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1. Introduo.
A produo mundial de peas fundidas foi de 85,7 milhes de toneladas em 2005. Os ferros
fundidos so as ligas metlicas mais produzidas e corresponderam a pouco mais de 70% do total,
sendo 47,6% referentes a ferros fundidos cinzentos e 22,8% aos nodulares (1).
O Brasil foi o stimo produtor mundial de componentes em ferro fundido cinzento, em 2005,
correspondendo a 3,5% do total e o oitavo em nodular (3,2% da produo) (1).
Quase toda a produo mundial de pea de ferro fundidos nodulares apresenta microestrutura
constituda por grafita esferoidal, em geral, com um mnimo de 80% de ndulos dos tipos I e II
ASTM A 247 (24) e matriz metlica constituda por ferrita e/ou perlita.
As propriedades mecnicas, principalmente as determinadas em ensaios de resistncia trao,
estabelecem as diferentes classes de ferros fundidos nodulares especificados nas normas tcnicas
internacionais (5). Essas propriedades dependem da microestrutura obtida, isto , da morfologia da
grafita, condicionada solidificao dessas ligas, e da matriz metlica, que decorrente dessa reao
e da transformao de fase da austenita no estado slido.
A fabricao de peas de ferro fundido nodulares no estado bruto de fuso depende de um
conjunto de variveis de processo, entre as quais as matrias-primas metlicas (69), a composio
qumica base, o histrico trmico, o grau de nucleao do metal lquido, os elementos de liga, os
processos e agentes para os tratamentos de nodulizao e inoculao (1017), a composio qumica
final das peas, a temperatura de vazamento, a velocidade de esfriamento (18) e as condies de
desmoldagem.
Efetua-se, em geral, a adio de elementos de liga de ferros fundidos nodulares para obter a
matriz metlica que resultar em valores de propriedades mecnicas que atendam s especificaes
dos componentes que so produzidos.
Os elementos de liga so utilizados para aumentar a porcentagem de perlita na matriz ou, ainda,
causar o refino desses microconstituinte, resultando em aumento da dureza e da resistncia mecnica,
ou para promover a formao de ferrita, diminudo a dureza e aumentando a ductilidade da liga (19).
Este trabalho tem o objetivo de apresentar uma reviso da literatura relativa aos principais
efeitos da utilizao de cobre em ferros fundidos nodulares, examinar as transformaes de fase de
solidificao e reao eutetide e verificar a influncia desse elemento na obteno das propriedades
mecnicas especificadas para as diferentes classes estabelecidas nas principais normas tcnicas.
2. Efeitos do cobre na solidificao de ferros fundidos nodulares.
O carbono equivalente define a seqncia de solidificao dos ferros fundidos nodulares,
evidenciando a importncia da composio qumica base.
Alm de carbono, silcio e fsforo, que sempre so considerados na determinao do carbono
equivalente, os elementos de liga tambm tm efeito na porcentagem de carbono correspondente ao
euttico.
O cobre solvel em ferros fundidos no metal at cerca de 3,5%. Com a adio de magnsio
para a fabricao de ferros fundidos nodulares a solubilidade desse elemento diminui, sendo possvel
observar a presena de glbulos de cobre formados na microestrutura, para concentraes a partir de
cerca de 1,5% (20).
Na solidificao de ferros fundidos o cobre, a exemplo de outros elementos grafitizantes, em
concentraes crescentes, destoca a porcentagem de carbono correspondente ao euttico para
menores teores (21, 22).
Elevando-se as concentraes de elementos que so promovedores da formao de carbonetos,
verifica-se que a porcentagem de carbono do euttico torna-se maior (21, 22).
Os ferros fundidos nodulares apresentam duas reaes eutticas. Para as composies
empregadas nas diversas aplicaes dessas ligas, em vrios segmentos industriais, a diferena entre
as temperaturas desses eutticos da ordem de 10C.
Aumentando-se a porcentagem de elementos grafitizantes, verifica-se o acrscimo do intervalo
entre as temperaturas dos eutticos.
Adies de cobre causam aumento da temperatura do euttico estvel e diminuio da
correspondente ao metaestvel (2124), tendo assim influncia similar ao silcio, alumnio, nquel e
cobalto. O fsforo, que tambm grafitizante, tem um efeito diferente, uma vez que diminui essas
duas temperaturas (21, 22).
O silcio e o alumnio so os elementos grafitizantes mais eficientes quanto ao acrscimo que
promovem no intervalo entre as temperaturas dos eutticos.
O cobre e o carbono tm influncia semelhante, enquanto cobalto, fsforo e nquel, nessa
ordem, so menos efetivos (21, 22).
O acrscimo da porcentagem de elementos promovedores da formao de carbonetos causa
diminuio do intervalo entre as temperaturas dos eutticos estvel e metaestvel (2124).
A obteno de grafita nodular em condies industriais de produo depende principalmente
dos teores residuais de elementos nodulizantes (Mg, Ce e outros metais do grupo das terras raras e Ca)
(2527)
.
