o no de las sospechas fundadas de existencia de una
posible alteracin. Para alcanzar este objetivo, la determinacin del contenido
total en metales pesados puede considerarse suficiente.
Una vez demostrada la presencia en el suelo de concentraciones
anormalmente altas de contaminantes, comienza el proceso de cuantificacin
y evaluacin de los riesgos asociados a la situacin de contaminacin grave
(vase Gua Metodolgica de Anlisis de Riesgos). No cabe duda alguna acerca del inters que para esta labor tendra el disponer de las concentraciones
de metales pesados asociadas a las diferentes fracciones del suelo. Aspectos
tan importantes como la disponibilidad para las plantas o la movilidad de los
contaminantes hacia las aguas subterrneas o superficiales podran ser evaluados ms correctamente en base al conocimiento de estos datos.
Sin embargo, el desarrollo de las tcnicas de extraccin selectiva, si bien ha
conseguido grandes avances en estos ltimos aos, todava no ha alcanzado

92

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

el grado de consenso necesario para su utilizacin como parte normalizada


de las herramientas de gestin de los suelos contaminados. Algunos pases
estn realizando grandes esfuerzos dirigidos, por un lado a homogeneizar
estos mtodos de extraccin selectiva, y por otro lado a establecer unos
estndares de calidad del suelo relacionados con el objeto de proteger (plantas, agua subterrnea, salud humana, etc.), que permiten una estimacin de
los riesgos asociados a los emplazamientos contaminados. Estos trabajos
que, desde todos los puntos de vista se dirigen en la direccin adecuada no
han alcanzado el nivel necesario de estandarizacin. Por ello, y de forma
transitoria, se ha optado por la determinacin del contenido total de metales
pesados en el suelo entendido ste como la fraccin extraible en una mezcla
de cidos fuertes.
Dada la importancia de la etapa de extraccin dentro del procedimiento de
determinacin de metales pesados en muestras de suelo, se han comparado
numerosos mtodos y normativas. En la Tabla 12 aparecen resumidos los
aspectos ms relevantes de algunos de los mtodos estudiados. Aparte de
pequeas diferencias puntuales, existe una homogeneidad considerable en
los procedimientos de extraccin. nicamente el mtodo propuesto por la
EPA se desva apreciablemente del resto de las metodologas de uso ms
extendido en Europa. Estos ltimos mtodos proponen la utilizacin de agua
regia (HCl:HNO3, 3:1) como medio extractante en un procedimiento que incluye una primera fase de predigestin a temperatura ambiente (12-16 h) y
una segunda etapa de digestin a reflujo (2 h). Agua regia y digestin a
reflujo sern en consecuencia, las claves del mtodo de referencia recomendado para la extraccin de metales pesados de las muestras de suelo.
Nueve son los metales en cuya deter min acin se ha centrado esta gua
metodolgica: arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo
y zinc. La frecuencia con que estos elementos se detectan en los suelos de
emplazamientos contaminados junto con el potencial txico que representan,
bien para la salud humana bien para los ecosistemas, han sido los criterios
utilizados para la seleccin de estos metales como prioritarios a la hora de
definir unos estndares de calidad y unos protocolos homogneos para su
cuantificacin en muestras de suelo.
Antes de discutir los procedimientos concretos de anlisis resulta necesario
apuntar algunas consideraciones generales acerca de la normativa actualmente disponible para la determinacin de metales pesados en muestras de suelo
contaminado. Con excepcin de la normativa EPA que abarca la determinacin de un amplio espectro de metales pesados en residuos slidos en general y suelo en particular, el resto ha restringido por el momento su mbito de
aplicacin a un nmero menor de elementos. ISO an no se ha pronunciado

I H O B E , S. A.

93

94
10 ml HNO3 1:1,
10-15 min + 5 ml
HNO3 con. + H2O2
hasta ox total + 5
ml HCl + 10 ml
agua destilada 15
min. reflujo
Enrasar con agua
destilada. Filtracin

Matriz aprox. conocida. Elementos


a determinar segn tcnica

Agua destilada
hasta 50 ml, 4 ml
HNO3 + 12 ml HCl
2,5 h reflujo

Trasvase, enjuague y enrase con


agua destilada. Filtracin

Descrito para
lodos, polvo, etc.
No especifica para
suelos. Patrones
igual matriz

Con dicion es de
digestin

Pr epar acin de
disolucin

Observaciones

Matriz para patrones desconocida


Cd, Cr, Cu, Mn, Ni,
Pb, Zn

Enjuague agua
destilada. Filtracin, lavado con
HNO3 12,5% 50C
(aprox. 2M) y enrase con HNO 3
12,5%

2-3 ml agua dest.


7,5 ml/g HCl + 2,5
ml/g HNO3 2 h reflujo

7,5 ml/g HCl + 2,5


ml/g HNO3 2 h reflujo

Enjuague HNO 3
12,5% (aprox. 2
M) Filtracin 1 ml
KCl 10% Enrase
con HNO3 12,5%

Cd, Cr, Cu, Fe, Pb,


Mn, Ni, Zn

7,5 ml/g HCl + 2,5


ml/g HNO3 2 h reflujo

Enjuague HNO 3
12,5% (aprox. 2
M). Filtracin 1 ml
KCl 10% Enrase
con HNO3 12,5%

Cd, Cr, Cu, Fe, Pb,


Mn, Hg, Ni, Zn

> 16 h

Matriz para patrones desconocida


Cd, Cr, Cu, Mn, Ni,
Pb, Zn

Enjuague agua
dest. Filtracin,
lavado con HNO3
12,5% a 50C
(aprox. 2 M) y
enrase con HNO3
12,5%

2-3 ml Agua dest.


7,5 ml/g HCl + 2,5
ml/g HNO3 2 g reflujo

> 16 h

3,0 g

3,0 g

> 16 h

150 mm

500 mm

150 mm
30 g

BERROW 5

ADAS

HMSO4

Cd, Cr, Co, Cu, Pb,


Mn, Ni, Zn, Hg6

Enjuague 10 ml
HNO3 0,5 M filtracin Lavado residuo insoluble
HNO 3 (mnima
cantidad) Enrase
con agua destilada

0,5-1 ml agua destilada + 21 ml HCl


+ 7 ml HNO2 2 h
reflujo

> 16 h

3,0 g

150 mm

ISO 1 1 466

BCR 141 Report


HMSO A. Methods for the Determination of Metals in Soils, Sediments and Sewage Sludge and Plants by Hydrochloric-Nitric Acid Digestion with a note on
the Determination of the Insoluble Metal Contents 1986
5
Berrow, M.L., Stein, W.M., 1983 Extraction of Metals from Soils and Sewage Sludges by Refluxing with Aqua Regia, Analyst, 108, 270-285
6
Siempre que se utilice el accesoria especial descrito en la norma.

No

No

Pr edigestin
> 12 h

No

Secado

Peso muestra
1-3 g

90 mm

BCR3

1-2 g

250 mm

EPA 3050

mx. 0,5 g de mat.


org.

Tamao partcula

NEN 6465

Tabla 12. Comparacin de mtodos de digestin de muestras de suelo para la determinacin


espectromtrica de metales pesados

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

siquiera acerca de la cuantificacin de mercurio y arsnico, considerados como


los elementos ms problemticos del grupo.
La normativa disponible, englobada dentro de una serie sobre calidad o
proteccin del suelo, se ha desarrollado especficamente en respuesta a una
necesidad, explicitada generalmente desde la administracin, de
homogeneizacin de los procedimientos de medida en general. La ya en s
difcil tarea de evaluar y comparar los resultados de las investigaciones de
suelos contaminados se complica cuando estudios de contraste proporcionan
resultados contradictorios producidos generalmente por aplicacin de
metodologas diferentes. El espritu uniformizador surgido de esta forma ha
sido el que ha conducido a la elaboracin de las normas de anlisis de muestras de suelo para la determinacin de metales pesados.
La problemtica que representa la determinacin de los metales pesados
depende de las caractersticas de cada uno de ellos. No obstante, en base a
las tcnicas analticas de aplicacin ms generalizada es posible tratar las
peculiaridades de los procedimientos de forma agrupada. De esta forma, salvando pequeas diferencias puntuales, las determinaciones de cadmio, cobalto, cobre, nquel, plomo, y zinc, y en cierto modo, de cromo, pueden ser
discutidas simultneamente mientras que arsnico y mercurio requieren un
captulo aparte.
En la Tabla 13 se resumen las tcnicas analticas, los lmites de deteccin,
algunos parmetros de operacin y las interferencias de las normas ISO, NEN
y EPA para la determinacin de metales pesados en muestras de suelo.

I H O B E , S. A.

95

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Tabla 13. Parmetros de operacin e interferencias indicadas en los mtodos de


determinacin de metales pesados en muestras de suelo
MTODOS
Elemento Condiciones
de operacin
Ar snico

Cadmio

Cobalto

Cobr e

Cr omo

193,7

193,7 nm

Antimonio > 20 +g/l


Estao > 200 +g/l
Cobre, Cobalto, Nquel, Paladio

Horno-Absorcin no especfica.
Aluminio.
Generador de hidruros -cromo,
cobalto, cobre, mercurio,
molibdeno, nquel y plata

h (nm)

228,8

228,8

228,8

Llama

aire-acetileno

aire-acetileno

aire-acetileno

Interferencias

Altas concentraciones de hierro

CFe > 1% (m/m)

h (nm)

240,7

240,7

Llama

aire-acetileno

aire-acetileno

Interferencias

no observadas

h(nm)

324,8 nm

324,7

324,7

Llama

aire-acetileno

aire-acetileno

aire-acetileno

Interferencias

no observadas

no observadas

h(nm)

357.9

357,9

oxido nitroso-acetileno
aire-acetileno

oxido nitroso-acetileno

Depresin de seal a altas


concentraciones de hierro,
aluminio, calcio y magnesio
(en llama aire-acetileno)

Hierro (en llama aire-acetileno)

Altas concentraciones de metales alcalinos. Absorcin no especfica significativa

h(nm)

253,7

Interferencias

h(nm)

Interferencias

Zinc

357,9
oxido nitroso-acetileno
aire-acetileno

Llama

Plomo

EPA

h(nm)

Interferencias

Nquel

NEN

Interferencias

Llama

Mer cur io

ISO

h(nm)

232,0/352,2

232,0

aire-acetileno

aire-acetileno

Altas concentraciones de hierro


217,0

283,3

Llama

aire-acetileno

aire-acetileno

Interferencias

no observadas

h(nm)

213,9

Llama

aire-acetileno

Interferencias

no observadas

213,9
aire-acetileno

253,7
Sulfuro
Cobre
Sustancias orgnicas voltiles que
absorben a 253,7 nm
232 (primaria); 352,4 (alternativa)
aire-acetileno//oxido nitrosoacetileno
Altas concentraciones de hierro,
cobalto o cromo
283,3 (primaria)//217,0 (alternativa)
aire-acetileno
213,9
aire-acetileno
Altas concentraciones de silicio,
cobre y fosfato

96

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

Cadmio, cobalto, cobre, nquel, plomo y zinc pueden considerarse en principio elementos cuya determinacin presenta pocos problemas. Tanto ISO
como EPA han optado por las mismas tcnicas de anlisis: AAS-llama para las
concentraciones ms elevadas y AAS-horno para las ms bajas. NEN, sin
embargo, propone en todos los casos la espectrometra de absorcin atmica
con tcnica de llama. A pesar de que aparentemente la eleccin del Instituto
de Normalizacin Holands descuida el anlisis en el intervalo inferior de
concentracin, no debe olvidarse que las normas dictadas por este organismo
responden especficamente a la necesidad de proteger el suelo y se ajustan en
consecuencia a sus estndares de calidad. Los valores de referencia holandeses se encuentran, para todos los metales pesados, por encima del lmite de
deteccin que se indica en las normas correspondientes. Es por esto que el
rango de medida de esta tcnica cubre perfectamente los requerimientos legales; cualquier resultado analtico por debajo del lmite de deteccin se encontrar asimismo por debajo de los valores de referencia, y no dar lugar a la
adopcin de ningn tipo de medida de proteccin del suelo.
Tabla 14. Comparacin de los valores de referencia de la Comunidad Autnoma del
Pas Vasco con los lmites de concentracin segn ISO para la utilizacin de las tcnicas
AAS-llama y AAS-horno
Metal

Valor de r efer en cia


(mg/kg)

Valor de r efer en cia


(mg/kg)
L7 = 30%
H8 = 4,5%
(suelo medio)

Valor lmite (mg/kg)9


AAS-llama/AAS-h or n o
(ISO)

Arsnico

23

23

Cadmio

0.8

0.8

Cobalto

6+0.5L

21

Cobre

10+0.5L

25

Cromo

25+L

55

12

0.3

0.3

Nquel

12+L

42

12

Plomo

16+0.7L+2.1H

45

15

50+2L

110

Mercurio

Zinc

Contenido en arcilla (< 2 mm) en %


Contenido en materia orgnica en %
9
Este valor lmite se refiere a la concentracin de metal por encima de la cual se permite la aplicacin
de la tcnica AAS-llama y por debajo de la cual se recomienda el uso de AAS-horno.
8

I H O B E , S. A.

