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Tecnologa Qumica

Ing. Waldo Urribarr

Tema 3
La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 3
La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio

Qu es la urea?
Urea, tambin conocida como carbamida, carbonildiamida o cido
arbamdico, es el nombre del cido carbnico de la diamida. Cuya formula
qumica es (NH2)2CO. Es una sustancia nitrogenada producida por algunos
seres vivos como medio de eliminacin del amonaco, el cul es altamente
txico para ellos. En los animales se halla en la sangre, orina, bilis y sudor.
La urea se presenta como un slido cristalino y blanco de forma esfrica o
granular. Es una sustancia higroscpica, es decir, que tiene la capacidad de
absorber agua de la atmsfera y presenta un ligero olor a amonaco.
Comercialmente la urea se presenta en pellets, grnulos, o bien disuelta,
dependiendo de la aplicacin.

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La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio
Estructura qumica de la urea

Estado natural de la urea


La urea es producida por los mamferos como producto de la eliminacin
del amonaco, el cul es altamente txico para los mismos. El llamado ciclo
de la urea, es el proceso que consiste en la formacin de urea a partir de
amonaco. Es un proceso que consume energa, pero es indispensable para
el quimismo vital. En los humanos al igual que en el resto de los
mamferos, la urea es un producto de desecho, producido cuando el
cuerpo ha digerido las protenas. Esta es llevada a travs de la sangre a los
riones, los cuales filtran la urea de la sangre y la depositan en la orina. Un
hombre adulto elimina aproximadamente unos 28 g de urea por da.

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La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio
Estado natural de la urea (cont.)
Por otra parte, se encuentran en el suelo numerosas bacterias que liberan
una enzima llamada ureasa. La ureasa es una enzima hidroltica que
cataliza la reaccin de descomposicin de urea por el agua, con formacin
de una molcula de anhdrido carbnico y dos molculas de amonaco.
De sta forma vemos que en dos situaciones distintas, en la naturaleza se
verifica la reaccin en ambos sentidos.

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La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio

Efectos de la urea sobre la salud y el ambiente


La urea es una sustancia no peligrosa, no txica, no cancergena y tampoco
es inflamable aunque si es levemente irritante en contacto con los ojos y la
piel.
Es explosiva si se mezcla con agentes reductores fuertes, como hipoclorito y
por termo descomposicin, produce gases inflamables y txicos (NH3 y
CO2).

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La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio
Procesos para la obtencin de la urea
La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH3)
lquido y anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. La reaccin se verifica en 2
pasos. En el primer paso, los reactivos mencionados forman un producto
intermedio llamado carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el
carbamato se deshidrata para formar urea. Surge un problema dado que
las velocidades de las reacciones son diferentes. La primera etapa es
mucho ms rpida que la segunda, con lo cul el carbamato intermedio se
acumula. Adems, la primera reaccin no se verifica por completo, por lo
que tambin quedan amonaco y dixido libres. En adicin a esto, debe
mencionarse que el carbamato es un producto altamente corrosivo, por lo
cul lo que se hace es degradar la parte de carbamato no convertida a urea
en sus reactivos de origen, y luego volver a formarlo.

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La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio
Procesos para la obtencin de la urea (cont.)

Vemos que la primera reaccin es exotrmica, y la segunda es


endotrmica.
Un problema del proceso es que en el segundo paso de la reaccin, se
forma un producto llamado biuret, que resulta de la unin de dos
molculas de urea con prdida de una molcula de amonaco. Este
producto es indeseable por ser un txico. Por esta razn es necesaria su
eliminacin.

