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UNIVERSIDAD NACIONAL DE LUJAN

DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA

CIENCIA DE LOS MATERIALES

Procesos Termoqumicos
de Endurecimiento Superficial

INGENIERIA INDUSTRIAL
2012

ndice
Endurecimiento Superficial .......................................................................................................... 3
1
Introduccin .......................................................................................................................... 3
2
Procesos Termoqumicos ...................................................................................................... 3
2.1 Carburizacin.................................................................................................................... 4
2.1.1 Carburizacin Gaseosa ............................................................................................... 5
2.1.2 Carburizacin Slida .................................................................................................. 9
2.1.3 Carburizacin Lquida.............................................................................................. 11
2.2 Carbonitruracin ............................................................................................................. 14
2.2.1 Carbonitruracin Gaseosa ........................................................................................ 14
2.2.2 Carbonitruracin Lquida - Cianuracin ................................................................... 18
2.3 Nitruracin...................................................................................................................... 19
2.3.1 Ventajas de la Nitruracin ........................................................................................ 20
2.3.2 Diagrama Hierro-Nitrgeno ..................................................................................... 21
2.3.3 Teora de la nitruracin ............................................................................................ 22
2.3.4 Composicin de los aceros de nitruracin ................................................................ 24
2.3.5 Instalaciones de nitrurar ........................................................................................... 24
2.4 Nitrocarburacin ............................................................................................................. 25
2.4.1 Nitrocarburacin lquida .......................................................................................... 26
2.4.2 Nitrocarburacin Gaseosa ........................................................................................ 27
2.5 Boronizado ..................................................................................................................... 27
2.6 Sulfinizacin ................................................................................................................... 29
Anexo 1 ........................................................................................................................................ 30
Anexo 2 ........................................................................................................................................ 31

Lisandro Ferrero

Endurecimiento Superficial
1 Introduccin
El endurecimiento superficial es un trmino general que abarca una amplia variedad de tcnicas, todas
ellas con el mismo objetivo:

Aumentar la dureza superficial de la pieza, incrementando la resistencia al desgaste y


conservando la tenacidad en el interior de la misma. En algunas aplicaciones se busca, adems,
incrementar la resistencia a la fatiga.
Esta combinacin de superficie dura y resistencia al impacto, dos propiedades en general opuestas entre
s, es til en piezas tales como engranajes, ejes y piezas sometidas al desgaste mecnico.
Hay tres enfoques diferentes a los diversos mtodos de endurecimiento superficial. Estos son: Procesos
Termoqumicos, Procesos Trmicos y Revestimientos. Las principales diferencias entre ellos se muestran en
la Tabla 1. En este apunte slo se tratarn los Procesos Termoqumicos.
Procesos Termoqumicos
Se modifica la composicin qumica de la superficie.
Se introducen especies endurecedoras al acero (Por ej: C, N, B) en un
proceso de Difusin.

Procesos Trmicos
No se modifica la composicin qumica de la superficie.
Se modifica la microestructura superficial sin la adicin de especies
endurecedoras

Revestimientos / modificaciones superficiales


Se deposita una nueva capa sobre el sustrato de acero.
Se modifica la composicin qumica subsuperficial

Carburizacin
Nitruracin
Carbonitruracin
Nitrocarburacin
Boronizado
Sulfinizacin
Endurecimiento por llama
Endurecimiento por induccin
Endurecimiento por lser
Endurecimiento por haz de electrones
Cromado duro (Hard chromium plating)
Recubrimiendo de Ni autocataltico (Electroless
Nickel Plating)
Thermal Spraying
Soldadura de Recargue (Weld hardfacing)
Deposicin Qumica en Fase Vapor (QVD)
Deposicin Fsica en Fase Vapor (PVD)
Implantacin Inica
Laser Surface Processing

Tabla 1. Mtodos ingenieriles para el endurecimiento superficial de los aceros y algunos no ferrosos

2 Procesos Termoqumicos
Son procesos de endurecimiento superficial por difusin. En este caso, se modifica la composicin
qumica de la superficie de la pieza mediante un proceso termoqumico, el cual necesita calor para promover
la disfusin de una especie endurecedora hacia la superficie y regiones subsuperficiales de la pieza a tratar.
Este proceso de difusin modifica la composicin qumica de la superficie de la pieza, formando una capa
dura.
La profundidad de la capa dura posee la siguiente relacin temperatura-tiempo:

profundidad de capa K tiempo

Ec. 1

en donde la constante de difusividad, K, depende de la temperatura, la composicin qumica de la pieza y del


gradiente de concentracin de la especie endurecedora. En trminos de temperatura, la constante de
difusividad se incrementa exponencialmente con la temperatura absoluta. El gradiente de concentracin
depende de la cintica superficial y reacciones del proceso en particular.
Los diferentes mtodos de endurecimiento por difusin se clasifican en la Tabla 2 segn quin sea la
especie endurecedora o bien, segn el medio de transporte (fase) empleado para controlar y transportar la
especie endurecedora hacia la superficie de la pieza.
Las principales diferencias entre cada proceso estn en las profundidades de capa y dureza superficial. En
el Anexo 1 se resume para cada uno de estos procesos, las diferentes profundidades de capa y durezas
superficiales.
Lisandro Ferrero

Proceso de endurecimiento
Carburizacin
Slida o en Cajas (Pack)
Gaseosa
Lquida / Sales
Vaco
Nitruracin
Gas
Lquida / Sales
Ion (Plasma)
Carbonitruracin
Gaseosa
Lquida (Cianuracin)
Nitrocarburacin
Gaseosa
Lquida
Boronizado
Slido
Lquido
Gaseoso
Plasma
Lecho Fluidizado
Sulfinizacin
Lquida

Especie endurecedora
C
C
C (+ N)
C
N + Cptos de N
N + Cptos de N
N + Cptos de N
C+N
C+N
N+C
N+C
B + Cptos de B
B + Cptos de B
B + Cptos de B
B + Cptos de B
B + Cptos de B
C+N+S

Tabla 2. Clasificacin de los procesos de endurecimiento por difusin (procesos termoqumicos).

2.1 Carburizacin
Es un proceso de endurecimiento superficial en el que la especie endurecedora es el carbono. Se emplea
para endurecer principalmente superficies de piezas de acero de bajo carbono y aceros aleados de bajo
carbono, generalmente de 0.08 a 0.25 %C.
El proceso de carburizacin puede resumirse en los siguientes pasos:
a) Calentar la pieza hasta la temperatura de austenizacin (815-1090 C).
b) Someter la pieza a un medio carburante (slido, lquido o gaseoso) por un determinado tiempo (de
algunas horas a das, dependiendo del medio carburante).
c) Temple la pieza: La superficie carburada, de mayor templabilidad, forma martensita. El ncleo de la
pieza, cuya composicin qumica no es alterada, posee menor templabilidad y no forma martensita.
d) Revenido de la microestructura martenstica superficial.
De esta forma, se obtiene en la pieza un gradiente superficial en la concentracin de carbono (ver Figura
1). Como consecuencia, se genera un gradiente de dureza, que es mayor en la superficie y decrece hacia el
interior. As se genera una superficie dura (50-65 HRC) y resistente al desgaste, conservando la tenacidad del
interior de la pieza.

Figura 1. Izq: Gradiente en la concentracin de carbono que resulta de la carburizacin gaseosa de un acero SAE
8620 para 4, 8 y 16 horas a 927 C. Der: Diferentes microestructuras de la carburizacin slida de un acero 0.15% C,
luego de un enfriamiento lento desde 940C por a) 1 hora, b) 2 horas y c) 4 horas.
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2.1.1 Carburizacin Gaseosa


En este proceso, manteniendo las piezas de 1 a 8 horas en una atmsfera carburante, a temperaturas de
850C a 950C, se obtienen capas cementadas de 0.2 a 1.5 mm de profundidad. nicamente en casos
especiales, como la fabricacin de blindajes, se emplean procesos ms largos y se obtienen capas cementadas
de mayor espesor. Aunque las instalaciones son bastante complicadas y costosas, la cementacin de las
piezas es muy sencilla y rpida. Se obtienen resultados muy regulares y se pueden cementar grandes
cantidades de piezas en muy poco tiempo. En la actualidad, la cementacin gaseosa es el mtodo de
endurecimiento superficial ms empleado en grandes talleres, fbricas de autombiles, motocicletas, etc.,
donde se preparan cantidades importantes de piezas cementadas y no es muy recomendable para talleres
pequeos que trabajan slo con pequeas series. Este procedimiento est sustituyendo en muchos casos a la
cementacin slida (en cajas), y a la cementacin lquida (en bao de sales).
Las piezas de aceros de bajo carbono expuestas a atmsferas carburantes (por ej, metano o propano) se
carburizarn a temperaturas a partir de de 850 C. En la forma ms primitiva de este proceso, la fuente de
carbono en la atmsfera carburante era tan rica que se alcanzaba el lmite de solubilidad de carbono en
austenita para esa temperatura (ver diagrama Fe-Fe3C en el Anexo 2). Como consecuencia, se podra formar
Fe3C en la superficie del acero a alta temperatura, por estar la austenita saturada de carbono. Esta no es una
condicin muy favorable para un temple posterior. Adems, si slo se emplea metano o propano como
atmsfera carburante, se genera gran cantidad de hollin sobre toda superficie dentro del horno, incluyendo la
pieza. Si bien este modo de carburizacin todava se emplea en algunos lugares de recursos limitados, el
principal objetivo en la prctica moderna de la carburizacin gaseosa es poder controlar el contenido de
carbono en la atmsfera del horno de forma tal que:

La concentracin de carbono final en la superficie de las piezas se encuentra por debajo del lmite
de solubilidad de la austenita.
Se minimiza la deposicin de holln en el interior del horno.

sta es la razon por la cual se emplean atmsferas carburantes controladas. Se producen mezclando un
gas portador con un gas rico (gas carburante). ste ltimo suele ser gas natural (metano), propano o butano.
Un tipo de gas portador es el endotrmico, que se produce en un generador independiente mezclando en
cierta proporcin, un gas hidrocarburo (gas natural, propano o butano) con aire. Posteriormente se efecta su
descomposicin a alta temperatura (1000 C) y en presencia de un catalizador en un horno. Este es el
principio del generador de atmsfera endotrmica, mostrado en la Figura 2. De esta forma, el gas portador es
una mezcla de CO, H2, N2 y en menor proporcin CO2, CH4 y vapor de agua. Tiene la funcin de diluyente,
disminuye la generacin de holln y acelera la reaccin de carburizacin en la superficie de la pieza.

