UNIVERSIDADE DE SO PAULO

ESCOLA DE ENGENHARIA DE LORENA

RAFAEL MELHEM MOANA EL KHOURI

Comparao de desempenho e de reprodutibilidade entre espectrofotmetros

colorimtricos utilizados em componentes automotivos

Lorena
2013

RAFAEL MELHEM MOANA EL KHOURI

Comparao de desempenho e de reprodutibilidade entre espectrofotmetros colorimtricos

utilizados em componentes automotivos

Trabalho de Graduao apresentado

Escola de Engenharia de Lorena da
Universidade de So Paulo para obteno
do ttulo de Engenheiro de Materiais.

Orientador: Profa. Dra. Rosa Ana Conte

Lorena
2013

AUTORIZO A REPRODUO E DIVULGAO TOTAL OU PARCIAL DESTE

TRABALHO, POR QUALQUER MEIO CONVENCIONAL OU ELETRNICO,
PARA FINS DE ESTUDO E PESQUISA, DESDE QUE CITADA A FONTE.

Ficha Catalogrfica
Elaborada pela Biblioteca Especializada em Engenharia de Materiais
USP/EEL

Khouri, Rafel Melhem Moana El

Comparao de desempenho e de reprodutibilidade entre
espectrofotmetros colorimtricos utilizados em componentes
automotivos. / Rafael Melhem Moana El Khouri ; orientador Rosa
Ana Conte.--Lorena, 2013.
66f.:il.
Trabalho apresentado como requisito parcial para obteno do
grau de Engenheiro de Materiais Escola de Engenharia de Lorena Universidade de So Paulo.
1. Colorimetria 2. Espectrofotmetro colorimtrico
Anlise multivariada 4. Teste hotelling

3.

CDU 534.242.1

Dedico este trabalho minha filha Isadora e

ao meu pai Michel El Khouri (1946-2007).

AGRADECIMENTOS

Agradeo aos meus pais, Michel e Mrcia, por terem me dado a oportunidade de
estudar e por terem me mostrado ao longo de suas vidas o significado e a importncia da
palavra honestidade. Agradeo aos meus irmos, Michel Jr. e Gabriel, pelo suporte, amizade e
companheirismo. Agradeo minha namorada e companheira, Camila, pela ajuda, por sempre
estar ao meu lado e por ter pacincia nos momentos difceis. Agradeo minha maior
preciosidade, minha filha Isadora, por me fazer acreditar que tudo possvel.
Agradeo aos meus sogros, Zito e Gilda, por todo o apoio nesses anos e tambm pelo
carinho com a minha filha. Agradeo aos meus sobrinhos Vinicius, Davi e Vitor e s minhas
cunhadas Carol e Renata.
Agradeo aos irmos que ganhei na faculdade: Ramiz Neto, Vitor Pedroso, Matheus
Faim, Gregory Moreno, Rodrigo Franciscon, Mariah Claus.
Agradeo aos meus amigos de repblica Felipe Dias, Danilo Grasso, Gustavo
Fagundes e Caio Ribeiro.
Agradeo minha orientadora Rosa Ana Conte pela disposio, pela vontade de
aprender e de ensinar, e por confiar no meu pouco tempo disponvel para a elaborao deste
trabalho.
Agradeo ao professor Carlos Nunes (Jacar), e aos meus amigos Rafael Bogado e
Alex Matos pelas conversas, conselhos e reunies do Grupo Phase.
Agradeo aos meus chefes Ricardo Tenrio e Anderson Alves pela oportunidade no
laboratrio. Agradeo ao Rodrigo Souza pela enorme amizade, ajuda, confiana,
companheirismo e por ter me ensinado, com muita dedicao, quase tudo o que eu sei sobre
cores.
Finalmente, agradeo USP, pela excelente formao acadmica e tambm a todos os
professores do Departamento de Engenharia de Materiais da EEL-USP.

A verdade deve ser sempre encontrada na

simplicidade, e no na confuso das coisas
Isaac Newton

RESUMO

KHOURI, R. M. Comparao de desempenho e de reprodutibilidade entre

espectrofotmetros colorimtricos utilizados em componentes automotivos. 2013.
66 p. Monografia (Trabalho de Graduao em Engenharia de Materiais) Escola de
Engenharia de Lorena, Universidade de So Paulo, Lorena, 2013.
O controle de qualidade para avaliar componentes automotivos est cada vez mais rigoroso
nas indstrias e a anlise colorimtrica, quando necessria, passa a ser um dos pontos mais
crticos de um processo de produo. Tintas com efeitos de aspecto, que mudam de cor com o
ngulo de incidncia de luz ou com o ngulo de observao, tm sido cada vez mais
introduzidas em diversos segmentos industriais e exigem uma correspondncia colorimtrica
frequentemente difcil de se atingir. A percepo humana ainda muito utilizada para
avaliar cores e aspectos, mas sempre colocada prova quando necessrio concluir se h ou
no uma correspondncia colorimtrica entre peas de fornecedores distintos, que sero
utilizadas de modo adjacente. Por conta disso, instrumentos capazes de quantificar a cor,
chamados de espectrofotmetros colorimtricos, foram intensamente pesquisados nos ltimos
sessenta anos, a fim de eliminar o fator percepo humana, com o intuito de medir
precisamente as cores em avaliao. A grande maioria destes instrumentos est configurada
para trabalhar nas normas da Comisso Internacional de Iluminao (CIE), que padronizou
fontes de luz e observadores, de modo que fosse possvel descrever precisamente e sem
dvidas, as variveis que definem uma cor: luminosidade, saturao e tonalidade, conhecidas
tambm como variveis tricromticas (X, Y e Z). Os valores tricromticos podem ser
convenientemente descritos, de maneira uniforme, no sistema colorimtrico CIELab. Porm,
assim como h diferenas entre avaliaes visuais, h tambem diferenas nas medies entre
os equipamentos e, isso fez com que alguns autores estudassem suas repetibilidades e
reprodutibilidades. A dificuldade destes estudos est presente na utilizao de mtodos
estatsticos multivariados, uma vez que os mtodos univariados no mais se aplicam, pelo fato
de as probabilidades serem diferentes e possveis correlaes entre as trs variveis
necessrias para definir uma cor, no podem ser descartadas. No presente trabalho, dois
espectrofotmetros colorimtricos amplamente utilizados na indstria automotiva, BYK Mac
e X-Rite MA68II foram comparados, com base na norma ASTM E2214, utilizando o mtodo
de anlise multivariada Hotelling T. Uma rotina em Matlab foi criada para realizar os
clculos necessrios.
Palavras-chave: Colorimetria. Espectrofotmetro colorimtrico. Anlise multivariada. Teste
Hotelling.

ABSTRACT

KHOURI, R. M. Performance and reproducibility comparison of colorimetric

spectrophotometers used to evaluate automotive parts. 2013. 66 p. Monograph
(Undergraduate Work in Materials Engineering) Escola de Engenharia de Lorena,
Universidade de So Paulo, Lorena, Year.
Quality control for evaluating automotive parts is increasingly rigorous in industries and
colorimetric analysis, when necessary, shall be one of the most critical points of a production
process. Inks that change color with the angle of incidence of light or the angle of
observation, have been introduced in various industries and often require a color harmony that
is always difficulty to be attained. Human perception is still widely used to assess aspects and
colors, but it is always put to the test when it is necessary to conclude whether or not a
colorimetric difference exists among different pieces, which will be adjacently used. For this
reason tools able to quantify the color, called colorimetric spectrophotometers, were
intensively researched in the last sixty years in order to eliminate these human perception
factors. The vast majority of those instruments are configured to work based on the standards
of the Comission Internationale de lclairage (CIE), which standardized light sources and
observers, so that it was possible to precisely and without doubt describe the variables that
define a color: brightness, saturation and hue, also known as tristimulus values (X, Y, Z ).
The tristimulus values can be conveniently described in a uniform manner, the CIELab
colorimetric system. However, just as there are differences among visual assessments, there
are also differences in measurements between the instruments and this has led some authors to
study their repeatability and reproducibility. The difficulty in those studies is related to the
use of multivariate statistical methods, since the univariate method no longer applies, because
the probabilities are different, and correlations between the variables required to define a
color can not be ruled out. In the present study two colorimetric spectrophotometers widely
used in the automotive industry, BYK Mac and X-Rite MA68II were compared, based on
ASTM E2214, using the method of multivariate statistics called Hotelling T. A Matlab
routine was created to perform the necessary calculations.
Keywords: Colorimetry. Colorimetric Spectrophotometer. Multivariated analisys. Hotelling
Test.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1. . A produo do espectro de cores. .......................................................................... 18

Figura 2. . A recomposio da luz branca pela introduo de um segundo prisma ................ 18
Figura 3. . Ilustrao dos trs elementos necessrios para a observao de uma cor ............ . 19
Figura 4. . O espectro magntico ............................................................................................. 19
Figura 5. . O espectro visvel ................................................................................................... 20
Figura 6. . Configurao dos eixos tricromticos .................................................................... 21
Figura 7. . Ilustrao da dissipao de calor na regio do infra-vermelho .............................. 22
Figura 8. . Ilustrao do espectro emitido por um LED baseado em fsforo .......................... 23
Figura 9. . Ilustrao da irradiao direcional (45) / observao direcional (0) ................... 24
Figura 10. .Geometrias hemisfricas. ...................................................................................... 25
Figura 11. . Campo visual para os ngulos de 2 e 10. .......................................................... 26
Figura 12. . Valores tricromticos vs comprimento de onda ................................................... 26
Figura 13. . Diagrama de cromaticidade.................................................................................. 28
Figura 14. . Espectrofotmetro ................................................................................................ 30
Figura 15. . Ilustrao do conjunto de detectores dos espectrofotmetros..............................31

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Clculo da repetibilidade

Tabela 2 - Valor do desvio padro de cada componente dL, da e db, obtido pelos
espectrofotmetrosBYK Mac e X-Rite MA68II
Tabela 3 - Mdias de dL, da e db para o ngulo de 25
Tabela 4 - Mdias de dL, da e db para o ngulo de 45
Tabela 5 - Mdias de dL, da e db para o ngulo de 75
Tabela 6 - Intervalo de confiana obtido para as componentes colorimtricas em relao aos
ngulos de 25, 45 e 75.

