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agressivos
ao
papel
isolante
demais
materiais
presentes
no
cida,
deposita-se
sobre
os
enrolamentos,
prejudicando
especializados,
sendo
este
acompanhamento
realizado
por
tipo
termo-vcuo
que
aumenta
rigidez
dieltrica
para,
7
secagem do ncleo (Hot Oil Spray) uma ao corretiva que se aplica quando o
papel do isolamento slido do transformador est contaminado com elevado teor de
gua. Este tratamento indicado para os casos nos quais o equipamento eltrico
no pode ser deslocado para manuteno em fbrica (BRASTRAFO DO BRASIL,
2004).
3 ISOLAMENTO SLIDO - PAPEL ISOLANTE ELTRICO
A celulose, mostrada esquematicamente na Figura 2, sob a forma de papel ou
papelo isolante eltrico (papel Kraft, papelo Kraft, papel manilha e papelo com
fibra de algodo), tem sido largamente utilizada nos transformadores como isolante
slido. A sua escolha foi estabelecida universalmente em funo de alguns
parmetros, como por exemplo, o seu baixo custo e fcil obteno, alm de suas
boas propriedades eltricas e mecnicas quando imersa no OMI (MORAIS, 1990 e
MILASH, 1984).
FIGURA 2 - REPRESENTAO ESQUEMTICA DA ESTRUTURA DA CELULOSE
H
H
H
H
HO
CH 2OH
OH
HO
C
CH 2OH
H
HO
H
OH
4
O
HO
CH 2OH
OH
H
OH
H
150 - 1400
hemiceluloses) pela sua resistncia hidrlise cida e pela sua alta reatividade
frente agentes oxidantes (SENAI, 1981).
O comprimento mdio das molculas de celulose pode ser determinado em
termos do grau de polimerizao (GP), o qual exprime o nmero mdio de unidades
de glucose por cadeia de celulose, situando-se na faixa entre 1000 a 1400, para o
papel isolante eltrico, tipo Kraft, novo (SHROFF; STANNET, 1985).
O papel designado termoestabilizado passa por um processo de estabilizao
trmica, que pode envolver tanto reaes de cianoetilizao ou acetilao, quanto a
adio de produtos qumicos estabilizantes, tipo uria, melamina, dicianodiamida e
poliacrilamida (FUJI ELECTRIC Co., 1983 e MILLER, H. F.; FLOWERS, 1958). No
primeiro processo, desenvolvido pela General Electric Co., a celulose
quimicamente modificada pela substituio de alguns grupamentos hidroxila por
grupos mais estveis. No segundo, desenvolvido pela Westinghouse Corp., a
incorporao
de
aditivos
qumicos
estabilizadores
reprime
tendncia
13
UMIDADE
DO
SISTEMA
PAPEL/OMI
SUA
INFLUNCIA
NAS
CARACTERSTICAS ELTRICAS
A rigidez dieltrica do papel impregnado com leo maior do que a de seus
componentes individuais (KARSAI; KERENYI; KISS, 1987) e depende da eficincia
da impregnao e da presena de umidade e de gases. A rigidez dieltrica diminui
com a umidade, especialmente, na condio de mais alta temperatura.
A permissividade do leo menor que a das fibras de celulose.
Conseqentemente, a solicitao eltrica no leo ser maior que nas fibras de
papel. A umidade no sistema isolante aumentar esta tendncia devido alta
permissividade da gua.
A condutividade do lquido isolante, que corresponde ao inverso do valor da
resistividade diretamente proporcional umidade. Ou seja, OMIs com altos teores
de umidade apresentam, proporcionalmente, altos valores de condutividade ou
baixos valores de resistividade.
Para garantir o bom desempenho eltrico do sistema papel/OMI e reduzir o
seu envelhecimento, a umidade deve ser mantida preferencialmente abaixo de 0,5%
no papel e de 20 mg/kg ou menos no leo (KARSAI; KERENYI; KISS, 1987).