Figura 2. Generador de gas endotrmico.

Un segundo tipo de gas portador, son las atmsferas Metanol-Nitrgeno. Slo se lo menciona para
nombrar un tipo de gas portador diferente al gas endotrmico. Se forman a partir de la mezcla de metanol
con nitrgeno. Tienen la ventaja de no requerir un generador de gas independiente, sin embargo tiene mayor
costo.

Lisandro Ferrero

Equipamiento Tipos de Hornos


Los tipos de hornos para la carburizacin gaseosa pueden dividirse en dos categoras: hornos contnuos y
hornos tipo batch.
En los hornos tipo batch, las piezas son cargadas y descargadas del horno en cada partida. Los ms
comunes son los hornos de fosa (ver Figura 3), horizontales y de lecho fluidizado. En todos ellos, las piezas
se colocan en cestas o se cuelgan con alambres, segn su forma y tamao. Luego, se las introduce en el
horno a travs del cual circula el gas carburante, en general agitado por un ventilador. Terminada la
carburizacin, se desplaza la tapa del horno y se saca la cesta donde se encuentran las piezas para ser
llevadas rpidamente a otro horno (que se encuentra a menor temperatura) y luego se pasan las piezas al
bao de temple. En particular, algunos hornos horizontales pueden tener un sistema integrado de temple, en
el que no es necesario retirar la pieza de la atmsfera carburante (ver Figura 4). En estos casos, las piezas son
llevadas del horno a un vestbulo que termina en una pileta de temple al aceite. En este caso, dado que la
atmsfera del horno tambin fluye hacia el vestbulo, se evita la oxidacin de las piezas antes del temple.

Figura 3. Horno de fosa con carga superior.

Figura 4. Horno horizontal con sistema de temple integrado de alta productividad.

Lisandro Ferrero

En los hornos contnuos, las piezas son transportadas a travs del horno de un extremo al otro por medio
de bandejas o cadenas mviles (ver Figura 5). Existen varios diseos (rotativos, de retorta rotativos, con cinta
transportadora, etc) y tambin pueden ser diseados con un sistema integrado de temple. Estos tipos de
hornos se caracterizan por la elevada productividad en la carburacin de piezas similares.

Figura 5. Horno continuo con cinta transportadora.

Variables en el proceso de carburizacin


La operacin exitosa en el proceso de carburacin gaseosa depende del control de tres variables
principales: temperatura, tiempo y composicin de la atmsfera. Como variables secundarias se pueden
nombrar el contenido de aleantes de la pieza a carburar, y el grado de circulacin de la atmsfera del horno.
TEMPERATURA. La velocidad mxima a la cual el carbono puede ingresar al acero est limitada por la
velocidad de difusin del carbono en austenita. Esta velocidad de difusin se incrementa pronunciadamente
al incrementar la temperatura. Por ejemplo, el carbono se incorpora en el acero un 40% ms rpido al pasar
de 870 C a 925 C.
Una temperatura de carburizacin muy empleada es 925C, por permitir una velocidad de carburizacin
razonablemente rpida sin un deterioro excesivo del interior del horno. Esta temperatura puede ser elevada a
955 C y 980 C, acortando el tiempo de carburizacin para piezas que requieran mayor profundidad de capa.
A la inversa, en caso de requerir menores profundidades de capa, se emplean menores temperaturas de
carburizacin obteniendo un control mucho ms preciso de la capa carburada.
Para obtener un resultado consistente en la carburizacin, la temperatura debe ser uniforme en toda la
pieza. Dado que las piezas ubicadas en el exterior de la carga son las primeras en alcanzar la temperatura de
carburizacin, comienzan a carburarse mucho antes que una pieza en el interior de la carga. La consecuencia
es una variabilidad en la profundidad de capa de una pieza a otra. Por lo tanto, para mejorar esta situacin, en
primer lugar se precalienta la carga hasta la temperatura de carburizacin en una atmsfera endotrmica
(tanto en los hornos tipo batch como en los continuos). Una vez alcanzada la temperatura deseada, la
carburizacin comienza cuando se agrega el gas carburante.
TIEMPO. El efecto del tiempo y de la temperatura sobre la profundidad de capa se muestra en la Figura
6. Segn se observa, el tiempo de carburizacin disminuye si la temperatura aumenta. El grfico fue
calculado suponiendo austenita saturada en la superficie de la pieza. En caso de controlar el contenido de
carbono superficial, y que ste sea menor al de saturacin, la profundidad de capa ser menor que el
mostrado en la Figura 6.

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Figura 6. Profundidad de capa vs. tiempo de carburizacin a diferentes temperaturas.

COMPOSICIN DE LA ATMSFERA. En la discusin de esta seccin, se asumir que la atmsfera


consiste de un gas endotmico (producido a partir de metano) que es enriquecida por la adicin de metano,
quien es finalmente la fuente de carbono.
Los principales constituyentes de la atmsfera carburante resultante son: CO, N 2, H2, CO2, H2O y CH4.
De todos estos constituyentes, el N2 es inerte, actuando slo como diluyente. Las cantidades de CO, CO 2, H2,
y H2O presentes en el gas son muy cercanas a las composiciones del siguiente equilibrio:

CO H 2 O CO 2 H 2

Ec. 2

Si bien la secuencia de reacciones en el proceso de carburizacin no est de todo entendida, se sabe bien
que el carbono slo ingresa en el acero bajo el estado naciente, debido a su mayor reactividad. El carbono
naciente, C(en Fe), se forma bajo las siguientes reacciones:

2CO C(en Fe) CO 2


CO H 2 C(en Fe) H 2 O

Ec. 3
Ec. 4

Slo el carbono naciente que se forme en la superficie de la pieza ser el que tenga la reactividad
necesaria para difundir hacia el interior.
El metano est presente en cantidades mayores a las del equilibrio y provee el carbono del proceso de
carburacin por medio de las siguientes reacciones:

CH 4 CO 2 2CO 2H 2
CH 4 H 2 O CO 3H 2

Ec. 5
Ec. 6

las cuales reducen la concentracin de CO2 y H2O, respectivamente. Estas reacciones regeneran CO e H2, por
lo que desplazan las ecuaciones 3 y 4 hacia la derecha. Debido a que el contenido de metano de la atmsfera
carburizante es mucho mayor al esperado por el equilibrio, dada una cantidad de CO 2 y H2O presente, se
hace evidente que las reacciones de las ecuaciones 5 y 6 tampoco se aproximan al equilibrio.
La suma de las reacciones entre las ecuaciones 3 y 5 y tambin entre las ecuaciones 4 y 6 se reduce a:

CH 4 C(en Fe) 2H 2

Ec. 7

Finalmente, las cantidades de CO 2 y H2O se mantienen constantes y el cambio en la composicin de la


atmsfera de carburacin resulta en una reduccin del contenido de metano y un incremento en la cantidad
de H2. De esta forma, los parmetros que se monitorean a fin de controlar la atmsfera carburante son:
contenido de vapor de agua (midiendo el punto de condensacin del gas), contenido de CO 2 (mediante una
anlisis infrarojo del gas), cantidad de O2 (mediante sensores de circonia)1.
1

Nota: La presencia de O2 altera la reactividad del carbono naciente bajo la siguiente reaccin: C(en Fe) 1/2O 2 CO

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2.1.2 Carburizacin Slida


En la carburizacin slida, o carburizacin en cajas, la pieza a tratar es calentada en un contenedor
cerrado (caja) y en contacto con un compuesto de carburizacin slido, segn se esquematiza en la Figura 7.
ste es el mtodo ms antiguo de los procesos de carburizacin, y fue el ms empleado durante muchos
aos. Sin embargo, su uso ha disminuido significativamente en los ltimos aos debido a las limitaciones
inherentes del proceso y a la mejora de las otras tcnicas de carburizacin, principalmente, la carburizacin
gaseosa.
A pesar de las limitaciones de este proceso, la carburizacin slida an ofrece algunas ventajas atractivas,
lo cual hace que siga siendo empleada en algunos talleres que no requieran produccin a gran escala.
Las principales ventajas de la carburizacin slida son:
Se pueden emplear una gran variedad de hornos, dado que el proceso genera su propia atmsfera
contenida en la caja de carburizacin.
Ideal para piezas que deban ser mecanizadas luego de la carburizacin y antes del tratamiento trmico
final, debido a que se pueden lograr bajas velocidades de enfriamiento desde la temperatura de
carburizacin.
Baja distorsin de las piezas durante la carburizacin, debido a que se emplea el compuesto carburizante
para soportar las partes.
Comparado con la carburizacin gaseosa, esta tcnica permite mayores opciones en cuanto a tcnicas de
carburizacin selectiva.