LISTA DE SIGLAS

CIE

Commission Internationale de lclairage

CIELab

Sistema colorimtrico do tipo oposto da CIE

CIELCH

Sistema colorimtrico do tipo chroma e tonalidade da CIE

SUMRIO

1 Introduo.......................................................................................................................... 16
2 Objetivo ............................................................................................................................. 17
3 Reviso bibliogrfica......................................................................................................... 18
3.1 A dificuldade da definio de cor ............................................................................. 18
3.2 O experimento de Newton ........................................................................................ 18
3.3 A natureza e a percepo de cor ............................................................................... 19
3.4 Terminologias e caractersticas das cores ................................................................. 21
3.5 Iluminao ................................................................................................................ 22
3.5.1 Luz natural e luz artificial ............................................................................... 22
3.5.2 Luz incandescente........................................................................................... 22
3.5.3 Diodo emissor de luz (LED) ........................................................................... 23
3.6 Colorimetria e o sistema da Comisso Internacional de Iluminao (CIE)..............24
3.6.1 Iluminante padro ........................................................................................... 24
3.6.2 Observador padro .......................................................................................... 26
3.6.3 Clculo dos valores tricromticos .................................................................. 28
3.6.4 Sistema colorimtrico CIE L*a*b* ................................................................ 29
3.7 Espectrofotmetro .................................................................................................... 30
3.7.1 A fonte de luz ................................................................................................. 31
3.7.2 A geometria de visualizao ........................................................................... 31
3.7.3 O receptor ....................................................................................................... 32
3.8 Estatstica: conceitos bsicos .................................................................................... 32
3.8.1 Populao e amostra ....................................................................................... 32
3.8.2 Mdia .............................................................................................................. 33
3.8.3 Varincia......................................................................................................... 33
3.8.4 Desvio padro ................................................................................................. 34
3.8.5 Estatstica aplicada colorimetria .................................................................. 35
3.8.6 Repetibilidade ................................................................................................. 38
3.8.7 Reprodutibilidade (concordncia entre instrumentos) .................................... 38
4 Materiais e mtodos ..................................................................................................... 40
5 Resultados e discusso ................................................................................................. 41

5.1 Teste de repetibilidade ....................................................................................... 41

5.1 Teste de reprodutibilidade ................................................................................. 42
6 Concluso .......................................................................................................................... 47
7 Referncias ........................................................................................................................ 48
ANEXO 1 - Medies
ANEXO 2 - Rotina desenvolvida em Matlab
ANEXO 3 Tabela de pontos de probabilidade da distribuio t
ANEXO 4 Tabela de pontos de porcentagem da distribuio F , 5%

Introduo
Promover a correspondncia colorimtrica entre dois ou mais componentes uma tarefa

desafiadora. Com a introduo recente de altos padres de qualidade, medir e reproduzir as cores
de maneira precisa tem se tornado difcil [1]. Frequentemente, componentes so pintados em
diferentes fbricas, com tintas de fornecedores diversos, o que torna a correspondncia
colorimtrica ainda mais complexa.
Muitas das anlises colorimtricas podem ser feitas visualmente, por exemplo, por
exigncia de algumas fbricas e montadoras de veculos. No entanto, sabe-se que a percepo de
cor um tema extremamente subjetivo, que depende de vrios fatores alm daqueles que
envolvem a fsica da luz. Mesmo entre pessoas com vises consideradas normais podem
existir interpretaes de cores distintas [2].
A dificuldade em se trabalhar com cores comea na sua prpria definio. Acima de
tudo, a cor uma percepo visual e isso torna extremamente difcil a obteno de uma definio
mais apropriada. Por isso, no de se estranhar que, em geral, pessoas envolvidas com
colorimetria tenham dificuldade em se expressar, levando termos e conceitos errados que foram
obtidos ao longo da vida [3]. Observa-se, muitas vezes, que as opinies divergem nas inmeras
reunies de colorimetria entre clientes e fornecedores devido s variaes contrastantes de
diagnstico [4] das pessoas envolvidas.
A fim de minimizar os problemas com a percepo humana , houve a necessidade de se
desenvolver equipamentos que pudessem converter as nossas percepes em valores numricos
[4]. Graas a isso, foram desenvolvidos nos ltimos sessenta anos instrumentos capazes de medir
e quantificar a cor, os chamados colormetros ou espectrofotmetros colorimtricos [5]. Esses
equipamentos tm sido amplamente utilizados nas indstrias de tintas, automotivas, alimentos,
txtil, etc. [6].
Cada vez mais, cores com diversos efeitos de aspecto tm sido introduzidas na indstria,
com efeitos de goniocromismo, na tentativa de apresentarem um aspecto semelhante ao de
borboletas e insetos [7], como observado nas cores metlicas e perolizadas. Essa mudana de
aparncia, que depende do ngulo de incidncia da luz ou do ngulo do observador, torna o tema
mais complexo, o que justifica o uso de equipamentos colorimtricos que forneam resultados
precisos e com boa reprodutibilidade.
Muitos autores fizeram comparaes entre diversos espectrofotmetros colorimtricos
nos ltimos anos [8], com o objetivo de verificar suas repetibilidades e reprodutibilidades.

16

Objetivo
Realizar comparaes de repetibilidade e reprodutibilidade utilizando o teste Hotelling T
(anlise multivariada) entre dois equipamentos amplamente utilizados na indstria
automotiva, um sendo da marca BYK Mac e o outro da X-Rite, modelo MA68II.

17

Reviso bibliogrfica

3.1 A dificuldade da definio de cor

A cor uma sensao, logo, impossvel dar uma definio significativa, exceto
indiretamente e circular, como por exemplo: "A cor o aspecto da percepo que distingue o
vermelho do verde, etc [3].
Muitos pensadores e filsofos antigos, como os gregos Plato e Aristteles, tentaram
estudar e dar uma definio apropriada para a cor. Para alguns dos gregos, eram os olhos que, na
verdade, enviavam raios e, ao retornar, a cor era detectada pelos olhos. Outros acreditavam que
os objetos luminosos emitiam partculas que eram detectadas pelo sistema ocular, enquanto
outros acreditavam que estes objetos emitiam ondas. No entanto, foi Isaac Newton, no sculo
17, que comeou a descrever a cincia das cores e tambm a primeira pessoa a utilizar a palavra
espectro, tudo isso graas ao seu famoso experimento no qual a luz solar era decomposta ao
incidir em um prisma [3].

3.2 O experimento de Newton

A decomposio da luz solar produzindo o espectro est ilustrada na Figura 1. O primeiro
experimento de cor com um prisma, feito por Newton em 1671, demonstrou a disperso de
cores. Para tal, ele usou um prisma triangular de modo que um estreito feixe de luz solar pudesse
passar pelo prisma. Quando este feixe era projetado em uma tela, uma banda de luz aparecia em
diferentes cores, formando o que ele chamou de espectro. Quando Newton colocou uma segunda
lente ou um novo prisma (Figura 2) ele recombinou os raios obtendo novamente a luz branca.

18

Figura 1 A produo do espectro de cores, por Newton em 1666. (NASSAU, 1998, p. 5.)

Figura 2 A recomposio da luz branca pela introduo de um segundo prisma, por Newton em 1666. (NASSAU,
1998, p. 5.)

Newton escolheu para designar o espectro de cores como contendo sete cores principais:
vermelho, laranja, amarelo, verde, azul, ndigo e violeta, numa possvel analogia com as sete
notas, de A a G, da escala musical. O prprio Newton teve o cuidado de explicar que existem
mais cores no espectro, alm das sete descritas. Logo, todas as cores que podemos perceber so
as cores deste espectro e vrias combinaes destas cores umas com as outras e com o branco
[3].

3.3 A natureza e a percepo da cor

So necessrios trs elementos (Figura 3) para que seja criada a sensao a qual damos o
nome de cor: uma fonte de luz, um objeto e um mecanismo para detectar e interpretar a luz
refletida pelo objeto, como por exemplo o olho humano ou um espectrofotmetro [4,6].

19

Figura 3 Ilustrao dos trs elementos necessrios para a observao de uma cor. (HUNTER, 1987, p. 21.)