97

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Como puede deducirse de la Tabla 14 y a la vista de los valores de referencia derivados para la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, la espectrometra
de absorcin atmica con llama sera una tcnica vlida para cubrir todo el
intervalo de concentraciones de metales pesados, excepto arsnico y mercurio, en suelos. nicamente en casos en los que el contenido en arcilla sea
alto, el valor de referencia se aproximar al valor lmite AAS-llama/AAS-horno. Ser suficiente, por lo tanto, para la determinacin de cadmio, cobalto,
cobre, cromo, nquel, plomo y zinc la recomendacin de una nica tcnica, la
AAS-llama. Tanto ISO como NEN y EPA describen procedimientos de anlisis
similares.
Otro factor considerado en la evaluacin de la normativa, y no mencionado hasta el momento es la naturaleza de la matriz para la que se ha desarrollado el mtodo. Tendrn preferencia las normas elaboradas especficamente
para el suelo, y siempre que sea posible, las incluidas dentro de las series de
proteccin o de calidad de este medio. Cumplen con este criterio de seleccin las normas ISO y NEN, mientras que EPA incluye dentro del mbito de su
normativa matrices tan diversas como agua potable, agua subterrnea, residuos industriales, fangos, suelos, sedimentos y cualquier otro residuo slido.
Dentro del grupo de elementos cuantificables por AAS-llama, el cromo es
indudablemente el que mayores problemas plantea, no slo por la importancia de las interferencias observadas en su determinacin, sino tambin por la
clara influencia del tipo de suelo en la eficacia de la extraccin de este elemento mediante cidos. En relacin a la primera de estas cuestiones se
propone la utilizacin de una llama xido nitroso-acetileno, o en el caso de
usar la llama aire-acetileno, se recomienda la adicin de lantano a la disolucin de medida, con el fin de eliminar fundamentalmente la interferencia
causada por el hierro. Aluminio, calcio y magnesio junto con altos contenidos de metales alcalinos son algunos elementos cuya interferencia ha sido ya
comprobada.
En cuanto a la digestin, se ha demostrado que la especiacin del cromo
en el suelo determina la eficiencia de la extraccin con agua regia, a pesar de
lo cual la correspondiente norma ISO no duda en recomendar este medio de
digestin. La norma NEN, basndose en un estudio comparativo de cuyos
resultados se ha concluido la baja eficacia de la extraccin con agua regia,
recomienda un mtodo especfico para este elemento que utiliza cido ntrico
y cido sulfrico como medio de digestin. EPA no hace distincin alguna
para el cromo y considera que su extraccin habitual con cido ntrico, agua
oxigenada y cido clorhdrico conduce a la obtencin de unos buenos resultados para este elemento. Siguiendo los criterios de seleccin de normativa
preestablecidos, se ha optado por recomendar la aplicacin de la correspon-

98

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

diente norma ISO para la determinacin de este metal. No obstante, ante la


duda sobre la eficacia de la extraccin con agua regia, y tras evaluar los
resultados para el cromo del ejercicio interlaboratorio llevado a cabo en el
mbito de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, se recomienda realizar
esta determinacin con especial cuidado evitando, en la medida de lo posible,
todas las posibles fuentes de error.
El potencial txico del mercurio obliga a determinar concentraciones muy
bajas de este metal para alcanzar los estndares de calidad del suelo (ver
Tabla 14). Con el fin de lograr cuantificar estos niveles de concentracin, la
determinacin del contenido de mercurio en muestras de suelo se realiza
generalmente empleando espectrometra de absorcin atmica con la tcnica
de vapor fro previa solubilizacin en medio cido, ya que la tcnica de llama
es totalmente inadecuada y la de horno de grafito muy problemtica.
Comoquiera que el mercurio y muchos de sus compuestos son voltiles, y que
parte de estos ltimos son de naturaleza orgnica, el tratamiento de las muestras suele ser de carcter oxidante, realizndose ste en dispositivos que impiden las prdidas por volatilizacin. El mercurio (II) inorgnico, obtenido
previa digestin de las muestras se determina por absorcin atmica, en fase
gaseosa tras su reduccin a mercurio elemental.
ISO no dispone en la actualidad de normativa especfica para la determinacin de mercurio en muestras de suelo por lo que la norma de referencia en
esta materia deber salir de la comparacin de las normas holandesas y americanas. Las instituciones de normalizacin de ambos pases han optado, como
podra esperarse, por la tcnica de vapor fro como mtodo de medida, consistiendo la diferencia fundamental entre los protocolos propuestos en uno y
otro mtodo en el mtodo de digestin. De acuerdo a la norma NEN 5744 el
mercurio se pone en disolucin tras la digestin en vaso de politetrafluoroetileno
(PTFE) a 140C y bajo presin, mtodo que permite la oxidacin cuantitativa
del mercurio de la disolucin a mercurio (II). El mtodo EPA 7471, por otro
lado, describe dos procedimientos de digestin; el primero, empleando cido
clorhdrico, cido ntrico y permanganato potsico en botellas de DBO (Demanda Biolgica de Oxgeno) a 95C y el segundo, utilizando cido sulfrico,
cido ntrico y permanganato potsico en autoclave a 121C. La aplicacin de
los tres mtodos persigue dos objetivos: por un lado, evitar la prdida de
mercurio por volatilizacin para lo que se proponen sistemas cerrados de
digestin y por otro lado, oxidar todo el mercurio a mercurio(II) empleando
para ello mezclas cidas oxidantes. De acuerdo a la norma ISO 11466, estos
dos requisitos se cumplen igualmente cuando la digestin se lleva a cabo con
agua regia en un sistema a reflujo, siempre y cuando se disponga de un
dispositivo especial que permite recoger el mercurio volatilizado en el proceso de digestin. Por ello, a pesar de proponer como norma de referencia la

I H O B E , S. A.

99

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

holandesa, debido a su simplicidad y a su idoneidad para la aplicacin en los


laboratorios de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, es factible utilizar el
mtodo de solubilizacin propuesto por ISO para el mercurio en combinacin con la tcnica de AAS-vapor fro.
Junto con el mercurio, el arsnico es otro de los elementos que mayores
problemas presentan para su cuantificacin en muestras de suelo. Como en
el caso del mercurio la tcnica habitual de AAS-llama es inadecuada para
alcanzar los niveles de concentracin requeridos, lo cual unido a las numerosas interferencias que presenta, desaconsejan el empleo de esta tcnica. As
por ejemplo, una muestra con un contenido relativamente alto de sales ( 1%)
produce una absorcin en la misma lnea que el arsnico, incluso cuando
este metal no est presente en la muestra. Para la medida de este elemento,
la normativa propone dos tcnicas; AAS-generador de hidruros (NEN y EPA)
y horno de grafito (EPA). Ambas tcnicas aseguran una buena calidad de los
resultados si se procede meticulosamente durante todas las etapas del anlisis. Sin embargo, dada la utilizacin que se hace en nuestros laboratorios
para otras matrices y en vista de la incomodidad que supone el trabajo con el
horno de grafito, se ha optado por recomendar la utilizacin de la primera de
estas tcnicas para la determinacin de arsnico en muestras de suelos contaminados.
La tcnica de espectrometra de absorcin atmica, con sus diferentes variantes, ha sido la elegida como mtodo de referencia para la determinacin
de metales pesados en muestras de suelo. Sin embargo, resulta necesario
resear que la tcnica de ICP/AES est siendo cada vez ms empleada en este
campo lo que ha conducido a que normativas como la publicada por EPA,
disponga ya de un captulo especfico a esta metodologa.

5.2.5.4. Normativa de referencia


Para la cuantificacin de metales pesados en muestras de suelo se han
seleccionado como normas de referencia:

Ex tr accin de metales pesados


ISO 1 1 466:

100

Soil quality. Extraction of trace elements soluble in aqua regia (Calidad del
suelo. Extraccin de elementos traza solubles en agua regia)

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

Deter min acin de metales pesados


ISO 1 1 047:

Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameless atomic


absorption spectrometry (Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama)

NEN 5764:

Bodem. Bepaling van het gehalte aan kwik in grond met behulp van atomaireabsorptiespectrometrie na ontsluiting met salpeterzuur in een PTFE-destructievat
bij 140C onder druck (Suelo. Determinacin del contenido de mercurio en
suelos por espectrometra de absorcin atmica en vaso de digestin de PTFE
a 140C y a precin

NEN 5760:

Bodem. Bepaling van het gehalte aan arseen in grond met behulp van atomaireabsorptiespectrometrie (hydridege-neratietechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de arsnico en
suelos por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de generador de
hidruros) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)

5.2.6. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CIANURO

5.2.6.1. Definicin del parmetro


El inters por controlar la concentracin de cianuro en las aguas residuales
es muy antiguo, por lo que existe una amplia metodologa analtica desarrollada para este fin. En cambio, apenas existen normas que desarrollen metodologa especfica para la determinacin de cianuro en suelos contaminados. El
problema aumenta con la dificultad para definir el trmino cianuro, dificultad que se pone de manifiesto en los diferentes conceptos que se utilizan para
delimitar la fraccin cianurada cuantificada en la normativa existente. Se habla, en este sentido, de cianuro total, cianuro libre, cianuro complejado, cianuro fcilmente liberable, cianuro susceptible de cloracin, cianuro soluble,
cianuro insoluble, etc.
Sin embargo, las distintas metodologas contemplan, en general, la determinacin de aquellas fracciones que proporcionan una informacin ms fcilmente interpretable desde el objetivo final de la investigacin de la calidad del
suelo: por una parte, la determinacin del cianuro total y por otra, la de la
fraccin de cianuros potencialmente ms txica por su mayor facilidad para
generar HCN.
El objetivo de esta gua metodolgica ser, en consecuencia, la elaboracin
de un procedimiento analtico que permita la determinacin del cianuro total
y del cianuro fcilmente liberable definidos de la siguiente manera:

I H O B E , S. A.