Las principales desventajas de la carburizacin slida son:


No es adecuado para producir capas poco profundas, donde se requiera estrictas tolerancias en cuanto a
la profundidad de capa. Esto se debe principalmente a la variacin de temperatura en el interior de la
caja. Por la misma razn, no todas las piezas dentro de la caja tendrn la misma profundidad de capa.
Comparado con la carburizacin gaseosa, la carburizacin slida no proporciona la flexibilidad ni la
exactitud en cuanto al control de las variables del proceso y por ende, los resultados finales.
Posee dificultad de templar directamente las piezas desde las cajas. Requiere una operacin adicional
para pasar la pieza recin carburada al bao de temple, siendo imposible la automatizacin del proceso
de temple al trabajar con grandes series.
Requiere de mayor tiempo de procesamiento debido al calentamiento y enfriamiento de la caja y del
compuesto de cementacin.
Mayor consumo de combustible/electricidad, como consecuencia del item anterior.
Requiere considerable mano de obra. Elevado costo de preparacin y colocacin de las piezas en las
cajas.
Posee problemas medio-ambientales asociados a la disposicin de compuestos de carburizacin que
contienen bario.
Pieza a Cementar

Calor

Compuesto de Carburizacin
(Polvo Endurecedor)

Contenedor cerrado
(Caja de cementar)
Calor
Figura 7. Izquierda: Esquema del proceso de cementacin slida. En la pieza a cementar, C representa al carbono en la superficie
de la pieza y CO al gas que circula alrededor de la misma. Derecha: Recipiente comercial de compuesto endurecedor.

Compuestos de Carburizacin
Los compuestos de carburizacin o polvos endurecedores comerciales ms empleados estn formados por
carbn vegetal, coque de petrleo o alquitrn, mezclado con 10 a 20 % de carbonatos de bario, calcio y
sodio.
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En caso de emplearse slo carbn como polvo endurecedor, se obtendran capas carburadas con un
contenido de carbono inferior a 0.65%. Mezclndolo en cambio con carbonatos alcalinos o alcalino-trreos,
se alcanza hasta 1.20% de carbono en la superficie. Por ello, estos carbonatos se llaman activadores.
Por otro lado, en la antigedad se pensaba que la transferencia del carbono al acero ocurra directamente
del carbono slido proveniente del compuesto de carburizacin. Sin embargo, si se coloca una pieza de acero
rodeado de materias carburantes y se calienta a 925C en el vaco, no habra gases alrededor de la pieza y el
acero no absorbera carbono. De esta forma, se puede comprobar que los verdaderos agentes carburantes son
los gases que se desprenden del polvo endurecedor a alta temperatura.
El xito de la cementacin slida depende en gran parte de la aptitud del medio carburante para
suministrar y rodear la superficie del acero con carbono, en un estado que se puede llamar activo. De esta
forna, la absorcin del carbono por el acero se efectua rpidamente. La experiencia ha demostrado que el
carbono naciente que se forma en el interior de las cajas de cementacion al descomponerse el xido de
carbono, se encuentra en un estado muy favorable para que se produzca la cementacin. Este mecanismo se
explica a continuacin:
El carbn a elevada temperatura y en contacto con el oxigeno del aire del interior de las cajas produce
xido de carbono:

2C O 2 2CO

Ec. 8

Luego, el xido de carbono se descompone a elevada temperatura en carbono naciente y dixido de


carbono:
Ec. 9
2CO C CO 2
ste carbono naciente formado es el que produce la cementacin, difundiendo hacia el interior de la
pieza.
Los carbonatos, y en especial el carbonato brico, tienen la funcin de facilitar la formacin de xido de
carbono. De esta forma, aceleran y mejoran la penetracin del carbono naciente, siendo stos los verdaderos
agentes carburantes.

BaCO 3 calor BaO CO 2


CO 2 C 2CO

Ec.10
Ec. 11

El CO producido (ecuaciones 8 y 11) se descompone en carbono naciente segn la Ec. 9, y el BaO reacciona
con el CO2 dando nuevamente BaCO3.
Dado que las mezclas cementantes pierden su actividad con el uso, es necesario renovarlas
peridicamente. Una prctica comn es mezclar 3 a 5 partes de mezcla usada y una parte de mezcla nueva.
En todos los casos, para que se verifique con facilidad la absorcin del carbono, es necesario que el acero
se encuentre en estado austentico, con hierro en estado gamma. Esta condicin se cumple a las temperaturas
normales de carburizacin (de 850C a 950C). En estas condiciones, el acero puede llegar a absorber hasta
1.4% de C, pudiendo llegar hasta 1.7% de C a 1145C. En caso de que el hierro se encuentre en estado alfa, a
temperaturas ms bajas, la capacidad de absorcin del carbono sera muy limitada: 0.035% de C a 720C.
Equipamiento Tipos de Hornos y Cajas Cementantes
Se emplean hornos calentados con carbn, gas, fuel oil o electricidad. En ellos, se colocan las cajas de
cementar, con las piezas y las mezclas cementantes dentro. Las juntas de las cajas deben quedar bien
cerradas, empleando barro o arcillas refractarias.
Las principales caractersticas que debe tener un horno para ser empleado en la carburizacin slida son:
proveer buena capacidad trmica, uniformidad en la temperatura y tener soportes adecuados para las cajas.
En cuanto al material de las cajas, se puede utilizar recipientes de aceros al carbono (puede estar revestido
con aluminio), fundicin, chapas de acero soldado, acero inoxidable o aleaciones Fe-Cr-Ni para altas
temperaturas. La funcin del aluminio como revestimiento del acero al carbono, es la de extender la vida til
del acero al carbono. Esto reduce significativamente el costo de las cajas. La eleccin del material depender
de la amortizacin que se le de. Es decir, el material ms barato podra llegar a ser una aleacin Fe-Cr-Ni,

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con la mayor inversin inicial, pero amortizada en funcin de la cantidad de aos de uso y continuidad de la
produccin.
Es conveniente que las cajas posean patas o queden colocadas cobre apoyos para que penetre el calor por
debajo y la cara inferior se pueda calentar con facilidad.
Variables en el Proceso de Carburizacin
La carburizacin en cajas tiene las mismas variables a controlar que las ya comentadas en la
carburizacin gaseosa: temperatura, tiempo y composicin de la atmsfera.
Al igual que en la carburizacin gaseosa, la velocidad de formacin de la capa carburada se incrementa
rpidamente con la temperatura. El rango de temperatura normal es 815C a 955C. Sin embargo, en los
ntimos aos la temperatura de carburizacin ha sido elevada hasta 1095C, debido a las mejoras en los
procesos de fabricacin del acero (prcticas de grano fino). Algunos aceros pueden mantener el grano fino
hasta los 1040C . Por encima de esta temperatura, el crecimiento de grano ocurrira luego de un tiempo lo
suficientemente largo. Finalmente, la creciente mejora del material de las cajas y los aceros de grano fino,
permiten el uso de una gran variedad de temperaturas.
La profundidad de capa a una determinada temperatura de carburizacin es proporcional a la raiz
cuadrada del tiempo (ver Figura 8). De esta forma, la velocidad de carburizacin es mayor al principio del
proceso y disminuye gradualmente con el tiempo.

Figura 8. Efecto del tiempo en la carburizacin slida a 925C.

En cuanto a la composicin de la atmsfera, la cantidad de carbono naciente en la atmsfera generada se


incrementa directamente al aumentar la relacin de monxido de carbono a dixido de carbono (Ec. 11
desplazada a al derecha). Por lo tanto, la cantidad de carbono en la superficie de la pieza es mayor si se
utilizan energizantes y compuestos de carburizacin que promuevan la formacin de monxido de carbono.
Variaciones en la Profundidad de Capa
An con un buen control de las variables del proceso, es difcil obtener piezas con una variacin en la
profundidad de capa menor a 0.25mm. Por ello, las tolerancias comerciales para profundidades de capa en la
carburizacin slida comienzan en +/-0.25mm. Para mayores profundidades de capa, esta tolerancia puede
llegar hasta +/-0.8mm. Menores temperaturas de carburizacin disminuyen la variacin en la profundidad de
capa.
Debido a la variacin de la profundidad de capa, inherente al proceso, y al costo asociado al armado de
las cajas, no es comn emplear este proceso para piezas que requieran profundidades de capa menores a
0.8mm.

2.1.3 Carburizacin Lquida


En la carburizacin lquida, la pieza es inmersa en un bao de sales carburizantes a una temperatura
mayor a Ac1. Al igual que la carburizacin slida, la carburizacin lquida ya no tiene la importancia
comercial que tena en el pasado. Esto se debe principalmente a cuestiones medioambientales, por la
dificultad y costo asociado a la disposicin de las sales, sobre todo aquellas que contienen cianuro. Adems,
la remocin de las sales puede llegar a ser muy difcil en algunas piezas.