A sensao de cor produzida por um estmulo fsico, atravs de detectores de luz,

chamados de cones, que ficam dentro da nossa retina. A retina, ao receber os raios de luz, gera
sinais eltricos, e envia informao para o crebro, produzindo a sensao a qual damos o nome
de percepo de cor [4,9].
Ondas eletromagnticas tm diferentes comprimentos de onda e frequncias que
abrangem uma regio conhecida como espectro eletromagntico. A luz uma faixa estreita de
ondas eletromagnticas (Figura 4) que o olho pode detectar. Sabe-se que, para os seres humanos,
a cor de um objeto ser percebida pela emisso, reflexo ou transmisso da radiao
eletromagntica, na faixa visvel entre 380 a 780 nm [6]. Em outras palavras, na regio visvel do
espectro eletromagntico (Figura 5), para pessoas com viso considerada normal, ondas com
comprimentos de onda maiores, tendem a produzir a percepo do vermelho enquanto menores
comprimentos de onda favorecem a percepo do violeta [9].

Figura 4 O espectro eletromagntico. (MALACARA, 2002, p. 2.)

20

Figura 5 Espectro visvel. (RGULA, 2004, p. 23.)

O espectro de cores produzido por um prisma (Figura 1) conhecido como

espectralmente puro ou monocromtico. Cores espectralmente puras so ditas por terem
diferentes tonalidades. Uma cor espectralmente pura ou monocromtica pode ser produzida por
um nico comprimento de onda, como por exemplo, a cor laranja pode ser associada a um
comprimento de onda de 600 nm (MALACARA, 2002, p. 1).
Na natureza, nem todas as cores so espectralmente puras, uma vez que elas podem se
misturar com a cor branca. Desse modo, a mistura do vermelho com branco, produz lils, que
varia de vermelho puro (100% saturado) a branco (0% saturado), dependendo da quantidade de
ambas as cores. Todas essas cores obtidas misturando-se a uma cor espectralmente pura com
branco, so ditas como tendo a mesma tonalidade, porm, com diferente saturao (chroma) [9].

3.4 Terminologia e caractersticas das cores

Tonalidade (hue) definida como a qualidade da cor a qual descrevemos pelas palavras
vermelho, amarelo, verde, azul etc. As tonalidades geralmente so configuradas em um crculo
(Figura 6) na ordem de ocorrncia no espectro, com o crculo fechado por misturas de vermelho
e azul (cor de prpura) no final do espectro visvel.
Luminosidade um atributo sob o qual um objeto dito por refletir mais ou menos luz. A
luminosidade frequentemente representada tambm pela Figura 6, por uma linha central que
passa pelo crculo de tonalidade e perpendicular ao seu plano. Os extremos superior e inferior
so chamados de eixo neutro ou acromtico, correspondendes ao branco e preto,
respectivamente.
Saturao (chroma) a qualidade na qual uma cor forte pode ser diferenciada de uma
cor fraca. Por exemplo, a distino de uma sensao de cor do branco ou do cinza; a percepo
de intensidade de uma tonalidade distinta. Diversos termos como saturao, croma, intensidade,
etc., so encontrados na literatura [6,9,10].
21

Figura 6 Configurao dos eixos: tonalidade, luminosidade e chroma na representao cilndrica do espao
colorimtrico. (MARCUS, Paint and Coating Testing Manual, 15 ed., 2012, p. 540.)

3.5 Iluminao
A luz pode ser criada basicamente de duas maneiras: seja aquecendo-se um objeto at a
sua incandescncia (como ferro em brasa ou um filamento de uma lmpada comum) ou atravs
de excitao de tomos ou molculas [11-13].

3.5.1 Luz natural e luz artificial

Dependemos fortemente da iluminao artificial no interior de casas, escritrios,
hospitais, etc., mas a luz do dia continua sendo uma importante fonte de luz, uma vez que a
maioria das avaliaes visuais so feitas com seu auxlio em algum momento do dia. Entretanto,
a composio espectral da luz proveniente do sol depende da hora do dia, da estao do ano e da
quantidade de nuvens no cu. Uma maneira de lidar com essas variaes, principalmente ao
fazermos avaliaes visuais ou instrumentais, usar fontes de luz padro [10].

3.5.2 Luz incandescente

Em uma fonte de luz incandescente, um material aquecido at a sua incandescncia e,
medida que a temperatura aumenta, mais luz produzida e, ento, a cor muda de vermelho, a
baixas temperaturas, para amarelo, podendo chegar a aproximadamente branco quando a
temperatura aumentada.
A lmpada incandescente feita de um metal envolvido por um vidro hermeticamente
fechado, geralmente preenchido por um gs inerte. Este tipo de fonte de luz continua sendo
22

bsica para muitas aplicaes [11-14], inclusive na espectrocolorimetria [15]. O tungstnio o

metal mais comumente utilizado para se fabricar (por trefilao) este tipo de filamento, no qual a
energia eltrica dissipada aumenta a temperatura do material at aproximadamente 3500 K, [4,9].
O excesso de calor dissipado uma das grandes desvantagens deste tipo de lmpada (Figura 7)

Fluxo espectral radiante relativo

[13,14].

Comprimento de onda (nm)

Figura 7 Ilustrao da dissipao de calor na regio do infravermelho. (http://zeisscampus.magnet.fsu.edu/articles/lightsources/tungstenhalogen.html. Acesso em 21 out. 2013 s 18h27min)

3.5.3 Diodo emissor de luz (LED)

Outra fonte de luz que vem sendo utilizada nos espectrofotmetros colorimtricos [16]
o diodo emissor de luz, popularmente conhecido como LED (light-emitting diode). Este
dispositivo tem seu tamanho bastante reduzido em relao s lmpadas incandescentes, podendo
ter uma vida til de 100.000 horas, alm de ter uma eficincia energtica de cerca de 75%
[13,14], tornando-o uma fonte de luz alternativa vantajosa em relao lmpada incandescente.
Na prtica, os LEDs so semicondutores que convertem corrente eltrica em luz, atravs da
eletroluminescncia, que um processo de emisso gerado por meio de excitao eletrnica,
devido passagem de corrente eltrica atravs de um semicondutor [13]. A Figura 8 mostra o
espectro emitido por um LED baseado em fsforo.

23

Potncia de sada (unidades arbitrrias)

Comprimento de onda (nm)

Figura 8 Ilustrao do espectro emitido por um LED baseado em fsforo. (http://zeisscampus.magnet.fsu.edu/articles/lightsources/leds.html. Acesso em 21 out. 2013 s 18h27min)

3.6 Colorimetria e o sistema da Commission Internationale de lclairage (CIE)

O termo colorimetria definido como sendo a cincia da medio de cor. Seu
desenvolvimento moderno comeou em 1931, quando se sentiu a necessidade de padronizar as
condies de avaliao e de chamar a ateno para as propriedades de alguns materiais, tais
como filmes de pintura. Naquela poca, normas internacionais e recomendaes foram
estabelecidas pela Comisso Internacional de Iluminao CIE (do francs Commission
Internationale de lclairage). Nessas determinaes incluem-se a padronizao das fontes de luz
e de observadores (MARCUS, 2012, p. 541). Suas relaes com a avaliao de cor esto
relatadas abaixo.

3.6.1 Iluminante padro

Graas ao fenmeno da reflexo da luz, podemos visualizar a cor de objetos noradiantes, ou seja, objetos que requerem iluminao externa para serem vistos.
Devido s diferentes caractersticas espectrais de diferentes fontes de luz, alguns
iluminantes foram abitrariamente escolhidos pela CIE como padres.
Abaixo seguem trs iluminantes padro que so de interesse:

Iluminante A - luz incandescente

Iluminante C - luz do dia artificial

24

Iluminante D65 - luz do dia natural a uma temperatura de cor de 6504K

A reflexo de luz um fenmeno puramente fsico que depende de uma fonte de luz, da
sua intensidade e do seu ngulo de incidncia. As relaes dessas propriedades nos fornecem a
informao de como um material interage com a radiao.
De todos os fatores que causam influncia nestas relaes, os de maior interesse para este
trabalho so aqueles relacionados com a radiao, como a direo de incidncia da luz, a direo
do observador e o ngulo de abertura entre o feixe incidente e o observador.
Alm disso, numa boa reproduo tcnica, so observadas trs configuraes da
incidncia de radiao:

Direcional: o feixe consiste de raios quase paralelos

Cnico: o feixe tem a forma de um cone estreito

Hemisfrico: o feixe uniformemente distribudo

A deteco tambm pode ser feita seguindo estas trs formas geomtricas. Logo, h nove
combinaes diferentes possveis de geometria nestes instrumentos. Para fins colorimtricos, so
consideradas apenas trs [17].
Na geometria denominada 45/0, a amostra iluminada por um ou mais feixes de luz que
fazem um ngulo de 45 2 partindo da normal at o plano que contm a amostra. O primeiro
algarismo, 45, se refere sempre ao ngulo da fonte de luz, e o nmero 0 corresponde ao ngulo
do observador, ambos relacionados normal ao plano (Figura 9) [18].

Observador

Fonte de luz

Figura 9 Ilustrao da irradiao direcional (45) /observao direcional (0). (VOLZ, 2002, p. 19.)

As outras duas geometrias utilizadas so a 0/Difusa e Difusa/0. No primeiro caso (Figura

10a), a irradiao direcional no ngulo 0 em relao normal, enquanto que a observao
difusa. J para o segundo caso (Figura 10b), a irradiao difusa e a observao direcional.

25

(a) Irradiao direcional (0)

Observao hemisfrica

(b) Irradiao hemisfrica

Observao direcional (0)

Figura 10 Geometrias hemisfricas. (a) Ilustrao da geometria 0/d. (b) Ilustrao da geometria d/0. (VOLZ, 2002, p. 19.)