Nas situaes em que no ocorre a formao do euttico contendo alto teor de fsforo (steadita)
(2834)
nos ferros fundidos nodulares, a transformao de fase lquido-slido completa-se com a reao
euttica, que pode se verificar de acordo com os sistemas estvel e / ou metaestvel.
Na grande maioria de aplicaes de peas em ferro fundidos nodulares o objetivo que o
processo de solidificao se complete de acordo com o sistema estvel (1013, 15, 17, 35) formando-se,
portanto, austenita e grafita na reao euttica.
Para componentes com espessura de at cerca de 40 a 50 mm geralmente so utilizadas
composies eutticas ou hipereutticas, enquanto, para sees mais espessas, o carbono equivalente
deve ser menor ou igual a 4,20%, para se evitar a ocorrncia do defeito de flotao de grafita (29, 31, 32,
33, 34, 3640)
e diminuir a tendncia a drosses (4145).
A reao euttica estvel nos ferros fundidos nodulares inicia-se com certo super-resfriamento
abaixo da temperatura do euttico, formando-se inicialmente a grafita, fase mais difcil de ser
nucleada (46, 47) que posteriormente envolvida por um invlucro de austenita, como foi claramente
mostrada por Weterfall, Fredriksson e Hilert (48).
O euttico estvel de ferros fundidos nodulares , portanto, divorciado, e a maior parte do
crescimento da grafita esferoidal durante a solidificao ocorre por difuso de carbono, do lquido
para a grafita, atravs de invlucro austenita.
O super-resfriamento durante a reao euttica depende do nmero de ncleos e da velocidade
de esfriamento (5, 11, 49, 50).
A partir da formao da austenita nas clulas eutticas, o crescimento da grafita nessas ligas
prossegue por difuso de carbono, do lquido para a grafita atravs da austenita, embora tenham sido
propostos outros modelos, como o de formao de clulas muito maiores, que seriam compostas por
vrios ndulos e austenita (51, 52), que apresentariam crescimento dendrtico (5356).
Durante a reao euttica estvel o cobre concentra-se na austenita das clulas, como tambm
ocorre com silcio, alumnio, nquel e cobalto (57, 58), enquanto o fsforo e os elementos promovedores
da formao de carbonetos so rejeitados para o lquido residual (5761).
Exames de microssonda eletrnica mostraram ainda que a concentrao de cobre ao redor dos
ndulos de grafita maior que na periferia das clulas eutticas (20).
Nas situaes em que ocorre o aumento do super-resfriamento para a reao euttica, a
temperatura do lquido residual pode tornar-se inferior a do euttico metaestvel (austenita +
carbonetos), tendo-se, assim, a possibilidade de formao desse produto de transformao de fase (22,
29, 32, 33, 46, 47, 61-66)
.
A inoculao e a velocidade de esfriamento tambm tm influncia na solidificao e, portanto,
na microestrutura e propriedades mecnicas de ferros fundidos nodulares.
Na solidificao, o aumento da eficincia da inoculao resulta em acrscimo o nmero de
partculas de grafita, obtm-se ndulos mais perfeito e diminui a tendncia formao de carbonetos
eutticos na microestrutura (1013).
O acrscimo da velocidade de esfriamento, que depende da espessura da seo da pea, da
temperatura de vazamento e da velocidade de extrao de calor pelo molde (5, 67), causa aumento do
super-resfriamento para a solidificao e, conseqentemente, resulta em maior nmero de ndulos e
menor dimetro mdio das partculas de grafita (49, 50, 61, 68).
A velocidade de esfriamento na solidificao tem ainda efeito na segregao, tanto dos
elementos que constituem a composio base, como dos elementos de liga (22, 69).
3. Efeitos do cobre na transformao eutetide em ferros fundidos.
3. 1. Regio da reao eutetide no diagrama de equilbrio.
A estrutura dos ferros fundidos nodulares ao se completar a solidificao constituda por
grafita esferoidal, austenita e incluses, desde que no tenha ocorrido a formao de carbonetos
eutticos e/ou steadita. A austenita possui um teor relativamente elevado de carbono e apresenta
sempre heterogeneidade de composio, e virtude da segregao que se verifica durante a
solidificao.
A seo do diagrama ternrio, mostrada na figura 1, corresponde ao resfriamento, sendo a
temperatura AT referente ai incio de nucleao da ferrita (eutetide estvel) partir da austenita e a
temperatura AT ao incio de formao de perlita (eutetide metaestvel).
Figura 3 Variao das temperaturas dos eutetides estvel e metaestvel em ferros fundidos
nodular com cerca de 3,6% C e 2,2% Si, para 0,01% e 0,42% Mn, em funo do teor de cobre (75).
Verifica-se, na figura 4, que a temperatura de transformao eutetide diminui com o acrscimo
da concentrao de cobre.
5. Utilizao de cobre como elemento de ligas para a produo de ferros fundidos nodulares de
diferentes classes.
