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1.

REVISO DOS FUNDAMENTOS DA ELETROQUMICA


1.1. HISTRICO DA ELETROQUMICA
O desenvolvimento dos conceitos da eletroqumica e da corroso se confundem, pois a corroso
comeou a ser estudada e entendida pelos mesmos cientistas que participaram do desenvolvimento da
eletroqumica.
Uma reviso sucinta do incio do estudo da eletroqumica pode ser resumida pelas datas a seguir:
1788 - Austim, observou que a gua pura, aps algum tempo de contato com um pedao de
ferro, tende a ficar alcalina.
Explicao conhecida tempos depois: O consumo dos ons hidrognio por reaes
eletroqumicas que ocorrem na interface metal/soluo provoca uma elevao do pH da gua.
1800 - Nicholson e Carlishe, estabeleceram uma relao entre as reaes qumicas e os
fenmenos eltricos, atravs da construo de uma clula eletroltica como a mostrada no
esquema da figura 1, onde dois eletrodos de platina (metal inerte) so parcialmente
mergulhados em gua natural (no tratada). Essa experincia levou-os a seguinte concluso
final: Quando a gua colocada num circuito de condutores eltricos, em contato com dois
eletrodos, se a energia for suficiente para oxidar um dos eletrodos no outro ocorrer
desprendimento de hidrognio molecular.
e
GERADOR
DE C.C.

LMPADA ACENDE

LMPADA ACENDE

Pt

Pt

= bolhas de gs hidrognio,
que uma unio de vrias
molculas de H2.

H2O

FIGURA 1- Clula eletroqumica similar a usada por Nicholson e Carlishe


A tabela 1 resume as principais constataes da experincia representada acima.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 1


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

OBSERVAO
EXPLICAO
1. BORBULHAMENTO AO NA
INTERFACE
REDOR
DE
UM
DOS ELETRODO / SOLUO
ELETRODOS.
OCORRE UMA REAO
ELETROQUMICA
DE
REDUO DO H+ A SUA
FORMA MOLECULAR H2,
QUE EVOLUI NA FORMA
DE GS.
2. AS DUAS LMPADAS SE A CORRENTE ELTRICA
ACENDEM
EST PASSANDO DE UM
ELETRODO DE PLATINA
PARA O OUTRO ATRAVS
DA GUA.

CONCLUSO
COMO A REAO S
OCORRE
QUANDO
SE
FECHA O CIRCUITO DA
CLULA - A CORRENTE
ELTRICA

QUEM
PROVOCA A REAO.

A GUA CONDUZ
CORRENTE ELTRICA.

Tabela 1 - Resumo das principais observaes da experincia desenvolvida por Nicholson e Carlishe
NOTA:. A TODOS OS FENMENOS DESSE TIPO (CORRENTE ELTRICA GERANDO
REAO ELETROQUMICA), CHAMA-SE ELETRLISE.
1801 - Davy, estabeleceu uma relao entre o efeito eltrico e as reaes qumicas que ocorrem
numa clula eletroltica e concluiu que existe uma dependncia mtua.
1819 - Nos E.U.A cientistas observaram que uma chapa de ferro no reage com a gua, em
temperatura ambiente, quando ambos esto puros. Mas uma vez que tenha sido iniciado a
reao por algum motivo, ela continuar s pela ao da gua.
1826 - Davy, aps vrias experincias com clulas eletrolticas, concluiu que: Quando metais
diferentes so colocados no interior de um eletrlito e unidos eletricamente, a deteriorao de
um deles aumenta e a do outro reduzida .
1827 - Becquerel, mostrou que possvel provocar reaes, como as obtidas por Nicholson e
Carlishe, unindo-se metais e fludos iguais, apenas com concentraes inicas diferentes nas
solues.
1833 -Faraday, realizou estudos quantitativos da eletrlise que culminaram com as Leis de
Faraday da Eletrlise.
1844 - Andrews, pela primeira vez mediu potenciais eltricos obtidos por reaes qumicas que
ocorrem na interface metal/soluo.
1.2. DEFINIES BSICAS DE FARADAY
Com o propsito de facilitar a expresso de suas leis, Faraday adotou uma nomenclatura para as
clulas eletroqumicas similares as de Nicholson e Carlishe.
A nomenclatura adotada atualmente no estudo da eletroqumica, eletrlise, corroso e engenharia
eletroqumica derivada da criada por Faraday.
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 2
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

A seguir est descrita a nomenclatura hoje utilizada no estudo da eletroqumica:


a) ELETRODOS: So assim chamadas as partes metlicas que esto em contato com a soluo dentro
de uma clula eletroqumica.
b) NODOS: So os eletrodos pelo qual a corrente eltrica que circula numa clula ENTRA na
soluo.
c) CTODOS: So os eletrodos pelo qual a corrente eltrica que circula numa clula DEIXA a
soluo.
OBS. Lembrando que o sentido convencionalmente adotado para a corrente eltrica o sentido
oposto ao da movimentao dos eltrons, nodo e ctodo podem ser redefinidos como segue:
NODO: Eletrodo do qual SAEM os eltrons para o circuito externo da clula.
CTODO: Eletrodo no qual ENTRAM os eltrons atravs do circuito externo da clula.
d) ELETRLITOS: So assim chamadas todas as solues que CONDUZEM a corrente eltrica.
OBS. A quantidade de eletrlito situada ao redor do nodo chamada de ANLITO e ao redor do
ctodo de CATLITO.
e) ONS: So assim chamadas as partculas carregadas que se movimentam na soluo.
OBS. A palavra on provm da literatura grega e significa viajante.
f) CTIONS: So os ons com carga POSITIVA.
g) NIONS: So os ons com carga NEGATIVA.
OBS. Os ons so diferentes dos eltrons porque sua massa no desprezvel. Assim, uma
movimentao de ons alm de movimentao de carga tambm uma movimentao de
massa.
h) CLULA ELETROQUMICA: Todo sistema formado por um circuito externo que conduza a
corrente eltrica e interligue dois eletrodos que estejam separados e mergulhados num eletrlito.
O esquema da figura 2 representa uma clula eletroqumica genrica com a nomenclatura
descrita acima
e
CIRCUITO EXTERNO

FONTE
DE DDP
i

N
O
D
O

T
O
D
O

LEGENDA:
e = eltron
i = corrente eltrica
= nion
= ction

ELETRLITO

Figura 2 - Representao esquemtica de uma clula eletroqumica padro, com a sua nomenclatura.
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 3
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

1.3. TIPOS DE CONDUTORES E MOVIMENTAO DE CARGAS NUMA CLULA


ELETROQUMICA
Considerando apenas o tipo de carga que est em movimento no condutor, estes podem ser
classificados em:
Condutores de 1a espcie ou condutores eletrnicos;
Condutores de 2a espcie ou condutores inicos.
1.3.1. CONDUTORES DE 1a ESPCIE OU CONDUTORES ELETRNICOS
So assim chamados todos os condutores em que as cargas que esto em movimento, no interior
dos condutores, so eltrons. Nesses condutores a passagem da corrente eltrica, que se d atravs da
movimentao de eltrons, no provoca alteraes qumicas nem estruturais. (figura 3)
Exemplos de condutores eletrnicos: Todos os metais e ligas metlicas, grafite, silcio, germnio
etc.

GERADOR DE CORRENTE
CONTNUA

i
CONDUTOR ELETRNICO

Figura 3 - Representao esquemtica de um condutor eletrnico.


1.3.2. CONDUTORES DE 2a ESPCIE OU CONDUTORES INICOS
So assim chamados todos os condutores em que as cargas que esto em movimento, no interior
do condutor, so ons. Nesses condutores a passagem da corrente eltrica provoca reaes qumicas nas
interfaces eletrodo / soluo.
Deve ser ressaltado que no interior dos condutores inicos uma movimentao de cargas est
associada a uma movimentao de massa. (o on no tem massa desprezvel como os eltrons).

GERADOR DE CORRENTE
CONTNUA

CONDUTOR INICO
+
i

+
+
-

+
+

Figura 4 - Representao esquemtica da movimentao de cargas no interior de um condutor


inico.
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 4
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

OBS. A transferncia de cargas nas interfaces eletrodo / soluo ocorre devido transferncia
de eltrons, atravs de reaes eletroqumicas.
1.3.3. MOVIMENTAO DE CARGAS NUMA CLULA ELETROQUMICA
Conhecendo-se as cargas que esto em movimento nos condutores que constituem uma clula
eletroqumica, podemos representar esquematicamente esta movimentao, que de maneira simblica
costuma ser representada por i , smbolo da corrente eltrica.
e

GERADOR DE
+
C.C.

CTODO

NODO

+
-

e
-

+
E L E T R L I T O

Figura 5 - Representao esquemtica da movimentao de cargas numa clula eletroqumica


CONCLUSES:
1. Numa clula eletroqumica os eletrodos so condutores eletrnicos e o eletrlito um condutor
inico;
2. As reaes que ocorrem na superfcie dos eletrodos (interface eletrodo/soluo) so reaes
eletroqumicas e podem ser tambm chamadas de reaes eletrodicas;
3. O sentido convencional da corrente eltrica i adotado internacionalmente, como sendo o
sentido oposto ao da movimentao dos eltrons e igual ao da movimentao dos ctions.
1.4. DEFINIO DO FENMENO ELETROQUMICA
O fenmeno da eletroqumica, a exemplo de outros, pode ser definido de diversas maneiras,
dependendo do enfoque que se deseja dar ao seu estudo. Entretanto, todas as definies devem levar ao
leitor o mesmo conceito.
As definies mais usuais da eletroqumica so:
DEFINIO TERMODINMICA: Eletroqumica a cincia que estuda a transformao da
energia eltrica em energia qumica e vice - versa.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 5


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

DEFINIO ELTRICA: Eletroqumica a cincia que estuda a transferncia de cargas eltricas


em interfaces do tipo eletrodo / soluo.
DEFINIO QUMICA: Eletroqumica a parte da qumica que estuda o transporte de cargas
eltricas em solues e lquidos provenientes da fuso de slidos de compostos inicos.
DEFINIO DE ENGENHARIA: Eletroqumica a parte da engenharia que estuda as reaes
eletrdicas, ou seja, as reaes que ocorrem nas interfaces eletrodo / soluo.
1.5. TIPOS DE CLULAS ELETROQUMICAS
Dependendo do motivo que provocou a movimentao de cargas numa clula eletroqumica,
estas podem ser classificadas em dois tipos: clulas eletrolticas ou pilhas.
1.5.1. CLULAS ELETROLTICAS
So assim chamadas as clulas eletroqumicas cuja movimentao de cargas na pilha
provocada por uma fonte externa pilha, como um gerador de corrente, um transformador etc. Nesses
casos, o sentido de movimentao de cargas na pilha o IMPOSTO pela fonte externa (figura 6).
Esse tipo de clula utilizado para desenvolver o estudo dos conceitos bsicos da eletroqumica,
no estudo da eletrlise, da eletrodeposio e do eletrorrefino.
1.5.2. PILHAS
So assim chamadas as clulas eletroqumicas em que, a movimentao de cargas gerada
espontaneamente pela diferena de potencial NATURAL, existente entre os dois eletrodos da clula.
Nessas clulas o sentido de movimentao de cargas ESPONTNEO (figura 7).
Este tipo de clula o existente nos processos corrosivos e caracteriza-se, principalmente por ser
um fenmeno espontneo.
O SENTIDO DA
MOVIMENTAO
DE CARGAS
IMPOSTO

FONTE EXTERNA
e

GERADOR DE
+
C.C.

CTODO

NODO

E L E T R L I T O

Figura 6 - Esquema representativo de uma clula eletroltica

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 6


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

e
CTODO

NODO
i

e
e

e
+
-

- +

O SENTIDO DA
MOVIMENTAO DE
CARGAS
ESPONTNEO.

+
-

+
+

Figura 7 - Esquema representativo de uma pilha.


2. IMPORTNCIA E CUSTO DA CORROSO
Os processos corrosivos esto presentes em todos os locais e a todo instante da nossa vida diria.
Assim, a deteriorao de automveis, eletrodomsticos, estruturas metlicas, instalaes industriais
etc, so problemas com os quais nos deparamos a todo instante.
Sendo a corroso um processo espontneo, poder-se-ia prever que a maioria dos metais fosse
imprpria utilizao industrial ou em outras atividades, como a medicina que utiliza largamente
metais na aplicao de implantes ou a odontologia que tambm necessita deles na restaurao de
dentes. Essa utilizao , no entanto possvel, graas ao desenvolvimento de metais mais resistentes a
determinados meios corrosivos ou ao retardamento da velocidade das reaes que se consegue, entre
outros meios, pela aplicao dos conceitos dos fenmenos de polarizao e passivao que sero
descritos neste trabalho. Dessa maneira, a utilizao dos metais torna-se segura e vivel, tcnica e
economicamente.
A deteriorao dos metais pela corroso pode causar perdas chamada diretas e indiretas.
PERDAS DIRETAS:

So os custos associados reposio de equipamentos, mquinas,


estruturas ou peas danificadas, bem como os danos causados a
pessoas. Pode-se somar a esses custos, os valores despendidos na
busca de metais mais resistentes a corroso e mtodos de proteo
mais efetivos.