101

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Cian ur o total. Este trmino comprende los cianuros simples y complejos, incluyendo los complejos cianurados de hierro y algunos compuestos cianurados orgnicos que liberan HCN bajo las condiciones del procedimiento utilizado para su cuantificacin. No se incluyen en este trmino tiocianatos y cianato.
Cianur o fcilmente liber able. Este trmino incluye los cianuros alcalinos
y alcalinotrreos y los cianuros metlicos disociables que liberan HCN
bajo las condiciones del procedimiento utilizado para su cuantificacin.
5.2.6.2. Metodologa comparada
Deter min acin de cian ur os

10

102

NEN 6655:

Water and Soil. Photometric Determination of the Total Cyanide and


Free Cyanide Content by Continuous Flow Analysis (1994) (Agua y
suelo. Determinacin fotomtrica del contenido total y libre de cianuro mediante anlisis de flujo continuo)

EPA 901 0:

Total and Amenable Cyanide (Colorimetric, Manual) (1.986) (Cianuro


total y disponible (Colorimetra, manual)

EPA 901 2:

Total and Amenable Cyanide (Colorimetric, Automated UV) (1.986)


(Cianuro total y disponible (Colorimtrico, automtico UV)

SM 4500-CN B:

Preliminary Treatment of Samples (1.989) (Tratamiento preliminar de


las muestras)

SM 4500-CN C:

Total Cyanide after Distillation (1.986) (Cianuro total tras destilacin)

SM 4500-CN D:

Titrimetric Method (1.989) (Mtodo de valoracin)

SM 4500-CN E:

Colorimetric Method (1.989) (Mtodo colorimtrico)

SM 4500-CN F:

Cyanide-Selective Electrode Method (1.989) (Mtodo de electrodo selectivo a cianuro)

SM 4500-CN G:

Cyanide Amenable to Chlorination after Distillation (1.989) (Cianuro


disponible a la cloracin tras destilacin)

SM 4500-CN I:

Weak and Dissociable Cyanide (1.989) (Cianuro dbil y disociable)

ISO 6703/1 (1 .984) (E):

Water Quality. Determination of Cyanide. Part 1: Determination of


Total Cyanide (Calidad del agua. Determinacin de cianuro. Parte 1:
Determinacin de cianuro total)

ISO 6703/2 (1 .984) (E):

Water Quality. Determination of Cyanide. Part 2: Determination of


Easily Liberatable Cyanide (Calidad del agua. Determinacin de cianuro. Parte 2: Determinacin de cianuro fcilmente liberable)

ISO/CD 1 1 232 (1 .993):

Soil Quality. Determination of Cyanide10 (Calidad del suelo. Determinacin de cianuro)

Este proyecto de norma no estaba disponible a la fecha de redaccin de esta gua

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

5.2.6.3. Discusin
En la Tabla 15 se presentan las principales caractersticas de la metodologa
analtica valorada para la determinacin de cianuro en muestras de suelo. De
la valoracin de estas caractersticas es posible destacar los aspectos que se
mencionan a continuacin.
Junto al proyecto de norma ISO/CD 11262 que no estaba disponible a la
fecha de redaccin de esta gua, la nica norma aplicable especficamente
a muestras de suelo es la NEN 6655 basada en una disolucin previa de
la muestra con solucin de NaOH y en la posterior medida del cianuro
en el lixiviado, mediante un procedimiento colorimtrico automtico.
El resto de los procedimientos han sido desarrollados para su aplicacin
especfica en muestras de agua.
Para la determinacin de cian ur o total, en todos los casos, la destilacin se lleva a cabo en condiciones anlogas de acidez, temperatura y
duracin del procedimiento, realizndose la absorcin del HCN en una
disolucin de hidrxido sdico. La determinacin de cianuro en la solucin absorbente se lleva a cabo colorimtricamente en todas las normas,
y en algunas adicionalmente, por otros mtodos analticos. El mtodo
colorimtrico se basa siempre en la reaccin del cianuro con cloraminaT y piridina-cido barbitrico o reactivos similares.
Con respecto a la determinacin de la fraccin de cian ur o fcilmen te
liber able las normas pueden dividirse en dos grupos. En un primer
grupo se incluyen aquellas normas que permiten la determinacin de
esta fraccin de cianuro directamente, destilando la muestra en medio
dbilmente cido y procediendo, a continuacin, en la etapa analtica de
manera similar a como se hace en el caso del cianuro total. Hay sensibles diferencias en lo que se refiere a las condiciones de la destilacin en
las dos normas incluidas en este grupo: SM 4500-CN e ISO 6703/2. Estas
diferencias afectan tanto al reactivo base como al pH y a la temperatura
de destilacin. Las normas incluidas en el segundo grupo permiten la
determinacin de la citada fraccin de cianuro indirectamente. En este
caso, el cianuro susceptible de cloracin asimilable al cianuro fcilmente
liberable, se calcula por diferencia entre el cianuro total y el cianuro
libre previamente determinado en una muestra sometida a cloracin. Las
dos normas incluidas en este grupo, SM 4500-CN/G y EPA 9010, son muy
similares.

I H O B E , S. A.

103

104

SM 4500-CN G

Aguas

Aguas

Aguas

ISO 6703/2

EPA 9010

Aguas

Aguas

EPA 9010

SM 4500-CN I

Aguas

ISO 6703/1

Suelos

Aguas

SM 4500-CN
C, D, E, F

NEN 6655

Suelos

Muestras

NEN 6655

nor ma

Mtodo/

Ca(ClO)2 a pH
11-12, 1 h

Ca(ClO)2 a pH
11-12, 1 h

Lixiviacin
con NaOH
2,5 M

Lixiviacin
con NaOH
2,5 M

Pr etratamiento

H2SO4

H2SO4

Tampn
biftalato

Tampn
acetato

<1

<1

3,9

4,5 a 6,0

3,8

<1

H2SO4
HCl

<1

<1

3,8

pH

HCl

H2SO4

Radiac. UV
Tampn
Citrato

Reactivo base

Ebullicin

Ebullicin

Ambiente

Ebullicin

125C

Ebullicin

Ebullicin

Ebullicin

125C

NaOH

NaOH

NaOH

NaOH

NaOH

NaOH

NaOH

Temperatura Duracin (h) Solucin de


absorcin

Condiciones de la destilacin

Notas:
Mtodo colorimtrico: Cloramina-T/piridina-cido barbitrico
Mtodo titulomtrico: Valoracin con AgNO3 e indicador
La norma EPA 9012 y la EPA 9010 son similares, permitiendo la primera de ellas el anlisis automtico

Cianur o
susceptible
de cloracin

Cianur o
fcilmente
liberable

Cianur o total

Parmetro

Electrodo selectivo

Colorimtrico
Titulomtrico

Colorimtrico
Titulomtrico
T. Tyndall

Colorimtrico
Titulomtrico
Electrodo selectivo

Colorimtrico

Colorimtrico

Colorimtrico
Titulomtrico
T. Tyndall

Colorimtrico
Titulomtrico
Electrodo selectivo

Colorimtrico

Mtodo
analtico

Tabla 15. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de cianuros

Manual

Manual

Manual

Manual

Automtico

Manual

Manual

Manual

Automtico

Observaciones

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

Como ya se ha mencionado anteriormente, se ha optado por la utilizacin


de un procedimiento analtico que permita la determinacin de cianuro total y
de la fraccin de cianuro fcilmente liberable en muestras de suelo.
A pesar de ser la nica aplicable a muestras de suelo, se ha desestimado la
norma NEN 6655 como base de este procedimiento fundamentalmente por
dos razones; por una parte, debido al pretratamiento peculiar de lixiviacin
bsica que emplea frente a la habitual destilacin cida directa de la muestra
contemplada por la normativa restante y, por otro lado, a causa de la sofisticacin del mtodo de anlisis que propone y que no es utilizado habitualmente
por los laboratorios de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco.
En consecuencia, la norma base de la propuesta se ha seleccionado de la
normativa aplicable al anlisis de aguas, asimilando la muestra de suelo hmedo, tamizado a 2 mm, en suspensin en una solucin diluida de hidrxido
sdico (o en agua) a la muestra de agua. Se parte de una muestra de suelo
hmedo ya que durante el secado, incluso al aire, puede perderse cianuro por
volatilizacin como cido cianhdrico. Por otro lado, se propone una disolucin de hidrxido sdico para preparar la suspensin de la muestra con el fin
de asimilarla a una de agua preservada en medio bsico, punto de partida
habitual en el anlisis de aguas.
En el caso de la determinacin de cian ur o total, la suspensin de suelo se
destila segn SM 4500-CN C. En el caso de la determinacin de cian ur o
fcilmen te liber able, se destila segn SM 4500-CN I. En ambos casos la
determinacin de cianuro en las disoluciones de absorcin se puede realizar
por alguno de los tres mtodos analticos: segn SM 4500-CN D, E o F. Si se
utiliza como mtodo analtico el colorimtrico, el lmite de cuantificacin es
de 1 mg CN/kg, referido a suelo seco, claramente inferior al Valor Indicativo
de Evaluacin ms bajo de los propuestos en la propuesta de Plan Director
para la Proteccin del Suelo (1.994) que se corresponde con los 10 mg/kg
para VIE-B de cianuro (libre).
Se ha desestimado el mtodo de determinacin de cianuro susceptible de
cloracin por ser ste un mtodo indirecto de determinacin (por diferencia)
que adems puede presentar problemas si la muestra tiene elevados contenidos de materia orgnica. En la determinacin de cianuro fcilmente liberable
se ha optado por el mtodo SM 4500-CN I en lugar de la norma ISO 6703/2,
principalmente por dos razones; la primera, por la duracin de la etapa de
destilacin y la segunda, por coherencia con el resto de metodologa propuesta (SM).

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105

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

5.1.6.4. Metodologa recomendada


Se propone una metodologa analtica que permite determinar los contenidos de cianuro total y de cianuro fcilmente liberable en muestras de suelo.
Ex tr accin :

Segn metodologa consensuada por el equipo redactor de esta gua


metodolgica y descrito en el correspondiente captulo de procedimientos

Deter min acin :

SM 4500-CN (1.989). Cianuro

En el momento que se apruebe definitivamente la norma ISO 11262 Soil


quality. Determination of cyanide (Calidad del suelo. Determinacin de cianuro), sta se convertir en la normativa de referencia.

5.2.7. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE COMPUESTOS


ORGNICOS VOLTILES

5.2.7.1. Definicin del parmetro


Se definirn, en el mbito de aplicacin de esta gua metodolgica, los
compuestos orgnicos voltiles (VOCs) como aquellas sustancias con un punto
de ebullicin inferior a 200C a presin atmosfrica (ver Tabla 1) entre los que
se incluyen los siguientes grupos:
- hidrocarburos aromticos como benceno, tolueno, xileno, etilbenceno
y naftaleno;
- hidrocarburos alifticos clorados como diclorometano, triclorometano,
tetracloruro de carbono, 1,1,1-tricloroetano, 1,1- y 1,2-dicloroetano,
tricloroetileno, tetracloroetileno y clorobenceno;
- otros compuestos orgnicos con una volatilidad similar.

106

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

Tabla 16. Compuestos voltiles con puntos de ebullicin inferiores a 200C, con sus
correspondientes presiones de vapor a 20C, y sus puntos de ebullicin y fusin
Compuesto

Pr esin de vapor
20C (kPa)

Pun to de ebullicin
(C)

Pun to de fusin (C)

pentano
diclorometano
1,1-dicloroetano

57.3
47.8
29.0

36
40
57

-130
-97
-97

triclorometano
hexano
1,1,1-tricloroetano

24.9
18.2
13.3

61
69
74

-64
-95
-31

tetraclorometano
benceno
1,2-dicloroetano

12.0
10.6
9.4

77
80
84

-23
6
-35

2-metilhexano
3-metilhexano
heptano

7.4
6.8
4.9

90
92
98

-118
-119
-91

tolueno
1,1,2-tricloroetano
3-metilheptano

3.5
3.1
2.4

111
113
115

-95
-37
-121

2-metilheptano
octano
clorobenceno

2.5
1.5
1.2

118
125
132

-110
-57
-45

etilbenceno
p-xileno
m-xileno

1.13
1.08
1.05

136
138
139

-95
13
-48

o-xileno
nonano
1,3,5-trimetilbenceno

0.93
0.75
0.47

144
151
165

-25
-54
-45

1,2,4-trimetilbenceno
decano
2-clorofenol

0.35
0.24
0.40

170
174
175

-44
-30
7

1,2,3-trimetilbenceno

0.56

176

-26

En concreto, y dentro de este amplio grupo de compuestos qumicos, se


contemplarn como objetivo de esta gua metodolgica las siguientes sustancias:
Compuestos ar omticos voltiles. Dentro de este grupo se incluirn
los denominados comnmente BTEX (benceno, tolueno, xileno y
etilbenceno), estireno y naftaleno.