Mudanas na temperatura geram alteraes na absoro de umidade no
papel e no leo, provocando a migrao de molculas de gua entre estes dois
materiais e afetando desta maneira as propriedades deste sistema isolante
(KARSAI; KERENYI; KISS, 1987 e AZIZIAN; PROSKURINSKI; LACKEY, 1995).
Um transformador com 35 toneladas de papel e 150 toneladas de leo e com
um teor de gua no papel igual a 2,5% (25 anos de servio) na temperatura de 20 C
apresentar, pelo diagrama de Nielsen, 875 L de gua no papel e 5 mg/kg ou 0,75 L
de gua no leo (TETTEX INSTRUMENTS, 2004). O mesmo transformador na
temperatura de 60 C e com 2,5% de umidade no papel apresentar 3,75 L
14
(25 mg/kg) de gua no leo e 872 L de gua no papel. Esta constatao pode
justificar as mudanas nas caractersticas eltricas desta mquina com a
temperatura, levando-se em conta a variao da resistividade, permissividade e da
rigidez dieltrica com a umidade.
3.2 DEGRADAO
MONITORAMENTO
DA
QUALIDADE
DO
PAPEL
ISOLANTE ELTRICO
Os ensaios qumicos, fsico-qumicos e eltricos so ferramentas importantes
para o controle da expectativa de vida dos transformadores. A especificao tcnica
do equipamento j engloba os parmetros mnimos de controle de qualidade
solicitados, entre os quais se destaca a seqncia de ensaios, tanto nos materiais
individuais ou combinados, quanto no equipamento (MORAIS, 1990).
A aceitao do papel isolante a ser empregado nos equipamentos eltricos
est
condicionada
especificaes
dos
fabricantes.
Algumas
dessas
especificaes esto descritas nas normas ASTM D 1305 (ASTM, 1987) e IEC 554
(IEC, 1977). No entanto, essas normas no fornecem informaes a respeito do
comportamento do material quando submetido a uma variedade de esforos ao
longo de sua vida til (MORAIS, 1990).
Segundo MATHES (1985), os procedimentos de avaliao do envelhecimento
dos materiais utilizados em equipamentos eltricos, vo desde combinaes simples
de materiais, at avaliaes de equipamentos completos, e procuram simular as
condies de operao normal dos mesmos. A Figura 3 mostra os principais
procedimentos de avaliao do envelhecimento de materiais nesses equipamentos.
A avaliao de equipamentos reais, em regime de operao normal ou sob
condies aceleradas, mais fcil de ser relacionada com as condies normais de
operao. Entretanto, requer tempo de avaliao longo, onerosa e a falha de
qualquer um dos componentes utilizados nos equipamentos acarreta o trmino do
ensaio impossibilitando a avaliao dos demais (MORAIS, 1990).
15
4 Modelos reduzidos
5 Combinaes simples de materiais
6 Materiais individuais
5
6
16
[ ] = K GP v
(1)
17
(UNSWORTH;
MITCHELL,
1990,
MACALPINE;
ZHANG,
2001,
SHAFIZADEH; LAI, 1972, SCHEIRS et al., 1998 e EMSLEY, 1994). medida que o
papel degradado o comprimento das cadeias de celulose diminui, ou seja, ocorre
uma diminuio na massa molar do polmero acarretando, como conseqncia, uma
diminuio gradativa na sua resistncia mecnica.
O composto qumico 2-furfuraldedo (2-FAL) foi proposto na literatura como o
principal subproduto da degradao dos materiais celulsicos (madeira e papel
Kraft), utilizados como isolantes nos sistemas de enrolamento e em suportes de
bobinas na maioria dos transformadores eltricos. Assim, o monitoramento contnuo
18
ou
cromatogrfica.
nico
mtodo
padronizado
de
5-HMF.
