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DEGRADAO DE CAFENA E AZUL DE METILENO

POR PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS (POA)
DEGRADATION OF CAFFEINE AND METHYLENE BLUE
BY ADVANCED OXIDATION PROCESSES (AOPs)
Enelton Fagnani; Regiane Aparecida Guadagnini; Glenda
Arajo Silva; Jos Roberto Guimares
Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo (FEC) da UNICAMP,
Campinas-SP. E-mail: enelton@fec.unicamp.br
RESUMO
No presente trabalho foi feita uma avaliao da degradao de dois compostos de interesse
farmacutico, a cafena (CAF) e o azul de metileno (AZM), por vrios processos: fsico (fotliseUV254nm); qumico (peroxidao-H2O2) e oxidativos avanados, empregando-se a fotoperoxidao
(UV/H2O2), o reagente de Fenton (Fe (II) /H2O2), o foto-Fenton (Fe (II) /H2O2/UV) e a fotocatlise
heterognea (UV/TiO2). As amostras aquosas foram recirculadas em um fotorreator de bancada e o
monitoramento de cada um dos processos foi realizado usando-se a espectrofotometria de varredura
na regio do UV-Vis e a anlise de carbono orgnico dissolvido (COD). Os processos oxidativos
avanados foram mais eficientes na modificao da estrutura de ambas as molculas e na reduo
da concentrao de COD. Em 120 min. de ensaio com o processo foto-Fenton, o mais eficiente,
houve uma reduo de COD de 75, 85, e 81% para a CAF, AZM, e a soluo composta por ambos,
respectivamente. Conclui-se ento que o processo foto-Fenton foi o mais eficiente na degradao
dos princpios ativos ensaiados, seguido pela fotocatlise heterognea.
Palavras-chave: Degradao de frmacos. Carbono orgnico dissolvido. Tratamento de efluentes.

ABSTRACT
The degradation of two compounds of pharmaceutical interest, caffeine (CAF) and methylene blue
(MB), was studied using physical process (photolysis-UV254nm), chemical process (peroxidationH2O2) and advanced oxidation processes: photoperoxidation (UV/H2O2), Fenton's reagent
(Fe(II)/H2O2), photo-Fenton (Fe(II)/H2O2/UV) and heterogeneous photocatalysis (UV/TiO2). The
aqueous samples were recirculated in the photoreactor and the processes were monitored using
scanning spectrophotometry in the UV-Vis region and analysis of dissolved organic carbon (DOC).
The advanced oxidation processes were more effective in modifying the structure of molecules and
the reduction of DOC than the physical or chemical processes. The photo-Fenton process (120 min)
was the most efficient and the DOC reduction was about 75, 85, and 81% for CAF, MB, and
CAF/MB solution, respectively. Thus, the photo-Fenton process was the most efficient in the
degradation of substances assayed, followed by heterogeneous photocatalysis.
Keywords: Degradation of pharmaceuticals. Dissolved organic carbon. Effluents treatment.