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La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio
Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Segn lo expuesto, el proceso completo de produccin de la urea puede
separarse en las siguientes etapas.
Obtencin de CO2 (visto en tema 3, amoniaco)
Obtencin de amonaco (visto en tema 3, amoniaco)
Formacin de carbamato
Degradacin del carbamato y reciclado.
Sntesis de urea
Deshidratacin, concentracin y granulacin

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Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
NH3

CO2
comprimido

Reactor de Urea

Diagrama de Bloques
Proceso de produccin de urea

Carbamato
Condensador de
Carbamato

Descomposicin
a alta presin

Descomposicin
a media presin

Descomposicin
a baja presin

Granulacin

Concentracin
de urea

Grnulos de urea

CO2

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Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Formacin del carbamato
La reaccin de sntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y
el nivel trmico ptimo (190 C) en un reactor construido en acero
inoxidable especial.
La reaccin se produce entre el amonaco, el CO2 y la solucin reciclada de
carbamato, proveniente de la etapa de absorcin.
El carbamato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 segn la siguiente
reaccin (esta reaccin genera calor):
2NH3 (g) + CO2 (g) NH2 COONH4(l)
H= -117 kJ/mol
Amoniaco + Gas Carbnico Carbamato de Amonio

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Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Formacin del carbamato
Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante
un compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm.
El NH3 y el CO2 reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera
etapa, para formar el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua.
Esta reaccin logra cerca del 100% en condiciones normales.

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Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Descomposicin del carbamato.
No todo el Carbamato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La
fraccin que se descompone para formar Urea en relacin a la cantidad
total que ingresa al reactor se denomina conversin. La conversin de
Carbamato en Urea en el reactor est en el orden de 70%. Es decir que de
cada 100 Kg de carbamato que se forman, slo 70 Kg pasan a Urea. El resto
debe reciclarse permanentemente y en forma continua al reactor para
lograr una conversin total.

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Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Descomposicin del carbamato.
Como habamos visto, el carbamato se forma mucho ms rpido que la
urea. Al ser altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn,
lo que se hace es degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a
formarlo. La reaccin de descomposicin:
NH2 COONH4 (l) 2NH3 (g) + CO2 (g)
Se logra de dos formas:
1. Bajando la presin y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los
reactivos. Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su
recombinacin. Si hay amonaco en exceso, este se separa en forma
gaseosa de la solucin de carbamato. Para disminuir los costos totales
de la recompresin, esta se realiza en dos etapas.

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Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Descomposicin del carbamato.
2. La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la
reaccin hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el
sistema evoluciona hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta
forma tiene la ventaja de poder hacerse a la presin de sntesis, lo que
reduce el costo de re compresin.

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Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Sntesis de urea.
El carbamato se deshidrata a urea mediante la reaccin:
NH2 COONH4 (l) NH2 CO NH2 (l) + H2O (l)
H= +15.5 kJ/mol
Como se ve, la reaccin es endotrmica, y habamos dicho que es mucho
ms lenta que la de produccin de carbamato. La cintica de la reaccin
aumenta con la temperatura, con una mayor relacin NH3/CO2 y disminuye
con una mayor presencia de agua.

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Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Sntesis de urea.
La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188
190 C y 160 Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo
de residencia de alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un
paso) del 65 70 %.
Esta operacin combina la formacin de carbamato (exot., rpida) en su
parte inferior, por la alimentacin de CO2 y NH3 en exceso y la
descomposicin del carbamato en urea (mucho mas lenta y endotrmica).

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Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Formacin de biuret
El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una
molcula de amonaco segn:
2 NH2 CO NH2 NH2 CO NH CO NH2 + NH3
Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cul su
concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr
bajas concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.

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Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Concentracin de urea
La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la
cual contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un
concentrador de vaco mediante la aplicacin de calor externo utilizando
vapor de agua. Esta corriente se denomina Urea de Sintesis, y es bombeada
hacia la unidad de Evaporacin.

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Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Evaporacin
La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos
etapas de Evaporacin, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %)
operando a 0.3 Kg/cm2 absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %)
a muy alto vaco, para lograr la evaporacin del agua sin descomponer
trmicamente la Urea. Un equipo clave de esta etapa es un eyector de
importantes dimensiones que permite lograr los niveles de vaco
requeridos.
Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 C con muy
bajo contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la
Torre de Prilling para la formacin de perlas de Urea.

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La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio
Procesos para la obtencin de la urea (cont.)
Granulacin
Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del orden
de 2 4 mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre Prilling).
La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de
altura y 16 mts. de dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000
pequeas perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas
gotas se van solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre,
a la vez que se hace circular aire en sentido contrario mediante grandes
ventiladores ubicados en la parte superior de la torre.
Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de
temperatura, el cual es transportado mediante elevadores y cintas a los
silos de almacenaje.