Por
outro
lado,
maiores
teores
de
5-HMF,
19
FIGURA 4 - ESTRUTURAS
QUMICAS
DOS
PRINCIPAIS
COMPOSTOS
HOCH2
CH3
CHO
2-furfuraldedo (2-FAL)
CH2OH
lcool furfurlico
CHO
5-hidroximetil-(2)-furfuraldedo (5-HMF)
CHO
5-metil-(2)-furfuraldedo (5-MF)
COCH3
2-acetilfurano
20
1940, FOLEY Jr.; SANFORD; McKENNIS Jr., 1952, FRIEDMANN; KEEGAN; WITT,
1964, DINSMORE; NAGY, 1972, HEYWOOD; EMSLEY; ALI, 2000). Este princpio
deu origem a uma das metodologias mais amplamente utilizadas pelos laboratrios
que prestam servios para o setor eltrico, a metodologia para a dosagem de 2-FAL.
Esta metodologia baseada na anlise espectrofotomtrica do produto colorido
(imina) resultante da reao entre o 2-FAL, extrado do OMI, com a anilina. A
absorbncia mxima medida em 520 nm, utilizando-se um espectrofotmetro que
opera na faixa de absoro do visvel (UV-VIS). Como a absorbncia diretamente
proporcional concentrao deste composto em soluo, o mtodo utilizado em
trabalhos quantitativos.
Segundo a literatura, aminas primrias se adicionam rpida e reversivelmente
aos grupos carbonila de aldedos e cetonas para formar -hidroxil-aminas, tendo,
usualmente,
desidradatao
espontnea,
particularmente
em
presena
de
clivagem
hidroltica com formao do 1,4-diol que tautomeriza com o 1,4-dial. A reao deste
intermedirio novamente com anilina em meio cido, por condensao, poderia levar
ao produto final. Como pesquisadores em trabalhos anteriores no reportaram
sucesso ou falharam no preparo deste produto final sob condies anidras, um
mecanismo alternativo na qual a imina reagiria diretamente com o cido e depois
com a anilina foi tambm proposto por FOLEY Jr.; SANFORD e McKENNIS Jr.,
(1952). Neste mecanismo, a imina sofreria adio 1,6 do cido. O intermedirio da
reao reagiria com anilina para formar um sal, que aps subseqente transferncia
de um prton para o anel com oxignio e clivagem do anel resultaria na formao de
duas estruturas de ressonncia, sendo uma delas representada pela estrutura (d)
disposta na Figura 5(B).
22
FIGURA 5 - (A) ESQUEMA DA REAO ENTRE (a) 2-FAL (R=H) E (b) ANILINA
PARA FORMAR A (c) IMINA OU BASE DE SCHIFF. (B) PROPOSTA
DE REAO DE HIDRLISE A PARTIR DA (a) BASE DE SCHIFF,
FORMANDO OS INTERMEDIRIOS (b) 1,4-DIOL E (c) 1,4-DIAL, QUE
APS REAO COM OUTRA MOLCULA DE ANILINA, EM MEIO
CIDO, FORMARIAM O SAL (d) 3-HIDROXI-N-FENILPIRIDNIO
(A)
H
H
+ H2N
R
O
+ H2O
O
b
(B)
H
R
H 2O
H+
a
N
OH
OH
N
O
C6H5NH2
H+
c
OH
FONTE: FOLEY Jr., W. M.; SANFORD, G. E.; McKENNIS Jr., R. The mecanism of the
reaction of aniline with furfural in the presence of acid. Journal of the American
Chemical Society, v. 74, n. 21, p. 5489-5491, 1952.
23
4 OBJETIVOS
4.1 OBJETIVO GERAL
Avaliar a degradao do papel Kraft isolante utilizado em transformadores de
potncia e desenvolver uma metodologia colorimtrica para dosagem de
subprodutos (compostos furnicos) oriundos exclusivamente da degradao de
sistemas celulsicos e que esto, normalmente, presentes no OMI em servio.