A vantagem da geometria esfrica a captao completa da refletncia e a baixa

sensibilidade textura da amostra [18].

3.6.2 Observador padro

Como foi dito anteriormente, tambm no ano de 1931, na tentativa de analisar as cores de
forma consistente, foi definido um observador padro pela CIE. Este padro foi definido
experimentalmente, atravs da avaliao das respostas espectrais de um pequeno grupo de
pessoas devidamente treinadas. Os observadores deveriam determinar as quantidades necessrias
das trs cores primrias (vermelha, verde e azul) para corresponder aos comprimentos de onda de
todas as cores do espectro visvel. Os valores deste conjunto de cores chamado de valores
tricromticos.
Por convenincia, os dados foram transcritos matematicamente para corresponder ao uso
de luzes primrias imaginrias, designadas por X , Y e Z . Ento, o observador padro
definido pelas quantidades x( ) , y ( ) e z ( ) dessas cores primrias, necessrias para fazer
correspondncia de todas as cores do espectro (Figura 12). O smbolo () indica que a quantidade
das variveis depende do comprimento de onda. Ento, essas quantidades x( ) , y ( ) e z ( )
foram definidas como funes de correspondncia de cor do observador padro do CIE 1931.
A transformao das cores primrias reais para os valores X, Y e Z foi feita de tal
maneira que a funo de correspondncia de cor y ( ) igual a funo eficincia espectral de
luminosidade V ( ) , que na prtica a eficcia da radiao para estimular a percepo de luz.
Essa escolha significa que a componente Y de uma dada cor, chamada de luminncia, contm
toda a informao sobre a luminosidade desta cor.
26

Os dados obtidos para o observador padro CIE de 1931 foram coletados atravs de um
colormetro visual no qual o campo de viso tinha um ngulo de 2 em relao ao observador,
formando um cone (Figura 11). Este ngulo foi selecionado, pois ele faz correspondncia
angular com o ngulo da fvea, que a parte da retina que contem os cones responsveis pela
visualizao de cor. Mais tarde, em 1964, o CIE estudou a viso de cor em um campo de 10,
desconsiderando o ngulo anterior. O novo valor angular corresponde melhor aos tamanhos de
amostras comerciais. No entanto, nesta nova angulao, a sensibilidade espectral alterada
quando comparada com aquela ao campo visual de 2. Com os novos dados, o CIE estabeleceu
em 1964 o Observador Padro Suplementar. Com o intuito de se evitar futuras confuses, as
quantidades referentes ao Observador Padro Suplementar contm o valor 10 como subscrito
[10,17]. Exemplo: x( ) 10, y ( ) 10 e z ( ) 10.

Figura 11 Campo visual para os ngulos de 2 e 10. (http://www.3nh.com/en/news/en_64.html. Acesso em 28

Valores tricromticos

out. s 22h00min)

Comprimento de onda (nm)

Figura 12 Valores tricromticos vs. comprimento de onda (nm). (MARCUS, Paint and Coating Testing Manual, 15
ed., 2012, p. 542)

27

3.6.3 Clculo dos valores tricromticos

Assim como os valores tricromticos das cores do espectro definiram os observadores
padro, os valores tricromticos X, Y e Z (relacionados as cores vermelha, verde e azul,
respectivamente) de uma cor tambm podem ser obtidos, em princpio, por corespondncia
direta. Mas isso no prtico, e um dos dois mtodos a seguir pode ser usado. Um deles envolve
a criao e utilizao de colormetros tricromticos. O outro mtodo exige conhecimento da
curva de refletncia espectral de uma amostra, obtida por um espectrofotmetro, como descrito
abaixo.
A contribuio para um valor tricromtico, para qualquer comprimento de onda, dada
pelo produto da potncia espectral relativa de um iluminante, dado por S ( ) , pela refletncia da
amostra, R( ) , e por um dos componentes de correspondncia de cor, por exemplo x( ) .
Uma somatria feita de todos os produtos que podem ocorrer, abrangendo todos os
comprimentos de onda do espectro visvel. Ento, a somatria normalizada por um fator de
multiplicao k , resultando por exemplo:
X k * S ( ) R( ) x( )

[Eq. 1],

Equaes similares so feitas para os clculos dos outros valores tristmulos, Y e Z. A

quantidade k escolhida de maneira a tornar Y = 100, para a cor branca considerada perfeita.

100
S ( ) y ( )

[Eq. 2].

A CIE estabeleceu o branco perfeito como sendo uma superfcie que no absorve e
nem transmite luz, mas aquela que reflete idealmente toda a luz incidente, em qualquer ngulo.
A produo de um padro ideal difcil, logo um padro secundrio feito, de modo que seus
valores e desvios sejam to pequenos quanto possveis. Este padro secundrio consiste de uma
placa circular, prensada com sulfato de brio.
A importncia do uso dos valores tricromticos X , Y e Z no calculo das cordenadas,
descrevendo a cromaticidade de uma cor, isto , sua tonalidade e saturao, ignorando sua
luminncia ou luminosidade. As coordenadas de cromaticidade CIE x , y e z , so computadas
dos valores tricromticos X , Y e Z , dividindo cada um desses pela soma X Y Z . Assim:
28

X
X Y Z

[Eq. 3]

Y
X Y Z

[Eq. 4]

Z
X Y Z

[Eq. 5]

Considerando que x y z 1 , apenas duas coordenadas de cromaticidade precisam ser

fornecidas, que geralmente so x e y .
As coordenadas de cromaticidade podem ser plotadas para produzir o diagrama de
cromaticidade CIE 1931 (Figura 13) ou tambm o mesmo tipo de diagrama para o Observador
Padro Suplementar CIE 1964, que considera, neste caso, o ngulo de observao de 10.
Como uma alternativa aos valores tricromticos, o diagrama pode ser usado para se
especificar uma determinada cor, podendo ser plotado em em um espao colorimtrico de trs
dimenses.

Figura 13 Diagrama de cromaticidade. (MARCUS, Paint and Coating Testing Manual, 15 ed., 2012, p. 543)

3.6.4 Sistema colorimtrico CIE L*a*b*

O sistema CIE L*a*b* um espao colorimtrico do tipo oponente, pois L * o eixo
de luminosidade (claro ou escuro), a * o eixo que compreende entre vermelho ou verde
(positivo ou negativo, respectivamente) e, finalmente, b * corresponde ao eixo que varia entre
amarelo ou azul (positivo ou negativo, respectivamente). As transformaes de Y para L * , de

X e Y para a * e Z e Y para b * , so do tipo no-lineares e usam razes cbicas.

29

As equaes de transformao so:

L * 116 (Y / Yn )1/ 3 16

[Eq. 6]

a* 500 [( X / X n )1/ 3 (Y / Yn )1/ 3 ]

[Eq. 7]

b* 200 [(Y / Yn )1/ 3 ( Z / Z n )1/ 3 ]

[Eq. 8]

X Y Z
, ,
0,008856 , sendo X n , Yn e Z n os valores tricromticos do iluminante ou do ponto
X n Yn Z n

branco.
Pelo fato de o CIELab no ter os valores tricromticos ou coordenadas cromticas, como
definido pelos sistemas CIE de 1931 e 1964, ele no possui diagrama de cromaticidade.
Uma alternativa ao CIELab, o espao colorimtrico cilndrico CIELCH. L* continua sendo
luminosidade, mas a* e b* so combinados para fornecer valores de chroma C* (saturao) e
tonalidade H*, medida em graus [9,10,17].
C * (a *2 b *2 )
H * tg 1 (

b*
)
a*

[Eq. 9]
[Eq. 10]

3.7 Espectrofotmetro
A maioria dos espectrofotmetros colorimtricos fornecem as refletncias espectrais (ou
transmitncias) requeridas para o clculo dos valores tricromticos CIE. Trs fenmenos podem
acontecer quando a radiao atinge uma amostra: ela pode ser refletida, absorvida ou transmitida.
Cada um dos efeitos fsicos podem ser medidos pela maioria dos espectrofotmetros.
Todos os espectrofotmetros, em geral, consistem de uma fonte de luz, um
monocromador, arranjos para iluminao e visualizao da amostra, um fotodetector e um
processador de dados. Em instrumentos modernos, pode existir ainda uma sada para um
computador que ir processar os sinais fornecidos pelo detector para os clculos dos valores
tricromticos e outras vrias quantidades relacionadas com a cor detectada [6,8,10,15,16]. Cada
um dos componentes do espectrofotmetro ser brevemente descrito a seguir.

30

Figura 14 Espectrofotmetro. (RGULA, 2004, p. 29.)

3.7.1 A fonte de luz

A fonte de luz, que pode ser uma lmpada incandescente, LED, etc, [15,16] a parte do
espectrofotmetro que fornece o feixe de luz que incide sobre a amostra. Frequentemente,
incluem-se um monocromador ou filtro espectral, um difusor com esfera integrada, como
mostrado na seo 3.6.1, e associao de lentes. Na maioria dos casos, a natureza da fonte de luz
em um espectrofotmetro de baixa importncia, bastando que ela tenha uma potncia e
estabilidade em todos os comprimentos de onda do espectro visvel. A maioria dos
espectrofotmetros colorimtricos so construdos seguindo a norma do iluminante padro CIE
D65 (a letra D refere-se luz do dia daylight e o nmero 65 refere-se temperatura de
cor de 6504K) [4,6,17].

