Universidad Nacional de Colombia. Delgadillo, Vega, Villamil.

Coeficiente de difusividad

Informe prctica: Coeficiente de difusividad

Camila Delgadillo, Marcela Vega, Felipe Villamil
cdelgadilloc@unal.edu.co, jmvegah@unal.edu.co, favillamilq@unal.edu.co
Universidad Nacional de Colombia
Facultad de Ingeniera-Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental

1. OBJETIVOS
General:
Determinar la difusividad de la acetona en fase gas
con aire
Especficos:

Utilizar una celda de arnold para calcular la

difusividad acetona-aire por medio de varios
mtodos
Calcular la difusividad por medio de las
correlaciones recomendadas en la literatura
Comparar los datos obtenidos con lo
presentado en la literatura

2. FUNDAMENTO TERICO

A. Transferencia de masa
La transferencia de masa es un fenmeno que se
genera cuando en una fase hay dos lugares con
concentraciones distintas de un soluto, entonces
segn la segunda ley, el flujo natural tendera a
mover dichas molculas e igualar las
concentraciones en dichos dos lugares, con el fin de
aumentar la entropa total del sistema. Esta
transferencia de masa se lleva a cabo en una o
varias fases con el fin de aumentar la entropa del
sistema, pero en sistemas multifasicos se bbusca la
igualdad de fugasidades para dicha sustancia.
La transferencia de masa se puede dar segn dos
contribuciones, una contribucin difusiva o de
movimiento molecular y una contribucin de
transporte o movimiento global de sustancia:
CA n
D ABdC A
N A = N i
(1)
C
dz
i

Esquemticamente, la velocidad sde flujo tiene dos

contribucuiones, la velocidad a la que se desplazan
todas las partculas, ayudadas unas a otras
(sumatoria de N) y la velocidad a la que la partcula
como tal se desplaza entre las dems (diferencial de
concentracin)
A partir de la ecuacion 1 se pueden hacer varias
simplificaciones que dependenden de la situaciomn
y de la naturaleza de las molculas, pues el termino
que se simplifica es el termino de sumatorias para
expresar el flujo de las dems sustancias en funcin
de el flujo de nuestra sustancia de inters.
B. Coeficiente de difusividad
El coeficiente de difusividad es una cantidad que
relaciona la facilidad del movimiento de una
molecula entre otras molculas; este coeficiente
depende de la temperatura, presin, identidad de las
molculas, concentraciones, tamaos moleculares y
presencia de otras molculas; para los gases, este
coeficiente es independiente de las concentraciones
a diferencia de liquidos y solidos. Depende de la
presin en la medida que la presin demuestra
unin entre las molculas, a mayor unin se
generara mayos hacinamiento y menor facilidad de
movimiento; para la temperatura, la dufision
aumenta al aumentar la temperatura ya que se le
brinda mayor energa de movimiento a las
molculas.
C. Celda de arnold
La celda de arnold es un dispositivo usado para
determinar el coeficiente de difusividad bajo unas
condiciones especiales que permiten su correcta y
fcil medicin

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liq
dV liq
mol perdida MArea
N A=
=
(4 )
areatiempo
dT
V liq =Harea(5)

dV liq areadH dz
=
=
area(6)
dT
dT
dT
Asi igualando las ecuaciones 3, 4 y 6 se obtiene
El dispositivo consiste en un tubo capilar inmerso
en un bao termosttico, el tubo capilar tiene un
liquido puro en el fondo y esta conectado a un tubo
donde el aire fluye en rgimen laminar. La
concentracin en z=z1 es la presin de saturacin
del liquido a la temperatura del bao y la
concentracin en z=z2 es de 0, ya que el flujo de
aire arrastra todas las molculas de soluto y limpia
ese lugar.
Este experimento se hace con aire o con cualquier
gas, y se da un caso de flujo en un medio estatico,
pues aunque haya un gradiente de concentracin de
las molculas de aire, estas no se mueven desntro
del liquido, no se genera una acumulacin de aire en
ningn lugar
Para este experimento se integra la ecuacion1 dando
lugar a la expresin
NA
NA
D ABC
Y 2
N
N

N A=
ln
(2)
Z
NA
Y
N 1

( )

Como el aire no se difunde, los trminos de

sumatoria se vuelven la unidad y la concentracin
se relaciona con la ley de gases ideales
N A=

D ABP
1Y 2
ln
(3)
ZRT
1Y 1

Por otra parte la prdida de moles o sea el flujo N se

relaciona con la variacin del volumen del capilar

liq
dz
D ABP
1Y 2
M
ln
=
(7)
ZRT
1Y 1
dT

Que reacomodando se obtiene

T=Tf

T =0

1Y 2
P
D AB
ln
RT
1Y 1

liq
M

Z=ZF

)( )

dT =

Z dZ (8)

Z=Zi

Vemos que la integral del lado izquierdo es una

constante para el experimento y se conoce
exactamente por tanto
Z
( f Zi )(9)
2 T =
De esta manera si se grafica el tiempo transcurrido
respecto a una variacin al cuadrado de las aluras se
obtendr una lnea recta en cuya pendiente se puede
despejar la difusividad.
Se utiliza un flujo de aire laminar para eliminar las
molculas en el tubo, si se utiliza flujo turbulento el
aire podra mesclarse dentro del tubo y eliminar el
gradiente de concentracin., se recomienda un
Reynolds menor que 2100 para garantizar flujo
laminar, esto se logra aproximadamente con
caudales de 4.6E-4 m3/s.
El coeficiente de difusin puede despejarse de
varias maneras aparte de calcular una lnea recta
entre el tiempo transcurrido y la distancia cuadrada