4.2 OBJETIVOS ESPECFICOS
24
5 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS
5.1 PREPARO DE SOLUES PADRO DE 2-FAL EM OMI
Solues padro em diferentes concentraes foram preparadas por
dissoluo de 2-FAL em OMI novo (concentraes variando de 1 a 10 mg/L). Para
extrao do 2-FAL, 10 mL destas amostras foram extrados com 2 mL de acetonitrila
(Mallinckrodt), sendo coletado 1 mL da fase extrada para posterior reao com
reagentes especficos e anlise por espectroscopia na regio do visvel. Os
compostos furnicos presentes em amostras de leos usados (OMI em servio)
foram extrados usando o mesmo procedimento.
5.2 DETERMINAO DE COMPOSTOS FURNICOS POR CROMATOGRAFIA
EM FASE LQUIDA DE ALTA EFICINCIA (CLAE)
Neste trabalho foi utilizado um cromatgrafo com detector de rede de diodo
(DIONEX, modelo PD 40) acoplado a um injetor automtico (DIONEX). A fase mvel
utilizada foi uma mistura de gua e acetonitrila (Mallinckrodt) na proporo de 80% e
20%, respectivamente. Tanto o preparo das amostras quanto a anlise quantitativa
do teor de compostos furnicos foram realizados de acordo com a metodologia
descrita na norma ASTM D 5837-95 (ASTM, 1995).
5.3 DETERMINAO DE COMPOSTOS FURNICOS POR COLORIMETRIA
A determinao do teor de 2-FAL usando-se a metodologia colorimtrica
tradicional foi realizada por intermdio de um mtodo baseado na formao de um
composto colorido (colorao rosa) obtido a partir da reao entre 2-FAL, extrado
do OMI conforme descrito no item 5.1, e anilina (LEVY; BERG; NACHVALGER,
1993). Este produto pode ser quantificado por espectrometria na regio do UV-VIS.
Neste trabalho foi utilizado um Espectrofotmetro de UV-VIS (SHIMADZU, modelo
UV MINI 1240), ajustado para varreduras contnuas de espectro e para
determinao da absoro em 520 nm. A cintica da reao foi monitorada a partir
de varreduras de absorbncia em funo do tempo de reao. A partir deste
25
procedimento foi definido o tempo para o qual a absorbncia do produto formado foi
mxima (Amax). Este tempo foi denominado de tempo mximo de reao.
5.4 VALIDAO
DA
METODOLOGIA
COLORIMTRICA
QUE
EMPREGA
ANILINA
Para validar a metodologia colorimtrica base de anilina foram preparadas,
primeiramente, solues padro de 2-FAL em OMI novo (tipo naftnico), ou seja, ao
OMI novo foram adicionadas quantidades conhecidas de um padro de 2-FAL
(concentraes da ordem de 1 10 mg/L). Estas solues padro foram analisadas
pelas duas metodologias: cromatogrfica e colorimtrica. A partir dessas anlises foi
possvel avaliar a resposta comparativa dessas metodologias e construir curvas
padro. Na seqncia, amostras reais foram ensaiadas pelos dois mtodos para
validar a metodologia colorimtrica.
5.5 ENVELHECIMENTO ACELERADO DE OMI NOVO NA AUSNCIA E
PRESENA DE PAPEL KRAFT ISOLANTE
Foram realizados ensaios de envelhecimento acelerado em estufa,
temperatura de 120 C, de amostras de OMI novo (tipo parafnico) na ausncia e na
presena de papel Kraft isolante. O papel Kraft utilizado neste trabalho, da marca
Weidmann, termoestabilizado, 15 mm de largura, tipo liso, disposto em rolos, foi
gentilmente fornecido pela Weg Transformadores. Em todos os ensaios foram
utilizados 100 mL de leo e 2,7 g de papel. As amostras (OMI e papel/OMI) foram
colocadas em frascos de vidro tipo Erlenmeyer com capacidade para 250 mL. Em
intervalos de tempo de 3 dias, as amostras foram retiradas da estufa e devidamente
caracterizadas atravs de ensaios de tenso interfacial segundo a norma ASTM D
971-91 (ASTM, 1991), da determinao de compostos furnicos pelos mtodos
colorimtrico (LEVY; BERG; NACHVALGER, 1993) e cromatogrfico (ASTM, 1995)
e, no caso do papel, da determinao do grau de polimerizao (GP) (IEC, 1974).