Lisandro Ferrero

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Debido a las caractersticas de la transferencia trmica del bao de sales a la pieza, la pieza se calienta
mucho ms rpido y la carburizacin lquida se realiza en menor tiempo que la gaseosa. En general, las
piezas se templan luego del bao, seguido de un revenido.
La mayora de las sales de carburizacin contienen cianuro, en cuyos casos se introduce tanto carbono
como nitrgeno a la capa. Sin embargo, tambin hay sales que no contienen cianuro y slo instroducen
carbono a la pieza.
Bao de Sales con Cianuro
En este proceso se introduce carbono y nitrgeno al acero. La dureza superficial alcanzada puede
considerarse casi exclusivamente a la accin del carbono. La influencia del pequeo porcentage de nitrgeno
en la capa es menor y puede ser casi despreciable.
Las sales empleadas pueden clasificarse en dos grupos, de acuerdo a la profundidad de capa:
a) Sales de baja temperatura o de penetracin media. Se consiguen capas cementadas de 0.2 a
1.5mm. En general se usan en el rango de 850 a 900C. En algunos casos especficos, este rango se
extiende de 790 a 925C. La composicin de estas sales se muestra en la Tabla 3.
b) Sales de alta temperatura o de gran penetracin. Se consiguen capas cementadas de 1 a 3mm. En
general se usan en el rango de 875 a 950C. En algunos casos se pueden lograr profundidades de hasta
6mm. El uso ms importante de estas sales es por la rpida formacin de capas de 1 a 2mm. La
composicin de estas sales se muestra en la Tabla 3. De la tabla, se observa que estas sales tienen
mayor cantidad de cloruro brico, cloruro potsico y otras sales alcalinas como fluoruros o cloruros
de bario, calcio o estroncio. Estas sales aumentan notablemente la penetracin del carbono, actuando
como agentes catalticos.
Sales de baja T o Sales de alta T o
penetracin media gran penetracin
Profundidades de
capa promedio (mm)
Cianuro Sdico
Cloruro Brico
Otras sales alcalinas
Cloruro Potsico
Cloruro Sdico
Carbonato Sdico
Cianato Sdico

0.2 a 1.5

1a3

17 a 23
14 a 40
0 a 3.5
20 a 30
<30
<1

7.5 a 12
45 a 55
2 a 10
5.5 a 20
0 a 15
<30
<0.30

Tabla 3. Composicin de sales con cianuro empleadas en la carburacin lquida de los aceros.

En los baos de sales activados con Cloruro Brico, la actividad carburadora es debida principalmente a
las siguientes reacciones:

2NaCN BaCl 2 Ba(CN) 2 2NaCl


Ba(CN) 2 BaCN 2 (C)

Ec.12
Ec. 13

En donde (C) representa el carbono que pasa al acero. La temperatura desplaza estas reacciones hacia la
derecha, aumentando la formacin de carbono activo. Esta es una forma de disminuir la formacin de
nitrgeno, cuya influencia puede llegar a ser perjudicial en el tratamiento dado que dificulta la penetracin
del carbono.
El porcentaje de cianato de sodio en el bao es un ndice de la cantidad de nitrgeno que absorbe el acero.
Luego, para asegurar una buena penetracin de carbono debe evitarse que el cianato pase de los lmites de la
Tabla 3, para ambos tipos de sales.
Las profundidades que se consiguen empleando sales de media y gran penetracin se observan en la
Figura 9.

Lisandro Ferrero

12

Figura 9. Influencia de la temperatura y naturaleza del cementante en el espesor de la capa cementada que alcanza un contenido de
carbono superior a 0.30%.

Bao de Sales sin Cianuro


Estos baos de sales estn formados por pequeas partculas de carbono dispersas en una sal fundida,
compuesta por carbonatos y cloruros alcalinos. La dispersin de las partculas de carbono se logra por medio
de agitacin mecnica.
La reaccin qumica an no est del todo entendida, pero se piensa que involucra la adsorcin de
monxido de carbono sobre las partculas de carbono. El monxido de carbono es generado por la reaccin
entre el carbono y los carbonatos. Finalmente, se presume que el monxido de carbono adsorbido reaccina
con la superficie del acero al igual que el proceso de carburacin slida o gaseosa.
Las temperaturas del proceso varan de 900 a 955C. La profundidad y gradiente de carbono es similar al
producido por sales con cianuro a alta temperatura (capas profundas), con la diferencia que la capa no
contiene nitrgeno.
Equipamiento Tipos de Hornos
Las sales se disponen en crisoles que pueden ser de fundicin, chapa de acero (embutida o soldada) o
acero inoxidable refractario. El calentamiento de los crisoles puede ser con carbn, gas, fuel oil o electricidad
(ver Figura 10).
En los hornos elctricos de mufla debe evitarse el contacto de los vapores de cianuro con las resistencias,
dado que las ataca, acortando la vida til del horno.

Figura 10. Hornos empleados en la carburacin lquida. Izquierda: calentados con gas o fuel oil. Derecha: calentados con
resistencia elctrica.

Lisandro Ferrero

13

Un tipo de horno elctrico muy utilizado consta de un grupo de electrodos que quedan sumergidos en el
bao (ver Figura 11). Como las sales fundidas son conductoras, a travs de ellas pasa la corriente elctrica y
el calor originado por el paso de esta corriente es suficiente para el calentamiento del bao. Como las sales
slidas no son conductoras de la electricidad, la puesta en marcha es algo complicado. Se comienza
colocando entre dos electrodos un trozo de coke de tamao apropiado, que se presiona entre ellos con una
barra de hierro auxiliar para facilitar el contacto. El paso de la corriente calienta el carbn, que llega a
ponerse al rojo. Luego, comienza a fundirse las sales que estn a su alrededor. Posteriormente se calienta y
funde el resto de la masa. La temperatura se regula con gran exactitud modificando el voltaje de los
electrodos. Es necesario disponer de campanas sobre los crisoles, para absorber los vapores nocivos que se
desprenden.

Figura 11. Horno de electrodos sumergidos, empleado en la carburacin lquida.

2.2 Carbonitruracin
La carbonitruracin es un proceso modificado de carburizacin, y no una forma de nitruracin. Involucra
la difusin de carbono y nitrgeno a la superficie exterior del acero, formando la capa dura por accin de
ambos elementos. Puede ser llevado a cabo en la atmsfera gaseosa de un horno (carbonitruracin gaseosa,
seccin 2.2.1) o en un bao de sales (carbonitruracin lquida o cianuracin, seccin 2.2.2). El procesamiento
por plasma es ms reciente, y tambin se lo emplea en la carbonitruracin de los aceros, aunque no se lo
descibir en este captulo.
En general, la carbonitruracin se realiza a menores temperaturas que la carburizacin gaseosa, entre 775900C contra 870-1065C, respectivamente. Los perodos de tiempo tambin son ms cortos. Si se combinan
estos parmetros con el hecho de que el nitrgeno inhibe la difusin del carbono, la carbonitruracin resulta
en capas ms duras pero de menor profundidad que en la carburizacin gaseosa.
Los aceros carbonitrurados conservan luego del revenido, durezas ms elevadas que los cementados,
debido a la presencia del nitrgeno en la capa dura. Generalmene es necesario emplear temperaturas de
revenido ms altas que en la cementacin para alcanzar la misma dureza. Otra propiedad interesante de los
aceros carbonitrurados, es su mayor resistencia al ablandamiento y al desgaste a alta temperatura, cuando las
piezas deban trabajar en caliente.

2.2.1 Carbonitruracin Gaseosa


El equipo necesario para realizar la carbonitruracin gaseosa est compuesta por un horno de cmara,
retorta o mufla. En l se introduce el gas endotrmico y amonaco, que son las fuentes de carbono y
nitrgeno, respectivamente. Cualquier equipo que sirva para la carburizacin gaseosa puede ser utilizado

Lisandro Ferrero

14

para carbonitrurar, ya que slo es necesario agregar de 2 a 12% de amonaco a la misma atmsfera empleada
en la carburizacin gaseosa.
Ejemplos de aceros comnmente carbonitrurados son de la serie 1000, 1200, 1300, 1500, 4000, 4100,
4600, 5100, 6100, 8600, 8700, con contenidos de carbono de hasta 0.50%. Se logran profundidades de capa
de hasta 0.75mm en el rango de temperaturas de 760 a 870C (menor que en la carburizacin gaseosa). Se
alcanzan durezas superficiales de 60 a 65 RC.
A modo de comentario, existe una forma de carbonitruracin diferente, que se realiza a baja temperatura
y con mayor porcentaje de amonaco, en donde la capa dura queda conformada por un compuesto hierrocarbono-nitrgeno. En estos casos, no es necesario efectuare el temple posterior. Este compuesto tiene mejor
resistencia al desgaste y es muy atractivo en algunas situaciones particulares.
Efecto del nitrgeno en la capa dura
El nitrgeno, al igual que el carbono, manganeso y nquel son gammgenos (estabilizadores de austenita).
Esto significa que puede quedar austenita retenida luego del temple, siengo en algunas ocasiones un factor
preocupante en los aceros carbonitrurados. Se manifiesta como una disminucin en la dureza superficial de
la capa dura, segn se muestra en la Figura 12, y en algunos casos esto es intolerable. En estas situaciones, se
debe bajar el porcentaje de amonaco de la atmsfera, lo cual reduce la cantidad de austenita retenida. De la
misma figura se deduce que al bajar el porcentaje de amonaco de 11% a 3%, disminuye la cantidad de
austenita retenida aumentando la dureza superficial.