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1. INTRODUO
Os processos tradicionalmente utilizados na destruio de uma molcula especfica qualquer
ou no tratamento de efluentes so os fsicos (sedimentao, destilao, adsoro, absoro, filtrao
e outros), os biolgicos (aerbio, anaerbio, fitorremediao, conjugao entre eles e outros) e os
qumicos (perxido de hidrognio, cloro, dixido de cloro, oznio molecular, permanganato, cido
de Caro, percidos, ferrato e outros) (USEPA, 1999; DANIEL et al., 2000; 2001). Alguns
compostos, porm, no so degradados pelos processos convencionais de tratamento, como por
exemplo, alguns corantes, herbicidas e pesticidas. A cafena (C8H10N4O2 - CAF) e o azul de
metileno (C16H18ClN3S.3H2O - AZM) so dois representantes dessas substncias ambientalmente
persistentes, frequentemente presentes em efluentes domsticos e industriais.
A molcula de CAF consumida por cerca de 90% dos seres humanos (SMITH et al.,
2007), estando presente cotidianamente em diversos produtos, como caf, chs, refrigerantes base
de cola, massas, chocolates e associaes medicamentosas. Quando em soluo aquosa, uma
substncia incolor, bastante estudada e monitorada em corpos aquticos como um parmetro da
presena de atividade antrpica. Entre 0,5 e 3,0% da cafena ingerida na dieta humana excretado
pelo organismo sem sofrer nenhum tipo de alterao metablica, alcanando a rede de esgotos
domsticos (BUERGE et al., 2003; SMITH et al., 2007; WHALEN et al., 2008) caracterizando-a
como um potencial marcador qumico em estudos de guas residuais e de corpos aquticos em
geral.
O corante AZM utilizado na indstria farmacutica, combinado a compostos como a
hexametilenotetramina (HMT), conhecido antisstico do trato urinrio. Os processos clssicos de
degradao, em geral, so ineficazes em relao aos corantes como o AZM, pois estes apresentam
estruturas complexas e resistentes aos ataques qumicos e biolgicos. Alm disso, grandes volumes
de subprodutos txicos podem ser gerados no final do tratamento (HE et al., 2008).
interessante a avaliao do comportamento dessas duas substncias concomitantemente,
ambas heterocclicas aromticas e biologicamente ativas, j que estudos revelaram (BOLOTIN et
al., 2006) que a cafena pode diminuir os efeitos teraputicos de antibiticos e corantes como o azul
de metileno, modificando a sua farmacocintica mediante a formao de heterocomplexos estveis.
A forma ativa do azul de metileno a monomrica, sendo que em altas concentraes, onde se
verifica a formao de dmeros, ou associada cafena, a eficincia clnica deste corante
diminuda.
A crescente preocupao com a poluio ambiental oriunda de efluentes industriais e
domsticos, aliada aplicao de leis cada vez mais rgidas, resultou em um aumento pela busca
por processos cada vez mais eficazes para a minimizao de riscos ambientais. Neste contexto, os
Processos Oxidativos Avanados (POA) tm se destacado como opo eficiente na degradao de
compostos recalcitrantes. Os POA so definidos como processos baseados na gerao do radical
hidroxila (OH), de alto potencial padro de reduo, + 2,80 V vs. ENH (HAYNES, 2012), capaz
de oxidar uma ampla variedade de compostos orgnicos a CO2, H2O e ons inorgnicos (HUANG et
al., 1993; USEPA, 1998).
Os principais processos oxidativos so: peroxidao assistida por luz ultravioleta
(UV/H2O2), reagente de Fenton (Fe (II) /H2O2), foto-Fenton (Fe (II) /H2O2/UV), fotocatlise
heterognea (TiO2/UV), ozonizao em meio bsico (O3/OH-), fotlise (UV-vcuo), ultrassom,
feixe de eltrons, eletroqumico, fotoeletroqumico, UV/O3 e H2O2/O3 (HUANG et al., 1993;
USEPA, 1998; DONAIRE et al., 2002; FUKUNAGA et al., 2008).
Os POA no necessariamente realizam a mineralizao total dos compostos a que se
propem (converso, principalmente, em CO2 e H2O), mas tm a capacidade de converter muitos
corantes (MARMITT et al., 2010) e outros compostos biorrecalcitrantes em intermedirios mais

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facilmente biodegradveis em sistemas biolgicos de tratamentos convencionais (MUHAMMAD et

al., 2008).
O objetivo do presente trabalho foi a avaliao e a comparao da eficincia dos processos
fsico (fotlise-UV254nm); qumico (peroxidao-H2O2) e oxidativos avanados empregando-se a
fotoperoxidao (UV/H2O2), o reagente de Fenton (Fe (II) /H2O2), o foto-Fenton (Fe (II) /H2O2/UV)
e a fotocatlise heterognea (UV/TiO2) na degradao da cafena e do azul de metileno.

2. MATERIAL E MTODOS
Preparo das solues de trabalho
As solues de CAF e de AZM foram preparadas por dissoluo de suas respectivas formas
slidas, de modo a apresentar uma concentrao final entre 20-25 mg.L-1 em carbono. Preparou-se a
soluo de H2O2 no teor de 25,5 mmol.L-1 a partir de uma soluo concentrada (29 32%). A
soluo de KMnO4 de 10 mmol.L-1, padronizada com Na2C2O4, foi utilizada na determinao
titulomtrica do H2O2. O reagente NH4VO3 foi preparado a 62 mmol.L-1 de vanadato, em meio
cido e sob aquecimento (NOGUEIRA et al., 2005).
Caracterizao do reator
Baseando-se na literatura (GUIMARES e BARRETTO, 2003), construiu-se um sistema de
bancada composto por reator cilndrico de vidro de borossilicato (4 cm de dimetro interno, 42,5 cm
de comprimento, V = 534 cm3) com lmpada germicida (15 W, max = 254 nm; 2,5 cm de dimetro
interno, V = 209 cm3) inserida no centro. O volume interno de trabalho do reator foi de 325 cm3 e a
montagem pode ser vista na Figura 1.