PERDAS INDIRETAS: So os custos provocados pelas conseqncias dos danos da corroso a


partes no danificadas diretamente pela corroso, como a interrupo
na operao de plantas industriais, superdimensionamento de
estruturas e equipamentos e principalmente as perdas impostas
sociedade e ao meio ambiente, devido a acidentes ou vazamentos de
produtos txicos ou inflamveis.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 7


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

Diversas estimativas de dinheiro perdido devido corroso metlica feita em vrios pases
mostra que a quantidade de material deteriorado pela corroso varia de 15 a 25 % do ao produzido no
mundo, levando a um custo que corresponde a cerca de 4,0% do produto bruto produzido
industrialmente. A tabela 2 mostra uma comparao dos custos da corroso feita por revistas
especializadas.
No incio dos anos 80, nos Estados Unidos, uma firma de combate a corroso, com o intuito de
divulgar seus produtos, aps uma consulta a laboratrios especializados, publicou a frase:
ENQUANTO VOC EST LENDO ESTE CARTAZ, 760 KG. DE FERRO DE SEUS BENS
FORAM CORRODOS. A (nome da firma) PODE AJUD-LO .
PAS

ANO

CUSTO EM
BILHES DE
DLARES

CUSTO EVITVEL
EM %

USA
INGLATERRA
BRASIL
BRASIL
BRASIL

75
70
78
80
81

70
32
CR$ 140 BILHES
CR$ 400 BILHES
CR$ 890 BILHES

15
23
20
20
20

OBS. Os custos chamados evitveis se referem a valores que poderiam ter sido poupados pela
aplicao das tcnicas conhecidas de combate a corroso ou utilizao de materiais
mais apropriados.
Tabela 2 - Custos da corroso
A importncia do estudo da corroso est, portanto, consubstanciada em:
Manter a integridade fsica dos equipamentos e instalaes industriais;
Garantir a mxima segurana operacional, evitando-se paradas operacionais no programadas,
lucros cessantes etc.
Garantir a mxima segurana industrial, evitando-se acidentes, problemas de poluio etc.
Aumentar a vida til dos metais pela escolha do material ou proteo anticorrosiva mais
adequado para uma determinada aplicao.
3. INTRODUO AO ESTUDO DA CORROSO
3.1. HISTRICO
A palavra CORROSO provm da palavra latina CORRODERE, cujo significado destruir
rapidamente deixando uma superfcie irregular, chega-se a essa concluso quando se procura a
traduo da palavra CORRODERE, como mostra a figura 8.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 8


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

CORRODERE

COR

ROD

CONSUMIR

COMO RATO

ERE

RAPIDAMENTE

Figura 8 - Traduo da palavra latina CORREDERE.


Esta palavra CORRODERE foi traduzida para o Ingls como CORROSION e depois trazida para
a lngua Portuguesa como CORROSO, palavra que nos dias atuais virou um sinnimo genrico de
destruio.
O estudo da corroso envolve conhecimento de vrios campos entre os quais pode-se destacar:
- Eletroqumica
- Metalurgia
- Termodinmica
- Fsico - qumica
3.2. DEFINIES BSICAS
CORROSO
Tudo no universo caminha ou tende para uma situao de menor energia. Por isso, os metais
encontram-se na natureza sob a forma de compostos, como xidos, sulfetos etc. Esse fato leva os
metais beneficiados (purificados) a retornarem a sua forma original de xidos ou outro composto
espontaneamente, quando expostos ao tempo.
Por exemplo: O Ferro quando exposto ao oxignio e/ou meios aquosos se enferruja, objetos de
prata escurecem, enquanto que os de lato, ficam esverdeados. Essas
transformaes so na verdade uma volta do metal que foi beneficiado sua
origem. A isso se chama CORROSO.
O estudo da CORROSO no se limita a responder porque ocorre, mas tambm se preocupa
com o desenvolvimento de metais e mtodos de proteo que mantenham o metal puro por maior
tempo.
Com base nos conceitos iniciais expostos acima existem vrias maneiras, mais elegantes, de se
definir o fenmeno CORROSO que dependem da formao de cada observador:

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 9


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

- PARA QUMICOS: A corroso pode ser definida como um processo de xido-reduo,


provocado pela diferena de eletronegatividade dos
elementos qumicos.
- PARA MDICOS: A corroso uma doena incurvel onde a nica possibilidade se
pesquisar mtodos de prolongar a vida do paciente (os
metais).
- PARA O POVO EM GERAL: Popularmente a corroso definida como um processo de
deteriorao.
- PARA OS METALURGISTAS: Corroso a reverso do processo de produo do metal
(figura 9).
PROCESSO FORADO
MINRIO

ENERGIA

METALURGIA

METAL

+
CORROSO

PROCESSO ESPONTNEO

Figura 9 - Diferena entre metalurgia e corroso.


No estudo do fenmeno CORROSO a definio considerada mais aceita a seguinte:
CORROSO A DETERIORAO DAS PROPRIEDADES TEIS DE UM METAL CAUSADO
PELA AO QUMICA OU ELETROQUMICA DO MEIO AO QUAL O METAL EST
EXPOSTO.
A grande vantagem da definio acima que esta no se preocupa apenas em definir a corroso,
mas inclui na definio, tambm as condies de contorno que caracterizam a deteriorao por
processos corrosivos, evitando que se confunda a corroso com outros tipos de deteriorao, como a
fadiga, fluncia, eroso, sobrecarga, etc.
Por isso, a definio acima a preferida quando se estuda o fenmeno da corroso.
*0

COMPONENTES DA CORROSO

Para que ocorra um processo de corroso necessria a presena dos 6 componentes descritos a
seguir :
a) MEIO CORROSIVO: assim chamado o meio que est em contato com a superfcie do metal
que sofre a deteriorao por corroso. Este meio para provocar a corroso tem que ser um
ELETRLITO. Em geral, quanto mais forte for esse eletrlito maior ser a tendncia de
corroso do metal.
b) NODO: O nodo o eletrodo ou parte de um eletrodo que sofre a deteriorao por corroso.
A particularidade do nodo que na sua interface com o meio corrosivo ocorrem reaes de
perda de eltrons, tambm chamadas de reaes de oxidao ou simplesmente REAES
ANDICAS.
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 10
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

c) CTODO: O ctodo o eletrodo ou parte de um eletrodo que apenas ajuda o nodo a ser
deteriorado. O ctodo no sofre corroso, embora tambm esteja em contato com o meio
corrosivo. A particularidade do ctodo que na sua interface com o meio, ocorrem reaes de
consumo dos eltrons que procedem do nodo, tambm chamadas de reaes de reduo ou
simplesmente REAES CATDICAS.
d) LIGAO ELTRICA ENTRE OS ELETRODOS: No caso do nodo e ctodo serem mais do
que um eletrodo, imprescindvel que ambos estejam ligados eletricamente sem o que no
ocorrero as reaes de corroso.
e) LIGAO ELTRICA ENTRE MEIOS CORROSIVOS: No caso dos meios corrosivos em
contato com o nodo e o ctodo no serem o mesmo, necessrio uma unio eltrica entre
esses meios, o que normalmente feito como a utilizao de uma ponte salina.
f) DIFERENA DE POTENCIAL ENTRE NODO E CTODO: Quando nodo e ctodo
forem metais diferentes, normalmente, seus potenciais j sero diferentes; mas quando forem
os mesmo metais essa diferena de potencial em geral de origem microscpica, impossvel
de ser distinguida a olho nu ou algumas vezes devido a um processo de transformao
mecnica ou metalrgica a qual o metal tenha sido submetido.
4. FORMAS DA CORROSO
As formas de corroso definem a aparncia da superfcie corroda. De acordo com esse conceito,
a corroso pode ser dividida em trs formas bsicas:
4.1. CORROSO UNIFORME
A corroso chamada de uniforme quando a deteriorao se processa aproximadamente igual em
toda a superfcie exposta ao meio corrosivo (figura 10). Esta forma de corroso comum em processos
nos quais o produto de corroso solvel no meio ou quando no h formao de produto de corroso.
EXPOSIO

ANTES DA EXPOSIO

APS A EXPOSIO
PC
METAL

eF

METAL
METAL

e0

ePC

MEIO
CORROSIVO

PC
MEIO NO
CORROSIVO

LEGENDA : e0
ePC
eF
PC

=
=
=
=

METAL

METAL

espessura antes da exposio ao meio


espessura do produto de corroso formado
espessura resistente aps a remoo do produto de corroso
produto de corroso

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 11


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

ePC
eF

Figura 10 - Representao esquemtica da corroso uniforme.


OBS. Na corroso uniforme a eF aproximadamente igual em todos as partes do metal que foi
exposta ao meio.
4.2. CORROSO LOCALIZADA
A corroso costuma ser chamada de localizada quando o desgaste da superfcie metlica exposta
ao meio corrosivo bem mais acentuado em algumas partes do que em outras. Esta forma de corroso
costuma ser subdividida em duas outras, quando se levam em considerao as dimenses dos locais de
maior corroso. Assim, quando os locais de maior corroso tm o aspecto de pequenas crateras,
lembrando pequenas bacias rasas, a corroso chamada de ALVEOLAR (figura 11), caso os locais de
maior corroso tenham um aspecto de pequenas perfuraes, lembrando furos de alfinete, a corroso
chamada de PITTING (figura 12).
PRODUTO DE
CORROSO

ALVOLO

METAL

e0

METAL

ANTES DA EXPOSIO

eF

eF1

APS A EXPOSIO

EXPOSIO

MEIO CORROSIVO
METAL
MEIO NO CORROSIVO

LEGENDA : e0
eF
eF1
eF1

=
=
=

espessura antes da exposio ao meio


espessura resistente aps a remoo do produto de corroso sob o alvolo
espessura resistente aps a remoo do produto de corroso fora do alvolo
eF

OBS. s a superfcie superior do metal foi exposta ao meio corrosivo.


Figura 11 - Representao esquemtica da corroso alveolar

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 12


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

PRODUTO DE
CORROSO

PITTING

METAL

e0

METAL

ANTES DA EXPOSIO

eF

eF1

APS A EXPOSIO

EXPOSIO

MEIO CORROSIVO
METAL
MEIO NO CORROSIVO

LEGENDA : e0
eF
eF1
eF1

= espessura antes da exposio ao meio


= espessura resistente aps a remoo do produto de corroso sob o pitting
= espessura resistente aps a remoo do produto de corroso fora do pitting
eF
Figura 12 - Representao esquemtica da corroso por pitting.

Com o objetivo de facilitar a diferenciao da corroso alveolar da corroso por pitting, costumase adotar a relao entre a largura e a profundidade dos locais de maior corroso, como mostra o
esquema da figura 13.
L
P
METAL

QUANDO L > 3P CORROSO


ALVEOLARQUANDO L < 3P CORROSO
POR PITTING

OBS. A corroso alveolar pode se tornar generalizada em toda a superfcie corroda e ser
confundida com a corroso uniforme.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 13


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

Figura 13 - Diferenciao entre alvolo e pitting.


Na indstria, a corroso costuma ser descrita pela avaliao da sua forma, intensidade e extenso
da rea atingida, usando para cada um desses itens uma das alternativas da tabela 3.
FORMA

INTENSIDADE

EXTENSO

UNIFORME
ALVEOLAR
PITTING

LEVE
MDIA
SEVERA

DISPERSA
LOCALIZADA
GENERALIZADA

Tabela 3 - Mtodo usual de caracterizao da corroso na indstria.


Exemplos de aplicao da tabela 3:
- A tubulao apresenta uma corroso interna por pitting, mdia e dispersa na geratriz superior.
- O casco de um vaso de presso apresenta uma corroso interna, uniforme, leve e localizada na
geratriz inferior. A corroso externa alveolar, severa e generalizada em toda a extenso do
vaso.
A corroso alveolar mais comum em metais que no formam produto de corroso aderente
quando expostos a meios que rompam a pelcula protetora formada. (ex. corroso do ao carbono em
gua natural).
A corroso por pitting mais comum nos metais cujo produto de corroso aderente superfcie
metlica, quando expostos a meios que rompem a pelcula formada pelo produto de corroso.(ex.
corroso do ao inoxidvel em meios contendo cloretos).
4.3. CORROSO POR TRINCAS
Essa forma de corroso se caracteriza por apresentar perda de espessura desprezvel. Em geral, a
corroso na forma de trincas est associada a um estado de tenses. (figura 14)
A trinca no uma perda de espessura, mas sim um rompimento das foras de atrao atmica
do metal que ocorrem na presena de meios corrosivos especficos associados a tenses de trao.
5. TAXAS DE CORROSO
As taxas de corroso expressam o desgaste verificado na superfcie metlica. A avaliao correta
das taxas de corroso de grande importncia na determinao da vida til de um equipamento,
tubulao, uma estrutura metlica ou qualquer outra pea.
Os mtodos usuais de determinao da taxa de corroso so:
PERDA DE ESPESSURA POR UNIDADE DE TEMPO: Usada principalmente em
instalaes industriais para avaliar o desgaste provocado pela corroso uniforme ou localizada
em equipamentos, tubulaes e outras peas utilizadas em instalaes industriais.
PERDA DE PESO POR UNIDADE DE REA NA UNIDADE DE TEMPO: Usada
principalmente em experincias realizadas tanto em laboratrio quanto no campo, quando a
corroso for uniforme.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 14


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

AUMENTO DE PESO POR UNIDADE DE REA NA UNIDADE DE TEMPO: Usada


apenas para avaliar a corroso de metais em alta temperatura nas experincias de laboratrio.
ANTES DA
EXPOSIO

METAL + TENSO

METAL

APS A EXPOSIO

METAL

NADA
OCORRE
U

METAL
TENSO
TRINCA

METAL

MEIO CORROSIVO

CRACKING
CORROSION

METAL + TENSO + MEIO CORROSIVO

OBS. 1. A trinca s pode ser dita causada por corroso, quando o meio corrosivo
preponderante para que ocorra a trinca.
2. A trinca pode apresentar-se muito pequena, sendo sua identificao impossvel a olho
nu. Nesses casos so chamadas de microtrincas (trincas s visveis com o auxlio de
um microscpico).
3. A identificao de trincas facilitada pela utilizao de exames no destrutivos, como:
lquido penetrante e partculas magnticas.
Figura 14 - Representao esquemtica da corroso na forma de trincas.
5.1. PERDA DE ESPESSURA POR UNIDADE DE TEMPO
A perda de espessura por unidade de tempo determina a taxa de penetrao da corroso na
superfcie metlica, aps um tempo determinado de exposio do metal ao meio corrosivo. A taxa de
corroso deve ser calculada por frentes de ataque do meio superfcie metlica e por tipo de meio. A
expresso matemtica usualmente aplicada para o clculo da taxa de corroso como foi descrita acima
a seguinte:
T.C. = ( e0 - eF ) / t
ONDE: e0 = espessura do metal antes da exposio ao meio.
eF = espessura do metal aps a exposio e aps a remoo do produto de corroso.
t
= tempo de exposio do metal ao meio.
T.C. = taxa de corroso.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 15