Em trabalho anterior (74) foram realizadas sries de experincias na Fundio da Schulz S.A.,
em Joinville (SC) com objetivo de avaliar a influncia do aumento do teor de cobre na microestrutura
e propriedades mecnicas de ferros fundidos nodulares.
Os resultados das anlises qumicas dos ferros fundidos nodulares obtidos nas experincias
realizadas so apresentados na tabela 1.
Tabela 1 Resultados das anlises qumicas das experincias realizadas (74).
Experincia
1
2
3
4
5
C (%)
3,63
3,65
3,64
3,61
3,65
Si (%)
2,63
2,55
2,60
2,58
2,49
P (%)
0,04
0,04
0,03
0,04
0,03
S (%)
0,008
0,011
0,012
0,010
0,011
Perlita (%)
10 20
30 40
45 55
70 80
85 95
LRT (MPa)
442
495
572
660
781
LE (MPa)
305
335
370
412
453
A (%)
19,4
17,2
14,8
10,5
6,8
Figura 12 Variao do
alongamento (A) com o teor
residual de cobre (G2) (74).
O limite convencional de escoamento aumentou de 305 MPa, para 0,5% de cobre, para 453
MPa para 0,76% ultrapassando 350 MPa para 0,37% de cobre e 400 MPa a partir de 0,58%, como
evidencia a figura 11. Os valores de alongamento, mostrados na figura 12, diminuram de 19,6% para
6,8% com o aumento da porcentagem de cobre de 0,05% para 0,76%, tendo-se mais de 6,0% para
0,76%, e alongamento superior a 12% para teores de cobre de at 0,37%.
Aumentando-se a concentrao de cobre, conforme se observa nos resultados apresentados nas
figuras 10 a 12, ocorre acrscimo dos limites de resistncia e de escoamento e diminuio do
alongamento, em decorrncia do aumento da porcentagem de perlita presente na microestrutura.
Comparam-se, a seguir, os resultados de propriedades mecnicas trao obtida com os valores
mnimos estabelecidos nas Normas ABNT NBR 6918 (1981), Europia EN 1563 (1997), que
coincide com as normas DIN, BS, NF e UNI, ASTM A 536-84 (1993) e SAE 5434 (1986).
Para o teor residual de 0,05% de cobre os valores de propriedades mecnicas trao atendem
s especificaes das classes FE 36017 e FE 42012 ABNT, EN GJS 400 18 e EN GJS 400
15 EN, 60 40 18 ASTM e D400 (D4018) SAE.
Os valores de propriedades mecnicas estabelecidas para as classes FE 38017 e FE 42012
ABNT, EN GJS 400 18 e EN GJS 400 15 EN, 65 45 12 ASTM e D450 (D4512) SAE
foram atendidos para a concentrao residual de 0,23% de cobre.
Para 0,37% de cobre os valores de propriedades mecnicas obtidos atendem s classes FE
50007 ABNT, EN GJS 450 10 e EN GJS 500 7 EN, 65 45 12 ASTM e D500 (D50006)
SAE.
6. Consideraes finais.
Destacam-se os seguintes aspectos principais em relao aos efeitos de cobre em ferros
fundidos nodulares:
1. Na solidificao esse elemento grafitizante, no interfere na formao de grafita esferoidal e
concentra-se na austenita do euttico.
2. Na transformao eutetide o cobre um forte perlitizante, estabiliza a austenita, aumenta a
solubilidade do carbono nesta fase e promove o refino da perlita.
3. Aumentando o teor de cobre em ferros fundidos nodulares verifica-se que a porcentagem de
carbono correspondente ao euttico deslocada para menores concentraes, ocorre aumento da
temperatura do euttico estvel e diminuio da correspondente ao metaestvel, reduzem-se s
temperaturas dos eutetides estvel e metaestvel e fica retardada a transformao da austenita
para ferrita e tambm para perlita.
4. O acrscimo da porcentagem desse elemento em materiais ferrticos perlticos resulta em
aumento da dureza, do limite de resistncia trao e do limite de escoamento, e em diminuio
do alongamento e da resistncia ao impacto.
5. As concentraes geralmente recomendadas so:
Nodulares ferrticos perlticos e predominantemente perlticos 0,1% a 0,8% de cobre.
Nodulares normalizados 0,2 a 1,0% de cobre.
Nodulares temperados e revenidos 1,0% de cobre mx., e
Nodulares austemperados 0,3 a 0,7% de cobre.
6. Os resultados das experincias efetuados para ferros fundidos nodulares com 4,5% CE (3,6
3,7% C e 2,5 2,6% Si), com cerca de 0,12% Mn, referentes a teores residuais de 0,05% a 0,76%
de cobre evidenciaram acrscimo da frao de perlita presente na matriz resultando em variao
gradativa das propriedades mecnicas.
7. possvel utilizar cobre como nico elemento de liga para obter ferros fundidos nodulares de
praticamente todas as diferentes classes estabelecidas nas normas tcnicas ABNT, EN, SAE e
ASTM, para a composio final avaliada (3,61% a 3,65% C, 2,49% a 2,63% Si e cerca de 0,12%
Mn).
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