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Usos de la urea
Los principales usos de la urea son:
Fertilizante
El 90% de la urea producida se emplea como fertilizante. Se aplica al suelo
y provee nitrgeno a la planta. Tambin se utiliza la urea de bajo contenido
de biuret (menor al 0.03%) como fertilizante de uso foliar. Se disuelve en
agua y se aplica a las hojas de las plantas, sobre todo frutales, ctricos.
La urea como fertilizante presenta la ventaja de proporcionar un alto
contenido de nitrgeno, el cul es esencial en el metabolismo de la planta
ya que se relaciona directamente con la cantidad de tallos y hojas, las
cules absorben la luz para la fotosntesis. Adems el nitrgeno est
presente en las vitaminas y protenas, y se relaciona con el contenido
proteico de los cereales.

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Usos de la urea
Los principales usos de la urea son:
Fertilizante
La urea se adapta a diferentes tipos de cultivos.
Es necesario fertilizar, ya que con la cosecha se pierde una gran cantidad de
nitrgeno.
El grano se aplica al suelo, el cul debe estar bien trabajado y ser rico en
bacterias. La aplicacin puede hacerse en el momento de la siembra o
antes. Luego el grano se hidroliza y se descompone:
NH2 CO NH2 2NH3 + CO2

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Usos de la urea
Los principales usos de la urea son:
Fertilizante
Debe tenerse mucho cuidado en la correcta aplicacin de la urea al suelo.
Si sta es aplicada en la superficie, o si no se incorpora al suelo, ya sea por
correcta aplicacin, lluvia o riego, el amonaco se vaporiza y las prdidas
son muy importantes. La carencia de nitrgeno en la planta se manifiesta
en una disminucin del rea foliar y una cada de la actividad fotosinttica.

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Usos de la urea (cont.)
Los principales usos de la urea son:
Fertilizacin foliar
La fertilizacin foliar es una antigua prctica, pero en general se aplican
cantidades relativamente exiguas en relacin a las de suelo, en particular
de macro nutrientes. Sin embargo varios antecedentes internacionales
demuestran que el empleo de urea bajo de biuret permite reducir las dosis
de fertilizantes aplicados al suelo, sin prdida de rendimiento, tamao y
calidad de fruta. Estudios realizados en Tucumn demuestran que las
aplicaciones foliares de urea en bajas cantidades resultan tan efectivas
como las aplicaciones al suelo. Esto convalida la practica de aplicar
fertilizantes junto con las aplicaciones de otros agroqumicos como
complemento de un programa de fertilizacin eficiente.

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Usos de la urea (cont.)
Los principales usos de la urea son:
Industria qumica y plstica
Se encuentra presente en adhesivos, plsticos, resinas, tintas, productos
farmacuticos y acabados para productos textiles, papel y metales.
Como suplemento alimentario para ganado
Se mezcla en el alimento del ganado y aporta nitrgeno, el cul es vital en
la formacin de las protenas.
Produccin de resinas
Como por ejemplo la resina urea-formaldehdo. Estas resinas tienen varias
aplicaciones en la industria, como por ejemplo la produccin de madera
aglomerada. Tambin se usa en la produccin de cosmticos y pinturas.

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Compuestos de sodio
El sodio es un elemento qumico de smbolo Na (del latn, natrium y de
rabe natrun) nmero atmico 11, fue descubierto por Sir Humphry Davy.
Es un metal alcalino blando, untuoso, de color plateado, es muy reactivo,
arde con llama amarilla, se oxida en presencia de oxigeno y reacciona
violentamente con el agua y es un elemento esencial para la vida.
El sodio est presente en grandes cantidades en el ocano en forma inica.
Tambin es un componente de muchos minerales. En la litosfera, el sodio
se encuentra en un 2,6%, lo que lo convierte en el cuarto elemento ms
abundante, y el ms abundante de los metales alcalinos. Se presenta en
grandes depsitos de cloruro de sodio (halita). Tambin se encuentra en
minerales como la albita, Si3O3AlNa.