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107

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Compuestos clor ados voltiles. Dentro de esta familia, el estudio se


va a centrar en los siguientes compuestos:
- diclorometano
- triclorometano o cloroformo
- 1,2-dicloroetano
- tetraclorometano o tetracloruro de carbono
- tricloroeteno o tricloroetileno
- tetracloroetileno o percloroetileno
- diclorobencenos (1,2-, 1,3- y 1,4-)
- triclorobencenos (1,3,5-, 1,2,4- y 1,2,3-)
Sin embargo, siguiendo las recomendaciones que se proponen en este
captulo de la gua metodolgica sera posible la determinacin de cualquier
otro compuesto perteneciente a la familia de los compuestos orgnicos voltiles.

108

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

5.2.7.2. Metodologa comparada


Deter min acin de compuestos or gn icos voltiles
NVN 5732

Gaschromatografische bepaling van het gehalt aan vluchtige


aromatische koolwaterstoffen en naftaleen en vluchtige
gehalogeneerde koolwaterstoffen met behulp van de purge and trap
methode en thermische desorptie (Determinacin cromatogrfica del
contenido de hidrocarburos aromticos voltiles y naftaleno e hidrocarburos halogenados voltiles mediante el mtodo de purge and
trap y desorcin trmica)

ISO/CD 1 5009 11

Soil quality. Gaschromatographic determination of the content of


volatile aromatic hydrocarbons, naphthalene and halogenated
hydrocarbons - purge and trap method with thermal desorption (Calidad del suelo - Determinacin por cromatografa de gases del contenido de hidrocarburos aromticos voltiles, naftaleno e hidrocarburos halogenados - mtodo de purga y trampa con desorcin trmica)

EPA 5030

Purge and trap (Purga y trampa)

EPA 801 0

Halogenated volatile organics (Compuestos orgnicos voltiles)

EPA 8020

Aromatic volatile organics (Compuetos orgnicos aromticos voltiles)

EPA 8021 A

Halogenated volatiles by gas chromatography using photoionization


and electrolytic conductivity detectors in series: capillary column
technique (Determinacin de compuestos halogenados voltiles por
cromatografa de gases con detectores de fotoionizacin y
conductividad electroltica en serie: tcnica de columna capilar)

EPA 8060 A

Volatile organic compounds by gas chromatography/mass spectrometry


(GC/MS): capillary column technique (Determinacin de compuestos
orgnicos voltiles por cromatografa de gases / espectrometra de
masas (GC/MS): tcnica de columna capilar)

5.2.7.3. Discusin
La comparacin de la normativa existente para la determinacin de compuestos orgnicos voltiles se limita a la establecida por la EPA frente a la
dictada por el organismo estandarizador de los Pases Bajos ante la dificultad
de acceso al borrador de norma ISO/CD 15009.

11

Este proyecto de norma no estaba disponible a la fecha de redaccin de gua.

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109

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

La normativa EPA opta por la presentacin de varias normas en las que se


describen las diferentes fases del proceso de cuantificacin de los compuestos orgnicos voltiles. As aparecen diferenciados los aspectos relacionados
con la preparativa de la muestra de aquellos en los que se detallan las condiciones cromatogrficas. Por el contrario, la metodologa holandesa rene ambos
aspectos en una nica norma.
Es la norma EPA 5030 la que describe la preparativa de la muestra extendiendo su mbito de aplicacin no slo a muestras de suelo, sino tambin de
sedimentos y aguas. Esta norma ofrece dos opciones para el tratamiento de
muestras:
Extraccin en metanol y anlisis de extracto por cromatografa de gases
(opcin recomendada para muestras en las que se prevean concentraciones superiores a 1 mg/kg de cada compuesto objeto de anlisis).
Anlisis directo de la muestra (opcin recomendada para muestras con
concentraciones previstas inferiores a 1 mg/kg para cada compuesto
objeto de anlisis).
Esta norma contempla la posibilidad de utilizar automuestreadores de purga y trampa (purge and tramp) y espacio de cabeza (headspace).
Cuatro son las normas EPA que describen las condiciones cromatogrficas
aplicables a la determinacin de compuestos orgnicos voltiles en muestras
de suelo: EPA 8010, EPA 8020, EPA 8021 A y EPA 8260 A. La diferencia central
entre ambas metodologas radica en los detectores utilizados:
EPA 8021 A: Detector de fotoionizacin de llama (PID) y detector especfico para halogenados (HSD) con la posibilidad de trabajar con cada
detector independientemente o en serie.
EPA 8260 A: Detector de espectrometra de masas (MS).
La normativa holandesa (NVN 5732) incluye tanto el tratamiento de la
muestra como las condiciones cromatogrficas. Esta norma limita su mbito
de aplicacin a muestras de suelo proponiendo la extraccin de los compuestos orgnicos voltiles en metanol tras lo cual aconseja la introduccin de los
voltiles en el cromatgrafo a travs de un sistema de purga y trampa. En
contraposicin a la normativa EPA, sta recomienda la utilizacin de detectores de ionizacin de llama (FID) y de captura de electrones (ECD) que, como
ocurra en la norma EPA 8021 A, pueden estar dispuestos en serie o ser
utilizados independientemente.

110

I H O B E , S. A.

I H O B E , S. A.

- Suelos, sedimentos,
aguas
- Preparativa muestra

- Condiciones
cromatogrficas

- Condiciones
cromatogrficas

EPA 5030

EPA 801 0

EPA 801 0

EPA 8021 A - Condiciones


cromatogrficas

EPA 8260 A - Condiciones


cromatogrficas

- Desorcin trmica
- Espacio de cabeza
- Inyeccin directa

- Muestra original

- Purga y trampa

- Purga y trampa
- Desorcin qumica

Automuestrador

- Extraccin metanol

- Extraccin metanol

- Suelos
- Preparativa muestra
- Condiciones
cromatogrficas

NVN 5732

Preparacin muestra

mbito aplicacin

Mtodo

Capilar

Capilar

Empaquetada

Empaquetada

- Capilar

Columna

- MS

- HSD
- PID

- PID

- HSD

- FID
- ECD

Detector

- Estd. externo

- Estd. interno

- Estd. interno

Calibracin
Estndar inter no

- Sin definir

- Tolueno-D8
- Tolueno-D10
- 1,4-Diclorobutano
- a,a,a-Trifluorotolueno
- 2-bromofluorobenceno

Tabla 17. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de compuestos
orgnicos voltiles

5. Seleccin de la normativa de referencia

111

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Tanto la normativa EPA como la holandesa permiten alcanzar lmites de


deteccin adecuados para la investigacin de emplazamientos contaminados.
Para el grupo de los compuestos orgnicos voltiles, el Valor Indicativo de
Evaluacin ms bajo corresponde al benceno con 0,5 mg/kg.
Tabla 18. Lmites de deteccin para los compuestos orgnicos voltiles

Compuesto

EPA 801 0 EPA 8020 EPA 8021 A (mg/l)


(mg/l)
(mg/l)
PID
HSD

EPA 8260 A NVN 5732


(mg/l)
(mg/kg)

Diclorometano
Triclorometano
1,1-Dicloroetano
1,2-Dicloroetano
Tetraclorometano
Tricloroetileno
Tetracloroetileno
Cloruro de vinilo
1,2-Diclorobenceno
1,3-Diclorobenceno
1,4-Diclorobenceno
1,2,4-Triclorobenceno
1,2,3-Triclorobenceno
1,3,5-Triclorobenceno
Benceno
Tolueno
Etilbenceno
m-xileno
p-xileno
o-xileno
Estireno

0,05
0,07
0,03
0,12
0,12
0,03
0,18
0,15
0,32
0,24
-

0,4
0,4
0,3
0,2
0,2
0,2
-

0,02
0,05
0,02
0,05
0,02
0,007
0,02
0,009
0,01
0,005
0,01
0,01
0,02
0,01

0,02
0,02
0,07
0,03
0,01
0,01
0,04
0,04
0,02
0,02
0,01
0,03
0,03
-

0,09
0,04
0,03
0,02
0,02
0,02
0,05
0,04
0,05
0,05
0,04
0,20
0,14
0,03
0,08
0,03
0,03
0,06
0,06
0,27

0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1

Naftaleno

0,06

0,10

0,1

De acuerdo a la informacin disponible, el proyecto de norma ISO/CD


15009 propone la extraccin de los compuestos orgnicos en metanol o en
dimetilformamida y su cuantificacin cromatogrfica tras la introduccin en el
sistema de purga y trampa.

112

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

Existe un consenso generalizado en lo que a este grupo de compuestos se


refiere por lo que, en principio, la aplicacin de cualquiera de las metodologas
comparadas conducira a resultados comparables. No obstante, se ha optado
por recomendar la normativa EPA en tanto en cuanto la norma ISO/CD 15009
no supere el estado de proyecto.

5.2.7.4. Metodologa recomendada


Se propone para la cuantificacin de compuestos orgnicos voltiles la
utilizacin de la siguientes normativa:
EPA 5030

Purge and tramp (Purga y trampa)

EPA 8021 A

Halogenated volatiles by gas chromatography using photoionization


and electrolytic conductivity detectors in series: capillary column
technique (Voltiles halogenados por cromatografa de gases usando
detectores de fotoionizacin (PID) y de conductividad electroltica (HSD)
y columnas capilares)

EPA 8260 A

Volatile organic compounds by gas chromatography/Mass spectrometry


(GC/MS): capillary column technique (Compuestos orgnicos voltiles
por cromatografa de gases/espectrometra de masas (GC/MS): tcnica
de columna capilar)

En el momento en que se apruebe definitivamente la norma ISO 15009 Soil


quality - Gaschromatographic determination of the content of volatile aromatic
hydrocarbons, napthalene and halogenated hydrocarbons - purge and trap
method with thermal desorption (Calidad del suelo - Determinacin por
cromatografa de gases de hidrocarburos aromticos voltiles, naftaleno e hidrocarburos halogenados - mtodo de purga y trampa con desorcin trmica),
sta se convertir en la norma de referencia.

5.2.8. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE FENOLES

5.2.8.1. Definicin del parmetro


En el mbito de esta gua metodolgica se van a considerar los compuestos
fenlicos desde dos puntos de vista diferentes: como parmetro global, en lo
que se conoce como ndice de fenoles, y como grupo de compuestos indivi-

I H O B E , S. A.

113

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

duales. Esta doble clasificacin conlleva una definicin y un estudio diferenciado de las metodologas analticas para cada caso.
n dice de fen oles. La definicin del ndice de fenoles es funcin de la
metodologa de anlisis empleada en su determinacin, metodologa que se
detallar en posteriores apartados. No obstante, se puede adelantar que el
procedimiento que se propone est basado en la norma ISO 6439 segn la
cual el trmino ndice de fenoles incluye nicamente aquellos fenoles que
reaccionan con la 4-aminoantipirina bajo condiciones especficas para dar
compuestos coloreados. El resultado final es un nmero que indica la concentracin expresada como miligramos de fenol contenidos por kilogramo de
suelo, ya que se escoge como patrn en la determinacin el propio fenol
(C6H5OH), y cualquier coloracin producida por reaccin de cualquier otro
compuesto fenlico se mide como fenol y se expresa como ndice de fenol.
De entre los compuestos fenlicos que producen coloracin en las condiciones de anlisis cabe citar los que poseen sustituyentes en posicin para de
tipo carboxilo, halogenados, hidroxilo, metoxilo y cido sulfnico. Sin embargo, los radicales alquilo, arilo y nitro en posicin para no desarrollan
color. Esta constatacin junto con el hecho de que la destilacin requerida en
la metodologa puede tener rendimientos inferiores al 100%, hace que el
resultado obtenido para el ndice de fenoles sea la mnima concentracin de
compuestos fenlicos susceptible de estar presente en la muestra. Por lo
tanto, si en la investigacin de un suelo contaminado el valor obtenido para
el ndice de fenol se encontrara en un intervalo crtico, podra ser necesario
proceder a la determinacin de los fenoles individuales.
Fen oles in dividuales. El procedimiento de anlisis que se propone contempla la determinacin en suelos de los siguientes compuestos fenlicos:
fenol
cresoles: o-, m- y p- cresol
clorofenoles:

2-clorofenol
2,4-diclorofenol
2,6-diclorofenol
2,4,6-triclorofenol
pentaclorofenol

La inclusin de los citados compuestos fenlicos en la determinacin obedece a su mayor presencia como contaminantes en el suelo, bien por tratarse

114

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

de subproductos de la industria, bien por ser susceptibles de generarse por


reacciones de cloracin del propio fenol. El hecho de no incluirse todos y
cada uno de los diecinueve clorofenoles existentes se debe a la gran laboriosidad analtica que supone su determinacin tal y como se ver en la revisin
metodolgica realizada. Se ha considerado suficiente realizar a modo de barrido la determinacin de cinco de ellos, propuestos entre otros en EPA 8040, la
cual puede llevarse a cabo de una forma ms sencilla (sin necesidad de formacin de derivados) siempre y cuando los lmites de cuantificacin y las
interferencias lo permitan. No obstante, es necesario resear, que si bien se ha
definido un nmero concreto de compuestos fenlicos, el procedimiento que
finalmente se propone permite detectar la presencia de otros derivados como
por ejemplo otros clorofenoles y nitrofenoles.