Figura 1. Sistema de POA degradando AZM ( esquerda) e desenho esquemtico do fotorreator em detalhe
( direita). Fonte: GUIMARES e BARRETTO, 2003 (adaptado).

Ensaios de degradao
Em cada ensaio foi utilizado 1,0 L de cada uma das solues de CAF ou AZM, na
concentrao de 20-25 mg.L-1 em relao ao COD, dispostas em bquer de 2,0 L. Em seguida foram
submetidas agitao constante e recirculadas pelo sistema a uma vazo de 300 mL.min -1 por
120 min. Para efeito de monitoramento e clculo da eficincia de cada um dos processos, alquotas
foram retiradas em intervalos de aproximadamente 20 a 30 min.

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Nos ensaios onde havia a presena de luz UV, os resultados foram avaliados levando-se em
considerao o tempo de iluminao da soluo, ou seja, o perodo total de tempo em que as
molculas passaram pelo reator fotoqumico, utilizando-se a Equao 1.

tilum = ttot x (Vreat/Vsol)

(1)

sendo: tilum = o tempo de iluminao; ttot = tempo total do ensaio; Vsol = volume da soluo de
estudo; Vreat = volume do reator fotoqumico.
No processo fsico, fotlise UV (254 nm), as solues de CAF e AZM foram submetidas
radiao ultravioleta, sem a presena de reagentes. No processo qumico de peroxidao (H2O2), o
oxidante foi adicionado s solues de CAF e AZM, ora de uma s vez, ora em intervalos de tempo
pr-estabelecidos, na dosagem total de 257 mg.L-1 para CAF e 226 mg.L-1 para AZM. Estes valores
calculados levando-se em considerao a estequiometria da reao para a mineralizao total de
cada um dos compostos avaliados, conforme est representado nas Equaes 2 e 3, respectivamente.

C8H10N4O2 + 29 H2O2 8 CO2 + 4 HNO3 + 32 H2O

(2)

C16H18ClN3S.3H2O + 51 H2O2 16 CO2 + 60 H2O + H2SO4 + HCl + 3 HNO3

(3)

Em relao aos ensaios com POA, a peroxidao assistida por irradiao ultravioleta
(UV/H2O2) foi conduzida combinando-se os dois processos descritos anteriormente. No processo
utilizando-se o regente de Fenton (Fe(II)/H2O2) e foto-Fenton (Fe(II)/H2O2/UV), as solues de
CAF e AZM tiveram o pH acertado para 3,5 com soluo de H2SO4 0,1 mol.L-1; em seguida,
adicionou-se H2O2 em diferentes teores e FeSO4.7H2O no estado slido, objetivando-se a
concentrao final de 25 mg.L-1 em Fe(II). A nica diferena entre os dois processos foi justamente
a presena de radiao ultravioleta no foto-Fenton. No final de ambos os ensaios, procedeu-se o
acerto de pH da soluo na faixa de 6,8 7,2 e centrifugao para remoo dos hidrxidos de ferro
precipitados. Na fotocatlise heterognea (TiO2/UV), adicionaram-se s solues ensaiadas 300 mg
de TiO2 slido (Degussa P-25), finamente dividido. Antes das anlises, o fotocatalisador presente na
suspenso foi separado utilizando-se um filtro de seringa, marca Sartorius, com porosidade de 0,45
m.
Monitoramento de H2O2
Nos experimentos em que a gua oxigenada foi empregada, o monitoramento da
concentrao desse oxidante foi realizado utilizando-se a reao com metavanadato em meio cido,
resultando composto colorido com absoro mxima em 450 nm (NOGUEIRA et al., 2005). No
caso do azul de metileno (composto de alta absortividade molar), verificou-se significativa
interferncia espectral, ainda quando o mesmo se encontrava em baixas concentraes. Para se
eliminar o corante residual, sem influenciar na concentrao do perxido de hidrognio, a soluo
foi passada atravs de uma coluna vertical cilndrica de vidro, com seo de 2,6 cm2 e altura de 8
cm, recheada com 1,5 g de algodo somente at os primeiros 2 cm (TININIS et al., 2001). Testes de
recuperao foram realizados atingindo-se valores superiores a 95%.

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Avaliao da eficincia dos processos

A eficincia dos processos foi avaliada por duas ferramentas, quais sejam, a varredura
espectral UV-Vis (200 800 nm) com um espectrofotmetro HACH DR 4000/U e a determinao
do carbono orgnico dissolvido (COD) utilizando-se analisador Shimadzu TOC 5000A.