26
realizadas
anlises
validar
nova
metodologia
colorimtrica
desenvolvida
foram
29
6 RESULTADOS E DISCUSSO
O GP do papel Kraft utilizado pelo setor eltrico , normalmente, determinado
pela metodologia viscosimtrica. Para avaliar a resposta do mtodo, amostras de
papel Kraft novas, foram analisadas por viscosimetria e por cromatografia de
permeao em gel (CPG). As amostras de papel Kraft foram coletadas no incio,
meio e final do rolo, para avaliar possveis diferenas entre os valores de GP em
reas mais ou menos expostas aos efeitos de umidade, luz e temperatura, quando
estocadas. Na Tabela 1, esto mostrados os resultados do GP (viscosimtrico)
obtidos para o papel Kraft, comparativamente aos resultados de GP obtidos por
CPG. Os resultados obtidos apresentaram uma pequena diferena, para amostras
de um mesmo rolo de papel Kraft novo, o que deve-se a heterogeneidade do papel
e, tambm, aos desvios dos mtodos adotados. Porm, para aplicaes no setor
eltrico essas diferenas so tolerveis no caso de papel Kraft novo.
Tambm, foram realizados ensaios de GP em amostras de celulose padro,
para avaliar o desvio padro do mtodo viscosimtrico, os quais esto dispostos na
Tabela 1. As amostras de celulose padro foram recebidas na forma de placas e a
coleta foi realizada aleatoriamente.
TABELA 1 - DETERMINAO DO GP PELOS MTODOS VISCOSIMTRICO E
CROMATOGRFICO (CPG), PARA AMOSTRAS NOVAS DE PAPEL
KRAFT ISOLANTE E CELULOSE PADRO
GP - Papel Kraft isolante (1)
GP - Celulose padro
Viscosimetria
CPG
Viscosimetria
CPG
Incio (2)
1148
1305
768
639
Meio (2)
1120
1538
729
741
Final (2)
1156
1439
713
---Valor mdio
1141
1427
737
690
(1) Papel Kraft isolante recebido na forma de rolo.
(2) Correspondente ao incio, meio e final do rolo de Papel Kraft isolante.
30
Grau de Polimerizao
900
800
700
600
500
400
300
10
15
20
25
30
35
40
31
Grau de Polimerizao
1100
(A)
1000
900
(B)
800
700
600
(C)
500
0
10
20
30
40
50
60
70
32
MTODO
CROMATOGRFICO
PARA
SISTEMA
900
800
700
600
500
400
[2 -F A L ] (m g /L )
33
FIGURA 9 -
DE
UM
TRANSFORMADOR
OPERANDO
(----)
SOB
[2-FAL] mg/L
Indicativo de Falha
10
15
20
25
30
35
34
FIGURA 10 -
120 C
0,030
0,025
0,020
0,015
0,010
0,005
10
20
30
40
FIGURA 11 - CORRELAO
ENTRE
RESISTNCIA
TRAO
NAS
0,030
0,025
0,020
0,015
0,010
0,005
35
0,030
0,025
0,020
0,015
0,010
0,005
900
800
700
600
500
400
Grau de Polimerizao
36
100
80
60
40
20
100
200
300
400
500
Temperatura ( C)
DE
RESULTANTES
ABSORO
PARA
OS
PRODUTOS
1,95 mg/L, (---) 5-HMF 6,56 mg/L E (......) 5-MF 5,12 mg/L
0,7
Absorbncia (u.a.)
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
400
450
500
550
600
650
700
Concentrao do CF
(mg/L)
1,95
6,56
5,12
max
(nm)
524
498
492
Amax
(u. a.)
0,6362
0,0536
0,0107
(L/mol.cm)
31320
980
217
38
DA
REAO
ENTRE
ANILINA
2-FAL
EM
Absorbncia (u.a.)
0,10
0,09
0,08
0,07
0,06
0
100
200
300
Tempo (s)
400
500
4,0
(B)
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
10
12
39
Absorbncia (u.a.)