5.2.8.2. Metodologa comparada


5.2.8.2.1. ndice de fenoles
No se ha identificado ninguna metodologa especfica de ndice de fenoles
para suelos, por lo que el procedimiento propuesto estar basado en los mtodos existentes para la determinacin del citado parmetro en agua.
En la siguiente tabla se indican las referencias completas de las metodologas
disponibles para el anlisis del ndice de fenoles en aguas:
Deter min acin del n dice de fen oles
ASTM-D-1 783-87

Standard Test Methods for Phenolic Compound in Water (Mtodos estndar


de ensayo para compuestos fenlicos en agua)

DIN 38409-4-1 6

Summarische Wirkungs-und Stoffkenngren.Bestimmumg des PhenolIndex (Medidas generales de efectos y sustancias. Determinacin del ndice de fenoles)

SM 5530-Ph en ols

Standard Methods for the Examination of Water ans Wastewater (1.989)


(Mtodos estndar para el anlisis de aguas y aguas residuales)

EPA 9065 A

Phenolics (Spectrophotometric, Manual 4-AAP with destilation). (Compuestos fenlicos, espectrofotometra manual con 4-AAP y destilacin)

EPA 9066 A

Phenolics (Colorimetic, Automate 4-AAP with Distillation) (Compuestos


fenlicos, colorimetra automtica con 4-AAP y destilacin)

EPA 9067 A

Phenolics (Spectrophotometric, MBTH with Distillation) (Compuestos


fenlicos, espectrofotometra con MBTH y destilacin.

I H O B E , S. A.

115

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

5.2.8.2.1. Fenoles individuales

La informacin recopilada referente al anlisis de fenoles individuales comprende las siguientes normativas y mtodos: EPA 8040, EPA 8270, NEN 5736 y
VPR C88-14.

Deter min acin de fen oles in dividuales


EPA 8040

Phenols by Gas Chromatography (Determinacin de fenoles por cromatografa


de gases)

EPA 8270 B

Semivolatile organic compounds by gas chromatography/mass spectrometry:


Capillary Column Technique. (Determinacin de compuestos orgnicos
semivoltiles por cromatografa de gases/espectrometra de masas: tcnica de
columna capilar)

NEN 5736

Bodem. Gaschromatographische bepaling van de gehalten aan chloorfenolen


in grond (Suelo. Determinacin cromatogrfica del contenido de clorofenoles
en suelo)

VPR C85-1 4

Voorlopige praktijkrichtlijn bodem. Grond en grondwater, opwerking en analyse


chloorfenolen (Directrices provisionales de suelo. Suelo y agua subterrnea,
preparacin y anlisis de clorofenoles)

5.2.8.3. Discusin
5.2.8.3.1. ndice de fenoles

Los mtodos descritos en las normas ASTM, DIN e ISO y en los mtodos
SM y EPA 9065 consisten bsicamente en una destilacin de la muestra de
agua para aislar los compuestos fenlicos y reaccin del destilado con 4aminoantipirina (AAP) a pH bsico para formar derivados coloreados. La
absorbancia de la disolucin es medida a una longitud de onda determinada
calculndose a continuacin la concentracin de compuestos fenlicos a partir de una recta de calibracin (concentracin-absorbancia) obtenida con patrones de fenol. El citado mtodo, mtodo colorimtrico directo, se emplea
cuando los ndices de fenol esperados son superiores a 0,1 mg/l. Para concentraciones inferiores, se emplea el mtodo por extraccin con cloroformo
que introduce una ligera variante sobre el anterior, consistente en extraer con
cloroformo la disolucin fenlica coloreada tras reaccin con la AAP y determinar la absorbancia sobre dicho extracto orgnico.
La norma DIN ofrece una posibilidad adicional de aadir el reactivo AAP

116

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

directamente sobre el agua sin necesidad de una destilacin previa. El mtodo


EPA 9066 es similar a los anteriores con la diferencia de que la determinacin
est totalmente automatizada. El mtodo EPA 9067 difiere en que se utiliza
metilbenzotiazolinona (MBTH) en lugar de AAP para generar los derivados
fenlicos coloreados.
La gran similitud entre todas las metodologas comparadas hace que la
seleccin de un mtodo se realice, no por criterios tcnicos (cualquiera de
ellas podra ser igualmente vlida), sino por criterios de universalidad. En este
sentido se ha optado por recomendar la norma ISO 6439. No obstante, dado
que estas normas han sido desarrolladas para la determinacin del ndice de
fenoles en muestras de agua y no de suelo, la norma recomendada deber ir
precedida de un procedimiento de extraccin adoptado por consenso del
grupo de elaboracin de esta gua (ver Anexo III) y que ser recomendado, en
tanto en cuanto no se establezca una normativa especfica para este parmetro.

5.2.8.3.2. Fenoles individuales

A diferencia de lo comentado para el ndice de fenoles, hay que decir que


los mtodos citados se refieren a la determinacin de fenoles en suelos, bien
especficamente, como en la NEN y la VPR, bien considerando adems otras
matrices slidas, tal es el caso de las EPA. No obstante, ninguno de los mtodos descritos en las mencionadas normas contempla la determinacin en toda
su amplitud de los compuestos fenlicos; as las normas NEN y VPR abarcan la
familia completa de los clorofenoles, sin incluir ningn otro tipo de compuesto fenlico. Por el contrario, la EPA 8040 contempla un gran nmero de compuestos fenlicos como el fenol, cresoles, nitrofenoles y clorofenoles aunque
sin referirse a todos los ismeros existentes. La EPA 8270 es una metodologa
para compuestos semivoltiles en general, pero incluye en su listado gran
nmero de compuestos fenlicos y aporta como principal ventaja analtica la
posibilidad de utilizacin de un detector de espectrometra de masas (GC/MS)
que puede ayudar a la identificacin de los compuestos analizados mediante
cromatografa.
Las normas NEN 5736 y VPR C88-14, aunque con ligeras variantes, son de
gran similitud. Ambas son aplicables a la determinacin de diecinueve
clorofenoles en suelos. El mtodo consiste en extraer con tolueno la muestra
de suelo acidificada; el extracto en tolueno es posteriormente extrado con
una disolucin de carbonato potsico a la cual se adiciona anhdrido actico y
ter de petrleo o hexano. Se separa la fase orgnica, la cual contendr los
acetatos derivados de los clorofenoles objeto de anlisis, y se analiza median-

I H O B E , S. A.

117

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

te cromatografa de gases con detector de captura de electrones (GC/ECD).


En el mtodo EPA 8040 la extraccin del suelo puede realizarse mediante
soxhlet o ultrasonidos. Seguidamente se procede a una purificacin mediante
particin cido-base. Para el extracto orgnico resultante se ofrecen dos posibilidades. La ms sencilla es proceder directamente al anlisis cromatogrfico
con detector de ionizacin de llama (GC/FID) en columna empaquetada. En
el caso de requerirse eliminar interferencias o bajar el lmite de deteccin se
propone un proceso de derivatizacin y posterior anlisis del derivado mediante GC/ECD en columna empaquetada.
La EPA 8270 ofrece un mtodo que abarca un gran nmero de compuestos
orgnicos, neutros, cidos o bsicos que son solubles en cloruro de metileno.
En la fase inicial de extraccin del suelo admite, adems de la utilizacin del
soxhlet y del ultrasonidos, la extraccin soxhlet automatizada (soxtec). Propone diversos mtodos de purificacin, algunos especficos para fenoles, e
introduce el anlisis mediante cromatografa de gases con detector de masas
(GC/MS) junto con el empleo de columnas capilares.
A la hora de seleccionar uno de los mtodos de trabajo, la norma NEN
5736 presenta una importante limitacin y es el hecho de considerar exclusivamente los clorofenoles, lo que no posibilita la determinacin del fenol y los
cresoles, entre otros. Por otro lado, requiere forzosamente una derivatizacin,
lo que obliga a un proceso laborioso y a disponer de un gran nmero de
patrones de clorofenoles (y de sus correspondientes derivados acetilados)
algunos de difcil adquisicin y cuya preparacin debe abordarse en el propio laboratorio de anlisis. La ventaja de esta norma reside en que, si el nico
objetivo fuera la determinacin de clorofenoles, sta es una norma muy concisa.
El mtodo EPA 8040, permite cuantificar una mayor gama de compuestos
fenlicos sin restringir tanto la metodologa. De hecho sugiere dos mtodos
diferentes de extraccin y dos mtodos para el anlisis cromatogrfico, de
diferente complejidad (directo o por derivatizacin) en funcin del tipo de
muestra o lmite de sensibilidad requerido. Por lo tanto, si bien no de forma
tan precisa, este mtodo permite la determinacin de los componentes considerados en la NEN 5736, en una de sus variantes.
5.2.8.4 Metodologa recomendada
5.2.8.4.1. ndice de fenoles

La metodologa recomendada para la determinacin del ndice de fenoles

118

I H O B E , S. A.

I H O B E , S. A.

Tres extracciones con


40, 40 y 20 ml de
tolueno durante 1
hora, 1 hora y 16 horas respectivamente
No hace referencia a
interferencias concretas. Se aslan los
compuestos
fenlicos
por
derivatizacin por
acetilacin: extraccin de la disolucin
orgnica con carbonato
potsico,
anhdrido actico y
ter de petrleo

Inter fer encias /


clean-up

NEN 5736 20 g suelo hmedo +


5 ml de agua
bidestilada. Acidificar
con cido fosfrico a
pH 4.

Ex tr accin
Principales
interferencias: coextraccin de otros
compuestos
no
fenlicos presentes
en el suelo y descomposicin de los
fenoles en tanatos.
Cleanup: particin
cido-base segn
EPA 3650. Posibilidad de eliminar algunas interferencias
por derivatizacin
con bromuro de
pentafluorobencilo

Pr etr atamiento

EPA 8040 Mezclar la muestra - Soxhlet (EPA 3540):


hmeda con sulfato 300 mL de acetona/
sdico anhidro. Ex- hexano o cloruro
traccin Soxhlet: 10 g metileno/acetona
suelo + 10 g sulfato. (1:1) 16-24 horas a
Ultrasonidos:
4-6 ciclos/hora.
- fenoles < 20 mg/kg: - Ultrasonidos (EPA
30 g suelo + 60 g 3550): hexano/
sulfato
acetona (1:1)
- fenoles > 20 mg/kg:
2 g suelo + 5 g
sulfato

Nor ma
Anlisis y
cuantificacin
Contr ol de calidad

Mediante rotavapor.
El volumen depende
de la concentracin
de fenoles. Se concentrar de manera
que la concentracin
quede incluida en el
rango lineal de la
curva de calibracin.