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Compuestos de sodio (cont.)
El sodio se obtiene exclusivamente por electrlisis de electrolitos fundidos
o de soluciones liquidas de electrolitos fundidos. Para la electrlisis del
NaOH se calienta esta sustancia a 330 C.
Actualmente se obtiene por electrlisis de cloruro sdico fundido,
procedimiento ms econmico que el anteriormente usado, la electrlisis
del hidrxido de sodio. Es el metal alcalino ms barato.

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Compuestos de sodio (cont.)
Los compuestos de sodio de mayor importancia industrial son:
Sal comn (NaCl).
Carbonato de sodio (Na2CO3).
Bicarbonato de sodio (NaHCO3).
Sosa custica (NaOH). El hidrxido de sodio, ms conocido como soda
custica, es una base muy fuerte y corrosiva usada en productos
destinados a la limpieza de desages y al desengrase de hornos. Cuando
se disuelve en agua produce una reaccin muy exotrmica (-42,9
kJ/mol). Su poder corrosivo hace de la soda custica un compuesto letal
para los tejidos vivos y los compuestos orgnicos, e incluso puede atacar
al vidrio en caso de que el contacto sea permanente. En presencia del
dixido de carbono atmosfrico produce carbonato de sodio, por lo que
sus soluciones son poco estables.

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Compuestos de sodio (cont.)
Los compuestos de sodio de mayor importancia industrial son:
Nitrato de sodio (NaNO3).
Tiosulfato de sodio (Na2S2O3 5H2O).
Brax (Na2B4O7 10H2O).
Yoduro de sodio (NaI)
Eritorbato de sodio (C6H7NaO6) utilizado en carnes de todo tipo y
bebidas no alcohlicas como preservante. Mutgeno para el ser humano
(agente fsico o qumico que altera o cambia la informacin gentica,
usualmente ADN, de un organismo y ello incrementa la frecuencia de
mutaciones por encima del nivel natural); y letal para algunos
ecosistemas acuticos.

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Compuestos de sodio (cont.)
Los compuestos de sodio de mayor importancia industrial son:
Tripolifosfato de sodio (Na5P3O10) componente fundamental de los
jabones, detergentes y diferentes productos para dulcificar las aguas
duras. Usado tambin en alimentos. Tumorgeno en estudios en ratas
(Tumorgeno es una denominacin que hace referencia a un grupo de
sustancias y/o fenmenos, tales como: radiaciones, virus, sustancias
qumicas, capaces de generar tumores).

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Compuestos de sodio (cont.)
Proceso Solvay
El mtodo Solvay es un proceso qumico utilizado para la fabricacin de
carbonato de sodio a nivel industrial.
Fue descubrierto por Schloesing que no pudo darle aplicacin industrial y
luego estudiado por el industrial y filntropo belga Ernest Solvay.
Proceso qumico
Reacciones qumicas en el proceso de Solvay
Haciendo pasar amonaco y dixido de carbono (en estado gaseoso los dos)
por una solucin saturada de cloruro de sodio se forma carbonato cido de
sodio y cloruro de amonio (ambos solubles en agua):
NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl

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Compuestos de sodio (cont.)
Proceso qumico
El carbonato cido de sodio se separa de la solucin por filtracin y se
transforma en carbonato de sodio por calcinacin:
2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2
El cloruro de amonio obtenido se hace reaccionar con hidrxido de calcio y
se recupera amonaco:
2 NH4Cl + Ca(OH)2 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2

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Compuestos de sodio (cont.)
Proceso qumico
El xido de calcio se produce en la misma fbrica por calcinacin de
carbonato de calcio (piedra caliza) y as se produce el dixido de carbono
necesario en la primera reaccin:
CaCO3 CaO + CO2
Se consumen grandes cantidades de carbonato de sodio en la fabricacin
de jabones, polvos de jabn, vidrio y depuradores de aguas duras.

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Compuestos de potasio
El potasio es un elemento qumico de la tabla peridica cuyo smbolo es K
(del latn Kalium), cuyo nmero atmico es 19. Es un metal alcalino, blancoplateado que abunda en la naturaleza, en los elementos relacionados con
el agua salada y otros minerales. Se oxida rpidamente en el aire, es muy
reactivo, especialmente en agua, con quien reacciona violentamente
desprendiendo hidrgeno, incluso puede inflamarse espontneamente en
presencia de agua, lo que obliga a almacenarlo recubierto de aceite, se
parece qumicamente al sodio. Es un elemento qumico esencial. Es el
quinto metal ms ligero y liviano; es un slido blando que se corta con
facilidad con un cuchillo, tiene un punto de fusin muy bajo, arde con
llama violeta y presenta un color plateado en las superficies no expuestas
al aire.