500
250
0
0
10
Tempo (min)
Inicialmente, foram obtidas curvas padro para os dois mtodos (Figura 17).
Para o colorimtrico, a curva padro foi obtida a partir da absorbncia mxima (Amax)
do pico em 520 nm. A resposta do sistema foi linear at uma concentrao de 2-FAL
de, aproximadamente, 7,5 mg/L (Figura 17A), amostras contendo concentraes
superiores a esta necessitam de diluio. Para o mtodo cromatogrfico, a curva
padro foi obtida a partir do clculo da rea do pico de eluio do 2-FAL (Figura
17B). A resposta do sistema foi linear A resposta do sistema foi linear at uma
concentrao de 2-FAL de, aproximadamente, 10,0 mg/L. Esta curva padro serviu
de base para a validao do mtodo colorimtrico.
40
3.0
Am ax (u.a.)
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
10
12
OMI NOVO
6
5
4
3
2
1
10
12
14
41
42
Tenso Interfacial
(dina/cm)
37,4
34,4
31,8
30,4
28,8
16,4
19,4
17,8
20,7
29,5
12,6
resultados
falsos
positivos
foram
obtidos.
Estes
resultados
Absorbncia (u.a.)
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
400
450
500
550
600
650
700
44
Absorbncia (u.a.)
2
520 nm
0
475 500 525 550 575 600 625
45
FIGURA 20 - (A) TENSO INTERFACIAL E (B) FALSA CONCENTRAO DE 2FAL, DETERMINADA PELO MTODO COLORIMTRICO (ANILINA)
PARA AMOSTRAS DE OMI ENVELHECIDAS EM ESTUFA, A 120 C,
50
(A)
40
30
20
10
15
20
25
30
35
40
2,0
(B)
1,5
1,0
0,5
0,0
15
20
25
30
35
40
45
50
46
FIGURA 21 - RESULTADOS
DE
2-FAL
PARTIR
DO
MTODO
() OMI E (z)
5
4
3
2
1
0
10
15
20
25
30
35
40
47
PESQUISADOS
QUE
APRESENTARAM
(L/mol.cm)
93695
13824
12768
29952
3456
comparativamente
anilina.
melhor
relao
intensidade
de
48
+
N
H 2N
O
a
b
R
OH
N
N
OH
O
d
O
N
OH
e
FONTE: WINKLER, O. Beitrag zum Nachweis und zur Bestimmung von Oxymethylfurfurol
in Honig und Kunsthonig. Lebensmittel-Untersuchung und Forschung, v. 102,
n. 3, 1955.
Pode ser observada uma diferena considervel na colorao (Figura 23) dos
produtos gerados pelo mtodo modificado (cido barbitrico + p-toluidina) e
49
(A)
(B)
Absorbncia (u.a.)
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
400
450
500
550
600
650
700
50
DE
ABSORO
PARA
OS
PRODUTOS
(B)
Absorbncia (u.a.)
FIGURA 25 -
2,0
1,5
1,0
(A)
(C)
0,5
0,0
400
450
500
550
600
650
700
51
Concentrao do CF
(mg/L)
1,95
6,56
5,12
max
(nm)
592
556
552
Amax
(u. a.)
0,6743
2,1137
0,4476
(L/mol.cm)
33196
38665
9077
(A)
(B)
(C)
52
sejam
realizadas
rapidamente,
diferentemente
da
nova
Absorbncia (u.a.)
0,36
0,32
0,28
0,24
100
200
300
400
500
600
Tempo (s)
Para
avaliao
comparativa
das
respostas
das
duas
metodologias
Amax (u.a.)
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
54
p-TOLUIDINA),
PELO
MTODO
p-TOLUIDINA),
ATRAVS
DO
MTODO
Mdia
Desvio
Padro
Tenso
Interfacial
(dina/cm)
0,10
0,11
0,17
0,43
0,41
1,07
1,18
1,07
0,86
0,02
0,02
0,04
0,04
0,01
0,08
0,37
0,36
0,21
37,4
34,4
31,8
30,4
28,8
29,0
20,7
17,8
19,4
55
Absorbncia (u.a.)