3.7.2 A geometria de visualizao

A maioria dos espectrofotmetros segue as recomendaes da CIE quanto geometria de
visualizao e duas geometrias so largamente utilizadas. Como dito na seo 3.6.1, na
geometria hemisfrica, a luz proveniente da fonte ilumina o interior de uma cavidade
aproximadamente esfrica e, por reflexo, a luz passa a ser irradiada por todos os ngulos
delimitados pela superfcie hemisfrica, iluminando a amostra (Figura 9). Ento, a amostra
visualizada num ngulo prximo normal ao plano, ou perpendicular superfcie. Na geometria
bidirecional (Figura 10), os ngulos de iluminao e visualizao esto ao longo da normal em
relao superfcie da amostra.

31

3.7.3 O receptor
A luz refletida ou transmitida por uma amostra convertida pelo receptor em um sinal
eltrico. Ele projetado de tal maneira que as lentes focalizam a luz para o fotodetector.
As lentes direcionam a luz no receptor para o analisador de espectro. Neste momento,
uma faixa estreita de comprimentos de onda selecionada de todo o espectro da luz incidente.

Figura 15 Ilustrao do conjunto de detectores dos espectrofotmetros. (MARCUS, Paint and Coating Testing
Manual, 15 ed., 2012, p. 543)

Nos instrumentos modernos, so comumente utilizados redes de difrao hologrficas ou

filtros de interferncia para isolar o comprimento de onda estreito.
A luz incidente recebida pelo fotodetetor, em geral, feito de fotodiodo de silcio. O
fotodetector deve consistir de um arranjo de diodos, cada um posicionado para receber luz de um
dado comprimento de onda. Desse modo, elimina-se a necessidade de um analisador espectral.
Aps esta etapa, o sinal eltrico vindo do detector amplificado e digitalizado. Ento, entra
numa interface computadorizada onde as caractersticas e informaes da cor analisada so
fornecidas [10].

3.8 Estatstica: conceitos bsicos

3.8.1 Populao e amostra

Populao o conjunto de todas as observaes de interesse do investigador.
Quando a populao muito grande, para ser estudada em sua totalidade, selecionada
uma amostra que represente de maneira significativa a populao.

32

3.8.2 Mdia
A mdia, ou mdia aritmtica, a medida da tendncia central de uma populao ou
amostra.
A mdia de uma populao o parmetro . Se existem N observaes, em um conjunto
de dados da populao, a mdia se calcula pela equao 11.
As observaes individuais so dadas por X i e, para simplificar, substituem-se os valores
individuais pelo smbolo de somatria, como mostrado a seguir:

X 1 X 2 X 3 ... X N
=
N

[Eq. 11]

J para a mdia amostral, representada pelo smbolo X (l-se x barra) e com n

observaes, a mdia feita de maneira anloga:

X 1 X 2 X 3 ... X n
=
n

[Eq. 12],

Sendo que N trocado por n quando o conjunto de dados representar a amostra de uma
populao.

3.8.3 Varincia
A varincia e o desvio padro so medidas de disperso muito teis. Elas tm a funo de
proporcionar medidas significativas das disperses das observaes ao redor de sua mdia.
A varincia da populao representada por 2 , calculada pela soma dos quadrados
entre a diferena de um valor observado e o valor mdio, divida pelo nmero de observaes.

( X1 )2 ( X 2 )2 ( X 3 )2 ... ( X N )2

N
2

[Eq. 13]

Sendo X 1 , X 2 , X 3 ,..., X N , as observaes individuais e N o nmero de observaes.

33

Como no clculo da mdia, a varincia tambm pode ser calculada para uma amostra.
Ficando n e s , no lugar de N e , respectivamente, e o denominador n-1, pois esse
estimador tem um grau de liberdade a menos do que a mdia aritmtica.

3.8.4 Desvio padro

uma medida importante de disperso dos dados em relao mdia. A varincia tem
uma utilizao comum, mas apresenta alguns problemas, pois o resultado um nmero grande
em relao s observaes, podendo ser maior at que o valor mximo do conjunto de
observaes. Outro problema que os desvios so elevados ao quadrado, ento, a varincia
sempre expressa em unidades elevadas ao quadrado. Isso se torna um problema, pois, se a
observao for feita de um nmero dimensional, sua dimenso se tornar ao quadrado, o que na
maioria dos casos, no faz sentido ento, torna-se conveniente a utilizao do desvio padro, que
dado pela raiz quadrada da varincia, ou seja:

[Eq. 14]

Dessa maneira o resultado volta a ter coerncia e pode ser facilmente utilizado [19].
O desvio padro tambm pode ser aplicado para amostras, onde a Eq. 14 torna-se:

s s2

[Eq. 15]

3.8.5 Estatstica aplicada colorimetria

Quando diferenas so comparadas, entre duas ou mais variveis, a anlise multivariada
usada. Nesses casos, sabe-se que os testes de significncia no so feitos separadamente, para
cada varivel, pois as probabilidades associadas com os testes univariados no mais se aplicam
nessas comparaes. Caso as variveis sejam correlacionadas, essas probabilidades sero
afetadas. Em anlises multivariadas, diversos parmetros esto sendo estudados simultaneamente
e, assim, para uma dada hiptese, pode existir mais de um critrio para um teste estatstico.
Para explicar o teste de anlise multivariada necessrio fazer uma breve discusso sobre
a base destes testes.

34

Por exemplo, um conjunto de observaes fornecido, cada um com duas medies

independentes, X e Y , que esto sendo estudadas para entender se as mdias X e Y so
significativamente diferentes dos valores hipotticos, X 0 e Y0 , respectivamente. Se apenas a
varivel X estivesse em considerao, o procedimento recomendado seria o teste t (supondo n <
30, desvio padro da populao desconhecido ou distribuio dos valores de X ou Y prximo da
distribuio normal):

n | X X0 |
sx

[Eq. 16],

Sendo s x o desvio padro da amostra de tamanho n , da qual a mdia X foi calculada.

Se t t n1, , ento X dito como sendo significativamente diferente de X 0 , em um nvel
de significncia de valor . Uma vez que t t n1, , ento permitido estabelecer, com risco
conhecido, que a mdia X estatisticamente diferente do valor hipottico X 0 . A escolha do
valor depende de vrios fatores. Um deles inclui o erro tipo I, que concluir de maneira
errada, que as mdias so significativamente diferentes, quando na verdade no . E, tambm,
envolve o custo do tipo II, quando no se detecta uma diferena quando ela existe.
Frequentemente, quando o custo no conhecido, utiliza-se o valor arbitrrio de 0,05 . Isso
significa que existe uma chance em vinte de que a diferena estabelecida esteja incorreta.
Aplicando o mesmo conceito para a varivel Y , com o mesmo risco, poderia implicar
que o mesmo risco de estabelecer que as mdias das variveis X e Y so, respectivamente,
diferentes de X 0 e Y0 , aumentaria para duas vezes em vinte. O que no correto. A
probabilidade de as mdias X e Y no serem significativamente diferentes de X 0 e Y0 ,
respectivamente, de (0,95) 2 0,9025 .
O problema se agrava quando mais variveis so introduzidas no experimento. Ento, um
teste mais geral, em termos de multivariveis, deve ser usado e, especificamente para a
colorimetria, a norma ASTM E2214 estabelece que seja usada a estatstica Hotelling T.
A norma ASTM E2214 diz que, para uma dada srie de n medies colorimtricas, para
as quais as variveis a serem analisadas so as coordenadas colorimtricas do sistema CIELab
(L*, a*, b*) , os clculos de repetibilidade ou reprodutibilidade devem ser realizados seguindo

uma anlise multidimensional, pois, como dito anteriormente, os testes univariados no mais se
aplicam. Ento, para uma nica amostra, os clculos so feitos pelas equaes abaixo:

35

cov(L*, a*)

L*

1
( Li * L *).(ai * a *)
n 1

1
1
1
Li * , a * ai * , b * bi *

n
n
n

[Eq. 17]

[Eq. 18]

var(L*)

1
( Li * L *) 2

n 1

[Eq. 19]

var(a*)

1
(ai * a *) 2

n 1

[Eq. 20]

var(b*)

1
(bi * b *) 2

n 1

[Eq. 21]

cov(L*, b*)

1
( Li * L *).(bi * b *)
n 1

[Eq. 22]

cov(a*, b*)

1
(ai * a *).(bi * b *)
n 1

[Eq. 23]

Sendo que o vetor mdia dado por:

w =

L*
a*
b*

[Eq. 24]

A matriz varincia-covarincia dada por:

V=

var(L*)
cov(L*, a*) cov(L*, b*)
cov(L*, a*)
var(a*)
cov(a*, b*)
cov(L*, a*) cov(a*, b*)
var(b*)

[Eq. 25]

36

Tendo um par de observaes multivariadas, do sistema CIELab, com o objetivo de

comparar se as mdias das amostras de um observador A e de um observador B so
significativamente diferentes, o teste Hotelling T pode ser feito, atravs da seguinte equao:
T2

n1n2
( w1 w2 )'V 1 ( w1 w2 )
n1 n2

[Eq. 26]

Sendo:
V 1 a matriz inversa de V , tambm denominada por G .

n1 e n2 o nmero de observaes para o conjunto de dados do observador A e observador

B, respectivamente.
w1 e w2 os vetores mdia, do observador A e do observador B, respectivamente.