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

NOTA IMPORTANTE: Quando se medir o valor de eF no esquecer de isolar as superfcies de


ataque e o tipo de meio.
As unidades de medida normalmente utilizadas para expressar a taxa de corroso calculada da
maneira acima so :
- milmetros de penetrao por ano mm / ano.
- polegadas de penetrao por ano ipy.
- milsimo de polegada de penetrao por ano - mpy.
OBS. 1 ipy = 25,4 mm / ano

1 ipy

= 1000 mpy

Os equipamentos utilizados para medir as espessuras no campo so:


- Ultra-som: pode ser usado quando se tem acesso tanto pelo lado interno ou externo ao local que
se deseja medir a espessura.
- Calibre mecnico: (tipo paqumetro, calibre com relgio etc.) utilizado apenas quando se tem
acesso a ambos os lados do local que se deseja medir a espessura. (figura
15)

RELGIO

Figura 15 - Esquema de um calibre mecnico com relgio, utilizado para medio de espessura quando
existe acesso dos dois lados do local a ser medido.
NOTA IMPORTANTE: A quantificao da corroso por perda de espessura na unidade de tempo
pode ser aplicada para qualquer forma de corroso que ocorra com perda de
material.
5.2. PERDA DE PESO POR UNIDADE DE REA NA UNIDADE DE TEMPO
A perda de peso por unidade rea na unidade de tempo, determina a perda de metal resistente,
considerando que todas as superfcies do metal foram expostas ao meio corrosivo; caso contrrio esse
mtodo no pode ser utilizado. A expresso matemtica usualmente aplicada para a determinao
dessa taxa de corroso :
T.C. = ( P - P ) / ( A . t )
0

ONDE : P0 = peso do metal antes da exposio ao meio.


PF = peso do metal aps a exposio ao meio e a remoo do produto de corroso.
A0 = soma das reas de todas as superfcies do metal expostas ao meio.
t
= tempo de exposio do metal ao meio.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 16


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

A unidade de medida utilizada na determinao dessa taxa de corroso :


- miligrama por decmetro quadrado por dia - mdd.
5.3. EXERCCIOS DE APLICAO
1 EXERCCIO: Determine a taxa de corroso dos metais A e B dos esquemas abaixo, sabendo-se que
foram expostos a meios corrosivos diferentes durante 10 anos. Qual dos dois meios mais agressivo,
se os metais A e B forem exatamente iguais? (Medidas em milmetros.)
APS A EXPOSIO

ANTES DA EXPOSIO

50
metal a

PRODUTO DE
CORROSO

40

20

MEIO CORROSIVO

20
METAL B

40
20
PRODUTO DE
CORROSO

RESOLUO
1. TAXA DE CORROSO DO METAL A
e0 = 40 mm
eF = 20 mm
t = 10 anos

T.C. = [ ( 40 - 20 ) / 10 ] / 2 = 1 mm / ano

OBS. A taxa de corroso dividida por dois, porque o metal sofreu


ataque pelos dois lados de sua superfcie.

2. TAXA DE CORROSO DO METAL B


e0 = 40 mm.
eF = 20 mm.
t = 10 anos.

T.C. = ( 40 - 20 ) / 10 = 2 mm / ano

3. MEIO MAIS AGRESSIVO

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 17


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

30

Considerando que os dois metais so idnticos o meio corrosivo ao qual o metal B est exposto
duas vezes mais agressivo do que o outro meio, devido aos valores das taxas de corroso calculadas.
2 EXERCCIO: Um ensaio de laboratrio com 3 materiais diferentes, mergulhados num mesmo meio
corrosivo, apresentou os resultados plotados no grfico abaixo. Baseando-se nessas curvas, responda o
seguinte :
a) Quais as taxas de corroso de cada um dos trs metais em toda a experincia?
b) Qual o material apresentou menor e maior corroso depois de decorridos 10 e 20 dias de
experincia?
DADOS: - Todos os materiais apresentaram corroso uniforme.
- A soma das superfcies dos trs metais expostos est na tabela abaixo.
MATERIAL

REA SUPERFICIAL
(em dm2)
10
25
15

1
2
3

1200

METAL 1

PERDA DE PESO em mg.

METAL 2
METAL 3

1000

800

600

400

200

0
0

10

15

20

25

TEMPO em dias

RESOLUO
1. Clculo das taxas de corroso
METAL
1

TEMPO DE EXPOSIO
(dias)
5
10
15
20

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 18


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

PERDA DE PESO
(mg)
100
200
300
500

TAXA DE CORROSO
(mdd)
2
2
2
2,5

METAL

TEMPO DE EXPOSIO
(dias)
25

PERDA DE PESO
(mg)
600

TAXA DE CORROSO
(mdd)
2,4

5
10
15
20
25
5
10
15
20
25

200
400
600
800
1000
300
400
400
400
500

1,6
1,6
1,6
1,6
1,6
4
2,6
1,7
1,3
1,3

2. MELHOR E PIOR METAL APS 10 E 20 DIAS DE EXPOSIO


Melhor, aps 10 dias
Melhor, aps 20 dias
Pior, aps 10 dias
Pior, aps 20 dias

=
=
=
=

o metal 2 , taxa de corroso de 1,6 mdd


o metal 3 , taxa de corroso de 1,3 mdd
o metal 3 , taxa de corroso de 2,6 mdd
o metal 1 , taxa de corroso de 2,5 mdd

5.4. CLASSIFICAO DA RESISTNCIA CORROSO DOS METAIS EM RELAO


TAXA DE CORROSO
Aps uma grande quantidade de avaliaes de equipamentos e instalaes industriais
deteriorados por corroso, a NACE (National Association of Corrosion Engineers) construiu a tabela 4,
com a finalidade de orientar os usurios sobre a partir de que valores de taxa de corroso passa a ser
econmico a alterao do material.
TAXA DE CORROSO
(mm / ano)

RESISTNCIA
CORROSO

OBSERVAO

at 0,051
0,052 a 0,25
0,26 a 0,50
0,51 a 1,25

EXCELENTE
BOA
MDIA
BAIXA

acima de 1,26

MUITO BAIXA

Excelente resistncia
Boa resistncia
Resistncia satisfatria
Estudar a viabilidade econmica de
substituir o material
Substituir o material

Tabela 4 - Relao entre taxa de corroso e resistncia corroso.


6. CLASSIFICAO DOS PROCESSOS CORROSIVOS
Os processos corrosivos so classificados em funo do estado fsico do meio corrosivo.
Considerando que os estados fsicos possveis da natureza so trs: slido, lquido e gasoso e que no
estado slido a condutividade muito baixa, tornando a corroso praticamente desprezvel em relao
a outros meios de deteriorao, a corroso costuma ser classificada em: corroso mida ou seca.
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 19
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

6.1. CORROSO MIDA


So assim chamados os processos de corroso que ocorrem quando o meio corrosivo est no
estado lquido. Nesses casos, o mecanismo da corroso de natureza eletroqumica.
A corroso mida a principal causa de deteriorao de equipamentos, instalaes industriais e
utenslios de uso popular. Cerca de 80% dos casos de deteriorao por corroso so de natureza
eletroqumica, o que explica a grande influncia da eletroqumica no estudo da corroso.
A deteriorao por corroso mida caracteriza-se basicamente por:
Realizar-se necessariamente na presena de meio lquido;
Ocorrer em temperatura abaixo do ponto de orvalho1 ;
Estar associada, a formao de uma pilha.
Como a grande maioria dos meios lquidos, que so corrosivos, tm como solvente a gua, a
corroso mida algumas vezes chamada de corroso em meio aquoso.
Mostrando que a corroso mida realmente a mais observada, seguem-se alguns exemplos:
1. A corroso da chaparia dos automveis e outros meios de transporte;
2. A corroso de eletrodomsticos;
3. A corroso externa de oleodutos areos;
4. A corroso externa de vasos de presso que operam em temperatura abaixo do ponto de
orvalho da gua;
5. A corroso interna do costado de um tanque que armazena soluo aquosa de sulfato de cobre;
6. A corroso interna de uma tubulao que transporta cido sulfrico diludo;
etc.
OBS. Considere em todos os casos acima, que o metal exposto ao meio o ao carbono.
6.2. CORROSO SECA
So assim chamados os processos de corroso que ocorrem quando o meio corrosivo est no
estado gasoso. Esses processos so muitas vezes denominados de corroso em alta temperatura.
A natureza da corroso qumica considerada pela maioria dos autores como sendo qumica e
no eletroqumica. Esses processos de corroso no tm tanto interesse porque em temperaturas
elevadas (acima de 400C ) a perda de propriedades dos metais por outros motivos mais importante.
Assim, apenas cerca de 10 % dos casos de deteriorao na indstria so devidas as corroses secas.
Podemos destacar duas situaes onde a corroso seca de grande importncia: na deteriorao de
tubos de fornos e casco de vasos de presso que operam acima de 420C.
A corroso seca caracteriza-se basicamente por:
O meio corrosivo est sempre na forma de um gs;
Ocorrer em temperaturas elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua;
Em geral, existe uma interao direta entre o metal e algum agente presente no meio,
normalmente o oxignio.

Ponto de orvalho = temperatura em que o ar mido se torna saturado em vapor dgua, quando
resfriado sob presso constante.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 20


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

Como na grande maioria dos casos de corroso seca o oxignio o principal agente corrosivo,
esse processo muitas vezes chamado de OXIDAO (o termo oxidao aqui usado no significa
perda de eltrons, mas sim uma reao direta do metal com o oxignio).
7. MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO.
7.1. INTRODUO.
A corroso mida, de natureza eletroqumica, um processo que na grande maioria das vezes, se
realiza na presena da gua e em temperatura prxima da ambiente, com a formao de pilhas.
Relembrando os conceitos fundamentais da eletroqumica descritos anteriormente, uma pilha
constituda de seis elementos:
NODO: Metal ou parte do metal que deteriorado pela corroso.
CTODO: Metal ou parte do metal que junto com o meio corrosivo possibilitam a corroso
do nodo.
MEIO CORROSIVO: Eletrlito que esteja em contato com o nodo e ctodo.
LIGAO ELTRICA ENTRE NODO E CTODO: Unio eltrica entre nodo e ctodo,
que pode ser um condutor eletrnico (fio eltrico), quando eles estiverem separados; pela
prpria superfcie dos metais, quando eles estiverem juntos ou pelas ligaes interatmicas
quando nodo e ctodo forem o mesmo eletrodo.
DIFERENA DE POTENCIAL ENTRE NODO E CTODO: A diferena de atividade
qumica entre os metais ou partes deles.
UNIO ENTRE MEIOS CORROSIVOS: Unio eltrica entre os meios que esto em contato
com nodo e ctodo.
Exemplos de pilha de corroso:
1O EXEMPLO: Pilha de corroso onde nodo e ctodo so eletrodos diferentes.
e

e
i

120

1200

METAL 1

METAL 1
METAL 2

METAL 2

METAL 3

1000

METAL 3

10 0

800

600

PERDA DE PESO emmg.

80

400

200

60

0
0

10 15 20

25

TEMPO emdias

PERDA DEPESOem mg.

40

20

0
0 5 10 15 20 25

TEMPOemdias

Fe

+2

H+

ELETRLITO

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 21


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

O esquema ao lado representa uma


pilha para estudo. Na prtica, o
esquema pode estar representando uma
pilha de corroso formada por uma
tubulao de ao carbono com uma
vlvula de cobre, atravs da qual
circula gua natural.

2O EXEMPLO: Pilha de corroso onde nodo e ctodo so partes diferentes de um mesmo eletrodo.
AO CARBONO

NODO

CTODO

Fe+2

O esquema representa uma pilha


de corroso para estudo. Na
prtica, o esquema pode estar
representando a corroso
atmosfrica da carroceria de um
automvel.

X+
ELETRLITO

7.2. REAES DA CORROSO


A identificao das reaes que ocorrem num processo corrosivo pode ser mais facilmente
determinada pelas observaes e explicaes das quatro experincias mostradas a seguir.
1a EXPERINCIA: Mergulhar uma chapa de ao carbono ( ex. SAE 1020 ) em soluo aquosa
de cido clordrico a 20 % em volume.

AO
CARBONO

Fe+2

HCl + H2O

SUPERFCIE
METLICA
REMOVIDA DO
MEIO, APS
ALGUM TEMPO
DE EXPOSIO.

SUPERFCIE
DO
AO COM
SINAIS DE
CORROSO
(PERDA DE PESO E
ESCURECIMENTO
DA SUPERFCIE)

OBSERVAES
EXPLICAO CORRESPONDENTE
1.
ESCURECIMENTO
DA NA INTERFACE METAL/SOLUO OCORREM
SUPERFCIE
DO
METAL REAES QUMICAS COM DISSOLUO DO
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 22
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

OBSERVAES
EXPOSTA AO MEIO.
2. PERDA DE PESO NA PARTE DO
METAL EXPOSTA AO MEIO.
3. APARECIMENTO DE ONS DE
FERRO NA SOLUO.
4. BORBULHAMENTO AO REDOR
DA SUPERFCIE DA CHAPA EM
CONTATO COM O MEIO.
5. REDUO DA QUANTIDADE
DE ONS H+ NA SOLUO.
(AUMENTO
DO
pH
DA
SOLUO).