Anlisis GC/ECD con


columna capilar e inyeccin on-column.
Cuantificacin con
rectas de calibrado y
patrn interno (se
puede emplear 4bromofenol, 2, 4dibromofenol y sus
correspondientes
acetatos).

- 2-clorofenol
- 2,4-diclorofenol
- 2,6-diclorofenol
- 2,4,6-triclorofenol
- triclorofenoles
- tetraclorofenoles
- pentaclorofenol

Fenol
Cresoles
Nitrofenoles Los siguientes clorofenoles:

Compuestos
deter minados

Se define el factor de Todos los clorofecalidad Q, que con- noles (19 en total)
trola la bondad de la que incluyen:
cuantificacin de los - monoclorofenoles (3)
estndares internos. - diclorofenoles (6)
Si Q > 1,05 se intro- - triclorofenoles (6)
duce un factor de co- - tetraclorofenoles (3)
rreccin en el clcu- - pentaclorofenoles (1)
lo de las concentraciones de clorofenol.

Dispositivo Kuderna- - Mtodo directo: Adicin de surroDanish. El volumen Anlisis GC/FID en gate standard en
final, as como el di- columna empaque- muestras blanco y
solvente, depender tada. Calibracin patrones para verifide si el anlisis se con patrn interno car la efectividad del
realiza directamente o externo (EPA mtodo. Necesario
o por derivatizacin
comprobar los por8000)
- Mtodo por centajes de recuperaderivatizacin: An- cin y los lmites de
lisis GC/ECD en co- deteccin de los
lumna empaqueta- compuestos fenda. Calibracin ex- licos mediante aditerna con 5 o ms cin de patrones en
estndares de cali- diferentes matrices.
bracin deriva- Se dan ms detalles
en EPA 8000
tizados

Concentr acin

Tabla 19. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de fenoles individuales

5. Seleccin de la normativa de referencia

119

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

ser la siguiente:

Ex tr accin

Segn metodologa consensuada por el equipo redactor de esta


gua metodolgica y descrito en el correspondiente captulo de
procedimientos

Deter min acin

ISO 6439. Water Quality. Determination of Phenol Index (Calidad del agua - Determinacin del ndice de fenoles

En el momento en que se desarrolle normativa ISO para la extraccin de


fenoles, sta se convertir en la normativa de referencia.

5.2.8.4.2. Fenoles individuales

La metodologa recomendada para la determinacin de fenoles individuales ser la siguiente:


EPA 8040

Phenols by Gas Chromatography (Fenoles por cromatografa de


Gases) Contemplando la posibilidad de utilizar un equipo GC/
MS, cuando menos para el anlisis cualitativo, columnas capilares y extraccin soxhlet automatizado, tal y como se detalla en
el mtodo EPA 8270.

5.2.9. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HALOGENUROS ORGNICOS EXTRAIBLES (EOX)

5.2.9.1. Definicin del parmetro


La importancia del anlisis de los halogenuros orgnicos extraibles (EOX)
en el estudio de la calidad del suelo radica en dos aspectos principales. En
primer lugar, la medida del parmetro en s proporciona una idea de la alteracin que ha podido sufrir el suelo ya que prcticamente la totalidad de los
compuestos susceptibles de ser medidos como EOX son de origen
antropognico, bien sea industrial, agrcola o urbano. En segundo lugar, el
ensayo de EOX es una herramienta que permite una exploracin rpida del
suelo contaminado previa a un estudio ms pormenorizado, normalmente

120

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

ms caro, de los compuestos organohalogenados especficos que contribuyen al valor total de EOX (por ejemplo, plaguicidas, policlorobifenilos, etc.).
Los halogenuros orgnicos extraibles (EOX) se definen como los compuestos organohalogenados no voltiles que pueden ser separados del suelo
siguiendo un determinado procedimiento de extraccin, pirolizando el extracto en un horno de tubo de cuarzo para la pirolizacin del extracto y
llevando a cabo una valoracin culombimtrica. Una de las caractersticas de
este mtodo es la no determinacin de los compuestos orgnicos de flor, la
baja deteccin de los compuestos de bromo, aproximadamente un 60%, y la
an menor deteccin de los compuestos de iodo, alrededor del 30%, ya que,
la deteccin se basa en la precipitacin de los halogenuros de plata y ste es
muy diferente para cada halgeno. Este es el motivo por el cual la definicin
del parmetro no incluye entre los compuestos cuya cuantificacin permite,
los compuestos organofluorados y que haya salvedades sobre la cuantificacin
de los organobromados y organoiodados.
De esta definicin se desprende que los EOX son un grupo muy heterogneo de compuestos que incluye compuestos clorados como plaguicidas
clorados, clorofenoles, clorobencenos o policlorobifenilos, bromados, con
actividad biocida como el bromofenol, el bromofos, el bromopropilato o el
cido 5-bromosalicilhidroxiamico o productos de uso industrial como el cido p-bromobenzoico, el bromobenceno o la p-bromoanilina. En lo referente
a los compuestos yodados es posible mencionar ejemplos como el yodoquinol
o el yodofenfos con accin biocida o la yonona utilizada en la industria
cosmtica.

5.2.9.2. Metodologa comparada


Deter min acin de h alogen ur os or gn icos ex tr aibles
NEN 5735:

Bodem. Bepaling van het halogeengehalte afkomsting van niet-vluchtige,


met aceton en petroleumether extraheerbare organohalogeenverbindingen
(EOX) (Suelo. Determinacin del contenido de halgenos procedentes de
compuestos organohalogenados (EOX) no voltiles extraibles en acetona
y ter de petrleo).

NEN 5777:

Bodem. Bepaling van het halogeengehalte afkomstig van niet-vluchtige


met petroleumether en aceton extraheerbare organohalogeenverbindingen
(EOX) in waterbodem met behulp van coulometrie. (Suelo. Determinacin del contenido de halgenos procedentes de compuestos
organohalogenados (EOX) no voltiles extraibles con ter de petrleo y
acetona en sedimentos por culombimetra).

I H O B E , S. A.

121

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

VPR C88-1 5:

Voorlopige Praktijkrichtlijnen Bodem. Extraheerbare


organohalogeen verbinlingen (EOX) (Directrices provisionales
de suelo. Compuestos organohalogenados extraibles)

DIN 3841 4-1 7:

German standard methods for the examination of water, waste


water and sludge: sludge and sediments (Group S). Determination
of strippable and extractable organically bound halogens (S 17)
(Mtodos estndar alemanes para la evaluacin de agua, agua
residual y fango: fango y sedimento (Grupo S). Determinacin
de organohalogenados lixiviables y extraibles)

DIN 38409-1 4:

German standard methods for the examination of water, waste


water and sludge. Summary indices of actions and substances
(Group 4). Determination of adsorbable organically bonded
halogens (AOX) (H 14). (Mtodos estndar alemanes para la
evaluacin de agua, agua residual y fango. ndices globales de
acciones y compuestos (Grupo 4). Determinacin de compuestos organohalogenados adsorbibles (AOX) (H 14)

EPA 9020:

Total organic halides (TOX) (Haluros orgnicos totales (TOX))

EPA 9022:

Total organic halides (TOX) by neutron activation analysis


(Haluros orgnicos totales (TOX) por anlisis de activacin de
neutrones)

ISO 9562:

Water quality - Determination of adsorbable organic halogens


(Calidad del agua - Determinacin de halgenos orgnicos
adsorbibles)

5.2.9.3. Discusin
A pesar de que se hayan valorado un nmero significativo de normas y
metodologas estndar, solamente dos de ellas, la NEN 5735 y la DIN 3814 (S
17) se ajustan en mayor o menor medida a los objetivos de esta gua
metodolgica. El resto aunque han proporcionado informacin vlida en la
evaluacin de este trabajo no pueden ser utilizadas como normativa de referencia bien por no ajustarse al parmetro objeto de estudio, EOX, bien por
haber sido desarrolladas para la determinacin de este parmetro en otros
medios ambientales.
El proyecto de norma NEN 3735 describe el mtodo para la determinacin
del contenido de halgenos procedentes de compuestos organohalogenados
no voltiles extraibles en ter de petrleo. Esta norma es aplicable a la determinacin de EOX en todo tipo de suelos con una concentracin expresada
como cloro, en base al peso seco superior a 0,1 mg/kg.

122

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

Por su parte la norma DIN 38414 (S 17) permite determinar, junto al contenido de compuestos organohalogenados purgables (POX), la concentracin
de EOX en lodos y sedimentos en concentraciones superiores a 1 mg/kg de
slidos. Los compuestos organohalogenados son recogidos mediante extraccin en hexano (para el caso de los EOX) y posteriormente pirolizados en
una llama hidrgeno/oxigeno. Los productos de la mineralizacin presentes
en el condensado son determinados por medio de una reaccin argentomtrica
o por un mtodo equivalente.
Todas las normas proporcionan lmites de deteccin suficientes para alcanzar los objetivos de la investigacin de la calidad del suelo. No obstante, la
normativa holandesa posibilita alcanzar niveles ms adecuados en relacin a
los Valores Indicativos de Evaluacin asignados a los diferentes compuestos
qumicos que se incluyen dentro de este parmetro global.
Adicionalmente a este hecho, y teniendo en cuenta que las diferencias de
mtodos no son significativas, se ha optado por dar preferencia a la norma
NEN 5735 en tanto en cuanto ha sido especficamente desarrollada para la
determinacin del contenido de EOX en muestras de suelo.

Tabla 20. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de


halogenuros orgnicos extraibles
Nor mas

Ex tr accin

Con cen tr acin

Cuan tificacin

Calidad

NEN 5735

30 g de muestra.
Dos veces agitacin
10 min. con 100 ml
de ter de petrleo.
Filtrar

Concentrar de 100
ml hasta 10 ml con
Kuderna-Danish
(70-75C) Aadir
100 +l de C10 Concentrar de 10 ml hasta 1 ml bajo corriente de nitrgeno

Inyectar 10-100 ml
de muestra. Horno
tubo de cuarzo a
900C Atmsfera rica
en oxigeno Deteccin: Culombimetra

Blanco: 30 g de arena, 12 g de sulfato


sdico y 2 g de talco. Precisin medir
10 ng Cl con una
Desv. Est.< 10%
Exactitud: medir dis.
aldrin con una recuperacin > 90%

DIN 34 41 4
(S 1 7)

5 20 g de muestra
Extraer con 75 ml
de hexano Soxhlet
20 horas

Concentrar hasta Quemar en llama de


50ml en rotava-por hidrgeno/oxigeno
Recoger en matraz
aforado de 50 ml de
agua Deteccin: Culombimetra
Electrodo selectivo
Espectrofotometra
Cromatografa
inica

Blanco: Procesar
75ml de hexano. Valor < 90 mg Exactitud: dos veces el
proc. combustin y
deteccin con 10 ml
dis. 10 mg Cl/l. Recuperacin > 90%
Aadir PCB 180 a la
muestra y procesar.
Calcular la recuperacin

I H O B E , S. A.

123

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

5.2.9.4. Metodologa recomendada


Se recomienda, para la determinacin del contenido de halogenuros orgnicos extraibles (EOX) en muestras de suelo la utilizacin de la siguiente
norma:

NEN 5735

Bodem. Bepaling van het halogeengehalte afkomstig van niet-vluchtige met


aceton en petroleumether extraheerbare organohalogeenverbindingen (Suelo.
Determinacin del contenido de halgenos procedentes de compuestos
organohalogenados no voltiles extraibles en acetona y ter de petrleo)

5.2.10. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS

5.2.10.1. Definicin del parmetro


Los hidrocarburos aromticos policclicos (PAHs) son compuestos orgnicos formados por anillos de tomos de carbono condensados, con mximo
nmero posible de dobles enlaces. Su estructura molecular est constituida
por dos o ms anillos pudiendo estar estos formados a su vez por cinco, seis,
siete u ocho tomos de carbono, lo que les confiere entre otras caractersticas,
un bajo ndice de biodegradabilidad.
De acuerdo a esta definicin se incluyen dentro de este grupo de compuestos qumicos un nmero muy elevado de sustancias por lo que las normativas
existentes optan por la determinacin de un nmero limitado de compuestos
elegidos en base a la frecuencia con la que se detectan en suelos contaminados y a su toxicidad.
De las normativas comparadas es la EPA 8100 la que cubre un mayor abanico de sustancias. En la Tabla 21 se comparan los mbitos de aplicacin de
las normas que, como se mencionar ms adelante, han sido comparadas.