Figura 12. Gradiente de dureza en un acero carbonitrurado a 815C por 1.5 horas y templado en aceite.

Una de las ventajas ms importantes de la carbonitruracin es que el nitrgeno absorbido por el acero
disminuye la velocidad crtica de temple. Es decir, la capa perifrica del acero carbonitrurado tiene mayor
templabilidad que cuando el acero ha sido sometido a carburizacin gaseosa (seccin 2.1.1). Incluso
partiendo de un acero de bajo carbono, y por ende de baja templabilidad (por ejemplo aceros AISI 1010,
1020 y 1113), se puede lograr una estructura martenstica en la capa dura luego del temple. Esto se muestra a
la izquierda de la Figura 13. Esto facilita mucho la sustitucin de aceros de alta aleacin por aceros
carbonitrurados de bajo precio. Adems, en la carburizacin gaseosa pueden aparecer algunos puntos
blandos en la capa dura, situacin que no suele ocurrir en la carbonitruracin.
Lisandro Ferrero

15

Figura 13. Izquierda: Capa superficial de martensita producida luego del temple de un acero carbonitrurado a 850C. Derecha:
Curvas de Jominy de un acero al carbono de 0.08 %C cementado y carbonitrurado a 825, 875 y 900C.

A la derecha de la Figura 13 se puede observar el efecto del nitrgeno y de la temperatura en la


templabilidad de un acero al carbono carbonitrurado. Se observa el aumento de templabilidad, como
consecuencia de una mayor dureza de temple, debido a la presencia del nitrgeno en el acero carbonitrurado.
Inclusive, el aumento de templabilidad es an mayor cuanto menor es la temperatura de carbonitruracin
(este efecto se explica en la siguiente seccin). Esto tiene la ventaja de que la pieza recibe menos
deformacin, al templar desde una temperatura menor, disminuyendo las operaciones de enderezado y
rectificado final.
Efecto de la temperatura y del tiempo en el espesor de capa
La Figura 14 muestra el efecto de la temperatura y del tiempo en el espesor de la capa carbonitrurada. Se
observa que tanto la temperatura como el tiempo incrementan la profundidad de la capa carbonitrurada.
Por otro lado, una mayor temperatura reduce la fuente efectiva de nitrgeno atmico que pueda ingresar
al acero. Esto se explica mediante las siguientes reacciones:

NH3 3H N
2N N 2
2H H 2

Ec. 14
Ec. 15
Ec. 16

en donde el amonaco se disocia en nitrgeno e hidrgeno atmicos, los cuales a su vez se combinan en
nitrgeno e hidrgenos moleculares. Las ecuaciones 15 y 16 se ven favorecidas con el aumento de
temperatura, con lo cual una menor temperatura implica una mayor cantidad de nitrgeno atmico
disponible. Esto, a su vez, implica una mayor cantidad de nitrgeno en la capa, lo cual aumenta la
templabilidad de la misma.
La uniformidad en el espesor de la capa depender de la uniformidad en la temperatura del horno,
recirculacin y reabastecimiento adecuado de la atmsfera. En este caso aplican las mismas variables de
proceso de la seccin 2.1.1.

Lisandro Ferrero

16

Figura 14. Efecto de la temperatura y del tiempo en el espesor de la capa carbonitrurada

Efecto de la temperatura de revenido


Muchas piezas carbonitruradas con capas poco profundas no requieren de un revenido posterior. Otras
veces, es necesario revenir la pieza a fin de incrementar la tenacidad (si trabaja con cargas de impacto) o
minimizar la aparicion de microfisuras superficiales (en caso de mecanizar).
La Figura 15 muestra como disminuye la dureza superficial de un acero 1018 con el incremento de la
temperatura de revenido, para diferentes temperaturas de carbonitruracin y porcentaje de amonaco.

Figura 15. Influencia de la temperatura de revenido de la dureza superficial de un acero 1018 carbonitrurado a diferentes
temperaturas y porcentajes de amonaco.

La Tabla 4 muestra la influencia de la temperatura de revenido en la energa de impacto y dureza de un


acero carbonitrurado. Se observa que al incrementar la temperatura de revenido, incrementa la energa de
impacto. Adems, se observa cmo la dureza superficial es siempre menor que la dureza a 0.075mm de la
superficie, debido al efecto de la austenita retenida.

Lisandro Ferrero

17

Distancia desde la superficie (mm)


T de rev
(C)

Energa
Impacto (J)

T ensayo
(C)

Superf

Templado
370
425
480
480
540

1.4
2
29
69
47
78

25
25
25
25
-18
25

60
47
42.5
38
35

Nucleo

53
46
43
38
32

0.075 0.15 0.25 0.38 0.64 1.0 1.4


63
57
57
54
49

Dureza HRC
64
64
57
55
57
56
54
52
50
50

63
54
55
50
47

61
49
49
42
36

61
50
47
38
33

58
60
47
38
32

Tabla 4. Influencia de la temperatura de revenido en la energa de impacto y dureza de un acero 1041 carbonitrurado a 845C por 3
horas en una atmsfera de 7% NH3. Templado en aceite desde la temperatura de carbonitruracin.

2.2.2 Carbonitruracin Lquida - Cianuracin


Se emplea para endurecer superficialmente pequeas piezas de aceros de bajo y medio carbono, con o sin
aleacin. Al igual que en la carburizacin lquida (seccin 2.1.3), en la carbonitruracin lquida o
cianuracin la pieza es inmersa en un bao de sales carburizantes a una temperatura mayor a Ac 1. Ambas
tcnicas son similares. Se distinguen entre s por la profundidad y composicin qumica de la capa
producida, segn se muestra en la Tabla 5 y en la Figura 16.

Carburizacin
Lquida

Composicin
qumica de
la capa

Mayor contenido
de carbono y
menor de
nitrgeno

Carbonitruracin
Lquida o
Cianuracin
Mayor contenido
de nitrgeno y
menor de carbono
(comparado con la
carburizacin
lquida)
< 0.25 mm

Profundidad
Hasta 6.35mm
tpica
Tabla 5. Principales diferencias entre la carburizacin
lquida y la carbonitruracin lquida.

Cementacin

Cianuracin
Cementacin

Figura 16. Penetracin del carbono y nitrgeno en un acero de


0.17% de C, endurecidos por cianuracin y por cementacin con
sales con cianuro (carburizacin lquida).

En la Tabla 5 se puede observar las bajas profundidades de capas asociadas a la cianuracin, siendo sta
su principal desventaja.
En la cianuracin el contenido de nitrgeno de la capa es mayor que en la carburizacin lquida. Esto se
logra incrementando el contenido de cianuros en el bao de sales. De esta forma, el proceso de cianuracin
emplea baos de sales con la composicin qumica que se muestra en la Tabla 6 (comparar el contenido de
cianuro sdico de esta tabla con el de la Tabla 3).
Grado o
concentracion
96 a 98 %
75 %
45 %
30 %

Cianuro Sdico
NaCN (%)
97
75.3
45.3
30

Carbonato Sdico
NaCO3 (%)
2.3
3.5
37
40

Cloruro Sdico
NaCl (%)
Trazas
21.2
17.7
30

T de
fusin C
560
590
570
625

Tabla 6. Composicin de diferentes calidades de cianuro sdico comercial

La mezcla grado 30 es una de las ms empleadas. Las sales de carbonato y cloruro sdico son inertes en
el bao y se agregan para controlar la temperatura de fusin de la mezcla, com as tambin mejorar la fluidez
del bao fundido.
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18

La carburizacin del acero se realiza por la accin del CO que se desprende del bao, generalmente entre
760-950C, y la nitruracin por la accin del nitrgeno, segn las siguientes reacciones.
El cianuro se oxida al reaccionar con el oxgeno del aire, dando cianato sdico:

2NaCN O2 2NaCNO

Ec.17

El cianato sdico se descompone por la accin del calor en cianuro sdico, carbonato sdico, oxido de
carbono y nitrgeno naciente:

4NaCNO calor 2NaCN Na 2 CO3 CO 2N

Ec.18

El cianuro de sodio formado vuelve a iniciar el ciclo, siendo siempre el carbonato sdico el producto final
de la transformacin.
El xido de carbono que se libera durante la descomposicin del cianato, se descompne en carbono
naciente y dixido de carbono (ecuacin 3), que en contacto con el acero caliente se disuelve en hierro
gamma y difunde hacia el interior. De esta forma, el carbono forma carburos, y el nitrgeno nitruros.
Otra posible explicacin de la incorporacin de carbono y nitrgeno al acero es la siguiente. El cianuro de
sodio, por la accin del oxgeno, se transforma en carbonato, xido de carbono y nitrgeno naciente:

2NaCN 2O2 Na 2 CO3 CO 2N

Ec.19

El xido de carbono se descompone en carbono naciente y dixido de carbono (ecuacin 3). El dixido de
carbono ataca al cianuro y forma cianato:

NaCN CO 2 NaCNO CO

Ec.20

El cianato formado se descompone por la accin del calor segn la ecuacin 18 .