Ento, a fim de comparar se a mdia das duas observaes so significativamente

diferentes, V se torna:

(n1 1)V1 (n2 1)V2

n1 n2 2

[Eq. 27]

Da Eq. 25, temos que V1 e V2 so as matrizes de varincia-covarincia para o observador

A e observador B, respectivamente.
Tendo realizado os clculos acima, as mdias agora podem ser comparadas. Tendo o
valor da Eq. 24 em mos, deve-se compar-lo com o valor c2, que segue a distribuio F com (3,
n1 + n2 - 4) graus de liberdade (JOHNSON; WICHERN, 2007, p. 286).

Sendo:

c2

3(n1 n2 2)
F0,95 (3, n1 n2 4)
n1 n2 4

[Eq. 28],

Caso a comparao T 2 > c2 seja obedecida, dito que as mdias so significativamente

diferentes, com um nvel de significncia de 5%.
Quando existe diferena significativa entre dois observadores colorimtricos, ou seja,

T 2 > c2 , intervalos de confiana podem ser utilizados para calcular as contribuies individuais
de cada componente colorimtrico, para a diferena observada.
Os intervalos de confiana, em termos das componentes do sistema CIELab, podem ser
calculados pelas equaes abaixo:
37

 L1 * L2 * t 0,975 (n1 n2 2) v11 (1/ n1 1/ n2 )

[Eq. 29]

a1 * a2 * t 0,975 (n1 n2 2) v22 (1/ n1 1/ n2 )

[Eq. 30]

b1 * b2 * t 0,975 (n1 n2 2) v33 (1/ n1 1/ n2 )

[Eq. 31]

Sendo v11 , v 22 e v33 os elementos das diagonais da matriz varincia-covarincia V , e

t 0,975 (n1 n2 2) o valor de t para um nvel de confiana de 0,975 ou 95% para o teste bilateral

da distribuio t de Student que deve ser consultado na tabela do Anexo 1, com (n1 n2 2)
graus de liberdade.

3.8.6 Repetibilidade
A repetibilidade definida pela norma ASTM E2214 (2013, p. 2) como a especificao
mais importante em um instrumento de medio de cor. Este teste utilizado na colorimetria
industrial, geralmente, para avaliar com que qualidade um instrumento repete suas medies de
um mesmo material, em um perodo definido de minutos, horas, dias ou semanas. A colorimetria
baseada em medies relativas e no em medies absolutas. Sempre existir uma amostra e
um padro para ser comparado, que pode ser fsico ou virtual (valores tericos). A medio de
uma amostra normalmente similar ao padro em aparncia e natureza espectral.
A repetibilidade calculada, para cada componente colorimtrico, pelo dobro do desvio
padro das componentes diagonais da matriz V (Eq. 25), como na Tabela 1:
Tabela 1 Clculo da repetibilidade. (ASTM E2214)

Componente

Frmula

L *

2 v11

a *
b *

2 v22
2 v33

3.8.7 Reprodutibilidade (concordncia entre instrumentos)

Na norma E2214 (2013, p. 3) a reprodutibilidade vem em segundo lugar em ordem de
importncia estatstica, e definida como uma forma de repetibilidade na qual um ou mais
38

parmetros de medio so sistematicamente alterados. Desse modo, pode-se alterar a amostra,

os procedimentos ou instrumentos podem ser alterados, assim como o perodo de tempo de
medies pode ser diferente.
A concordncia entre instrumentos feita utilizando o teste Hotelling T, para a
comparao entre os vetores mdia de duas populaes feito pela Eq. 26. Se T 2 > c2 , diz-se que
as mdias entre os instrumentos so significativamente diferentes, para um nvel de significncia

e (n1 n2 2) graus de liberdade [22].

39

4 Materiais e mtodos
Com o intuito de realizar o teste de reprodutibilidade, foram medidas 10 diferentes
amostras de cores metlicas, de diferentes fabricantes, com o objetivo de avaliar os ngulos de
25, 45 e 75 graus, para cada uma das 10 cores. Foi utilizado o curto perodo de tempo, definido
pela ASTM como o menor perodo de tempo no qual um instrumento colorimtrico permite
realizar 30 leituras de uma mesma amostra. De posse das 10 diferentes amostras de cor, foram
realizadas as 30 leituras de cada amostra, totalizando 300 leituras para cada equipamento,
seguindo antes o procedimento de calibrao para cada instrumento.
No caso da avaliao de repetibilidade, a ASTM recomenda que sejam feitas leituras em
placas brancas. Neste caso, tambm foi considerado o perodo curto, o que significa que 30
leituras foram feitas para cada placa branca, que vem com cada um dos espectrofotmetros, no
menor tempo que os instrumentos permitiram. Neste teste, apenas o ngulo de 45 foi
considerado.
Os dois espectrofotmetros colorimtricos utilizados neste trabalho foram os da marca
BYK Mac e X-Rite MA68 II. Ambos fazem uma varredura no espectro visvel que compreende
de 400 a 700 nm, em passos de 10 nm, utilizando o iluminante padro D65/10 [15,16]. As
medies foram feitas em ambiente climatizado, a aproximadamente 22,5 C. A temperatura das
amostras foi medida utilizando o termmetro de infravermelho da marca Pluke, modelo 62
MAX.
Para a realizao dos clculos estatsticos de repetibilidade e reprodutibilidade, foram
desenvolvidas rotinas no software Matlab que se encontram no Anexo 2.

40

5 Resultados e discusso
O resultado das medies, tanto para a repetibilidade quanto para a reprodutibilidade,
obtido pelos dois equipamentos, se encontra no Anexo 3.

5.1 Teste de repetibilidade

De acordo com a Eq. 25, podemos calcular as matrizes de varincia-covarincia, em
termos de repetibilidade para os dois instrumentos, como a seguir:

VBYK Mac

0,2402
0
-0.0218

0 -0.0218
0 0
0 0.0333

0.3016 -0.0248 -0.0448

-0.0248 0.1459 -0.0431
-0.0448 -0.0431 0.1707

VX Rite

Seguindo as frmulas da Tabela 1, que relacionam as diferenas colorimtricas com as

componentes das diagonais da matriz de varincia-covarincia, da Eq. 25, podem ser realizados
os clculos de repetibilidade, os resultados esto representados na Tabela 2 abaixo:
Tabela 2 Valor do desvio padro de cada componente dL, da e db, obtido pelos espectrofotmetros BYK Mac e XRite MA68II

BYK Mac

X-Rite MA68II

dL

da

db

dL

da

db

0,0098

0,000

0,0037

0,035

0,024

0,026

De acordo com a Tabela 2, observa-se que os valores do desvio padro das trs
componentes colorimtricas em avaliao, dL, da e db, sempre menor para o espectrofotmetro
da marca BYK Mac, sugerindo que este possua melhor repetibilidade que o X-Rite MA68II.

41

5.2 Teste de reprodutibilidade (concordncia entre os instrumentos)

Das 300 medies (Anexo 3) feitas por

cada espectrofotmetro, para o teste de

reprodutibilidade, foram feitas as mdias aritmticas das componentes dL, da e db, que esto
apresentadas nas Tabelas 3, 4 e 5 abaixo, e que correspondem aos ngulos de 25, 45 e 75 graus,
respectivamente.

Tabela 3 - Mdias de dL, da e db para o ngulo de 25

Mdias para o ngulo de 25

BYK Mac

X-Rite MA68 II

dL

da

db

dL

da

db

-0,0124

-0,0018

-0,0044

-0,0279

0,0295

0,0418

Tabela 4 - Mdias de dL, da e db para o ngulo de 45

Mdias para o ngulo de 45

BYK Mac

X-Rite MA68 II

dL

da

db

dL

da

db

-0,0097

-0,0063

0,0102

-0,0284

-0,0194

-0,0045

Tabela 5 - Mdias de dL, da e db para o ngulo de 75

Mdias para o ngulo de 75

BYK Mac
dL

da

0,0012

0,0003

X-Rite MA68 II
db
0,0032

dL
-0,0153

da
-0,0202

db
0,0311

Seguindo os procedimentos da norma ASTM para o teste Hotelling T, com os valores do

Anexo 3, foi possvel calcular o vetor mdia e a matriz varincia-covarincia para os
componentes CIELab, para os dois instrumentos. O mesmo procedimento foi repetido para os
trs ngulos.