EXPLICAO CORRESPONDENTE
AO
(Fe)
E
COMO
CONSEQNCIA
DESPRENDIMENTO DE ELTRONS. REAO
MAIS PROVVEL:
Fe Fe+2 + 2e
NA INTERFACE METAL / SOLUO
OCORREU
REAES
QUMICAS
COM
TRANSFORMAO DE ONS HIDROGNIO
EM MOLCULAS DE HIDROGNIO. REAO
MAIS PROVVEL: 2H+2 + 2e H2

2a EXPERINCIA: Mergulhar uma chapa de uma liga de alumnio Numa soluo aquosa de
cido clordrico a 20 % em volume.

ALUMNIO

Al+3

HCl + H2O

OBSERVAES
1.
ESCURECIMENTO
DA
SUPERFCIE
DO
METAL
EXPOSTA AO MEIO.
2. PERDA DE PESO NA PARTE
DO METAL EXPOSTA AO MEIO.
3. APARECIMENTO DE ONS DE
ALUMNIO NA SOLUO.
4.
BORBULHAMENTO
AO
REDOR DA SUPERFCIE DA
CHAPA EM CONTATO COM O
MEIO.
5. REDUO DA QUANTIDADE
DE ONS H+ NA SOLUO.
(AUMENTO
DO
pH
DA
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 23
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

SUPERFCIE
METLICA
REMOVIDA DO
MEIO, APS
ALGUM TEMPO
DE EXPOSIO.

SUPERFCIE
DO
ALUMNIO COM
SINAIS DE
CORROSO
( PERDA DE PESO E
ESCURECIMENTO
DA SUPERFCIE )

EXPLICAO CORRESPONDENTE
NA INTERFACE METAL/SOLUO OCORREU
REAES QUMICAS COM DISSOLUO DO
ALUMNIO (Al) E COMO CONSEQNCIA,
DESPRENDIMENTO DE ELTRONS. REAO
MAIS PROVVEL:
Al Al+3 + 3e
NA INTERFACE METAL/SOLUO OCORREU
REAES
QUMICAS
COM
TRANSFORMAO DE ONS HIDROGNIO
EM MOLCULAS DE HIDROGNIO. REAO
MAIS PROVVEL:
2H+2 + 2e H2

SOLUO).

3a EXPERINCIA: Mergulhar a mesma chapa de ao carbono da 1a experincia em gua natural.

AO
CARBONO

Fe+2

H2O + O2

OBSERVAES
1.
ESCURECIMENTO
DA
SUPERFCIE DO METAL EXPOSTA
AO MEIO.
2. PERDA DE PESO NA PARTE DO
METAL EXPOSTA AO MEIO.
3. APARECIMENTO DE ONS DE
FERRO NA SOLUO.
4. REDUO DA QUANTIDADE DE
OXIGNIO
DISSOLVIDO
NA
GUA.
5. AUMENTO DA QUANTIDADE
DE ONS OH- NA SOLUO
(AUMENTO DA ALCALINIDADE
DA SOLUO ).

SUPERFCIE
METLICA
REMOVIDA DO
MEIO, APS
ALGUM TEMPO
DE EXPOSIO.

SUPERFCIE
DO
AO CARBONO
COM
SINAIS DE
CORROSO
( PERDA DE PESO E
ESCURECIMENTO
DA SUPERFCIE )

EXPLICAO CORRESPONDENTE
NA INTERFACE METAL/SOLUO OCORREU
REAES QUMICAS COM DISSOLUO DO
AO (Fe) E COMO CONSEQNCIA,
DESPRENDIMENTO DE ELTRONS. REAO
MAIS PROVVEL:
Fe Fe+2 + 2e
NA INTERFACE METAL/SOLUO OCORREU
REAES
QUMICAS
COM
TRANSFORMAO DE MOLCULAS DE
GUA E OXIGNIO EM ONS OH-. REAO
MAIS PROVVEL: H2O + O2 + 2e 2 OH-

4a EXPERINCIA: Mergulhar a mesma chapa de uma liga de alumnio da 2 a experincia em


gua natural.
ALUMNIO

Al+3

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 24


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

H2O + O2

SUPERFCIE
METLICA
REMOVIDA DO
MEIO, APS
ALGUM TEMPO
DE EXPOSIO.

SUPERFCIE
DO
ALUMNIO COM
SINAIS DE
CORROSO
(PERDA DE PESO E
ESCURECIMENTO
DA SUPERFCIE)

OBSERVAES
1.
ESCURECIMENTO
DA
SUPERFCIE DO METAL EXPOSTA
AO MEIO.
2. PERDA DE PESO NA PARTE DO
METAL EXPOSTA AO MEIO.
3. APARECIMENTO DE ONS DE
ALUMNIO NA SOLUO.

EXPLICAO CORRESPONDENTE
NA INTERFACE METAL/SOLUO
OCORREU REAES QUMICAS COM
DISSOLUO DO ALUMNIO (Al) E
COMO
CONSEQNCIA,
DESPRENDIMENTO DE ELTRONS.
REAO MAIS PROVVEL:
Al Al+3 + 3e

4. REDUO DA QUANTIDADE DE
OXIGNIO DISSOLVIDO NA GUA.
5. AUMENTO DA QUANTIDADE DE
ONS OH- NA SOLUO (AUMENTO
DA ALCALINIDADE DA SOLUO).

NA INTERFACE METAL/SOLUO
OCORREU REAES QUMICAS COM
TRANSFORMAO DE MOLCULAS
DE GUA E OXIGNIO EM ONS OH-.
REAO MAIS PROVVEL: H2O +
O2 + 2e 2OH-

CONSTATAES E CONCLUSES DERIVADAS DAS QUATRO EXPERINCIAS


ACIMA:
1a CONSTATAO: Comparando-se as explicaes das experincias 1 e 3 verificamos que nas
chapas de ao carbono expostas a meios corrosivos diferentes ocorreu a
mesma reao de dissoluo do ao carbono : Fe Fe+2 + 2e
2a CONSTATAO: Comparando-se as explicaes das experincias 2 e 4 verificamos que na
liga de alumnio exposta a meios corrosivos diferentes ocorreu a mesma
reao de dissoluo do alumnio : Al Al+3 + 3e
3a CONSTATAO: Comparando-se as explicaes das experincias 1 e 2 verificamos que
para um mesmo meio corrosivo ( cido clordrico diludo ), embora com
a corroso de metais diferentes, ocorreu a mesma reao de consumo de
eltrons :
2H+ + 2e H2
4a CONSTATAO: Comparando-se as explicaes das experincias 3 e 4 verificamos que para
um mesmo meio corrosivo (gua natural), embora com a corroso de
metais diferentes, ocorreu a mesma reao de consumo de eltrons :
H2O + O2 2 OHCom base nas quatro constataes acima, podemos tirar as seguintes concluses sobre a forma
genrica das reaes que ocorrem num processo corrosivo:
1a CONCLUSO: Em todo processo corrosivo ocorre sempre uma reao de dissoluo do metal
que est exposto ao meio, e essa reao independe dos constituintes do meio
corrosivo, ela s depende da composio qumica do metal. A reao de
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 25
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

dissoluo do metal (CORROSO) uma reao que ocorre com perda de


eltrons, sendo por isso chamada de REAO ANDICA.

A REAO ANDICA DE QUALQUER PROCESSO


CORROSIVO SER SEMPRE UMA REAO DO TIPO

M M+n + ne
Onde: M
M+n
n
e

= smbolo do elemento qumico majoritrio na


composio qumica do metal.
= smbolo do ction do elemento qumico M.
= nmero de oxidao do metal M.
= eltron.

2a CONCLUSO: Em todo processo corrosivo ocorre uma reao de consumo de eltrons. Esta
reao, independe da composio qumica da liga metlica que est sofrendo
corroso, dependendo apenas dos constituintes presentes no meio corrosivo.
Essas reaes so chamadas de REAES CATDICAS porque ocorrem
com consumo de eltrons.
A REAO CATDICA DE QUALQUER PROCESSO CORROSIVO
SER SEMPRE UMA REAO DO TIPO

X+n + ne X
onde : X+n = smbolo do ction com prioridade de descarga presente no
meio.
Xo = smbolo do tomo do ction descarregado.
n = nmero de eltrons descarregados.
e = eltron.

3a CONCLUSO: Como o sistema no fica eletricamente carregado durante ou aps o processo


de corroso lgico que a quantidade de cargas desprendidas na reao
andica tem que ser exatamente igual a quantidade de cargas consumidas na
reao catdica, ou seja, NUM PROCESSO CORROSIVO AS
QUANTIDADES DE REAES ANDICAS E CATDICAS SO
IGUAIS.
As trs concluses acima formam a base do mecanismo eletroqumico de qualquer processo
corrosivo. Com esses conhecimentos, podemos identificar sem muita dificuldade as reaes bsicas da
maioria dos processos de corroso.
7.3. PRINCIPAIS REAES CATDICAS

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 26


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

Como foi descrita acima, a reao catdica depende dos constituintes do meio corrosivo,
independendo da composio qumica da liga metlica exposta ao meio. Em vista desse fato, para
facilitar a identificao das reaes catdicas mais provveis, foram feitas diversas experincias
fixando-se basicamente duas das variveis que tm maior interferncia na definio da reao catdica.
Essas variveis so o pH e a quantidade de oxignio dissolvido no meio. A inteno que conhecendose essas duas variveis seja possvel a identificao, de pelo menos uma, das reaes catdicas do
meio.
A seguir esto descritas as reaes catdicas mais provveis dos meios com base no pH e
concentrao de oxignio dissolvido no meio:
1. MEIO CIDO SEM AERAO
- Caractersticas bsicas:
pH 7 e quantidade de oxignio dissolvido no meio
desprezvel.
- Reao bsica:
2H+ + 2e H2
- Nome usual da reao: evoluo do hidrognio.
2. MEIO CIDO AERADO
- Caractersticas bsicas: pH 7 e quantidade de oxignio dissolvido suficiente para
influenciar no processo.
- Reao bsica:
2H+ + O2 + 2e H2O
- Nome usual da reao: reduo do oxignio formao de gua.
3. MEIO AQUOSO
- Caractersticas bsicas: pH 7 e quantidade de oxignio dissolvido suficiente para
influenciar no processo.
Nota: A quantidade de oxignio normalmente dissolvido em
qualquer meio aquoso com pH 7 suficiente para influenciar no
processo corrosivo.
- Reao bsica:
2 H2O + 4e + O2 4 OH- Nome usual da reao: reduo do oxignio formao de oxidrila.
4. MEIOS COM ONS XIDANTES:
- Caractersticas bsicas: a presena de ons no estado oxidado.
Nota: on oxidado o ction de maior nmero de oxidao de um
elemento que pode ter mais de um Nox ( ex. Fe +3 um on oxidado e
Fe+2 um on reduzido do elemento Fe ).
- Reao bsica: Nesses caso vo ocorrer pelo menos duas ou mais reaes que sero a reao
bsica do meio em funo do pH e quantidade de O2 dissolvido no meio e
a reao de descarga do on oxidado presente.
Exemplo: meio cido sem aerao com ons frrico.
reaes catdicas provveis : 2H+ + 2e H2
Fe+3 + 1e Fe+2
Obs. Como haver mais reaes catdicas, existe a possibilidade de maior
consumo de eltrons, portanto haver maior quantidade de reao andica,
que a produtora dos eltrons, isto significa MAIOR CORROSO.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 27


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

5. MEIOS COM CTIONS DE METAIS NOBRES OU METAIS COMUNS


So chamados de metais nobres ou metais comuns todos os metais que quando em meio
aquoso tem prioridade de descarga sobre o hidrognio. Praticamente esses metais so
identificados como todos os metais que na classificao peridica dos elementos qumicos no
pertencem aos grupos 1A (metais alcalinos) ou 2A (metais alcalinos terrosos). A nica exceo
o alumnio, que embora esteja no grupo 3A tambm no tem prioridade de descarga sobre o
hidrognio.
Ter prioridade de descarga sobre o hidrognio significa que a reao catdica do meio ser
uma reao de reduo desses ons do metal nobre ou comum, independente do pH e quantidade
de O2 dissolvido no meio, enquanto existir dissolvido no meio, quantidade de ons do metal
suficiente para reagir. Quando a quantidade de ons do metal no meio for baixa, as reaes
catdicas sero as definidas acima em funo do pH e quantidade de oxignio dissolvido no
meio.
Exemplo: Uma soluo aquosa de sulfato de cobre.
- reao catdica: Como o Cu um metal comum a reao catdica ser
Cu+2 + 2e Cu ( essa seta significa que o tomo de Cu
produzido ser depositado sobre a
superfcie metlica. )
Obs. Quando o cobre for totalmente consumido a reao catdica passar a ser a
reao catdica de meio aquoso j mostrada acima.
6. MEIOS COM CIDO OXIDANTES
So chamados de cidos oxidantes aqueles em que o on reduzido, no o hidrognio, mas
sim o elemento central da frmula qumica do cido.
Exemplo: Os cidos ntricos concentrados e sulfricos acima de 60% em volume tero as
seguintes reaes catdicas.
HNO3 conc.
NO3 + 1e NO2
H2SO4 (acima de 60 %) SO4

-2

+ 2e SO2

OBS. Muitos meios corrosivos so uma soma das situaes descritas. Assim, tero mais do que
uma reao catdica e provocar maior corroso.
7.4. EXEMPLOS DE IDENTIFICAO DAS REAES BSICAS EM PROCESSOS
CORROSIVOS
Identifique as reaes bsicas do processo corrosivo formado pelas seguintes pilhas de corroso:
a) Ao carbono em meio cido aerado;
b) Zinco em meio aquoso;
c) Alumnio em soluo de sulfato de cobre;
d) Estanho em meio cido sem aerao.
RESOLUO