La composicin de la capa cianurada vara mucho de un caso a otro, dependiendo de la temperatura de
cianuracin y de la concentracin del cianuro de sodio. Los nitruros que se forman, interfieren y dificultan la
penetracin del carbono. En general, el nitrgeno formar nitruros y quedar su gran mayora en la zona
exterior de la capa dura. Hacia el interior de la capa, predominan los carburos. Debido a esta influencia del
nitrgeno, la cianuracin con capas duras de ms de 0,3mm resulta poco atractivo econmicamente.

2.3 Nitruracin
Es una tcnica de endurecimiento superficial de aleaciones ferrosas en el que se consiguen durezas
extraordinarias en la periferia de las piezas por absorcin de nitrgeno en una atmsfera de amonaco y sin la
necesidad de un temple final.
Las piezas que se desean nitrurar son siempre templadas y revenidas antes de la nitruracin. La
nitruracin se realiza en una atmsfera de amonaco a 500-575 C, durante 20 a 80 horas. Se alcanzan
profundidades de capa de 0.20 a 0.70 mm y durezas de hasta 70 HRC.
Al calentarse, el amonaco se disocia segn la ecuacin 14 formando en primer lugar nitrgeno e
hidrgeno atmico, y luego nitrgeno e hidrgeno moleculares (gaseosos) segn las ecuaciones 15 y 16.
nicamente una pequea proporcin del nitrgeno atmmico (naciente) reacciona con el acero,
transformndose rpidamente e1 resto en nitrgeno molecular inerte. El hidrgeno tambin se encuentra en
los primeros momentos en estado atmico, pero pasa luego rpidamente al estado rnolecular. La parte del
nitrgeno que reacciona con el acero difunde hacia el interior del mismo y formar nitruros de aluminio,
cromo, molibdeno y hierro, creando una capa superficial de elevada dureza.
Dado que despus de la nitruracin las piezas ya adquieren dureza superficial, no es necesario enfriarlas
rpidamente desde la temperatura de nitruracin. Esto evita las deformaciones provenientes del enfriamiento
rpido. Adems, siempre que la temperatura de nitruracin sea inferior la temperatura de revenido, las
Lisandro Ferrero

19

propiedades mecnicas del ncleo de la pieza quedarn inalteradas y sern las mismas a las obtenidas
previamente del tratamiento de temple y revenido.
Por ser relativamente baja la temperatura de nitruracin, no hay crecimiento grano. Tampoco es necesario
someter las piezas nitruradas a ningn tratamiento de regeneracidn posterior.
Los pasos completos del proceso de nitruracin suelen ser los siguiente:
a) Mecanizado de las barras laminadas o piezas en bruto de forja o estampado, dejando un exceso de 2
mm sobre las medidas finales.
b) Temple y revenido a una temperatura tal que el ncleo consiga la dureza o resistencia deseada.
c) Mecanizado final de las piezas, dejndolas casi exactamente a las medidas finaIes.
d) En algunos casos se somete a las piezas a un tratamiento a 500-600 C (temperatura inferior a la de
revenido) para eliminar las tensiones de mecanizado.
e) Proteccin de las superficies que no se quiere endurecer y desengrasado.
f) Nitruracin.
g) Ligero rectificado final (opcional).

2.3.1 Ventajas de la Nitruracin


1. GRAN DUREZA. Luego de la nitruracin, se pueden conseguir durezas de hasta 1100 Vickers,
mayor a las posibles por cementacin (ver Figura 17).

Figura 17. Durezas obtenidas por nitruracin de diferentes tipos de aceros.

2. GRAN RESISTENCIA A LA CORROSIN. Despus de la nitruracin, los aceros tienen mayor


resistencia a la corrosin por agua dulce, agua salada, vapor o atmsferas hmedas. En caso que
interese la mxima resistencia a la corrosin, no deben rectificarse las piezas despus de
nitruradas.
3. AUSENCIA DE DEFORMACIONES. Debido a que no es necesario realizar un enfriamiento
rpido desde la temperatura de nitruracin.

Lisandro Ferrero

20

4. ENDURECIMIENTO EXCLUSIVO DE DETERMINADAS SUPERFICIECS DE LAS


PIEZAS. Durante la nitruracin se pueden proteger perfectamente 1as superficies de las piezas
que no se desea endurecer, aunque sean de formas complicadas e irregulares.
5. RETENCIN DE DUREZA A ELEVADAS TEMPERATURAS. Las capas nitruradas conservan
gran dureza hasta los 500 C, especia1mente cuando la duracin del calentamiento no es muy
prolongada, segn se muestra en la Figura 18. Esa propiedad es interesante para piezas de
mquinas en donde pueda ocurrir sobrecalentamientos accidentales, por ejemplo, por falta de
lubricacin. En caso de tratarse un acero cementado, un incremento de temperatura disminuira la
dureza, pudiendo agarrotar el mecanismo.

Figura 18. Retencin de durezas a alta temperatura de diferentes tipos de aceros nitrurados.

2.3.2 Diagrama Hierro-Nitrgeno


En la Figura 19 se muestra el diagrama de equilibrio hierro-nitrgeno. Se observa la existencia de dos
nitruros: El nitruro 1 (Fe2N), que contiene 11,3 % de nitrgeno, y el nitruro 2 (Fe4N, tambin llamado '), que
contiene 5,8 % de nitrgeno. Tambin se observa la presencia de un eutectoide, con 2,35 %, de nitrgeno,
constituido por hierro alfa y Nitruro 2 ( + '), al que se le di el nonibre de braunita.

Lisandro Ferrero

21

Figura 19. Diagrama de equilibrio Hierro-Nitrgeno.

A temperaturas inferiores a la eutectoide (590C), el porcentaje de nitrgeno que puede formar solucin
slida con el hierro alfa es muy pequeo, variando desde 0,42 % a 590C, hasta 0,001 % a la temperatura
ambiente. Adems de las fases y que se presentan normalmente en todos los aceros, aqu aparece la fase
' que cristaliza en el sistema cbico y es estable slo en una zona muy estrecha de 5,6 a 5,9 % de nitrgeno
aproximadamente, y la fase que cristaliza en el sistema hexagonal y es estable para porcentajes de
nitrgeno variables de 8 a 11,3 % aproximadamente.

2.3.3 Teora de la nitruracin


En un principio, para lograr una nitruracin efectiva en los aceros al carbono, es condicin necesaria
cumplir al menos con los siguientes factores:
a) La temperatura de nitruracin debe ser inferior a la del eutectoide
Si se nitrura un acero al carbono extradulce (sin aleantes) a 700C en una atmsfera de amonaco, se
obtendra una capa relativamente dura, pero tan frgil que el proceso no tendra aplicacin industrial. La
principal causa de esa gran fragilidad es la aparicin del eutectoide braunita que se forma cuando la
nitruracin se realiza a temperatura superior a 590C. En ese caso la penetracin del nitrgeno sera ms
fcil, pudiendo llegar hasta un 9 % en la superficie. De esta forma, de la periferia al centro apareceran las
siguientes fases: , ' + , ', + ' (braunita) y .. Esta secuencia de microconstituyentes puede deducirse
fcilmente del diagrama de fases Fe-N (Figura 19) y se muestra en la Figura 20.

Figura 20. Composicin de la capa nitrurada de un acero al carbono extradulce (sin aleantes) en funcin de la temperatura de
nitruracin.

Lisandro Ferrero

22

El mecanisrno de nitruracin difiere bastante al de cementacin. En la cementacin se emplean


temperaturas elevadas (mayores a la etuectoide) para facilitar la solubilidad del carbono en la austenita. La
nitruracin se efecta a menores temperaturas (alrededor de 500C), inferiores a la eutectoide braunita
(590C) en las que el porcentaje de nitrgeno que se puede disolver en el acero ferrtico es muy pequeo. No
se emplean temperaturas ms elevadas, porque se obtendran capas nitruradas muy frgiles sin utilidad
prctica industrial.
b) Es necesaria la presencia de aleantes formadores de nitruros
En un acero al carbono ordinario, la difusin del nitrgeno hacia el interior se efecta con ms facilidad
que en los aceros aleados. Sin embargo, se obtendran durezas superficiales inferiores a los 60 HRC. Esta
dureza se incrementa hasta 70 HRC (1000HV) si el acero presenta aleantes formadores de nitruros (Al, Cr,
Mo, V). Adems, la adherencia de la capa se incrementa significarivamente. Los mecanismos de
endurecimiento ms importantes que explican el incremento de la dureza son: endurecimiento por la
precipitacin de los nitruros, bloqueo de planos de deslizamiento del hierro alfa y la presencia de tensiones
de compresin originada por el incremento de volumen asociado a la formacin de los nitruros.
Microestructura de la Capa Nitrurada
La capa nitrurada posee las siguientes zonas distintivas: La capa blanca, la zona de difusin, la zona de
transicin, y el ncleo, segn se muestra en la Figura 21

Capa Blanca (nitruros y ')


Zona de difusin

Zona de transicin
Ncleo
Figura 21. Esquema y microestructura de la capa nitrurada. La microestructura de la derecha corresponde a un acero 0.4%C,
1.6%Cr, 0.35%Mo y 1.13%Al. El ncleo consiste de martensita revenida con 30 HRC de dureza.