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o Zf Zo, las cuales son la distancia del tubo llena

de gas

Esta ecuacin se obtiene resolviendo la segunda ley

de Fick despreciando el termino de arrastre (caso de
a en b estancado o contradifusion). As para obtener
el 95% del flujo estable se reemplaza el nmero de
Fourier en la ecuacin y se resuelve para el tiempo,
generalmente este tiempo es del orden de un minuto

El mtodo de winkelmann implica contruir una

grafica de t/zf zo) vs zf-zo, obtenindose
una grafica recta en cuya pendiente esta la
difusividad respecto a la siguiente ecuacion

( Zf Zo )R T PBML liq
RT P BML liq Zo
t
D. Correlaciones para calcular la
=
+
(10)
Zf Zo 2 D AB P M A ( P AsupP Agas ) D AB P M A ( P Asup P Agas )
difusividad de gases
Para determinr la difusividad se ha propuesto la
siguiente correlacion segn la teora de gases
ideales por champman y enskog

Donde Pbml es la diferencia de presin logartmica

dada por
P P Bsup
PBML = Bgas
(11)
PBgas
ln
PBsup

D AB=

( )

1
2
AB

(10)

2
AB

PM D
Donde T esta en grados K
P en bares
en amstrong y se calcula como el promedio de los
radios atomicos de las moleculas
es la integral de colisin
1
1
1
M AB=2
+
(11)
M A MB

El siguiente mtodo es el de wilke lee que

transforma la ecuacin de otra manera
1 Zf 1
1
=
+
(12)
Da
D AB Zf D AB
Da=

0.00266T

3
2

R T P BML liq ( Z f 2Z o 2)
( 13 )
2 tP M A ( P AsupP Agas )

es una ponderacin de los pesos moleculares

Para calculas la integral de colisin se requieren de
las energas de choque de las molculas
1

AB =( A B ) 2 (12)

El mtodo anteriormente determinado establece que

todo lo calculado se da en estado estable, pero al
inicio el experimento es no estacionario y debe
pasar algn tiempo hasta que se determine
completamente el perfil de concentraciones
Asi este tiempo se debe calcular segn la siguiente
ecuacin
N At =t
=12 e1
N A t=inf
2

Fo

+2 e2

Fo

2 e3

Donde se utiliza el nmero de Fourier

D
Fo= AB2 t (15)
Zf

Fo

+2 e4

AB =

T=

Fo

A + B
(13)
2

kT
(14)
AB
2

5 Fo
G)
2 eDT
E .(14
e
+ FT + ( H T ) (15)
e
e
A C
D= B +
T

A=1.06036
B=0.15610
C=0.193

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D=0.47635
E=1.03587
F=1.52996
G=1.76474
H=3.89411

Va

=1.9410

2p 1
( 17)
Vb Tb

1.585 V b 3
=
(18)
1+1.3 2

(1/ 2)
( A B ) (19)
ab=
1

1
2

AB =( A B ) (21)
Otra ecuacin emprica dada por wilke y lee es la
siguiente

( )}

3.03

0.98
103 T 2
2
M AB

PM 2AB 2ABD

+ }
1

PM 2AB{
{0.00143T 1.75 }
D AB=

Las sumatorias se calculan tanto para aire como

para la acetona, los parmetros asi como la revisin
de las ecuaciones esta dada por reid et all

E. Materiales y reactivos
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Aire
Acetona Liquida Pura
Celda De Arnold
Bao Termostatico
Termmetro
Catetmetro
Deshumidificador De Aire
Dos jeringas graduadas

El catetmetro es un instrumento que sirve para

medir distancias en longitudes muy pequeas.

AB A B 2
=
(20)
k
k k

( )

1
3 2

3. Procedimiento

Donde miu es el momento dipolar en debyes

Vb es el volumen molar del liquido en el punto de
ebullicin
Tb es la temperatura de ebullicin a 1 atmosfera

=1.18 ( 1+1.3 ) T b (17)

k

D AB=

1
3

VB

As se calcula primero la energa de activacin, con

ella se calcula la integral de colisin y despus se
calcula la difucion
La ecuacion anterior se usa cuando los gases son no
polares
0.19 2AB
Dcorregido= D +
(16)
T

{{

(22)

Otra ecuacin modificada implica las sumas de los

volmenes de los atomos que componen las
molculas

Para el experimento se debe medir la velocidad del

aire, por tanto lo que se puede hacer es utilizar una
solucin jabonosa, la cual se introduce en una pera
exprimida la cual se conecta a una bureta rota y a la
tubera de gas, de esta forma se mide la velocidad
del gas a patir de la velocidad a la que las busbujas
de jabon acienden

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Conectar todo el equipo al compresor

con ayuda de abrazaderas o de un
adhesivo industrial.

Diagrama 1. Procedimiento Experimental

I.

llenar una jeringa con la muestra a

tratar y ponerla por encima de otra en
un tubo donde circulara el flujo de aire.
Encender la resistencia y preparar el
bao trmico. Con apoyo de un
termmetro hay que asegurarse que
tenga la temperatura adecuada.

Poner en marcha el compresor. Fijarse que

no haya fugas y medir la presin a la que se
trabaja con la ayuda del manmetro.
Una vez establecido la temperatura y
presin adecuadas se inyecta la muestra en
la jeringa inferior.
esperar la estabilizacion del equipo

Cada vez que vaya disminuyendo una

cantidad conocida de la muestra se toma su
tiempo. Al final se debe de tomar un tiempo
promedio.

[1] treybal
[2] welty
[3] otro doc

REFERENCIAS