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 28


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

SITUAO

REAO ANDICA

AO + MEIO CIDO
Fe Fe+2 + 2e
AERADO
ZINCO + MEIO
Zn Zn+2 + 2e
AQUOSO
ALUMNIO + CuSO4
Al Al+3 + 3e
ESTANHO + MEIO
Sn Sn+2 + 2e
CIDO SEM AERAO
8. NOES SOBRE METALURGIA

REAO CATDICA
2H+ + O2 + 2e H2O
H2O + O2 + 2e 2 OHCu+2 + 2e Cu
2H+ + 2e H2

Neste captulo, sero descritas algumas noes de metalurgia para que se possa entender como e
porque ocorrem os processos corrosivos. Como os metais mais afetados pela corroso so as ligas
ferrosas, o exposto a seguir dar maior destaque para as caratersticas e o processo de fabricao do
ao, principal liga ferrosa.
8.1. DEFINIES
- LIGA FERROSA: So assim chamadas, todas as ligas metlicas cujo principal componente seja
o elemento qumico ferro.
- AO CARBONO: So assim chamadas, todas as ligas ferrosas que contenham na sua
composio qumica um teor de carbono entre 0,008 e 2,06 % e as
impurezas descritas abaixo, dentro dos limites especificados:
Fsforo:
entre 0,04 e 0,10 %
Enxofre:
at 0,06 %
Mangans:
entre 0,25 e 1,0 %
Silcio:
entre 0,05 e 0,3 %
Al, H, O, N:
traos
- FERRO FUNDIDO: So assim chamadas, todas as ligas ferrosas que contenham na sua
composio qumica um teor de carbono entre 2,06 e 6,7 % e as
impurezas descritas abaixo, dentro dos limites especificados:
Fsforo:
entre 0,04 e 0,10 %
Enxofre:
at 0,06 %
Mangans:
entre 0,25 e 1,0 %
Silcio:
entre 1,0 e 2,8 %
Al, H, O, N: traos
- AO LIGA: So assim chamadas, todas as ligas ferrosas que contenham na sua composio
qumica os mesmos teores de carbono e impurezas do ao carbono, mais a
presena de outros elementos qumicos, chamados de ELEMENTOS DE LIGA.
- AO INOXIDVEL: So assim chamados, os aos liga em que pelo menos um dos elementos
de liga presentes na composio qumicos do ao seja o CROMO com
um teor acima de 12%. Os aos inoxidveis so classificados em funo
da sua microestrutura cristalina predominante, assim podemos ter:
aos inoxidveis austenticos microestrutura austentica.
aos inoxidveis ferrticos
microestrutura ferrtica
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 29
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

aos inoxidveis martensticos microestrutura martenstica.


- LIGAS NO FERROSAS: So assim chamadas, todas as ligas metlicas em que o principal
elemento qumico na composio da liga no seja o Ferro, embora
este possa participar da composio da liga, mas no como
elemento preponderante.
- IMPUREZAS: So assim chamados, todos os elementos qumicos indesejveis que aparecem
na composio qumica da liga metlica.
8.2. PROCESSO SIMPLIFICADO DA FABRICAO DO AO
Basicamente a produo do ao feita em 4 etapas, como descrito a seguir:
1a ETAPA: Preparao da matria prima para o alto - forno.
- COQUERIA:

Remove os gases do carvo transformando-o em coque metalrgico. Este


coque ser o agente redutor do ferro quando no alto - forno. Sua queima
vai liberar calor para a fuso do minrio de ferro.

- SINTERIZAO: O minrio de ferro calcinado e transformado em esferas de dimenses


controladas e porosas. Esse produto chamado de SINTER.
2a ETAPA: Produo da GUSA no alto forno a partir da matria prima preparada na coqueria e
sinterizao.
COQUE + SINTER + CALCRIO + EL. DE LIGA (se for o caso)
GS QUE SER UTILIZADO PARA
PR-AQUECER O AR A SER INJETADO
NO ALTO-FORNO.

ALTO - FORNO

AR PRAQUECIDO
A 900C

FERRO GUSA A 1200C PARA REFINO

ESCRIA QUE SER USADA NA FABRICAO DE CIMENTO


3a ETAPA: Produo do ao atravs do refino do ferro-gusa. Esta etapa pode ser feita pelos
processos de lingotamento ou fundio.
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 30
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

O refino consiste em reduzir os elementos qumicos do ferro-gusa aos teores


especificados. As principais reaes qumicas que ocorrem no refino so:
- REAES DE REMOO DO OXIGNIO DO MEIO LQUIDO:
C
C + O2 CO
Si Si + O2 SiO2 ( escria )
Mn Mn + O2 MnO ( escria )
S
S + O2 SO2
- REAO DE REMOO DO XIDO DE FERRO:
P
2P + 5 FeO + 4CaO 4 CaO.P2O5 (escria) + 5 Fe
O2

GS

PRODUTO
AO DENTRO DA
COMPOSIO
QUMICA
DESEJADA.

GS

AO LQUIDO
LINGOTEIRA
4a ETAPA: Conformao do ao slido para as dimenses desejadas. Nessa etapa o mtodo a ser
empregado, depende do produto desejado. Por exemplo :
PRODUTO DESEJADO
CHAPA
TUBO
VLVULA
PEAS ACABADAS
FLANGE

MTODO DE CONFORMAO
LAMINAO
EXTRUSO
FORJARIA
FUNDIO
FORJARIA

8.3. PRINCIPAIS HETEROGENEIDADES DOS AOS


Devido a vrias causas oriundas do processo de fabricao, praticamente todo ao na forma
fundida e antes de ser trabalhado (laminado, extrudado, forjado etc.), contm maior ou menor
quantidade de heterogeneidades. As principais heterogeneidades dos aos so: vazios, segregaes,
dendritas, bolhas etc.
a) VAZIOS: Como resultado de uma velocidade de resfriamento diferente do metal lquido,
acabam ocorrendo vazios no interior dos metais aps sua total solidificao.
Principalmente porque o metal quando passa do estado lquido para o estado
slido diminui de volume, como mostra o esquema da figura 16.
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 31
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

METAL
LQUIDO

METAL
LQUIDO
METAL SOLIDIF.

LTIMA PARTE
DO METAL A
SOLIDIFICADARSE

VAZIO
METAL SOLIDIF.

FRENTES DE SOLIDIFICAO

Figura 16 - Formao de vazios durante a solidificao do metal.


b) SEGREGAO: Todo metal se solidifica por ltimo numa regio mais central devido ao
das frentes de solidificao j mostradas. Como o meio lquido tem maior
solubilidade do que o meio slido, o metal vai se solidificando e as
impurezas existentes na fase lquida vo sendo empurradas para a parte
do metal que ainda est lquida, logo ficaro retidas na ltima parte a se
solidificar do metal, que a regio vizinha ao vazio.
VAZIO
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 32
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

METAL SOLIDIFICADO

LOCALIZAO
DA SEGREGAO

c) DENDRITAS: Todo metal se solidifica atravs da formao de pequenos cristais que crescem
competitivamente a partir das laterais da lingoteira (frentes de solidificao
ou de resfriamento), at se encontrarem e completar a solidificao. Esses
cristais formados se assemelham a ramificao de uma rvore (dendron em
grego), por isso chama-se de DENDRITAS. Assim, um metal no seu estado
bruto de fuso (antes de ser trabalhado), apresenta uma estrutura dendrtica.
d) BOLHAS: So cavidades cheias de gases que dissolvidos no metal lquido no conseguem
escapar durante a solidificao do metal e ficam retidos no seu interior, junto com
os vazios e segregaes. Os principais gases que ficam retidos so: hidrognio,
nitrognio e oxignio, sendo este ltimo o mais danoso por ser um gs ativo
(reage com outros elementos qumicos presentes no metal lquido, formando
xidos).
As bolhas so reduzidas com o uso de elementos chamados de desoxidantes (FeSi, Fe-Mn, e Al), que so introduzidos na 3a etapa de fabricao do ao e reage
com o nitrognio, hidrognio, oxignio e at com alguns outros elementos
indesejveis como o fsforo e o enxofre, formando compostos que vm a
superfcie do metal, quando este ainda est lquido e podem ser eliminados.
As bolhas podem tambm ser eliminadas por trabalho mecnico (tipo laminao,
forjaria etc.), atravs de novo caldeamento de suas superfcies.
8.4. ESTRUTURA DOS METAIS
Uma molcula tem uma regularidade estrutural, porque as ligaes covalentes determinam um nmero
especfico de vizinhos para cada tomo e a orientao no espao dos mesmos. Portanto, uma repetio
deve existir ao longo de um polmero linear. A maioria dos materiais de interesse de engenharia tem
arranjos atmicos, que tambm do repeties nas trs dimenses de uma unidade bsica. Tais
estruturas so denominadas CRISTAIS.
A maior parte dos metais tem uma estrutura formada a partir de clulas de cristais cbicos. Como
a solidificao dos metais ocorre em vrias direes diferentes, os cristais que formam um metal tero
vrias orientaes. Os cristais individuais so chamados de GROS. A forma do gro em um slido
controlada pela presena dos gros circunvizinhos. No interior de cada gro, todos os tomos esto
arranjados segundo um nico modelo e uma nica orientao, caracterizada pela clula unitria.
Entretanto, no CONTORNO DO GRO entre dois gros adjacentes, h uma zona de transio, a qual
no est alinhada com nenhum dos gros.
A diferena de orientao dos gros adjacentes produz um empacotamento dos tomos
localizados no contorno de gro menos eficiente. Dessa forma, os tomos ao longo do contorno tm
uma energia mais elevada que aqueles do interior dos gros. Isto justifica a menor resistncia
corroso dessas regies da estrutura cristalina dos metais.
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 33
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

9. MICROPLHAS
9.1. CONCEITUAO
So assim chamadas as pilhas de corroso em que as reas andicas e catdicas tm tamanho
microscpico. Esta provavelmente a mais freqente pilha na natureza, nodo e ctodo so partes
distintas de um mesmo metal. A grande particularidade que uma superfcie metlica tem inmeras
reas andicas e catdicas de tamanho microscpico, impossveis de serem observadas a olho nu. Isso
decorre das imperfeies diversas de um metal.
As causas mais determinantes deste tipo de pilha so:
Heterogeneidades dos aos;
Estado de tenses diferentes as quais duas regies vizinhas do material estejam sujeitas;
Grau de acabamento ou rugosidade superficial em pontos vizinhos da superfcie;
Diferena no tamanho dos gros em regies vizinhas do metal;
Diferentes microestruturas em regies vizinhas do metal;
etc.
Podemos citar como alguns exemplos prticos da corroso com a formao de micropilhas: a
corroso da chaparia de automveis, dos eletrodomsticos, de latarias etc.
*1
*2
*3
*4
*5

9.2. LOCALIZAO DAS REAS DE MAIOR CORROSO


A localizao das reas de um metal que sofrera maior corroso, na grande maioria das vezes,
impossvel de serem distinguidas a olho nu e muitas vezes at mesmo com o uso de microscpios
eletrnicos, porque na verdade um metal possui inmeras reas andicas e catdicas dispersas na sua
superfcie. Alm disso, as reas que inicialmente funcionam como andicas, com o decorrer do
processo corrosivo podem passar a serem catdicas e vice - versa, porque a diferena de atividade
dessas reas muito pequena e qualquer alterao na sua superfcie pode alterar e inverter as
tendncias dessas regies. Deve ser ressaltado, que, na prtica, uma chapa com corroso atravs de
micropilhas, aparece na forma uniforme.
Entretanto, existem algumas situaes em que os processos de fabricao e/ou montagem de
equipamentos ou estruturas provocam alteraes internas no metal, em geral no visveis a olho nu,
que
pode tornar toda uma regio de dimenses maiores como reas de menor resistncia corroso do que
as demais (grandes reas andicas) o que acontece por exemplo quando se executam soldas
homogneas em estruturas sem que se tome alguns cuidados ps- soldagem para corrigir as alteraes
que o processo de soldagem impem no metal soldado. A figura 17 mostra a localizao das regies de
maior corroso.
SOLDA EM AO CARBONO
CHAPA DE AO
CARBONO

CHAPA DE AO
CARBONO

REGIES DO METAL MODIFICADAS DEVIDO AO CALOR RECEBIDO DURANTE A


SOLDAGEM - REGIES DE MENOR RESISTNCIA CORROSO DO QUE AS DEMAIS.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 34


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

OBS. As soldas, apesar de tambm serem regies diferentes do restante do material, em geral
so constitudas de elementos qumicos que melhoram suas propriedade mecnicas e de
resistncia corroso em relao as demais partes do metal, compensando o fato de
serem uma descontinuidade do material.
Figura 17 - Localizao das regies de maior corroso numa chapa com solda homognea.
Assim como essas regies soldadas, existem outras de menor resistncia corroso e mais
facilmente identificvel. Mas, de maneira geral, os metais que sofrem corroso pela formao de
micropilhas possuem inmeras reas andicas e catdicas. O esquema da figura 18 mostra como as
reas andicas e catdicas apareceriam, se fosse possvel a sua visualizao. Esse desenho hipottico,
pois na prtica tal visualizao impossvel, entretanto este esquema justifica as observaes.
C A
C
C A C C
A C
A
A
C
A C
A
A
C
A
A C