124

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

Tabla 21. Hidrocarburos aromticos policclicos individuales cuya


determinacin permiten las distintas normas comparadas
Analito

EPA 81 00

NEN 5731

DIN 38407-8

DIN 3841 4-21

DIN 38407-1 8

Acenafteno
Antraceno
Benzo(a)pireno
Benzo(ghi)perileno
Criseno
Fluoranteno
Indeno(1,2,3-cd)pireno
Fenantreno
Acenaftileno
Benzo(a)antraceno
Benzo(b)fluoranteno
Benzo(k)fluoranteno
Dibenzo(ah)antraceno
Fluoreno
Naftaleno
Pireno

Ocho de los diecisis hidrocarburos policclicos listados en la norma EPA


8100 se encuentran de forma habitual en el carbn utilizado en la industria
metalrgica y seis de ellos se identifican en los residuos procedentes de la
industria de fundicin de aluminio.

I H O B E , S. A.

125

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

5.2.10.2. Normativa comparada


Deter min acin de h idr ocar bur os policcliclos ar omticos
NEN 5731 :

Bodem. Bepaling van de gehalten aan tien polycyclische aromatische


koolwaterstoffen met behulp van hogedruckvloeistof-chromatografie (Suelo.
Determinacin de la concentracin de diez hidrocarburos aromticos
policclicos mediante cromatografa lquida de alta presin)

ISO/CD 1 3877:

Bodenbeschaffenheit - Bestimmung von polycyclischen aromatischen


Kohlenwasserstoffen (PAK) - Hochleistungs-Flssigkeitschromatographie
(HPLC)-Verfahren. (Calidad del suelo - Determinacin de hidrocarburos
aromticos policclicos (PAH) - Cromatografa lquida de alta resolucin)

DIN 3841 4-21 :

German standard for the examination of water, waste water and sludge Sludge and sediments (Group S) - Part 21: Determination of 6 polynuclear
aromatic hydrocarbons (PAH) by high performance liquid chromatography
(HPLC) with fluorescence detector (S 21) (Mtodos estndar alemanes para
la evaluacin de agua, agua residual y fango. Fango y sedimentos (Grupo
S) - Parte 21: Determinacin de 6 hidrocarburos aromticos polinucleares
(PAH) por cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC) con deteccin
de fluorescencia (S 21))

EPA 8270:

Gas chromatography/Mass spectrometry for semivolatile organics: capillary


column technique Cromatografa de gases/espectrometra de masas para
la determinacin de compuestos orgnicos semivoltiles: tcnica de columna capilar

EPA 831 0:

Polynuclear aromatic hydrocarbons Hidrocarburos aromticos polinucleares

EPA 81 00:

Polynuclear aromatic hydrocarbons Hidrocarburos aromticos polinucleares

5.2.10.3. Discusin
Las normas disponibles para la determinacin de hidrocarburos aromticos
policclicos presentan diferencias tanto en el nmero de compuestos individuales cuya determinacin permiten como en los mtodos y disolventes de
extraccin propuestos y en las tcnicas instrumentales de determinacin.
En relacin al primero de estos aspectos, el nmero de hidrocarburos aromticos policclicos individuales, el abanico va desde los seis compuestos que
incluye la norma DIN 38414-21 pasando por los diez de la normativa holandesa hasta los 16 de la lista EPA. En cualquiera de los casos, todos los PAHs de
cualquiera de las normas se incluyen dentro de este ltimo listado.
La extraccin de estos compuestos a partir de muestras de suelo presenta
igualmente diferentes variantes. En general, existe una tendencia generalizada

126

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

hacia la extraccin en caliente mediante la tcnica de soxhlet a pesar de que


tambin se permiten otro tipo de procedimientos como la extraccin por
agitacin o por ultrasonidos. La normativa EPA 3010 hace referencia adems
a la extraccin con fluidos supercrticos. La variabilidad es an mayor en lo
que se refiere al medio extractante, aunque ltimamente se est extendiendo
la utilizacin de tolueno.
Existe un mayor consenso acerca de la tcnica instrumental a utilizar. As,
salvo la normativa EPA que propone la utilizacin de la cromatografa de
gases bien con detector de espectrometra de masas bien con detector de
ionizacin de llama, en el resto de las normas se ha optado por la cromatografa
lquida de alta resolucin con detectores de ultravioleta visible o de fluorescencia, presentndose estos como una alternativa el uno del otro.
De entre todas las normas comparadas nicamente tres, NEN 5731, ISO/
CD 13877 y EPA 8270, incluyen la matriz suelo en su mbito de aplicacin,
habindose desarrollado las dos primeras especficamente para la determinacin de hidrocarburos policclicos aromticos en este medio. Estas dos normas coinciden adems con la filosofa general por la que se ha optado para la
elaboracin de esta gua metodolgica segn la cual se preferirn normas que
consideren la determinacin integral de cada parmetro qumico, es decir
incluyendo todos los pasos desde la toma de la muestra para anlisis hasta la
cuantificacin en detrimento de aquellas que como la EPA segregan el anlisis en diferentes procedimientos en los que pueden confluir numerosos compuestos qumicos de naturaleza diversa.
Tanto la norma NEN 5731 como la ISO/CD 13877 se encuentran, a la fecha
de elaboracin de esta gua metodolgica en estado de borrador aunque el
grado de desarrollo de la normativa holandesa es sensiblemente ms avanzado. La norma NEN 5731 permite alcanzar lmites de deteccin entre 0,01 mg/
kg y 0,1 mg/kg dependiendo del hidrocarburo aromtico policclico del que
se trate, con lo que se alcanzaran los objetivos de la investigacin de la
calidad del suelo, que fijan en 1 mg/kg el Valor Indicativo de Evaluacin B y
en 40 mg/kg el Valor Indicativo de Evaluacin C para la concentracin total
de hidrocarburos aromticos policclicos.

I H O B E , S. A.

127

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Tabla 22. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de


hidrocarburos policclicos aromticos (PAHs)
Nor ma

mbito de aplicacin

Mtodo de ex tr accin

Mtodo de deter minacin


Cromatografa lquida de
alta resolucin con deteccin ultravioleta visible o
de fluorescencia

NEN 5731

Suelo
Agitacin con ter de peDeterminacin de diez trleo
hidrocarburos policclicos aromticos

ISO/CD 1 3877

Suelo
Determinacin de hidrocarburos policclicos aromticos

DIN 3841 4-21

Cromatografa lquida de
Fango y sedimentos
Secado criognico
Determinacin de seis hi- Extraccin soxhlet con alta resolucin con detector de fluorescencia
drocarburos polic-clicos ciclohexano o hexano
aromticos

EPA 8270

Residuos slidos, suelos


y agua subterrnea
Determinacin de compuestos orgnicos semivoltiles

EPA 831 0

Residuos y agua subte- Extraccin similar a EPA Cromatografa lquida de


alta resolucin con detecrrnea Determinacin de 8270
cin ultravioleta visible o
diecisis hidrocarburos
de fluorescencia
policclicos aromticos

EPA 81 00

Determinacin de hidro- Extraccin segn 8270 Cromatografa de gases


detector
de
carburos policclicos aro- (soxhlet con pentano/ con
ionizacin
de
llama
mticos
hexano o cloruro de
metileno)

Extraccin en fro con Cromatografa lquida de


alta resolucin con detecacetona
Extraccin soxhlet con cin ultravioleta visible o
de fluorescencia
tolueno

Extraccin segn EPA Cromatografa de gases


3540 (soxhlet) con con deteccin de masas
acetona/hexano
o
tolueno/metanol o segn
EPA 3550 (ultrasonidos)
con cloruro de metileno/
acetona o segn 3070
con lquidos supercrticos

5.2.10.4. Normativa recomendada


Se recomienda para la cuantificacin de hidrocarburos aromticos policclicos
en muestras de suelo la utilizacin de la siguiente normativa:

128

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

NEN 5731

Bodem. Bepaling van de gehalten aan tien polycyclische aromatische


koolwaterstoffen met behulp van hogedruck-vloeistof-chromatografie (Suelo.
Determinacin de la concentracin de diez hidrocarburos aromticos
policclicos mediante cromatografa lquida de alta presin)

En el momento que sea aprobada la norma ISO/CD 13877 sta se convertir en la normativa de referencia.

5.2.11. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE POLICLOROBIFENILOS Y


PESTICIDAS ORGANOCLORADOS

5.2.11.1. Definicin de los parmetros


Policlorobifenilos y pesticidas organoclorados han sido incluidos dentro
de un mismo apartado debido a que las similitudes que presentan desde el
punto de vista qumico se traducen en la utilizacin, en general, de un mismo
procedimiento de anlisis para ambos grupos de compuestos.
Pertenecen al grupo de los policlorobifenilos 209 compuestos qumicos en
los que uno o varios tomos de cloro han sustituido al hidrgeno en un
ncleo bifenilo. El elevado nmero de sustancias que integran este grupo se
asume como una dificultad aadida a su determinacin analtica. La determinacin de bifenilos policlorados se ha realizado habitualmente, bien por separacin de los distintos cogneres o conjuntamente como medida de aroclor.
En general las normas americanas optan por la cuantificacin de los
policlorobifenilos como mezclas de tipo aroclor. Esta forma de realizar la
cuantificacin puede ser til cuando se realiza en aceites de transformador o
fluidos semejantes donde los PCBs permanecen estables y mantienen las proporciones entre ellos. Un caso muy diferente se presenta cuando se pretende
evaluar la contaminacin por PCBs en el suelo. En este medio, los PCBs
sufren transformaciones que conducen a que las proporciones originales de
PCBs presentes en aroclores y similares se modifiquen de forma importante
debido a fenmenos tales como la fotodegradacin, la degradacin microbiana
o la migracin diferencial.
Por esta razn, otras normas han considerado la necesidad de cuantificar
los PCBs individuales. Lo ms correcto desde el punto de vista terico sera la
determinacin de todos y cada uno de los cogneres pero esta tarea se con-

I H O B E , S. A.

129

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

vierte en imposible por lo laborioso y costoso del trabajo que implica. Por
ello, las normas que han optado por esta segunda posibilidad, consideran el
anlisis de un nmero limitado de PCBs seleccionados de entre aquellos que
con mayor probabilidad y en mayor concentracin pueden encontrarse en el
suelo. En la tabla 23 aparecen los PCBs cuya determinacin proponen las
diferentes normativas comparadas.
Tabla 23. Cogneres cuya determinacin se prescribe en diferentes normas y composicin
cualitativa del material de referencia CRM 365

An alito

EPA 8080

NEN 5734

DIN 3841 4-20

CRM 365 12

PCB-8
PCB-28
PCB-20
PCB-35
PCB-52
PCB-101
PCB-118
PCB-153
PCB-138
PCB-180
Aroclor

Por su parte, bajo la denominacin genrica de pesticidas organoclorados


se incluye tambin un nmero muy elevado de compuestos en el que adems
de los propios plaguicidas, se consideran algunos de los productos de degradacin de estos. Al igual que ocurre con los policlorobifenilos, las diferentes
normas son aplicables a un nmero limitado de plaguicidas a pesar de que, en
general, no excluyen la posibilidad de cuantificar, a travs de su aplicacin,
otros no mencionados explcitamente.
12

130

Composicin en cogneres del material de referencia CRM 365 del Instituto de Materiales de Referencia y Medidas (IRMM).