Assim, para o ngulo de 25, da Eq. 25, temos que:

V1 (25) =

0.0056 0.0012 -0.0006

0.0012 0.0006 -0.0003
-0.0006 -0.0003 0.0005
42

V2 (25) =

0.0469 -0.0019 0.0062

-0.0019 0.0143 0.0003
0.0062 0.0003 0.0096

Sendo V1 a matriz varincia-covarincia para espectrofotmetro da marca BYK Mac e V2

a matriz varincia-covarincia para o instrumento X-Rite MA68II.
Logo, de acordo com a Eq. 27, o valor da matriz V, para o ngulo de 25, igual :

V(25) =

0.0262 -0.0003 0.0028

-0.0003 0.0075 -0.0000
0.0028 -0.0000 0.0051

A inversa da matriz V :

V(25)-1 = G(25) =

40.4945
1.7822
-22.1557

1.7822 22.1557
133.9157
-0.8481
-0.8481
209.5622

Com os dados acima e, de acordo com a Eq. 28, o teste Hotelling T para o ngulo de 25
pode ser realizado, sendo:

2
T( 25 ) = 92.3911

Repetindo os mesmos procedimentos acima para o ngulo de 45, temos que:

V1 (45) =

0.0019 0.0000 0.0006

0.0000 0.0008 -0.0006
0.0006 -0.0006 0.0018

V2 (45) =

0.0129 -0.0006 0.0014

-0.0006 0.0029 -0.0007
0.0014 -0.0007 0.0060

43

V(45) =

G(45) =

0.0074 -0.0003 0.0010

-0.0003 0.0018 -0.0007
0.0010 -0.0007 0.0039

139.2884
8.0460
-32.8997

8.0460
580.1043
96.7674

-32.8997
96.7674
278.5051

Logo, para o ngulo de 45 graus:

2
T( 45 ) = 34.8489

E, por fim, para o ngulo de 75 temos que:

V1 (75) =

0.1959 -0.0592 -0.0193

-0.0592 0.2096 0.0305
-0.0193 0.0305 0.1638

V2 (75) =

0.0112 -0.0007 0.0001

-0.0007 0.0011 -0.0005
0.0001 -0.0005 0.0021

V(75) =

G(75) =

* 10-3

0.0057 -0.0004 0.0000

-0.0004 0.0007 -0.0002
0.0000 -0.0002 0.0011

0.1837
0.1157
0.0160

0.1157
1.7000
0.3160

0.0160
0.3160
0.9308

* 103

O valor do teste para o ngulo de 75 graus :

44

2
T( 75 ) = 178.5047

Da Eq. 28, pode-se calcular o valor de c2:

c2

3(n1 n2 2)
F0,95 (3, n1 n2 4)
n1 n2 4

De acordo com a Tabela da distribuio F (Anexo 4), o valor de F0,95 para

(3, n1 n2 4) graus de liberdade, aproximadamente igual a 2,60.

Ento:

c2 = 7,8262
2

Os trs valores, T25 , T45 e T75 , so maiores que o valor c2 . Logo, as mdias das
diferenas das componentes colorimtricas entre os equipamentos BYK Mac e X-Rite MA68II
so significativamente diferentes, para um nvel de significncia de 0,05 .
Devido aos resultados obtidos, importante avaliar a contribuio das sries de medio,
de cada componente colorimtrico, para ocorrncia das diferenas significativas entre as mdias.
Utilizando as Eq. 29, 30 e 31, temos que o intervalo de confiana, para t0,975 com
(n1+n2-2) graus de liberdade, para as componentes dL, da e db, em relao aos ngulos de 25, 45
e 75 graus, mostrado na Tabela 6 abaixo:
Tabela 6 Intervalo de confiana obtido para as componentes colorimtricas em relao aos ngulos de 25, 45 e 75
ngulo/Diferena

dL

45

0,0049

75

0,0044

25

-0,0105

da

dL

dL

dL

0,0414

-0,0452

0,0325

0,0063

0,0286

0,0164

db

da

da

da

0,0046

db

-0,0333

db

-0,0175

-0,0576

0,0200
0,0246

db

-0,0348
0,0248
-0,0224

A maior amplitude do intervalo de confiana encontrada foi a da componente dL para o

ngulo de 25 graus. Na componente da, a maior amplitude do intervalo de confiana tambm foi
encontrada no ngulo de 25. J para a componente db, a maior amplitude do intervalo de
confiana foi encontrada no ngulo de 45.
As amplitudes dos intervalos de confiana das componentes colorimtricas dL, da e db na
empresa A, B e C variam entre 1,5 e 5, para os trs ngulos avaliados. Logo, os resultados
45

obtidos na Tabela 6 iriam se sobrepor s amplitudes dos intervalos de confiana industriais. Isso
significa que, baseando-se nos resultados obtidos e nas tolerncias industriais, uma medida
aleatria de qualquer um dos equipamentos seria aceita com 95% de nvel de confiana.
Considerando a lgica puramente estatstica, foi feito tambm uma simulao do teste t
com amostragem pareada, a fim de verificar a concordncia entre os instrumentos (teste de
reprodutibilidade). Uma simulao foi feita para cada um dos trs ngulos, utilizando os dois
instrumentos e os resultados foram similares, significando que no h divergncia entre os
resultados obtidos pelo teste t com amostragem pareada e a norma ASTM E2214 (Hotteling T),
podendo desta forma manter-se a utilizao da metodologia industrial para comparar-se
espectrofotmetros colorimtricos.

46

6 Concluso
Dois espectrofotmetros colorimtricos amplamente utilizados na indstria automotiva
foram comparados para saber se existem diferenas significativas entre suas medies. O teste
Hotelling T provou, com 95% de nvel de confiana que existe diferena entre as leituras dos
dois equipamentos, BYK Mac e X-Rite MA68 II, para as 10 amostras de cores testadas,
seguindo a norma E2214 da ASTM. A componente diferencial de maior amplitude do intervalo
de confiana foi dL para o ngulo de 25 graus, significando que esta possa ser a combinao
mais crtica para se avaliar com os dois instrumentos. Na componente diferencial da o ngulo
mais crtico tambm foi o de 25 graus, enquanto para a componente diferencial db, a maior
amplitude do intervalo de confiana foi no ngulo de 45 graus.
No entanto, usando o teste t, os intervalos de confiana mostraram que as diferenas
podem no extrapolar as tolerncias atualmente aceitas nas indstrias automotivas. Ocorre que
para algumas cores especficas, existe uma amplitude de intervalo de confiana maior. Sabe-se
que a amplitude de intervalo de confiana relativamente grande para o setor de autopeas,
quando comparado com os testes realizados no presente trabalho. Em casos mais extremos, as
tolerncias ou margens de erro chegam a aproximadamente 2,5 (amplitude do intervalo = 5,0),
nas empresas A, B e C. Isso significa que nenhum dos equipamentos poderia ser descartado,
baseando-se simplesmente nos testes estatsticos realizados neste trabalho, pois, apesar de tudo,
as repetibilidades testadas apresentam resultados relativamente baixos, que seriam aceitos,
dentro das tolerncias industriais convencionais.
Na prtica e em reunies de colorimetria, diferenas sutis de dL, da e db, dificilmente so
percebidas por observaes puramente visuais. Especialistas e coloristas afirmam que as
diferenas mnimas percebidas pelos seres humanos, podem ser notadas a partir de um valor de
dL, da ou db de aproximadamente 0,3. Alm disso, muitas vezes, as indstrias no propiciam
condies apropriadas de iluminao, dificultando um diagnstico preciso.
Apesar de os dois equipamentos mostrarem diferenas significativas entre suas medies,
talvez o ideal seria controlar a qualidade colorimtrica com apenas um deles, afinal, os valores
dos desvios padro da matriz varincia-covarincia apresentados na Tabela 2 apresentam valores
baixos. Caso os dois equipamentos sejam aleatoriamente usados para controlar a qualidade
colorimtrica das mesmas peas, divergncias e problemas futuros podero surgir.

47

7 Referncias
1. TEUNIS. B., D. Multi-Angle Spectrophotometers for Metallic, Pearlescent, and Special
Effects Colors. Coloring Technology for Plastics, 1999, p. 209217.
2. TASCA. J., Visual Color Matching and the Importance of Controlling External Variables.
Coloring Technology for Plastics, 1999, p. 185-190.
3. NASSAU, K. Fundamentals of Color Science. Azimuth, v. 1, 1998, p. 1-30.
4. HUNTER, R. S. The measurement of appearance, 2. ed. John Wiley & Sons, 1987, 432 p.
5. DAVIS, D. J. An Investigation of Multi-angle Spectrophotometry. Coloring Technology for
Plastics, 1999, p. 219228.
6. RGULA, L. M. Padres Virtuais e Tolerncias Colorimtricas no Controle Ins
trumental das Cores. Rio de Janeiro: Pontifcia Universidade Catlica, 2004.
7. BERTHIER, S. Iridescences: The Physical Colors of Insects. Springer Paris, 2007, 160 p.
8. PERALES, E. et al. Reproducibility Comparison Among Multiangle Spectrophotometers.
Color Research and Application, v. 38, 2013, p. 160167.
9. MALACARA, D. Color vision and colorimetry: Theory and Applications, 1. ed. SPIE
Press, 2002, 164 p.
10. KOLESKE, J. V. Paint and Coating Testing Manual, 15. ed. Gardner-Sward Handbook:
(MNL 17-2nd). ASTM International, 2012, 965 p.
11. MALACARA, Z; MORALES, A. Light sources. Geometrical and Instrumental Optics. v.
25. Centro de investigaciones en Optica, Mexico, 1989, 239-272.
12. LARRABE, R. D. Spectral Emissivity of Tungsten. JOURNAL OF THE OPTICAL
SOCIETY OF AMERICA, v. 49. n. 6, 1959, p. 619-625.
13. GREGGIANIN, C. A., et. al. Estudo comparativo entre lmpadas: incandescentes,
fluorescentes compactas e LED. Revista Espao Energia, 2013, p. 19-27.
14. DAVIDSON, M. W. Fundamentals of Light-Emitting Diode. http://zeisscampus.magnet.fsu.edu/articles/lightsources/leds.html. Acesso em: 28 out. 2013.
15. Manual Espectrofotmetro X-Rite MA68 II
16. Manual Espectrofotmetro BYK Mac
17. VLZ, H. G. Industrial Color Testing. 2. ed. Wiley-VCH, 2002, 371 p.
18. SILVA., G. B. Colorimetria: Propagao de Erros e Clculo da Incerteza de Medio nos
Resultados Espectrofotomtricos. Rio de Janeiro: Pontifcia Universidade Catlica, 2004.
19. WEBSTER. A. L. Applied Statistics for Business and Economics. An Essentials Version.
3. ed. THE McGRAW-HILL COMPANIES, Inc., 2001, 628 p.
48

20. JACKSON, J. E. Some Multivariate Statistical Techniques Used in Color Matching

Data. JOURNAL OF THE OPTICAL SOCIETY OF AMERICA, v. 49. n. 6, 1959, p. 585-592.
21. AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS (ASTM). D2244 11:
standard practice for calculation of color tolerances and color differences from instrumentally
measured color coordinates. Reapproved in 2011. West Conshohocken, PA.
22. JOHNSON, R. A.; WINCHERN, D. W. Applied Multivariate Statistical Analysis. 6. ed.
Pearson Education, Inc., 2007, 767 p.