A = REA ANDICA - REA DE MENOR RESISTNCIA CORROSO


C = REA CATDICA - REA DE MAIOR RESISTNCIA CORROSO

Figura 18 - Visualizao hipottica de como estariam distribudas as reas andicas e catdicas numa
superfcie metlica.
9.3. EXERCCIOS
A seguir esto resolvidos dois exerccios de micropilhas cuja finalidade proporcionar ao leitor,
a pratica da identificao das reaes de corroso e a representao esquemtica de micropilhas.
1o EXERCCIO: Depois de construir um esquema que represente o processo de corroso do sistema
ao carbono / cido sulfrico aerado, responda as questes seguintes:
a) Mostre no seu esquema a movimentao de cargas da pilha.
b) Quais as reaes da pilha?
RESOLUO
ESQUEMA REPRESENTATIVO DA PILHA FORMADA (Fe/H2SO4 aq. + H2O)

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 35


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

A.C.
REAES DA PILHA
1. REAO ANDICA
Fe Fe+2 + 2e

H2

2. REAO CATDICA
2H+ + O2 + 2e H2O

H+ O2

Fe+2

H2SO4 + H2O

2o EXERCCIO: Depois de construir um esquema que represente o processo de corroso interna da


chaparia em alumnio de um tanque de armazenamento de sulfato de alumnio,
responda as questes a seguir:
a) Quais as reaes do processo corrosivo?
b) Mostre no seu esquema, a movimentao de cargas da pilha.
RESOLUO
ESQUEMA REPRESENTATIVO DA PILHA (Al/CuSO4 aq. )
Al
REAES DA PILHA
METAL
DEPOSITADO

1. REAO ANDICA
Al Al+3 + 3e

e
Cu

2. REAO CATDICA
Cu+2 + 2e Cu
Cu+2

Al+3

CuSO4 + H2O

10. PRINCIPAIS FATORES QUE INTERFEREM NO PROCESSO CORROSIVO


10.1. INTRODUO
Existem inmeros fatores que podem modificar um processo de corroso, mas o objetivo deste
trabalho ser mostrar apenas aqueles de maior interferncia. A figura 18 apresenta uma srie de fatores
que interferem na corroso, separados de maneira a indicar atravs de qual participante do processo
eles atuam.
METAL

- COMPOSIO QUMICA
- MICROESTRUTURA CRISTALINA
- ESTADO DE TENSES
- PAR GALVNICO
- TIPO E FORMA DAS IMPUREZAS
- GRAU DE RUGOSIDADE DA

MEIO
CORROSIVO
- pH
- AERAO
- CONCENTRAO INICA
- TEMPERATURA
- VELOCIDADE
- POLARIZAO

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 36


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

PRODUTO DE
CORROSO
- POROSIDADE
- ADERNCIA
- PLASTICIDADE
-PERMEABILIDADE
- ESPESSURA
- SOLUBILIDADE

SUPERFCIE

- HIGROSCPIO
Figura 19 - Principais fatores que influenciam corroso metlica.

De todos os fatores da figura 19 podemos destacar para um estudo mais detalhado os seguintes:
- No Metal:
- No Meio Corrosivo:

A composio qumica e par galvnico, sendo que este ltimo ser


estudado na parte 2.
O pH e a aerao do meio.

- No Produto de Corroso: Todas as caractersticas sero referenciadas juntas quando se falar em


caractersticas protetoras.
10.1. INFLUNCIA DA COMPOSIO QUMICA DO METAL NA CORROSO
Para facilitar o desenvolvimento deste assunto ele ser dividido por tipo de material, sendo
estudados apenas os materiais mais usuais na indstria e no cotidiano que sofrem deteriorao pela
corroso.
a) AOS: Dos elementos qumicos, normalmente presentes na composio qumica de um ao,
os de maior influncia sobre a corroso so : o enxofre, que uma impureza, e os
elementos de liga, como o : cobre, cromo e nquel.
a.1.) ENXOFRE : considerado uma impureza para o ao. Dependendo do tipo e forma do sulfeto
formado, sua influncia pode ser maior ou menor.
Os sulfetos normalmente presentes nos aos so os de mangans e de ferro. Ambos tm grande
influncia na resistncia a corroso em geral, mas principalmente em meios cidos, onde pode ocorrer
a difuso do hidrognio nascente para o interior do metal. Caso o hidrognio fique aprisionado no
reticulado cristalino, provocar uma reduo na resistncia mecnica e um aumento da sensibilidade ao
entalhe do metal.
Para cidos fortes, como o sulfidrico (H2S) e o fluordrico (HF), normal exigir-se que o teor de
enxofre na composio qumica do ao seja limitado em valores da ordem de 0,005 % , fato que
encarece bastante o ao. Pois os teores normais de enxofre nos ao so: 0,05% para aos carbono e
0,025% para aos liga.
Deve ser ressaltado, que a formao do sulfeto de mangans no ao visa a remoo do CO para
evitar a formao de bolhas no interior deste que bastante prejudicial s propriedades mecnicas.
a.2.) COBRE : um elemento de liga adicionado na composio qumica do ao, com o objetivo de
aumentar a sua resistncia corroso atmosfrica. Os teores de cobre adicionados no ao com essa
finalidade variam na faixa de 0,20 a 0,35 % .
O aumento da resistncia a corroso obtida com a adio de cobre no ao devido a formao de
uma pelcula sobre a superfcie metlica quando o metal exposto a uma atmosfera com umidade
acima de 60 % e principalmente na presena de SO 2 ou cloretos. No primeiro caso, a proteo da
superfcie obtida pela formao de uma camada de sulfato bsico de cobre [CuSO 4. 3 Cu(OH)2 ] e no
segundo a pelcula formada o cloreto bsico de cobre [CuCl2. 3 Cu(OH)2].
Devido a essa propriedade, os aos com cobre so chamados de AOS ACLIMVEIS ou AOS
PATINVEIS e a pelcula protetora por eles formada normalmente chamada de PATINA.
A maioria dos fabricantes usa nomes comerciais para se referir a esses aos como, por exemplo:
AOS COR-TEN, AOS NIOCOR, AOS COS-AR-COR, que muitas vezes alm da adio de cobre

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 37


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

tem tambm adies de Nquel, Nibio, Cromo e Molibdnio, em pequenas quantidades, com a
finalidade de melhorar as caractersticas da pelcula protetora (patina).
a.3.) CROMO : um elemento de liga adicionado na composio qumica do ao, com o objetivo de
melhorar as suas propriedades a altas temperaturas ( acima de 400C ) e tambm aumenta a resistncia
corroso em meios oxidantes, qualquer que seja a temperatura.
O aumento da resistncia corroso em meios oxidantes devido as caractersticas protetoras do
produto de corroso formado, que acaba por isolar o metal do meio corrosivo, reduzindo a taxa de
corroso a valores desprezveis enquanto a pelcula no for rompida, esse fenmeno, chamamos de
PASSIVAO e ser melhor explicado mais a frente.
Os aos com mais de 12% de cromo na sua composio qumica so chamados de AOS
INOXIDVEIS, como j descrito anteriormente.
Os aos inoxidveis so os mais indicados quando se deseja boa resistncia corroso em meios
oxidantes e para temperaturas acima de 400C.
A resistncia corroso dos aos ao cromo a altas temperaturas depende do teor de cromo
presente na composio qumica do ao, como mostra a tabela 5.
TEOR DE CROMO NO AO EM %

TEMPERATURA MXIMA INDICADA


PARA RESISTNCIA CORROSO EM C

0,75 a 1
2a3
4a6
7a9
9 a 13
14 a 17
18 a 21
22 a 25

540
600
650
700
750
850
1000
1100

Tabela 5 - Influncia do Cromo na resistncia corroso dos aos.


a.4.) NQUEL : outro elemento de liga, adicionado composio qumica do ao com o objetivo de
melhorar as propriedades deste em baixas temperaturas ( abaixo de 15C ). Entretanto tambm melhora
a resistncia corroso dos aos em meios oxidantes em qualquer temperatura.
Esse aumento da resistncia corroso concedida pelo nquel aos aos, explicado pela melhora
que ele proporciona ao xido de ferro, produto de corroso formado na corroso do ao em meios
oxidante. A melhora consiste num aumento da aderncia e plasticidade do xido de ferro superfcie
metlica, bem como uma reduo da sua dureza e porosidade, melhorando as caractersticas do produto
de corroso que passa a ser protetor assim a taxa de corroso reduzida.
Em meios oxidantes onde existem gases ricos em enxofre no produto de corroso formado, pode
ocorrer a formao de um constituinte euttico (Ni3S2) que funde a 645 C e reduz muito a resistncia
corroso do ao. Por isso, deve ser evitado o uso de ligas de nquel em temperaturas acima de 600C,
quando existe a possibilidade de se ter gases ricos em enxofre no meio.
b) METAIS NO FERROSOS: Dos metais no ferrosos mais usados na indstria e no cotidiano
os que visam aumento da resistncia corroso so: as ligas de
cobre, nquel e alumnio.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 38


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

b.1.) LIGAS DE COBRE : So ligas usadas quando se deseja boa resistncia corroso em meios
aquosos aerados. A boa resistncia corroso dessas ligas, em meios aquosos aerados devido as
caractersticas protetoras do produto de corroso formado (xido hidratado de cobre ).
A resistncia corroso dessas liga pode ser bastante reduzida em meios aquoso com pH menor
do que 6, ou quando se tem baixa quantidade de oxignio dissolvido ou se o meio estiver contaminado
com amnia, mesmo em pequenas quantidades.
As ligas de cobre esto sujeitas a dois tipos de corroso que so :
- DEZINSIFICAO:

a corroso seletiva do zinco que ocorre nas ligas Cu/Zn (lates


), quando mergulhado em gua natural.
- CORROSO SOB TENSO: uma corroso na forma de trincas que pode ocorrer nas ligas
de cobre quando em meio aquoso contaminado com amnia.
b.2.) LIGAS DE NQUEL : As ligas de nquel tem sua principal utilizao em meios de cidos fortes,
como o cido fluordrico, cujo material de melhor resistncia corroso so as ligas Ni/Cu, chamadas
de MONEL ( 67% Ni e 32% Cu ), so usadas tambm com bastante sucesso em cido sulfrico.
As ligas com alto teor de nquel e cromo so as de melhor resistncia corroso por cinzas de
combustveis que contenham vandio e sulfato de sdio, sendo as mais usuais para estes casos as ligas
com 50% de Cr e 50% de Ni ou ligas com 60% Cr e 40% Ni.
Para as aplicaes de resistncia corroso a altas temperaturas, na faixa de 700C, costuma-se
utilizar ligas com 78% Ni, 14% Cr e 7% Fe, chamadas de INCONEL, com excelentes resultados.
b.3.) LIGAS DE ALUMNIO : As ligas de alumnio tem sua maior aplicao na resistncia corroso
atmosfrica quando no se necessita de alta resistncia mecnica. Sua resistncia corroso est
associada a excelente caracterstica protetora do produto de corroso formado quando em meios
aquosos aerados ou meios oxidantes, em geral. Em meios sem aerao ou cidos, as ligas de alumnio
tem muito baixa resistncia corroso, sendo at inferior ao ao carbono em alguns casos.
Essas caractersticas fazem das ligas de alumnio um excelente material para aplicaes
domsticas, como portes, janelas, grades de proteo, aparelhos domsticos, embalagens etc.,
aplicaes onde a principal exigncia a resistncia corroso atmosfrica.
10.2. INFLUNCIA DO pH DO MEIO NA CORROSO

taxa de corroso ( ipy


)

A influncia da concentrao inica do hidrognio no meio (pH) tem grande importncia quando
o meio aquoso, principal meio corrosivo. Essa influncia est bem representada na figura 20.

0,025
0,02
0,015
0,01
0,005
0
14

13

12

11

10

pH

Figura 20 - Influncia do pH do meio corrosivo na corroso do ao carbono.


FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 39
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

O pH do meio influencia na corroso atravs da modificao do tipo e/ou velocidade das reaes
catdicas do processo corrosivo. Devemos lembrar que um aumento ou reduo na reao catdica
provoca o mesmo efeito na reao andica. Assim, as modificaes observadas na figura 20 podem ser
justificadas com segue:
1a PARTE: VALORES DE pH INFERIORES A 5
Nessas situaes a taxa de corroso aumenta com o aumento do pH porque a reao
catdica uma reao de reduo do ction hidrognio ( 2H + + 2e H2 ), portanto quanto
menor o pH do meio, maior ser a quantidade ons hidrognio no meio possveis de reagirem, ou
seja mais reagente, mais reao. Outro fato que colabora com o aumento da corroso que a
solubilidade do produto de corroso aumenta com a reduo do pH, expondo mais rapidamente a
superfcie metlica corroso (no h barreira).
2a PARTE: VALORES DE pH ENTRE 5 E 10
Para essas situaes a taxa de corroso independe do pH, dependendo apenas da
quantidade de oxignio dissolvido e da sua taxa de difuso no meio. Pois a reao catdica nessa
faixa de pH passa a ser uma reao de reduo do oxignio ao on oxidrila (H2O + 2e + O 2
2 OH-). O resultado uma taxa de corroso constante, mesmo variando-se o pH do meio.
3a PARTE: VALORES DE pH ACIMA DE 10
A reao catdica continua sendo a reao de reduo do oxignio a oxidrila que
independe do pH, dependendo apenas da quantidade de oxignio dissolvido e da sua velocidade
de difuso no meio. O aumento do pH, melhora a estabilidade do produto de corroso no meio,
promovendo uma PASSIVAO da superfcie metlica, com conseqente reduo da taxa de
corroso do metal, pela formao de uma barreira eficiente.
10.3. INFLUNCIA DA AERAO DO MEIO NA CORROSO
Em corroso, aerao significa quantidade de oxignio dissolvido no meio. Sua interferncia
maior em meios aquosos e na corroso atmosfrica. O efeito do oxignio dissolvido no meio sobre a
taxa de corroso depende fundamentalmente se o metal apresenta passivao em meio oxidante.
Para metais que apresentam passivao em meios oxidantes, a aerao reduz a taxa de corroso,
enquanto que a ausncia da aerao aumenta drasticamente esse valor. A figura 21 mostra
esquematicamente essa influncia.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 40