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

Tabla 24. Plaguicidas organoclorados cuya determinacin se


prescribe en diferentes normas

An alitos

NEN 5734

EPA 8080

EPA 600

Aldrn
HCB
a-HCH
b-HCH
d-HCH
g-HCH (Lindane)
Clordano (Tcnico)
4,4-DDD
4,4-DDE
4,4-DDT
o,p-DDD
o,p-DDE
o,p-DDT
Dieldrn
Endosulfan I
Endosulfan II
Endosulfan sulfato
Endrn
Endrn aldehido
Heptacloro
Heptacloro epxido
Metoxicloro
Toxafeno
Telodrn
Isodrn

I H O B E , S. A.

131

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

5.2.11.2. Normativa comparada


Deter min acin de pesticidas or gan oclor ados y policlor obifen ilos
NEN 5734:

Bodem. Gaschromatografische bepaling van de gehalten aan organochloorbestrijdmiddelen (OCBs) en polychloorbifenylen (PCBs) in grond. (Suelo.
Determinacin por cromatografa de gases del contenido de pesticidas
organoclorados y policlorobifenilos en suelo)

ISO/CD 1 0382:

Soil quality - Gaschromatographic determination of the content of


polychlorinated biphenyls (PCB) and organochloro pesticides Calidad del
suelo - Determinacin por cromatografa de gases del contenido de bifenilos
policlorados y pesticidas organoclorados

DIN 3841 4-20:

German standard methods for the examination of water, waste water and
sludge - Sludge and sediments (Group S) Part. 20: Determination of 6
polychlorinated byphenils (PCB) Mtodos estndar alemanes para la evaluacin de agua, agua residual y fango. Fango y sedimentos (Grupo S)
Parte 20: Determinacin de 6 bifenilos policlorados (PCB)

EPA 8080:

Organochlorine Pesticides and PCBs (Pesticidas organoclorados y PCBs)

EPA 8270:

Gaschromatographic/Mass spectrometrie for semivolatile organics


Cromatografa de gases/espectrometra de masas para compuestos orgnicos semivoltiles

5.2.11.3. Discusin
Los policlorobifenilos y los pesticidas organoclorados son familias de sustancias con unas similitudes estructurales que han favorecido el desarrollo de
mtodos comunes para su determinacin. En general, bifenilos policlorados y
pesticidas organoclorados son extrados de la muestra de suelo utilizando el
disolvente adecuado tras lo cual se procede al clean-up del extracto y al
fraccionamiento de los analitos objeto de inters en una primera fraccin en la
que se identifican PCBs y pesticidas organoclorados apolares y una segunda
donde se concentran los pesticidas organoclorados ms polares.
Como ya se ha mencionado anteriormente la primera diferencia entre las
diferentes normas disponibles surge de la posibilidad de aplicacin a diferentes compuestos individuales incluidos en estos grupos de compuestos. En lo
que se refiere a PCBs, la norma EPA 8080 permite la cuantificacin de estos
como mezcla Aroclor (1016, 1221, 1232, 1242, 1248, 1254 y 1260) dejando
fuera de su mbito la determinacin de cogneres individuales. Tanto la norma NEN 5734, como la ISO/CD 10382 y la DIN 38414-20 optan por la
cuantificacin de cogneres individuales asumiendo el riesgo de infravalorar

132

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

la concentracin de policlorobifenilos. No obstante, un screening previo de la


muestra permitira identificar la existencia de picos con reas significativas en
relacin al contenido total de PCBs en la muestra de compuestos no incluidos
inicialmente en el anlisis rutinario.

Tabla 25. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la


determinacin de hidrocarburos policclicos aromticos y bifenilos policlorados

Nor ma
NEN 5734

mbito de aplicacin
Suelo.
Determinacin de
pesticidas
organoclorados y
policlorobifenilos

ISO/CD 1 0382 Suelo


Determinacin de
policlorobifenilos y
pesticidas organoclorados

Mtodo de
ex tr accin

Mtodo de
deter min acin

Cromatografa de gases
Agitacin con ter de
con detector de captura
petrleo.
Clean-up en columna de de electrones
silicagel.
Separacin de pesticidas
organoclorados y PCBs
mediante clean-up con
silicagel.
Extraccin en fro con
ter de petrleo o ter
de petrleo/acetona.
Clean-up

Cromatografa de gases
con detector de captura
de electrones

DIN 3841 4-20

Fango y sedimentos
Determinacin de
bifenilos policlorados

Cromatografa de gases
Extraccin soxhlet con
con detector de captura
pentano o hexano.
Clean-up en columna de de electrones
AgNO3/gel de slice

EPA 8080

Aguas, suelo y residuos


Determinacin de
pesticidas
organoclorados y
bifenilos policlorados

Extraccin segn EPA


3540 (Soxhlet) con
acetona/hexano o
tolueno/metanol o EPA
3550 (ultrasonidos) con
cloruro de metileno/
acetona

Cromatografa de gases
con detector de captura
de electrones

Extraccin segn EPA


3540 (Soxhlet) con
acetona/hexano o
tolueno/metanol o EPA
3550 (ultrasonidos) con
cloruro de metileno/
acetona

Cromatografa de gases
con detector de masas

EPA 8270
Aguas, suelo y residuos
Compuestos orgnicos
semivoltiles

I H O B E , S. A.

133

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Los pesticidas organoclorados y sus metabolitos constituyen un grupo de


compuestos qumicos muy numerosos por lo que se incluyen en el mbito de
aplicacin de las distintas normas aquellos para los cuales la adecuabilidad de
la metodologa propuesta ha sido demostrada. No obstante se permite, en
general, la utilizacin, siempre con precaucin, de las normas a otras sustancias no especificadas de este grupo.
Existe una total unanimidad en la normativa acerca del mtodo de
cuantificacin para pesticidas organoclorados y de bifenilos policlorados. La
cromatografa de gases con deteccin de captura de electrones (GC/ECD)
aparece como la tcnica instrumental ms adecuada para este tipo de anlisis
permitiendo alcanzar lmites de deteccin al menos un orden de magnitud
inferiores a los proporcionados por aplicacin de cromatografa de gases con
detector de masas (GC/MS), tcnica que recomienda la norma EPA 8270 para
la cuantificacin de compuestos orgnicos semivoltiles en general.
Una mayor variabilidad se presenta en lo que se refiere al mtodo de extraccin. No obstante se ha demostrado la viabilidad de utilizar tanto la extraccin en fro por agitacin o ultrasonidos como la extraccin soxhlet con diferentes disolventes de, en general, poca polaridad. Tanto la norma NEN 5734
como la ISO/CD 10382, nicas entre las valoradas que han sido desarrolladas
especficamente para el anlisis de muestras de suelo, prescriben la extraccin
por agitacin bien con ter de petrleo bien con una mezcla ter de petrleo/
acetona. El clean-up en columna se convierte en un paso imprescindible de
este procedimiento en cualquiera de las normas comparadas.
Tanto la norma NEN 5734 como la ISO/CD 10382 permiten alcanzar lmites
de deteccin, del orden de 0.01 mg/kg por cada compuesto cuantificado,
acordes con los Valores Indicativos de Evaluacin asignados a pesticidas
organoclorados y policlorobifenilos. De entre estos valores el lmite inferior
est marcado por la concentracin mxima permitida de PCBs (VIE-C) que
corresponde con 1 mg/kg en peso seco.
5.2.11.4. Normativa recomendada
Se recomienda para la determinacin de pesticidas organoclorados y
policlorobifenilos en muestras de suelo la utilizacin de la siguiente normativa:

134

I H O B E , S. A.

5. Seleccin de la normativa de referencia

NEN 5734

Bodem. Gaschromatografische bepaling van de gehalten aan organochloorbestrijdmiddelen (OCBs) en polychloorbifenylen (PCBs) in grond. (Suelo.
Determinacin por cromatografa de gases del contenido de pesticidas
organoclorados y policlorobifenilos en suelo)

En el momento que sea aprobada la norma ISO/CD 1038 sta se convertir


en la normativa de referencia.

5.2.12. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ACEITE MINERAL

5.2.12.1. Definicin del parmetro


Bajo la denominacin de aceite mineral se incluyen un grupo de sustancias
con caractersticas fsicas y qumicas similares y que, en consecuencia, responden de una manera comparable a la aplicacin de un procedimiento de
cuantificacin. Es por ello que, en lugar de desarrollar los protocolos en
funcin de una definicin estricta del compuesto/s objeto de la determinacin, es el propio parmetro en s el que se define en base a la metodologa
utilizada para el anlisis.
En lo que se refiere a la cuantificacin de aceite mineral en muestras de
suelo y en otras matrices ambientales es, en general, la solubilidad en 1,1,2tricloro-1,2,2-trifluoroetano la que delimita la naturaleza de los compuestos
incluidos dentro del concepto aceite mineral. As, tanto la norma NEN 5733
como la ISO/TR 11046 restringen su mbito de aplicacin a aquellos compuestos que, siendo extrados en 1,1,2-tricloro-1,1,2-trifluoroetano en las condiciones especificadas en la norma, cumplen con las siguientes condiciones:
no se adsorben sobre florisil (NEN 5733), silicato de magnesio u xido
de aluminio (ISO/TR 11046);
absorben radiacin a longitudes de onda de 2.925 cm-1 y/o 2.958 cm-1 y/
o 3.030 cm-1;
se identifican como picos cromatogrficos entre los tiempos de retencin del n-decano (C10H22) y n-tetracontano (C40H82).
Los compuestos qumicos que responden a estas condiciones son
mayoritariamente sustancias no polares con grupos C-H, bien aromticos bien

I H O B E , S. A.

135

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

alifticos. Cuando se utiliza la cromatografa de gases como tcnica de determinacin, los compuestos cuantificados presentan puntos de ebullicin en el
intervalo entre 175C y 525C.
La norma EPA 9070 limita la definicin a aquellos compuestos extraibles en
fluorocarbono 113 (1,1,2-tricloro-1,2,2-trifluoroetano) entre los que se incluyen hidrocarburos relativamente poco polares, aceites vegetales, grasas animales, ceras, jabones, grasas y otras sustancias similares.
Es necesario mencionar que ninguna de estas normas es aplicable a la
determinacin de hidrocarburos voltiles ya que estos se pierden bien total
bien parcialmente en la operacin de eliminacin del disolvente. En este grupo de compuestos se incluyen las fracciones ligeras del petrleo incluida la
gasolina para cuya cuantificacin ser necesario recurrir a normativa especfica para compuestos orgnicos voltiles.
5.2.12.2. Normativa comparada
Deter min acin de aceite min er al
NEN 5733:

Bodem. Bepaling van het gehalte aan minerale olie in grond met behulp van
infraroodspectrofotometrie en gaschromatografie (Suelo. Determinacin del
contenido de aceite mineral en suelo mediante espectrofotometra infrarroja y
cromatografa de gases)

ISO/TR 1 1 046:

Soil quality. Determination of mineral oil content-Method by infrared


spectrometry and gas chromatographic method (Calidad del suelo - Determinacin del contenido de aceite mineral. Mtodo de espectrometra de infrarrojos
y cromatografa de gases)

EPA 9070:

Total recoverable oil and grease (gravimetric, separatory funnel extraction)


Aceite y grasa total recuperable (gravimetra, extraccin en embudo de decantacin)

EPA 9071 :

Oil and grease extraction methods for sludge samples (Mtodo de extraccin
de aceite y grasa para muestras de fango)

DIN 38409-1 8:

German standard methods for the examination of water, waste water and
sludge: general measures of effects and substances (group H); determination
of hydrocarbons (H18) Mtodos estndar alemanes para la evaluacin de agua,
agua residual y fango: medidas generales de efectos y sustancias (grupo H);
determinacin de hidrocarburos (H18)

5.2.12.3. Discusin
La bsqueda de normativa para la cuantificacin de aceite mineral en muestras de suelo slo ha permitido identificar dos normas especficamente diseadas para el anlisis de este medio, NEN 5733 e ISO/TR 1046 basadas ambas en
los mismos principios y con desarrollos similares.

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I H O B E , S. A.

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