3. RESULTADOS E DISCUSSO
Cada um dos compostos estudados possui caractersticas particulares, como diferentes
elementos qumicos, tipos de ligaes e grupos funcionais especficos. Dessa forma, quando os
mesmos so submetidos a uma varredura espectrofotomtrica na regio compreendendo o UV-Vis,
certamente os sinais de absoro sero caractersticos para cada composto. Durante os ensaios,
foram obtidos os espectros de varredura das misturas reacionais ao longo do tempo. Na Figura 2
esto apresentados os mesmos, referentes aos processos de degradao do azul de metileno.
Dissolvido em gua, o AZM apresentou bandas finas na regio do UV, com mx em 245 nm
e 290 nm. Um ombro muito sutil pode ser identificado por volta de 320 nm e outro a 390 nm. Na
regio visvel, apresentou uma banda larga com mx por volta de 655 660 nm e um ombro a 610
nm, comportamento tpico dos corantes fenotiaznicos, que absorvem energia luminosa na faixa
entre 620 e 700 nm (SCHIAVO et al., 2000).
A interrupo das conjugaes eletrnicas internas da molcula causada pelos tratamentos
aqui mencionados fez com que a intensidade de cor diminusse ao longo do tempo, nos casos onde o
processo de degradao utilizado obteve xito.
Na Figura 3 pode ser visto o resultado da degradao do azul de metileno, em termos de
COD total, normalizado pela concentrao inicial (CODinicial), em funo do tempo de ensaio para
os diferentes processos.

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Degradao de AZM por fotlise

Degradao de AZM por peroxidao

Degradao de AZM por fotoperoxidao

Degradao de AZM por reagente de Fenton

Degradao de AZM por foto-Fenton

Degradao de AZM por fotocatlise heterognea

Figura 2. Espectros UV/Vis dos ensaios de degradao do AZM

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Figura 3. Variao da relao CODt / CODinicial em funo do tempo, para o AZM

Pelos resultados apresentados em relao ao AZM, foi possvel observar que o processo
qumico de peroxidao no alterou a estrutura da molcula, nem provocou uma mineralizao
parcial do composto. Os espectros de varredura espectrofotomtrica na regio do UV-Vis
permaneceram inalterados durante todo o tempo de ensaio, bem como a concentrao de COD.
O processo fsico de fotlise acarretou alterao molecular no AZM, evidenciada pela
diminuio na intensidade das bandas de absoro na regio do UV em funo do tempo de ensaio,
certamente pela degradao dos anis aromticos. Tambm pode ser observada a diminuio da
intensidade da banda de absoro relativa regio do espectro visvel. Tal processo, entretanto, no
foi eficiente para oxidar os tomos de carbono presentes na molcula at a forma inorgnica de
dixido de carbono (CO2), conforme a Figura 3. Vale ressaltar que, em todos os processos
fotomediados, o tempo de iluminao (tilum) foi seis vezes menor do que o tempo total dos ensaios,
segundo a Equao 1.
Em relao eficincia dos POA, verificou-se que todos os processos provocaram
modificaes estruturais das molculas, acompanhadas de mineralizao, comprovando o potencial
de oxidao dos radicais hidroxilas (OH). O processo de peroxidao assistido por luz ultravioleta
deve ter alterado significativamente os anis aromticos das molculas de AZM logo nos primeiros
30 min. de ensaio e, aps 60 min. os grupos cromforos, responsveis pela absoro na regio
visvel, foram totalmente eliminados. Isto acentuou a etapa de mineralizao, chegando prximo a
50% em 2 horas de ensaio, como pode ser visto na Figura 2.
Os processos de Fenton e foto-Fenton provocaram alterao imediata das molculas de
AZM logo que os reagentes principais, ou seja, cido sulfrico, ons Fe(II) e gua oxigenada, foram
adicionados. Observou-se que as bandas de absoro relativas aos anis aromticos foram
profundamente alteradas e aquela correspondente aos grupos cromforos na regio visvel foi
totalmente eliminada. Salienta-se que o reagente de Fenton provocou rpida mineralizao,
provavelmente de uma parte da molcula, atingindo um mximo de 40% em 30 min. de ensaios,
porm, estabilizando-se logo em seguida. Na presena de radiao ultravioleta (foto-Fenton) houve
queda rpida na concentrao de COD (60%) logo nos primeiros 15 min., continuando a degradao
at atingir um valor prximo a 75% em 90 min., terminando com 85% ao final dos 120 min.
Quando se comparou a eficincia destes ltimos dois processos, foi possvel verificar que
com a adio do reagente de Fenton houve rpida mineralizao inicial do composto orgnico,
seguida de uma cintica bastante lenta, tendendo estabilidade, diferentemente do que ocorreu no
processo fotomediado (Figura 3). Aceitam-se basicamente quatro possibilidades para explicar este
comportamento (DOMNECH et al., 2004; DEZOTTI, 2008).