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

METAL ATIVO

METAL PASSIVO

TEOR MNIMO DE O2
DISSOLVIDO NO MEIO PARA SE
OBTER PASSIVAO

Figura 21 - Influncia da aerao do meio sobre a taxa de corroso de metais que apresentam
passivao.
Para os metais que no apresentam passivao em meios aerados, a aerao aumenta a taxa de
corroso do metal at o limite solubilidade do oxignio no meio, porque o oxignio tem um efeito
QUANTIDADE DE O2 DISSOLVIDO NO MEIO
DESPOLARIZANTE. (despolarizao a quebra de uma barreira que
o meio cria prximo a interface
metal/soluo que dificulta a aproximao dos ons at a superfcie metlica para descarregarem, figura
22).
EFEITO DESPOLARIZANTE

retas paralelas
meio
aerado

meio sem aerao

LIMITE DE SOLUBILIDADE DO O2
NO MEIO
QUANTIDADE DE O2 DISSOLVIDO NO MEIO

Figura 22 - Influncia da aerao do meio sobre a taxa de corroso de metais que no sofrem
passivao.
10.4. INFLUNCIA DO PRODUTO DE CORROSO NA CORROSO
Existem alguns metais que em meios corrosivos especficos formam produtos de corroso com
caractersticas protetoras que ISOLAM o metal do meio corrosivo, aps um tempo inicial de corroso,
reduzindo a taxa de corroso a valores desprezveis, como mostra a figura 23. Este fenmeno chama-se
PASSIVAO ( proteo por barreira que isola o metal do meio corrosivo).
A passividade de um metal o resultado da formao de um composto formado com
constituintes do metal e do meio que ficam interligados por foras de atrao eltricas e fortemente
aderidos a superfcie metlica, como uma continuidade do metal. Alm da boa aderncia, esta pelcula
formada sobre a superfcie metlica deve ter tambm: boa plasticidade, baixa dureza, baixa
permeabilidade, ser insolvel no meio e baixa espessura.
Algumas vezes essa pelcula protetora e isolante tem colorao tpica facilitando sua
identificao, como no caso das ligas de cobre expostas a atmosferas industriais, onde a pelcula
apassivadora tem uma colorao azul esverdeada (sulfato bsico de cobre). Em muitos casos, a pelcula

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 41


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

apassivadora incolor ou tem a cor metlica, dificultando a sua percepo a no ser pela perda de
brilho do metal.
O fenmeno da passivao s atingido por alguns metais quando expostos em meios
especficos. A seguir, esto descritos algumas combinaes metal / meio corrosivo em que ocorrem
passivao do metal:
- Aos inoxidveis expostos em meios aquosos aerados ou meios oxidantes em geral;
- Ao carbono exposto a cido ntrico concentrado;
- Ligas de nquel expostas a meios aquosos aerados ou meios oxidantes;
- Ligas de cobre expostas a atmosferas industriais;
- Ligas de alumnio expostas a qualquer tipo de atmosferas;
- Ligas de chumbo expostas a cido sulfrico diludo; etc.

TRANSPASSIVAO
METAL
ATIVO

METAL PASSIVO

METAL
ATIVO

ROMPIMENTO DA PELCULA
PROTETORA FORMADA

TEMPO NECESSRIO PARA O METAL


OBTER A PASSIVAO

TEMPO

Figura 23 - Influncia da passivao na corroso


O fenmeno da TRANSPASSIVAO, mostrado na figura 23, pode ocorrer quando o meio
possui algum componente com propriedade de romper o filme protetor formado ou quando ocorre
alguma modificao das caractersticas do meio. A maioria das pelculas apassivadora pode ser
rompida com variaes de concentrao do meio ou a presena de componentes especficos no meio,
como por exemplo: a presena de cloretos em meios onde o metal exposto o ao inoxidvel, o
aumento da concentrao do cido sulfrico para as ligas de chumbo, a diluio do cido ntrico para o
ao carbono, etc. Em todos esses casos, a pelcula apassivadora do metal pode ser rompida
rapidamente e o metal estar novamente ativo, ou seja, volta a sofrer corroso normalmente. Nos casos
conhecidos de quebra da passivao, deve ser evitado o uso do metal.
11. CORROSO ATMOSFRICA
11.1. INTRODUO
A corroso atmosfrica um caso particular de corroso, conhecido como uma das formas de
deteriorao mais desastrosa sobre o ponto de vista econmico. A maioria das instalaes industriais,
estruturas e peas metlicas ficam expostas atmosfera e os prejuzos causados por este meio
corrosivo muitas vezes maior do que os decorrentes por qualquer outro meio.
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 42
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

Dependendo do desenvolvimento do local e das suas caractersticas, o ar atmosfrico pode


depositar temporariamente ou at continuamente pequenos filmes de meios corrosivos extremamente
agressivos, sobre a superfcie metlica.
A corroso atmosfrica no manifesta-se apenas em metais expostos ao ar livre, mas tambm em
metais abrigados, no protegidos. A agressividade do ar atmosfrico depende das condies especficas
do local.
11.2. CARACTERSTICAS DA CORROSO ATMOSFRICA
Chama-se corroso atmosfrica os processos corrosivos em que o meio o ar atmosfrico.
Os valores mdios dos constituintes do ar atmosfrico, QUANDO SECO, so aproximadamente
os seguintes: 0,03% de gs carbnico, 0,01% de nenio + hlio + hidrognio, 21,02% de oxignio e
78% de nitrognio, ou de maneira simplificada 22% de oxignio e 78% de nitrognio. Experincias
sobre a agressividade de um meio assim composto mostram uma taxa de corroso muitas vezes menor
do que a registrada na corroso atmosfrica de todos os metais, inclusive o ao carbono. Esta
constatao mostra que a agressividade do ar atmosfrico no devida a seus constituintes padres,
mas sim devido presena de componentes que so introduzidos no ar atmosfrico, pelas
caractersticas regionais, industrias e pelos gases gerados aps a queima de combustveis. Assim, de
se esperar que metais, exatamente iguais, apresentem taxas de corroso diferentes quando expostos em
locais com outras caractersticas regionais, pois os meios corrosivos sero diferentes.
Os principais componentes que, presentes no ar, interferem na taxa de corroso dos metais so:
- A umidade relativa do ar;
- O tipo e a quantidade de poluentes;
- O tipo e a quantidade de sais em suspenso;
- A variao da temperatura;
- O ndice de chuvas;
- A intensidade e direo dos ventos.
Dos componentes citados acima os dois que tem maior influncia na taxa de corroso so a
umidade relativa do ar e os poluentes que sero melhor avariados a seguir.
A umidade relativa do ar uma relao entre a quantidade de vapor dgua existente no ar e o
valor mximo admissvel numa determinada temperatura, que expresso em porcentagem representa
basicamente a quantidade de vapor dgua existente no ar. Deve ser ressaltado, que o valor da umidade
relativa do ar muda com a temperatura, pois a quantidade mxima de vapor dgua admissvel no ar
diretamente proporcional a ela.
Considerando apenas os valores da umidade relativa do ar, as atmosferas costumam ser
classificadas como mostra a tabela 6.
UMIDADE RELATIVA
DO AR ( % )

CLASSIFICAO DAS
ATMOSFERAS EM FUNO DA
UMIDADE RELATIVA DO AR

AGRESSIVIDADE EM
RELAO AO AO
CARBONO

at 30
30 a 60
60 a 90
acima de 90

SECA
NORMAL
MIDA
MOLHADA

BAIXA
MDIA
ALTA
ALTA

Tabela 6 - Classificao das atmosferas em funo da umidade relativa do ar.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 43


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

OBS. Na prtica ocorre uma variao dessas atmosferas num mesmo dia e local.
Experincias tm mostrado que para todos os metais existe um valor de umidade relativa em que
a taxa de corroso tem um crescimento abrupto. A esse valor de umidade relativa chama-se de
UMIDADE RELATIVA CRTICA DO AR (a crtica significa alta taxa de corroso). O valor da
umidade relativa crtica varia entre 50 e 70% para a grande maioria dos metais. Por exemplo: para o
ao carbono esse valor de aproximadamente 60%. A figura 24 mostra a influncia da umidade
relativa crtica do ar na taxa de corroso.

UMIDADE RELATIVA CRTICA DO AR


(ESTE VALOR EST ENTRE 50 E 70 %
PARA A MAIORIA DOS METAIS)

UMIDADE RELATIVA DO AR ( % )

Figura 24 - Influncia da umidade relativa do ar na taxa de corroso.


Considerando-se, apenas a presena dos poluentes e sais dissolvidos no ar temos uma outra
maneira de classificar as atmosferas, como mostrado na tabela 7.
CLASSIFICAO DAS
ATMOSFERAS EM FUNO DOS
POLUENTES E SAIS DISSOLVIDOS
NO AR
RURAL

URBANA

INDUSTRIAL

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 44


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

PRINCIPAIS
CARACTERSTICAS

rea afastada dos grandes


centros urbanos, da orla
martima e das indstrias
rea dentro dos grandes centros
urbanos, mas afastada da orla
martima e afastada das
indstrias de base
rea prxima das indstrias de
base, com quantidades
apreciveis de SO2,, H2S, NH3 ,

AGRESSIVIDADE
EM RELAO AO
AO CARBONO

BAIXA

MDIA

ALTA

CLASSIFICAO DAS
ATMOSFERAS EM FUNO DOS
POLUENTES E SAIS DISSOLVIDOS
NO AR

MARINHA

PRINCIPAIS
CARACTERSTICAS

AGRESSIVIDADE
EM RELAO AO
AO CARBONO

NO2 e cinzas em suspenso


rea prxima da orla martima,
com grandes quantidades de
cloretos de sdio em suspenso.

ALTA

Tabela 7 - Classificao das atmosferas em funo dos poluentes.


OBS. Na prtica existe uma combinao de mais de uma dessas atmosferas, como por exemplo,
na COSIPA, (localizada na cidade de Cubato) onde a atmosfera industrial e marinha.
A figura 25 mostra a influncia conjunta da umidade relativa do ar e dos poluentes na taxa de
corroso.

ATMOSFERA INDUSTRIAL

ATMOSFERA RURAL

UMIDADE RELATIVA CRTICA

UMIDADE RELATIVA DO AR (%)

Figura 25 - Influncia dos poluentes na corroso atmosfrica.


As figuras 26 e 27 mostram o resultado de experincias feitas com a exposio de corpos de
prova em ao carbono sem proteo, em atmosferas marinha e industrial, respectivamente.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 45


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

150
100

GANHO DE MASSA (mg)

50

U.R. = 58%
U.R. = 80%
U.R. = 97%

10

20

30

40

TEMPO ( dias )

GANHO DE MASSA (mg/ dm2)

Figura 26 - Corroso do ao carbono sem proteo, exposto a uma atmosfera marinha.

120
100
80

U.R. = 90% + 0%
SO2
U.R. = 70 % +
0,01%SO2
U.R. = 99% +
0,01% SO2

60
40
20
0
0

10

20

30

40

TEMPO ( dias )

Figura 27 - Corroso do ao carbono sem proteo, exposto a uma atmosfera industrial, com diferentes
teores de Umidade Relativa do ar e SO2.
A influncia da temperatura apresenta resultados que se contrapem. Se por um lado, um
aumento de temperatura acelera o processo corrosivo aumentando as velocidades das reaes
eletroqumicas, por outro, favorece a evaporao mantendo seca a superfcie metlica.
As chuvas tambm apresentam resultados conflitantes: favorecem o processo corrosivo devido
ao molhamento da superfcie metlica, mas tambm tem efeito de lav-la, removendo os poluentes e
material particulado depositado.
Com os ventos, o resultado similar: ao mesmo tempo em que seca a superfcie metlica, pode
trazer poluentes e deposita material particulado para a superfcie metlica.
A composio qumica dos metais tem fundamental interferncia na taxa de corroso como j foi
descrito anteriormente. Elementos qumicos, como: cobre, cromo e nquel aumentam a resistncia a
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 46
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

PERDA DE ESPESSURA
(mm)

corroso dos aos. Quando se est preocupado em melhorar a resistncia corroso atmosfrica, dois
tipos de ao so os mais recomendados: os AOS PATINVEIS ou os INOXIDVEIS
AUSTENTICOS. A figura 28 mostra, de maneira comparativa, a taxa de corroso dos aos carbono e
patinveis (ao carbono com 0.25 % de Cu).
0,1
0,09
0,08
0,07

AO PATINVEL
AO CARBONO

0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0

200

400

600

800

1000

TEMPO (dias)
Figura 28 - Comparao da corroso dos aos carbono e patinvel, sem proteo, numa atmosfera
industrial, com Umidade Relativa do Ar entre 70 e 80%.
A seguir sero descritas algumas das concluses do boletim 57 do IPT (Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas), sobre uma srie de experincias de corroso atmosfrica feita entre janeiro de 1986 e
agosto de 1988, em vrias regies do Estado de So Paulo, varrendo locais com vrios tipos de
atmosferas:
Os aos patinveis apresentam alto desempenho em atmosferas tipicamente rurais, urbanas e
industriais contaminadas com H2S ou com H2S e SO2. Em atmosferas com alta concentrao
de material particulado, e extremamente midas contendo SO2, a utilizao dos aos
patinveis deve ser feita com proteo adicional;
Os aos inoxidveis austenticos apresentam excelente desempenho frente a todos os tipos de
atmosferas, desde que se tenha garantia da passivao de sua superfcie. Isto possvel
expondo-se superfcies trabalhadas que facilmente se passivam, eliminando-se as carepas por
decapagem, ou submetendo-se a superfcie do metal a processos de passivao;
O cobre apresenta desempenho insatisfatrio quando exposto a atmosferas contaminadas com
H2S ou com H2S e SO2. A utilizao do cobre neste tipo de ambiente deve ser somente com
proteo adicional;
As ligas de alumnio apresentam desempenho satisfatrio frente a todos os tipos de atmosferas
testadas. Este desempenho garantido quando a superfcie do alumnio constantemente
lavada, devido ao acesso livre das chuvas.
A figura 29 compara a vida til de alguns tipos de revestimentos metlicos utilizados para a
proteo do ao carbono em atmosferas industriais.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 47


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

tempo para o aparecimento da


ferrugem em 5 % da rea exposta
(anos)

50
45
40

ALUMNIO
ZINCO
CDMIO

35
30
25
20
15
10
5
0
0

0,2

0,4

0.6

0,8

massa do revestimento (Kg/m2)

Figura 29 - Comparao da vida til de revestimentos metlicos aplicados sobre o ao carbono em


atmosferas industriais.