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
400
450
500
550
600
650
700
muito
degradados
se
aproximam
mais
dos
resultados
de
2-FAL
PAPEL KRAFT
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
15
20
25
30
35
40
45
50
58
()
ANTES
(---)
APS
TRATAMENTO
COM
Absorbncia (u.a.)
DERIVADOS FURNICOS
0 ,8
1 7 3 0 cm -1
2 -F A L
0 ,6
1 7 70 c m -1
5 -M E F
5 -H M F
0 ,4
0 ,2
1800
1700
1600
N m e ro d e o n d a s ( cm -1 )
59
DE
ABSORO
PARA
OS
PRODUTOS
() MISTURA DE AMBOS
0,6
0,4
0,2
0,0
400
500
600
700
y = y0 +
A
w /2
2 ( x xc ) 2
w2
(2)
60
GAUSSIANA,
CORRESPONDENTES
GERANDO
AOS
PADRES
AS
DE
(B)
CURVAS
5-HMF
FIGURA 33 -
0,6
(C)
0,4
(B)
(D)
0,2
0,0
400
500
600
700
61
dA/d
A
B
C
500
550
600
650
700
62
7 CONCLUSES
Os ensaios de envelhecimento em escala laboratorial do sistema papel/OMI
mostraram a existncia de uma relao linear entre o grau de polimerizao e o
tempo de envelhecimento e, de uma relao exponencial entre o grau de
polimerizao e a evoluo de compostos furnicos no OMI, corroborando com
dados da literatura. O desenvolvimento de modelos matemticos que correlacionam
o resultado de 2-FAL com o GP s possvel para amostras cujo leo no foi
regenerado e cujos resultados de 2-FAL tenham sido obtidos pelo mtodo
cromatogrfico.
A metodologia colorimtrica tradicional, base de anilina, adequada para a
determinao de 2-FAL somente para amostras de leos pouco degradados.
Resultados falsos positivos podem ser obtidos na anlise quantitativa de leos com
tenses interfaciais baixas (30 dina/cm ou menores), devido interferncia dos
produtos de decomposio do OMI na reao colorimtrica.
Foi desenvolvida e validada uma nova metodologia colorimtrica para
dosagem de compostos furnicos em OMI. O mtodo colorimtrico desenvolvido
neste trabalho mostrou-se uma boa alternativa em relao ao tradicional que
emprega anilina, devido ao deslocamento batocrmico do comprimento de onda
mximo (max) para 585 nm minimizando a interferncia de compostos de oxidao
do prprio OMI e, conseqentemente, a emisso de resultados falsos positivos. O
novo mtodo colorimtrico apresentou um custo em torno de 30% menor que o custo
do ensaio que emprega anilina, alm disso, diminuiu os riscos ocupacionais e,
diferentemente do mtodo que emprega anilina, apresentou sensibilidade para
deteco dos compostos furnicos, a saber 2-FAL, 5-HMF e 5-MF. Outra vantagem
do novo mtodo colorimtrico em relao ao tradicional consistiu na eliminao da
etapa de pr-purificao dos reagentes utilizados.
Entretanto, como os valores mximos de absorbncia do 5-HMF e do 5-MF
sobrepem-se ao mximo da absoro de 2-FAL, necessrio o desenvolvimento
de uma derivao matemtica para utilizar o novo mtodo com todas as suas
potencialidades.
63
8 TRABALHOS FUTUROS
Trabalhos futuros podem ser realizados para verificar a aplicabilidade do
tratamento matemtico utilizado neste trabalho para determinao conjunta de
2-FAL e 5-HMF em leo mineral isolante. Obteno de curvas de calibrao em
diferentes concentraes das misturas de padres de 2-FAL e 5-HMF, com posterior
validao atravs da anlise de amostras reais (OMI em servio) comparativamente
ao mtodo cromatogrfico e estudo de repetibilidade dos ensaios dessas amostras
so alguns trabalhos sugeridos.