La CAPA BLANCA recibe este nombre por el color que toma cuando se la ataca con Nital. Est
constituida por las fases y ' y tiene un espesor tpico de hasta 25 m. La concentracin de cada fase
depende de la composicin qumica del acero, principalmente el contenido de carbono, y de la temperatura,
composicin del gas y tiempo de nitruracin. Esta capa es muy dura y quebradiza y no es deseada en la
nitruracin, pudiendo ser removida con un ligero mecanizado en caso de ser necesario. Un posible
mecanismo de formacin de la capa blanca se muestra en la Figura 22.

Figura 22. Pasos esquemticos en la formacin de la capa blanca en la nitruracin de un acero.

La ZONA DE DIFUSIN est inmediatamente por debajo de la capa blanca. Esta regin est conformada
por nitruros estables provenientes de la reaccin entre el nitrgeno y los elementos formadores de nitruros
que contenga el acero. El espesor tpico llega a 1 mm, y depende de la temperatura y tiempo del proceso. Es
sta regin la que le confiere las propiedades de dureza y resistencia a la fatiga de las capas nitruradas.

Lisandro Ferrero

23

La ZONA DE TRANSICIN, como su nombre lo indica, corresponde a un gradiente de microestructuras


intermedios entre la zona de dufisin y la microestructura del nucleo de la pieza. Esta zona no siempre es
visible por medio de la microscopa.
La microestructura del NUCLEO consiste en martensita revenida. Se considera que la dureza del ncleo
es la misma que la obtenida luego del temple y revenido.

2.3.4 Composicin de los aceros de nitruracin


Los elementos de aleacin ms comunmente usados en la prctica de la nitruracin de los aceros son: Al,
Cr, V, W y Mo. Todos ellos son formadores de nitruros estables a la temperatura de nitruracin.
El carbono se encuentra en el rango de 0.20 a 0.60%. Su funcin es la de proveer las caractersticas
mecnicas al ncleo de la pieza, y no tiene influencia directa en la profundidad y dureza de la capa nitrurada.
El aluminio es el aleante ms importante cuando se quieren conseguir las mximas durezas. Generalmene
se limita su contenido a un mximo de 1.5% y debe ir acompaando de otros aleantes. Si no se cumple
alguna de estas condiciones, la capa nitrurada resultante ser demasiado frgil.
El molibdeno forma nitruros estables a la temperatura de nitruracin, aumentando la dureza de la capa
exterior. Adems, mejora la tenacidad del ncleo y evita la fragilidad que presenta los aceros sin molibdeno
al permanecer mucho tiempo a temperaturas de alrededor de 500 C.
El cromo y el vanadio aumentan la profundidad de capa e incrementan la influencia del aluminio y del
molibdeno.
La Tabla 7 muestra la composicin qumica de los aceros al carbono ms empleados en la nitruracin:

Tipo de acero

Cromo-AluminioMolibdeno
Alto en cromo con
molibdeno y
Vanadio
Cromo-MolibdenoVanadio
Cromo-Molibdeno

Si

Composicin Qumica
Mn Ni
Cr
Al

Mo

0.50
0.40
0.30
0.20
0.40
0.30
0.20
0.35
0.25
0.18
0.30

0.35
0.35
0.35
0.35
0.30
0.30
0.30
0.30
0.30
0.30
0.30

0.65
0.65
0.65
0.65
0.50
0.45
0.45
0.50
0.50
0.50
0.60

0.20
0.20
0.20
0.20
1.00
0.40
0.40
0.25
0.25
0.25
0.20

0.25
0.15
0.15
0.15

0.30
0.30
0.50
0.60

1.60
1.60
1.60
1.60
3.00
3.00
3.00
2.00
2.00
2.00
1.00

1.10
1.10
1.10
1.10
-

Dureza
Vickers
1100
1100
1100
1100
850
850
850
750
750
750
650

Resistencia
Mecnica
(kg/mm2)
126
98
91
76
133
100
79
98
94
83
92

Tabla 7. Composicin qumica y propiedades mecnicas de algunos aceros de nitruracin. La resistencia mecnica corresponde a
la del ncleo, luego de templado y revenido a 650C.

Debido a que los elementos de aleacin modifican el diagrama de equilibrio hierro carbono, es posible
emplear en todos los aceros de la Tabla 7 temperaturas de nitruracin un poco ms elevadas que las que
corresponden a los aceros al carbono sin aleantes. No se corre peligro de que aparezca braunita en la capa
perifrica, dado que la temperatura eutectoide puede elevarse hasta 650C, dependiendo del acero.

2.3.5 Instalaciones de nitrurar


Los elementos necesarios para efectuar la nitruracin son: el horno de tratamiento, la caja de nitrurar, un
tubo de amoniaco y un aparato para medir la disociacin del gas.
Los hornos de tratamiento suelen ser casi siempre elctricos con regulacin automtica de temperatura.
La caja donde se colocan las piezas a nitrurar, suele ser de nquel, acero inoxidable austenitico o hierro
esmaltado. La caja llevar tres tubos, uno en la parte inferior para la entrada del amoniaco, otro en la parte
superior de salida y el tercero, cerrado, para el par del pirmetro. El cierre de la caja debe ser hermtico, a fin
de contener la atmsfera nitrurante.
Junto al horno se colocar una botella de amoniaco, conectada con el tubo de entrada de gas a la caja. El
tubo de salida ir a dos frascos lavadores llenos de agua, en los que el burbujeo servir para tener una idea
del consumo del gas.

Lisandro Ferrero

24

Figura 23. Esquema de una instalacin de nitruracin.

2.4 Nitrocarburacin
La nitrocarburacin, o nitrocarburacin ferrtica, es un proceso modificado de nitruracin y no una forma
de carburizacin. En la nitrocarburacin, tanto nitrgeno como carbono (en menor cantidad) se introducen en
forma simultnea en el acero en fase ferrtica.
Este proceso se aplica en forma exitosa a la mayora de los metales ferrosos, incluyendo aceros al carbono
forjados, obtenidos de metalurgia de polvos, aceros de corte libre, microaleados, aleados, aceros para
herramientas, aceros inoxidables y fundiciones.
La dureza de la capa dura es de 60 a 72 HRC, y tiene excelentes propiedades antirallado y resistencia al
desgaste, con distorsin mnima.
El tratamiento puede ser llevado a cabo en un bao de sales lquido, o en una atmsfera gaseosa.
ltimamente est teniendo mayor participacin la nitrocarburacin por plasma.
Microestructura de la Capa Nitrocarburada
La capa blanca, superficial, est compuesta por un carbonitruro de hierro (fase ) que se forma entre 490 y
590C. El espesor de la capa blanca est entre 10 y 40 m en general, y depende de la temperatura,
composicin del gas y velocidad de flujo del gas (ver Figura 24). La capa blanca en la nitrocarburacin en
general es contnua y le confiere buenas propiedades a la capa dura.
Debajo de la capa blanca se encuentra la zona de difusin, compuesta por nitruros de hierro y nitruros de
de algunos elementos de aleacin y nitrgeno absorbido. El espesor total (capa blanca ms zona de difusin)
puede llegar a ser 1 mm.

Lisandro Ferrero

25

Figura 24. Capa superficial luego de una nitrocarburizacion ferrtica a 570C. El nitrgeno es el elemento predominante.

2.4.1 Nitrocarburacin lquida


La nitrocarburacin lquida comenz a usarse en la dcada de 1940, empleando baos de sales con alto
contenido de cianuros. Problemas medioambientales y costos asociados en el tratamiento de efluentes
llevaron al desarrollo de baos de sales con bajo cianuro, no txicos.
Los principales componentes del bao son sales de cianuros y cianatos de metales alcalinos,
predominantemente sodio y potasio.
En general, el proceso consiste de los siguientes pasos:
a) Precalentamiento en aire hasta 350C.
b) Nitrocarburacin en bao de sales a 570-580C por 1-2 horas.
c) Enfriamiento intermedio a 400C.
d) Enfriamiento a temperatura ambiente.
e) Limpieza
Existe una gran cantidad de procesos de nitrocarburacin lquida que son variaciones de los pasos
recin mencionados, dando como resultados a tcnicas patentadas que se aplican casi exclusivamente a un
tipo de pieza en particular. Ejemplos de estos procesos son:

Nitrocaburacin en bao de sales con alto cianuro.


Nitrocaburacin en bao de sales con bajo cianuro.
Nitrocaburacin en bao de sales con cianuro y compuestos de azufre: La presencia del azufre
mejora la resistencia al desgaste de la capa dura.
Nitrocaburacin en bao de sales a baja temperatura (480C): Especialmente para aceros de alta
aleacin. Se obtienen capas de menor espesor.
Nitrocaburacin en bao de sales a alta temperatura. (580-630C): La principal diferencia con el
proceso anterior en un incremento en el espesor de la capa dura.
Nitrocaburacin en bao de sales con pos tratamiento: En este caso, al finalizar la nitrocarburacin
estndr, se hace un rectificado de la capa blanca y se vuelve a introducir la pieza en el bao de
sales a 400C por 30 minutos. Esto mejora notablemente la resistencia a la corrosin.