12. CORROSO PELO SOLO


Chama-se genericamente de corroso pelo solo aos processos corrosivos observados em
estruturas enterradas. Estas estruturas so normalmente: tubulaes, trilhos, estacas metlicas, cabos de
transmisso de energia e telecomunicaes, tanques enterrados, e outros.
A intensidade da corroso pelo solo depende do teor de umidade, da composio qumica e do
pH do prprio solo. Na prtica, utiliza-se comumente o valor da resistividade eltrica do solo como
principal ndice de sua agressividade. Um solo de resistividade baixa mais agressivo, possui umidade
permanente e sais minerais dissolvidos, enquanto que um solo de resistividade elevada menos
agressivo e possui menos umidade e sais minerais dissolvidos. Outros fatores que influenciam na
corrosividade do solo so:
- PERMEABILIDADE DO SOLO: Os solos mais permeveis permitem maior aerao da
estrutura e consequentemente maiores taxas de corroso.
- PRESENA DE BACTRIAS : Certos tipos de bactrias podem acelerar os processos
corrosivos, em condies particulares.
- PRESENA DE POLUENTES: Os poluentes, de modo geral, tornam o solo mais agressivo,
reduzindo o seu pH.
- UMIDADE DO SOLO: A umidade reduz a resistividade eltrica do solo.
- DIFERENA DE NATUREZA ENTRE SOLOS VIZINHOS: A diferena nas caractersticas
de solos vizinhos pode criar
pilhas de corroso de
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 48
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

resistividade ou aerao
diferenciais.
- CORRENTE DE FUGA: A existncia de correntes eltrica que foge para o solo pode provocar
corroso localizada.
A resistividade do solo o fator primordial para a indicao da sua corrosividade. necessrio
que se faa um levantamento geral da resistividade do solo na rea, para se avaliar a agressividade
deste. O mtodo de medio da resistividade (de um solo) mais utilizado praticamente o mtodo dos
quatro pinos, que consiste na injeo de uma corrente por meio de dois pinos externos e na medio da
queda de voltagem no solo por meio de outros dois pinos internos. Para isto, quatro pinos de
aproximadamente 30 cm de comprimento so cravados no solo, dispostos segundo uma linha reta e
igualmente espaados.
Este mtodo, que foi desenvolvido por Wenner, utiliza o esquema mostrado na figura 30, sendo o
valor da resistncia calculado pela expresso matemtica abaixo:

= 2 a ( V/I )
ONDE: I = corrente injetada pelos pinos externos, em Ampere.
V = queda de voltagem nos pinos internos, em Volts.
a = espaamento entre os pinos, em cm.
= resistividade eltrica do solo, em ohm.cm.
Os valores assim obtidos representam a resistividade mdia de uma camada de solo com
profundidade igual ao espaamento a entre os pinos.
e

GERADOR DE
CORRENTE
CONTNUA

e
VOLTMETRO
e

e
X+
a

X+
a

pa

S O L O

Figura 30 - Mtodo de Wenner usado para a determinao da resistividade de solos.


Como a resistividade do solo varia, at mesmo entre solos vizinhos, comum se fazerem vrias
medies com o espaamento entre pinos variando na faixa de 80 cm at 1,5 vezes a profundidade que
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 49
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

se deseja lanar a estrutura metlica. Os valores usualmente adotados para a distncia entre eletrodos
so: 160, 320, 480 e 640 cm.
De acordo com os valores de resistividade medidos pelo mtodo de Wenner, pode-se classificar a
agressividade dos solos como mostrado na tabela 8.
RESISTIVIDADE
DO SOLO
(OHM.CM )

CORROSIVIDADE DO
SOLO

NECESSIDADE DE
PROTEO

at 1000
1000 a 3000
4000 a 15000
acima de 15000

MUITO ALTA
ALTA
MDIA
BAIXA

SIM
SIM
SIM
AVALIAR MELHOR

Tabela 8 - Classificao dos solos em funo da resistividade eltrica.


OBS. Na prtica, a definio da necessidade de proteo e a escolha do tipo de proteo a ser
usado dependem de uma avaliao melhor do solo, que deve ser feita por firma
especializada. A tabela mostra uma avaliao simplista do problema, que serve apenas
como uma primeira orientao.
Considerando somente as heterogeneidades do solo, os processos de corroso mais comumente
observados so devidos a formao das seguintes pilhas:
- pilhas galvnicas: quando existe par galvnico e o solo tem baixa resistividade;
- pilhas de aerao diferencial: quando solos vizinhos apresentam grande diferena na
concentrao de oxignio. Nesses casos a parte da estrutura
localizada no solo mais pobre em oxignio sofrer maior
corroso, enquanto a parte da estrutura localizada na seo
do solo mais rico em oxignio protegida (figura 31).

SOLO BEM
AERADO

iCOR

TUBO

iCOR

SOLO DE
BAIXA
AERAO
LOCAIS DE MAIOR CORROSO

Figura 31 - Pilhas de aerao diferencial em solos.


- pilhas devido resistividade diferencial: quando solos vizinhos possuem uma grande diferena
de resistividade. Nesse caso a parte da estrutura no
solo de menor resistividade ter maior corroso
(figura 32).
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 50
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

SOLO DE MAIOR
RESISTIVIDADE

iCOR

REGIES DE
MAIOR
CORROSO

T U B O

iCOR

LINHA DE CENTRO
DO TUBO

SOLO DE MENOR
RESISTIVIDADE

Figura 32 - Pilhas devido a resistividade diferente entre solos vizinhos.


- pilhas por corrente de fuga: quando so criadas regies de maior corroso devido a existncia
no solo de correntes eltricas que FUGIRAM de algum sistema
eltrico. Nesses casos, nos locais em que a corrente de fuga deixa
a estrutura haver maior corroso (figura 33).

CABO POSITIVO DE ALIMENTAO DA CORRENTE

TREM

RETORNO DE CORRENTE
PELOS TRILHOS

GERADOR
DE C.C.

TRILHO DE RODAGEM
CORRENTE DE FUGA

RETORNO DE CORRENTE PELO TUBO

iCOR

REGIO DE MAIOR CORROSO

T UBULAO ENTERRADA

iCOR
baixa
Fig.solo
31 -de
Pilha
deresistividade
corroso por corrente de fuga.

Figura 33 - Pilha de corroso por corrente de fuga.


FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 51
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

13. CORROSO MICROBIOLGICA


13.1. CONCEITO
A corroso chamada microbiolgica quando um processo de corroso acelerado pela presena
de organismos vivos no meio corrosivo. Estes organismos incluem desde as microformas, como
bactrias at macroformas, como as algas. Organismos micro e macroscpicos tem sido observados em
meios com pH entre 0 e 11, temperaturas de -1C at 80C e presses de at 1000 Kgf/cm2. Assim, a
atividade biolgica pode aumentar a taxa de corroso em vrios meios corrosivos, como: solos de
baixa resistividade, gua natural e marinha, derivados de petrleo e leos em geral.
Os organismos so alimentados por reaes qumicas. Isto , os organismos se alimentam com os
produtos das reaes da corroso e defecam substncias que modificam localmente as condies do
meio. Estes organismos podem afetar a corroso das seguintes maneiras:
- Ao direta sobre as reaes andicas e/ou catdicas;
- Ao sobre os filmes protetores;
- Criando frestas, para a corroso por frestas;
- Depositando substncias corrosivas sobre a superfcie metlica.
OBS. Estes efeitos podem ocorrer s ou combinados, dependendo do meio e do organismo
envolvido.
Os microorganismos so classificados de acordo com seu metabolismo de crescimento, se em
presena ou ausncia de oxignio. So chamados de AERBICOS aqueles que requerem oxignio para
o seu crescimento e ANAERBICOS aqueles que crescem com muito pouco ou nenhum oxignio.
13.1. CORROSO POR BACTRIAS ANAERBICAS
A corroso das ligas ferrosas em meios no aerados aumentada pela presena de bactrias
redutoras de sulfato. Essas bactrias tm a forma de larva medindo de 1 a 4 micros de comprimento e
crescem em meios com muito pouco ou sem oxignio e pH entre 5,5 e 8,5.
As bactrias redutoras de sulfato so assim chamadas porque reduzem o sulfato a sulfeto, na
presena de hidrognio molecular ou materiais orgnicos. No caso das ligas ferrosas, o hidrognio
molecular fornecido pelas reaes catdicas, quando o meio for cido ou aquoso. A figura 34 mostra
o efeito das bactrias anaerbicas na corroso do ao carbono em meio aquoso.
AUMENTO DA CORROSO DEVIDO A AO
DAS BACTRIAS

INTRODUO DE BACTRIAS
NO MEIO.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 52


Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

TEMPO

Figura 34 - Influncia dos bactrias na corroso do ao carbono


A reao caracterstica das bactrias sulfato redutoras : SO 4-2 + 4 H2 S-2 + 2H2O , onde o
hidrognio molecular pode ser fornecido por : reaes catdicas, derivados de celulose, acares, ou
outro produto orgnico presente no meio.
As bactrias anaerbicas so mais predominantes em condies de pouco oxignio como: barro
mido, meio aquoso desaerados e solos pantanosos. O on sulfeto produzido pela reao das bactrias
influencia fortemente na velocidade das reaes andicas e catdicas. A tendncia retardar as reaes
catdicas e acelerar as andicas, aumentando dessa maneira a corroso. Nesses casos, o produto de
corroso formado o sulfeto de ferro, quando o metal base for uma liga ferrosa.
13.2. CORROSO POR BACTRIAS AERBICAS
As bactrias aerbicas mais importantes na corroso de ligas ferrosas so as oxidantes de ferro,
como as thiobaccillus thio-oxidantes, capazes de oxidarem o enxofre nascente ou removerem este de
um composto contendo enxofre, para formar cido sulfrico, como mostrado na equao qumica
abaixo:
2S + 3O2 + 2H2O 2 H2SO4
Estes microorganismos crescem melhor em meios de baixo pH e podem produzir cido sulfrico,
numa concentrao de at 5 % em peso. Assim, as bactrias oxidantes de enxofre so capazes de
modificar completamente um meio corrosivo de maneira localizada. Estes microorganismos precisam
de enxofre em qualquer forma, elementar ou combinada, por isso so freqentemente encontrados em
campos de enxofre, campos de leo e tubulaes de esgoto.
importante alertar que as bactrias oxidantes de enxofre e redutoras de sulfato podem operar
em ciclos quando existem transformaes das condies do meio, como, por exemplo, em solos que
durante a estao das chuvas se mantm midos e sem aerao e durante a estao da seca esto secos
e aerados.
13.3. OUTROS MICROORGANISMOS
Existem muitos outros microorganismos que influenciam direta ou indiretamente os processos
corrosivos, entretanto no tm sido estudados com muitos detalhes, embora tambm tenham sua
importncia. Por exemplo: existem microorganismos que utilizam hidrocarbonetos para seu
crescimento e podem danificar revestimentos asflticos usados para proteger tubulaes enterradas; as
bactrias de ferro que se alimentam de ons de ferro, resultante da corroso das ligas de ferrosas e
depositam hidrxidos ferrosos ou frricos sobre a superfcie metlica criando condies favorveis
corroso por frestas; as bactrias que oxidam amnia at a formao de cido ntrico que, quando
diludo, ataca o ao carbono e outros metais.
Existe ainda um grupo de bactrias chamadas de macroorganismos que tambm pode acelerar
um processo corrosivo. Dentre esses macroorganismos merece maior destaque os FUNGOS que so
um grupo de plantas caraterizadas por necessitarem de clorofila para crescerem. Estas espcies
assimilam matria orgnica e produzem grandes quantidades de cidos orgnicos, como o cido
oxlico, actico e ctrico, que aceleram a corroso tanto de ligas ferrosas como de borrachas e
revestimentos anticorrosivos. Esses fungos so mais encontrados em gua fresca e gua do mar.
13.4. PREVENO A CORROSO MICROBIOLGICA
FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 53
Autor: Nestor Ferreira de Carvalho

Os mtodos de preveno relacionados a seguir so os mais utilizados para a evitar a ao das


bactrias nos processos corrosivos:
- EM MEIOS AQUOSOS:
Os mtodos mais usuais so alterao do meio atravs da sua clorao ou pelo uso de
bactericidas a base de selenatos inorgnicos ou telureto de potssio.
- EM SOLOS:
Utilizar proteo anticorrosiva, do tipo revestimento asfltico ou concreto, associada a proteo
catdica.
- EM MEIOS AQUOSOS ONDE O ATAQUE FOR DEVIDO A FUNGOS:
Nesses casos o mtodo de preveno mais utilizado aplicao, sobre a superfcie metlica, de
tintas txicas que contm compostos de cobre na sua formulao.

FUNDAMENTOS DA CORROSO - PARTE 1 - PGINA 54


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