49

ANEXO 1 Pontos de probabilidade da distribuio t

Fonte: BOX, G. E.; HUNTER, W. G.; HUNTER J. S., Statistics for experimenters. An introduction to
design, data analysis and model building. Nova York, Wiley, 1978.

50

ANEXO 2 Rotina desenvolvida em Matlab

% ******************************************************

b2 = str2num(strb2{1});

% Programa para calculo do Teste Hotelling T^2

% Calculo dE

E = sqrt(L.^2 + a.^2 + b.^2);

% Desenvolvido por Rafael Melhem Moana El Khouri

% Calculo das medias

% Aluno do Departamento de Engenharia de Materiais - EEL USP

L_med = mean(L)

a_med = mean(a)

% Lorena - SP / Brasil

b_med = mean(b)

% rafael.melhem@hotmail.com

E_med = mean(E)

% ******************************************************

% Calculo da variancia

var_L = var(L);

% Comeco do programa

var_a = var(a);

var_b = var(b);

% Insercao de dados

% "Pre-covariancia"

L_subtracao = L - mean(L);

% Dados do primeiro instrumento (BYK)

a_subtracao = a - mean(a);

n = 300;

b_subtracao = b - mean(b);

strL = inputdlg('Entre com os valores de L');

L_a = L_subtracao*a_subtracao';

L = str2num(strL{1});

L_b = L_subtracao*b_subtracao';

stra = inputdlg('Entre com os valores de a');

mean(b) - mean(b2) - 1.96234*(sqrt(Z(3,3)*(1/n + 1/n2)))

a = str2num(stra{1});

mean(b) - mean(b2) + 1.96234*(sqrt(Z(3,3)*(1/n + 1/n2)))

% X-Rite
% Dados do segundo instrumento (X-Rite):
strL2 = inputdlg('Entre com os valores de L');
L2 = str2num(strL2{1});
stra2 = inputdlg('Entre com os valores de a');
a2 = str2num(stra2{1});
strb2 = inputdlg('Entre com os dados de b');

51

a_b = a_subtracao*b_subtracao';

% Calculos da covariancia

% Calculos da covariancia

cov_L_a2 = L_subtracao2*a_subtracao2'/(n-1);

cov_L_a = L_subtracao*a_subtracao'/(n-1);

cov_L_b2 = L_subtracao2*b_subtracao2'/(n-1);

cov_L_b = L_subtracao*b_subtracao'/(n-1);

cov_a_b2 = a_subtracao2*b_subtracao2'/(n-1);

cov_a_b = a_subtracao*b_subtracao'/(n-1);

% Vetor media

% Vetor media

w2 = [mean(L2); mean(a2); mean(b2)];

w = [mean(L); mean(a); mean(b)];

% Matriz variancia-covariancia

% Matriz variancia-covariancia

V2 = [var_L2 cov_L_a2 cov_L_b2; cov_L_a2 var_a2 cov_a_b2;

V = [var_L cov_L_a cov_L_b; cov_L_a var_a cov_a_b; cov_L_b cov_a_b

cov_L_b2 cov_a_b2 var_b2]

var_b]

% Calculo dE

% Aqui comea o Teste Hotelling

E2 = sqrt(L2.^2 + a2.^2 + b2.^2)

Z = ((n-1)*V + (n2-1)*V2)/(n+n2-2)

% Calculo das medias

K = Z^-1

L2_med = mean(L2)

T_25 = ((n*n2)/(n+n2))*[w-w2]'*K*[w-w2]

a2_med = mean(a2)

% Calculo de F

b2_med = mean(b2)

F = 3*((n + n2 - 2)/(n+n2-4))*(2.60)

E2_med = mean(E2)

% Testando o intervalo de confiana

% Calculo da variancia

%dL

var_L2 = var(L2);

disp('dL')

var_a2 = var(a2);

mean(L) - mean(L2) - 1.96234*(sqrt(Z(1,1)*(1/n + 1/n2)))

var_b2 = var(b2);

mean(L) - mean(L2) + 1.96234*(sqrt(Z(1,1)*(1/n + 1/n2)))

% "Pre-covariancia"

%da

L_subtracao2 = L2 - mean(L2);

disp('da')

a_subtracao2 = a2 - mean(a2);

mean(a) - mean(a2) - 1.96234*(sqrt(Z(2,2)*(1/n + 1/n2)))

b_subtracao2 = b2 - mean(b2);

mean(a) - mean(a2) + 1.96234*(sqrt(Z(2,2)*(1/n + 1/n2)))

L_a2 = L_subtracao2*a_subtracao2';

%db

L_b2 = L_subtracao2*b_subtracao2';

disp('db')

a_b2 = a_subtracao2*b_subtracao2';

52

ANEXO 3 Medies

Medies BYK Mac

Medida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

dL
-0.02
0
-0.02
-0.01
-0.02
0
-0.01
-0.01
-0.01
-0.03
-0.02
0
-0.02
-0.03
-0.01
-0.01
0
-0.02
-0.02
0
-0.01
-0.02
-0.02
-0.02
-0.01
-0.02
-0.02
-0.02
-0.03
-0.15

25
da
-0.01
0
0
0
-0.01
0
0
0
-0.01
-0.02
-0.01
0.01
0
-0.01
0.01
-0.01
0
-0.02
-0.02
-0.01
-0.01
-0.02
-0.02
-0.03
-0.02
-0.02
-0.02
-0.03
-0.04
-0.14

db
-0.02
-0.01
-0.03
-0.01
-0.02
-0.01
-0.01
0
-0.02
-0.01
0
-0.02
-0.02
-0.01
-0.01
-0.02
-0.01
-0.03
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.01
-0.02
-0.02
-0.03
-0.04
-0.04
-0.04
-0.07

Medida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

dL
0.01
0.01
0
0.01
0.01
0.02
0.01
0.02
0.01
0.01
0.01
0.02
0
0.01
0.02
0.01
0.01
0.01
0.02
0.03
0.02
0.02
0.02
0.02
0.02
0.02
0.01
0.02
0.02
-0.02

45
da
-0.03
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.04
0
-0.02
0
0
-0.01
-0.01
0.02
-0.01
-0.02
0.01
0.02
-0.01
-0.03
0
0
-0.01
0
-0.01
0.02
0.01
0.03
0
-0.01
-0.05

db
0.02
0.04
0.05
0.04
0.04
0.07
0.04
0.07
0.03
0.03
0.02
0.07
0.03
0.03
0.05
0.06
0.03
0.02
0.07
0.05
0.03
0.03
0.08
0.04
0.06
0.03
0.07
0.03
0.04
0.03

Medida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

dL
-0.01
0
0
-0.01
0
-0.01
0
-0.01
0
-0.01
-0.01
0
-0.01
-0.01
-0.01
0
0
0
-0.01
0
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.03

75
da
0.02
0.01
0.01
0.02
0.01
0.02
0
0.01
0.02
0.01
0.01
0.02
0.01
0.02
0.02
0.02
0.02
0
0.01
0.02
0.01
0.02
0.01
0.01
0.02
0.02
0.01
0.02
0.02
0

db
0
-0.01
0
0
-0.01
0
0
0
0.01
0.01
-0.01
0
0.01
-0.01
0
0.01
0
0
0.01
-0.02
0
0
0.02
0
0
-0.01
0.01
0.02
0.01
-0.04

53

31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65

0.01
0
0.01
0
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.02
-0.02
-0.03
-0.03
-0.03
-0.04
-0.03
-0.03
-0.03
-0.03
-0.03
-0.03
-0.04
-0.03
-0.03
-0.02
-0.03
-0.03
-0.03
0.02
-0.02
-0.02
0.02
0.02

0
0
0
-0.01
0
0
-0.01
-0.01
0
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.02
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.02
-0.01
-0.02
-0.02
-0.01
0
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01

0
0
0
0
-0.01
0
0
-0.01
-0.01
0
-0.01
-0.01
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.01
-0.02
-0.02
-0.02
0
0.01
0.01
0
0

31
32
33
34
35
36
37
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0.05
0.07
0.07
0.07
0.08
0.06
0.08
0.08
0.06
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0.08
0.07
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0.05

69

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0.05

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0.10
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-0.20
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0.01
0.01

-0.10
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-0.23
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-0.01
0.02
-0.01
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0.00
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0.05
0.03
-0.01
0.05
0.05
-0.01
0.04

70

ANEXO 4 Pontos de porcentagem da distribuio F, 5%

Fonte: BOX, G. E.; HUNTER, W. G.; HUNTER J. S., Statistics for experimenters. An introduction to
design, data analysis and model building. Nova York, Wiley, 1978.

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