Los ventajas del proceso son:


Se obtienen componentes de alta calidad: Elevada resistencia a la corrosin, repetitividad en los
resultados y uniformidad en la capa.
El procesos simple: Pocos parmetros a monitorear (temperatura, tiempo, composicin del bao).
Lisandro Ferrero

26

Alta flexibilidad en el proceso: Se pueden procesa varias piezas de diferentes tratamientos al


mismo tiempo.
Baja distorsin

2.4.2 Nitrocarburacin Gaseosa


Al igual que la nitrocarburacin lquida, existen varios procesos patentados de usos particulares. En
general, se puede decir que el tratamiento se realiza a 450-590C, por 1-3 horas, en una atmsfera de
amonaco y gas endotrmico (por ejemplo, una mezcla de 50-50 de cada uno).
No se har hincapi en este proceso, ya que la teora bsica es la misma a los procesos ya explicados
anterioremente. La Figura 25 muestra un ejemplo de la prctica de nitrocarburacin de cigeales.

Figura 25. Izq. Carga de cigeales al horno para nitrocarburacin. Der. Microestructura de uno de los cigeales
nitrocarburados a 570C por 3 horas.

2.5 Boronizado
Este proceso involucra la difusin de boro en la superfcie de un acero a 850-950C. El boro se combina
con el hierro del acero y alguno de los elementos de aleacin, formando boruros. De esta forma, se obtiene
una capa de muy alta dureza (hasta 2000 HV), resistente al desgaste, a altas temperaturas y a la corrosin.
Se aplica a aceros al carbono, de baja aleacin, aceros para herramientas, aceros inoxidables y aceros
sinterizados. Tambin se realizan boronizados sobre aceros ya carburizados.
Existen los siguientes procesos de boronizado: boronizado en cajas (slido), boronizado lquido,
boronizado gaseoso, boronizado en plasma, boronizado en lecho fluidizado. De todos estos mtodos, slo el
boronizado slido tiene inters comercial.
Ventajas
Capas de muy alta dureza y se retiene la dureza a alta temperatura.
Bajo coeficiente de friccin y resistencia al desgaste.
Amplia variedad de aceros compatibles con el proceso.
Mejora en la reistencia a la corrosin-erosin
Mayor vida a la fatiga
Desventajas
Proceso muy laborioso y poco flexible.
Incremento considerable del volumen de la capa borada (hasta un 25% ms de espesor de la capa borada.
En caso de requerir un mecanizado final, slo es posible realizarlo con piedra de diamante.

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27

Caractersticas de la capa borada


La capa dura resultante puede estar formada por una o dos fases. En el caso monofsico, la capa es de
Fe2B. En el caso bifsico, la capa exterior es de FeB y la interior de Fe2B.
La fase FeB, si se forma, es muy frgil y se produce en una superficie que se encuentra altamente
tensionada (tensiones de traccin). El Fe2B es la fase preferida, por ser menos frgil y generar tensiones de
compresin en la pieza.
Si bien el FeB se encuentra presente en la mayora de las capas boradas, su efecto no es perjudicial
cuando no forma una capa contnua. Contrariamente, puede ser perjudicial en algunos casos que se encuentra
formando una capa contnua, dado que puede introducir fisuras en la capa dura, generando una separacin de
la capa. Esta situacin se muestra en la Figura 26. La capa de FeB puede ser minimizada con un tratamiento
trmico de recocido luego del boronizado. Se observa una morfologa tipo diente de sierra, muy comn en
los aceros al carbono y de baja aleacin.

Figura 26. Izq: Separacin de parte de la capa boronizada de un acero al carbono (900C x 4 horas). Se puede observar que
la capa est formada por dos fases. Der. Efecto de diferentes aleantes en la morfologa de la capa borada.

Las propiedades mecnicas, morfologa y espesor de la capa borada depende fuertemente del contenido
de aleantes del acero. En general, a mayor contenido de aleantes, menor espesor de capa, dado que los
aleantes retardan la difusin del boro.
Boronizado en cajas
Es el proceso de boronizado ms comn, en donde las piezas se cubren con un agente borante en polvo, se
sella la caja, y se lo calienta a 900-1000C. El boro difunde hacia el metal y forma la capa de boruros. Luego
de 3 a 5 horas, la caja se retira del horno y se deja enfriar al aire. La Tabla 8 muestra algunos ejemplos de
composicin de polvos empleados en la prctica.
Fuente de boro
B4C
5%
B4C
50%
B4C
85%
B4C
95%
B4C
84%

Activadores
KBF4
5%
KBF4
5%
Na2CO3
15%
Na2B4O7
5%
Na2B4O7 16%

Relleno (Inerte)
SiC
90%
SiC
45%
-

Tabla 8. Composiciones tpicas de polvos empleados en el boronizado en cajas.

Los espesores tpicos de capa borada son 0.05 a 0.25mm para aceros de bajo carbono y de baja aleacin y
0.025 a 0.076 mm para aceros de alta aleacin.

Lisandro Ferrero

28

2.6 Sulfinizacin
En este tratamiento se incorpora carbono, nitrgeno y azufre en la superficie del acero, al someter la pieza
a un bao de sales a baja temperatura (565C). Como resultado, se obtiene una notable mejora en la
resistencia al desgaste. En este tratamiento no se observa un incremento significativo en la dureza superficial
del acero.
Se suele emplear un bao formado por dos sales: una sal de bajo punto de fusin: carbonato sdico con
cianuro sdico y cloruro potsico (puede considerarse como una sal tpica de cianuracin); y una sal
portadora de azufre: cloruro de potasio con cianuro sdico y sulfito sdico. A veces interviene un tercer tipo
de sal, de relleno, que es inerte en el proceso.
En la sulfinizacin se forman don capas. La capa exterior es dura y frgil y de bajo espesor (10 a 30 m).
Est compuesta de nitruros de hierro y nitruros de elementos de aleacin (Al, Cr y W, si estn presentes). La
capa interior es ms blanda y de mayor espesor. La profundidad total que se alcanza es de hasta 0.30 mm. El
esquema de una capa sulfinizada se muestra en la Figura 27.

Figura 27. Esquema de una capa sulfinizada.

Las superficies sulfinizadas se comportan en cierto modo como los metales antifriccin. Este fenmeno se
explica por la microfusin de compuestos de azufre (de bajo punto de fusin) como consecuencia del
incremento de temperatura generada en el rozamiento. Esto facilita el deslizamiento entre las piezas. Por otro
lado, los compuestos duros incrustados en la matriz (nitruros), mejoran la resistencia al roce.

Lisandro Ferrero

29

Anexo 1
La siguiente tabla resume las principales caractersticas de los mtodos de endurecimiento superficial por
difusin (Procesos Termoqumicos).
Especie
endurec
edora

T (C)

Prof tpica

Dureza
(HRC)

Metales
base
tpicos

Caractersticas del Proceso

Slida (Pack)

815
1090

125 m
1.5 mm

5063(a)

AbC, A
aleados
bC

Bajo costo del equipamiento.


Poco control de la profundidad de capa.

Gaseosa

815
980

75 m
1.5 mm

5063(a)

AbC, A
aleados
bC

Buen control de profundidad de capa.


Adecuado para la operacin continua.
Requiere cuidadosos controles del gas.
Puede ser peligroso.

Lquida / Sales

C (+ N
probable
m)

815
980

50 m
1.5 mm

5065(a)

AbC, A
aleados
bC

Ms rpido que los procesos Pack y Gas.


Problemas con la disposicin de las sales.
Mantenimiento frecuente de las sales.

Vaco

815
1090

75 m
1.5 mm

5063(a)

AbC, A
aleados
bC

Excelente control del proceso.


Mayor rapidez.
Equipamiento caro.

Gas

N+
Cptos de
N

480
590

125 m
0.75 mm

5070

A
aleados,
nitriding
steels, SS

No requiere de temple.
Baja distorsin.
Proceso lento (en gral batch).

Lquida / Sales

N+
Cptos de
N

510
565

2.5 m
0.75 mm

5070

Ferrosos
en gral
(incluye
fundicione
s)

Para capas delgadas <25 m.


No se produce la capa blanca.

Ion (Plasma)

N+
Cptos de
N

340
565

75 m
0.75 mm

5070

A
aleados,
nitriding
steels, SS

Mayor rapidez que la nitruracin gaseosa.


No se produce la capa blanca.
Alto costo del equipamiento.

Gas

C+N

760
870

75 m
0.75 mm

5065(a)

AbC, A
aleados
bC, SS

Menor T que en carburizacin (menor


distorsin).

Lquida
(Cianuracin)

C+N

760
870

2.5125
m

5065(a)

A bC

Pelculas delgadas.
Proceso Batch.
Problemas en la disposicin de sales.

Nitrocarburacin
Ferrtica

C+N

565
675

2.525
m

4060(a)

A bC

Baja distorsin.

40>70

A
aleados,
A para
herramient
as, Aleac.
Co, Aleac.
Ni

Capas de alta dureza.

Proceso

Carburizacin
(Carburizing)

Nitruracin
(Nitriding)

Carbonitruracin
(Carbonitriding)

Otros

Boronizado
(Boriding)

B+
Cptos de
B

400
1150

12.550
m

(a) Requiere de un temple desde la fase austentica

Lisandro Ferrero

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Anexo 2
En la siguiente figura se muestra el diagrama estable hierro grafito (linea punteada) y el diagrama
metaestable Fe Fe3C (lnea contnua).

Lisandro Ferrero

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