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Compuestos de potasio (cont.)
El potasio representa cerca del 2,4% en peso de la corteza terrestre siendo
el sptimo ms abundante. Debido a su solubilidad es muy difcil obtener
el metal puro a partir de sus minerales. Aun as, en antiguos lechos
marinos y de lagos existen grandes depsitos de minerales de potasio
(carnalita, KCl-MgCl2-6H2O; ortosa, Si3O3AlK; langbeinita, K2Mg2(SO4)3;
polihalita, K2Ca2Mg(SO4)42H2O y silvina, ClK), en los que la extraccin del
metal y sus sales es econmicamente viable.
La principal mina de potasio es la potasa (KOH) que se extrae en California,
Alemania, Nuevo Mxico, Utah y otros lugares.
Los ocanos tambin pueden ser proveedores de potasio, pero en un
volumen cualquiera de agua salada la cantidad de potasio es mucho menor
que la de sodio, disminuyendo el rendimiento econmico de la operacin.

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La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio
Compuestos de potasio (cont.)
Gay-Lussac y Thnard utilizaron en 1808 un mtodo consistente en fundir
la potasa y hacerla atravesar hierro calentado al blanco para obtener el
potasio, mtodo que se emple hasta 1823, ao en que Brunner obtuvo el
metal calentando al rojo vivo una mezcla de carbonato potsico y carbn.
Ambos mtodos tenan un rendimiento muy deficiente, hasta que SainteClaire Deville descubri que el mtodo de Brunner mejoraba utilizando en
la mezcla carbonato clcico. En la actualidad el metal se obtiene por
electrlisis de su hidrxido en un proceso que ha sufrido tan slo pequeas
modificaciones desde la poca de Davy.
Venezuela no tiene yacimientos probados de este importante elemento.

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La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio
Compuestos de potasio (cont.)
Aplicaciones
El potasio metal se usa en clulas fotoelctricas.
El cloruro y el nitrato se emplean como fertilizantes.
El perxido de potasio se usa en aparatos de respiracin autnomos de
bomberos y mineros.
El nitrato se usa en la fabricacin de plvora y el cromato y dicromato en
pirotecnia.
El carbonato potsico se emplea en la fabricacin de cristales.
La aleacin NaK, una aleacin de sodio y potasio, es un material
empleado para la transferencia de calor.
El cloruro de potasio se utiliza para provocar un paro cardaco en las
ejecuciones con inyeccin letal.

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Compuestos de potasio (cont.)
Aplicaciones
Otras sales de potasio importantes son el bromuro, cianuro, potasio,
yoduro, y el sulfato.
El ion K+ est presente en los extremos de los cromosomas (en los
telmeros) estabilizando la estructura. Asimismo, el ion hexahidratado
(al igual que el correspondiente ion de magnesio) estabiliza la estructura
del ADN y del ARN compensando la carga negativa de los grupos fosfato.
La bomba de sodio es un mecanismo por el cual se consiguen las
concentraciones requeridas de iones K+ y Na+ dentro y fuera de la clula
concentraciones de iones K+ ms altas dentro de la clula que en el
exterior para posibilitar la transmisin del impulso nervioso.

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La Urea y Compuestos de Sodio y Potasio
Compuestos de potasio (cont.)
Aplicaciones
Las hortalizas (brcoli, remolacha, berenjena y coliflor) y las frutas (los
bananos y las de hueso, como aguacate, albaricoque, melocotn, cereza,
ciruela), son alimentos ricos en potasio.
El descenso del nivel de potasio en la sangre provoca hipopotasema.
Es uno de los elementos esenciales para el crecimiento de las plantas
es uno de los tres elementos que se consumen en mayor cantidad ya
que el ion potasio, que se encuentra en la mayora de los tipos de suelo,
interviene en la respiracin.

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