A aquisio de novos espectros de UV-VIS para as misturas de padres de
2-FAL e 5-HMF e utilizao de calibrao multivariada, que se tem mostrado um
excelente tratamento para dados obtidos em sistemas espectroscpicos que incluem
mais de uma varivel.
64
9 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
(1)
no
Regulamento
integrante
desta
Tcnico
ANP
Resoluo.
4/2005,
Disponvel
em:
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
equipment.
In:
Doble
Engineering
Company
Conference,
62,
1995.
considerations.
In:
INTERNATIONAL
CONFERENCE
ON
66
Nomex:
Electrical
applications.
Disponvel
em:
1994.
(22) EMSLEY, A. M.; STEVENS, G. C. Review of chemical indicators of degradation
of cellulosic electrical paper insulation in oil-filled transformers. IEE Proc. Sci.
Meas. Technol., v. 141, n. 5, p. 324-334, 1994.
(23) FABRE, J.; PICHON, A. Deterioration processes and products of paper in oil.
CIGRE, Paris, n. 137, 1960.
(24) FERNANDES, P. O. Apostila: Manuteno de transformadores atravs do
controle do leo isolante mineral: notas de aula do curso de manuteno de
transformadores. Westinghouse do Brasil Diviso de Servios Industriais.
17p.
(25) FOLEY Jr., W. M.; SANFORD, G. E.; McKENNIS Jr., R. The mecanism of the
reaction of aniline with furfural in the presence of acid. Journal of the
American Chemical Society, v. 74, n. 21, p. 5489-5491, 1952.
(26) FRIEDMANN, T. E.; KEEGAN, P. K.; WITT, N. F. Determination of furan
aldehydes, reaction with aniline in acetic acid an hydrochloric acid solutions.
Analytical Chemistry, v. 8, p. 300-311, 1964.
(27) FUJI ELECTRIC Co., Ltd. Thermally upgraded paper. Japan, 1983.
(28) GRANATO, R. C.; LEVY, N. M.; TULIO, L. Manuteno de transformadores
baseada em ensaios fsico-qumicos e cromatogrficos no sistema
isolante. Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento, agosto, 2001, 25p.
(29) HEYWOOD, R. J.; EMSLEY, A. M.; ALI, M. Degradation of cellulosic insulation
in power transformers. Part 1: Factors affecting the measurement of the
average viscometric degree of polymerisation of new and aged electrical
papers. IEEE Proceedings-Science Meas. Technology, v. 147, n. 2, p. 86-90,
2000.
67
(30) HILL, D. J. T.; LE, T. T.; DARVENIZA, M.; SAHA, T. K. A study of degradation in a
power transformer-part 3: degradation products of cellulose paper insulation. Polymer
ELECTROTECHNICAL
COMISSION.
IEC
554-77:
68
Jr.,
A.;
HEATHCOCK,
C.
Introduction
to
Organic
INSTRUMENTS.
&
Water,
paper,
Diagnostics.
oil
and
temperature.
Disponvel
em:
<http://www.haefelv.com/measuring_diagnostics/rvm_docu/ceidp98.pdf>
Acesso em: 11 fev. 2004.
70
(65) TU, D.; XUE, S.; MENG, C. Simultaneous determination of 2-furfuraldehyde and
5-(hydroxymethyl)-2-furfuraldehyde by derivative spectrophotometry. Journal of
Agriculture and Food Chemistry, v. 40, p. 1022-1025, 1992.
(66) UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE. Centro de
Tecnologia.
Manuteno
Departamento
de
de
Engenharia
Eltrica.
transformadores.
Apostila
virtual.
Disponvel
em:
n. 3, 1955.
(72) YUE, W.; ZHUXIAO, H.; JIAXIANG, Z. Expediting cellulose insulation aging
evaluation and life prediction through degree of polymerization measurements.
Properties and Applications of Dielectric Materials, p. 328-331, 1988.
71