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1- Insuficincia de H2O2 para dar continuidade s reaes. No caso em estudo, no foi este o
motivo, pois o oxidante foi detectado em concentrao suficiente ao final do processo Fenton,
conforme a Tabela 1.
Tabela 1 - Consumo de H2O2 ao longo do tempo em experimentos com azul de metileno

H2O2 (mmol.L-1)
Tempo (min)
fotoperoxidao

Fenton

foto-Fenton

0,703

0,391

0,455

15

0,654

0,173

0,019

30

0,606

0,099

< LD*

60

0,411

0,064

< LD*

90

0,212

0,042

< LD*

120

0,093

0,029

< LD*

* LD = limite de deteco = 0,0058 mmol L-1

2- Consumo dos ctions ferrosos - Fe (II) - pelo prprio radical hidroxila, segundo a Equao 4.
OH + Fe(II) Fe(III) + - OH

(4)

3- A rpida formao de vrios compostos orgnicos de menor cadeia, diminuindo a ao do

reagente de Fenton.
4- Complexao dos intermedirios formados (cidos carboxlicos) com os ctions frricos - Fe(III)
- tornando-os recalcitrantes, segundo a Equao 5.
2+

O
R C

O :-

+ Fe(III)

R C

O-: Fe(III)
(5)

Das quatro possibilidades aventadas, a mais crtica pareceu ser a complexao dos
carboxilatos formados durante a degradao com Fe(III). Quando aplicado o reagente de Fenton
assistido por radiao UV (foto-Fenton), verificou-se um comportamento diferente, que levou a
degradao bem mais eficiente do AZM. O processo foto-Fenton provocou a destruio dos
complexos de Fe(III) e a regenerao dos ctions Fe(II), em uma srie de homlises mediadas pela
ao da radiao UV, segundo a Equao 6.:
2+

O
R C

O-: Fe(III)

O
h

R. + O C O + Fe(II)

R. .C
O : Fe

(6)

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No caso da fotocatlise heterognea, esta apresentou resultado muito semelhante ao processo

de foto-Fenton. Foi possvel observar que a banda de absoro do composto, alvo na regio visvel,
foi praticamente eliminada em 60 min. de ensaio. A concentrao de COD foi rapidamente reduzida
a 40% em 15 min. de experimento; em seguida o processo apresentou-se mais lento, no entanto,
chegou a 15% ao final do experimento.
Os processos que envolveram o uso de perxido de hidrognio tiveram o consumo desta
substncia monitorado, utilizando-se a colorimetria na reao com metavanadato de amnio,
empregando uma coluna adsorvente de algodo, conforme descrito na literatura (TININIS et al.,
2001), cujos resultados esto apresentados na Tabela 1. Os resultados referentes cafena podem
ser vistos na Figura 4.

Degradao de CAF por fotlise

Degradao de CAF por peroxidao

Degradao de CAF por fotoperoxidao

Degradao de CAF por reagente de Fenton

Degradao de CAF por foto-Fenton

Degradao de CAF por fotocatlise heterognea

Figura 4. Espectros UV/Vis dos ensaios de degradao de CAF.

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A soluo aquosa de cafena no apresentou absoro na regio visvel do espectro, apenas

bandas finas na regio UV. A estrutura de purina presente na molcula de CAF apresentou uma
conjugao eletrnica que confere aromaticidade estrutura, resultando na banda de absoro
caracterstica na regio de 260 nm; o ncleo de xantina apresentou um mximo de absoro em
torno de 275 nm. Uma vez desfeita esta conjugao, a referida banda desapareceu, permanecendo
apenas outra localizada em torno de 215 nm, referente aos intermedirios resultantes do
rompimento do sistema de conjugao eletrnica. Na Figura 5 possvel observar a variao da
concentrao do carbono orgnico dissolvido (CODt), normalizado pela concentrao inicial
(CODinicial), em funo do tempo nos diferentes ensaios para a cafena.

Figura 5. Variao da relao CODt / CODinicial em funo do tempo, para CAF

O processo de peroxidao aplicado substncia cafena, assim como aconteceu com o azul
de metileno, no resultou em transformaes apreciveis na molcula alvo, sendo assim
considerado ineficaz. A fotlise causou transformaes e degradao bastante significativas na
molcula de CAF, o que pode ser visto na Figura 4, onde se verifica a atenuao de sua banda
analtica caracterstica (mx = 275 nm).
Comparando-se os POA utilizados, observou-se que a fotoperoxidao proporcionou rpida
degradao da CAF, sendo que logo aps 15 min. j se percebeu uma drstica hipocromia na banda
situada em 275 nm. O reagente de Fenton tambm demonstrou alguma degradao, evidenciada
pela atenuao da banda de 275 nm; no entanto, a taxa de variao de intensidade da referida banda
foi mais lenta e menos eficiente do que a obtida pela fotoperoxidao. A formao de compostos
slidos de ferro (III), em decorrncia da diminuio do ferro (II) presente no reagente de Fenton
um interferente ptico a ser considerado. Em termos de atenuao espectral, o processo de fotoFenton se mostrou mais eficiente do que apenas o reagente de Fenton, porm somente se torna
comparvel fotoperoxidao aps neutralizao de pH com NaOH e centrifugao, conforme a
Figura 4. A fotocatlise heterognea atingiu eficincia de atenuao da banda de 275 nm
comparvel fotoperoxidao e ao foto-Fenton, mas levou cerca de uma hora, ou seja,
aproximadamente o processo foi quatro vezes mais lento do que a fotoperoxidao.
A variao da relao entre a concentrao de carbono orgnico dissolvido durante o tempo
de reao comparada quela do incio (CODt/CODinicial) resultou na Figura 5, de onde possvel
observar que, apesar da fotoperoxidao ter causado a mais rpida e eficiente atenuao da banda de
257 nm da cafena, a variao CODt/CODinicial foi maior para os processos de fotocatlise
heterognea e foto Fenton, nesta ordem.

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De modo geral, o processo que causou a maior diminuio do COD, seja para AZM ou CAF
foi o foto-Fenton, e em segundo lugar a fotocatlise heterognea. Em ambos os compostos, a
peroxidao foi o processo menos eficiente. Realizou-se ainda um experimento utilizando uma
mistura das duas substncias, em uma concentrao de aproximadamente 20 mg.L-1 em carbono de
cada uma, submetendo-na ao processo de foto-Fenton. Os espectros resultantes podem ser vistos na
Figura 6.

Figura 6. Varredura espectral UV-vis da mistura AZM+CAF, submetida ao processo foto-Fenton

Aps 2 h de experimento, verificou-se reduo no carbono orgnico de 44,7 para 8,7 mg.L-1,
ou seja, 80,5%. A concentrao de perxido s foi possvel de ser quantificada at 30 min. de
experimento, dado o seu rpido consumo pela reao. Os dados, portanto, conferem eficincia
tambm no tratamento desta mistura dos dois compostos, descaracterizando-se os seus principais
cromforos.

4. CONCLUSES
Os processos oxidativos avanados (POA) se mostraram eficientes na degradao de
cafena, azul de metileno e solues compostas por ambos. No caso do AZM, a eficincia de
transformao foi: foto-Fenton fotocatlise heterognea >> fotoperoxidao > reagente de Fenton
> fotlise-UV > peroxidao. Para CAF: foto-Fenton > fotocatlise heterognea > fotoperoxidao
> fotlise-UV > reagente de Fenton > peroxidao. A soluo composta por ambos foi ensaiada
apenas para o processo foto-Fenton, com degradao de COD da ordem de 81%.
Considerando todos os dados obtidos no presente trabalho conclui-se que os processos fotoFenton e a fotocatlise heterognea foram os mais efetivos na degradao dos compostos aqui
avaliados, apresentando uma potencialidade no tratamento de efluentes contendo tais substncias.

5. AGRADECIMENTOS
Ao CNPq pela bolsa PIBIC concedida aluna Glenda de Arajo Silva.

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6. REFERNCIAS
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v. 64, p. 693-697, 2006.
BUERGE, I.J.; POIGER, T.; MULLER, M.; BUSER, H. Caffeine, an anthropogenic marker for
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Manuscrito recebido em: 18/05/2012
Revisado e Aceito em: 21/04/2013