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DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA
Procesos Termoqumicos
de Endurecimiento Superficial
INGENIERIA INDUSTRIAL
2012
ndice
Endurecimiento Superficial .......................................................................................................... 3
1
Introduccin .......................................................................................................................... 3
2
Procesos Termoqumicos ...................................................................................................... 3
2.1 Carburizacin.................................................................................................................... 4
2.1.1 Carburizacin Gaseosa ............................................................................................... 5
2.1.2 Carburizacin Slida .................................................................................................. 9
2.1.3 Carburizacin Lquida.............................................................................................. 11
2.2 Carbonitruracin ............................................................................................................. 14
2.2.1 Carbonitruracin Gaseosa ........................................................................................ 14
2.2.2 Carbonitruracin Lquida - Cianuracin ................................................................... 18
2.3 Nitruracin...................................................................................................................... 19
2.3.1 Ventajas de la Nitruracin ........................................................................................ 20
2.3.2 Diagrama Hierro-Nitrgeno ..................................................................................... 21
2.3.3 Teora de la nitruracin ............................................................................................ 22
2.3.4 Composicin de los aceros de nitruracin ................................................................ 24
2.3.5 Instalaciones de nitrurar ........................................................................................... 24
2.4 Nitrocarburacin ............................................................................................................. 25
2.4.1 Nitrocarburacin lquida .......................................................................................... 26
2.4.2 Nitrocarburacin Gaseosa ........................................................................................ 27
2.5 Boronizado ..................................................................................................................... 27
2.6 Sulfinizacin ................................................................................................................... 29
Anexo 1 ........................................................................................................................................ 30
Anexo 2 ........................................................................................................................................ 31
Lisandro Ferrero
Endurecimiento Superficial
1 Introduccin
El endurecimiento superficial es un trmino general que abarca una amplia variedad de tcnicas, todas
ellas con el mismo objetivo:
Procesos Trmicos
No se modifica la composicin qumica de la superficie.
Se modifica la microestructura superficial sin la adicin de especies
endurecedoras
Carburizacin
Nitruracin
Carbonitruracin
Nitrocarburacin
Boronizado
Sulfinizacin
Endurecimiento por llama
Endurecimiento por induccin
Endurecimiento por lser
Endurecimiento por haz de electrones
Cromado duro (Hard chromium plating)
Recubrimiendo de Ni autocataltico (Electroless
Nickel Plating)
Thermal Spraying
Soldadura de Recargue (Weld hardfacing)
Deposicin Qumica en Fase Vapor (QVD)
Deposicin Fsica en Fase Vapor (PVD)
Implantacin Inica
Laser Surface Processing
Tabla 1. Mtodos ingenieriles para el endurecimiento superficial de los aceros y algunos no ferrosos
2 Procesos Termoqumicos
Son procesos de endurecimiento superficial por difusin. En este caso, se modifica la composicin
qumica de la superficie de la pieza mediante un proceso termoqumico, el cual necesita calor para promover
la disfusin de una especie endurecedora hacia la superficie y regiones subsuperficiales de la pieza a tratar.
Este proceso de difusin modifica la composicin qumica de la superficie de la pieza, formando una capa
dura.
La profundidad de la capa dura posee la siguiente relacin temperatura-tiempo:
Ec. 1
Proceso de endurecimiento
Carburizacin
Slida o en Cajas (Pack)
Gaseosa
Lquida / Sales
Vaco
Nitruracin
Gas
Lquida / Sales
Ion (Plasma)
Carbonitruracin
Gaseosa
Lquida (Cianuracin)
Nitrocarburacin
Gaseosa
Lquida
Boronizado
Slido
Lquido
Gaseoso
Plasma
Lecho Fluidizado
Sulfinizacin
Lquida
Especie endurecedora
C
C
C (+ N)
C
N + Cptos de N
N + Cptos de N
N + Cptos de N
C+N
C+N
N+C
N+C
B + Cptos de B
B + Cptos de B
B + Cptos de B
B + Cptos de B
B + Cptos de B
C+N+S
2.1 Carburizacin
Es un proceso de endurecimiento superficial en el que la especie endurecedora es el carbono. Se emplea
para endurecer principalmente superficies de piezas de acero de bajo carbono y aceros aleados de bajo
carbono, generalmente de 0.08 a 0.25 %C.
El proceso de carburizacin puede resumirse en los siguientes pasos:
a) Calentar la pieza hasta la temperatura de austenizacin (815-1090 C).
b) Someter la pieza a un medio carburante (slido, lquido o gaseoso) por un determinado tiempo (de
algunas horas a das, dependiendo del medio carburante).
c) Temple la pieza: La superficie carburada, de mayor templabilidad, forma martensita. El ncleo de la
pieza, cuya composicin qumica no es alterada, posee menor templabilidad y no forma martensita.
d) Revenido de la microestructura martenstica superficial.
De esta forma, se obtiene en la pieza un gradiente superficial en la concentracin de carbono (ver Figura
1). Como consecuencia, se genera un gradiente de dureza, que es mayor en la superficie y decrece hacia el
interior. As se genera una superficie dura (50-65 HRC) y resistente al desgaste, conservando la tenacidad del
interior de la pieza.
Figura 1. Izq: Gradiente en la concentracin de carbono que resulta de la carburizacin gaseosa de un acero SAE
8620 para 4, 8 y 16 horas a 927 C. Der: Diferentes microestructuras de la carburizacin slida de un acero 0.15% C,
luego de un enfriamiento lento desde 940C por a) 1 hora, b) 2 horas y c) 4 horas.
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La concentracin de carbono final en la superficie de las piezas se encuentra por debajo del lmite
de solubilidad de la austenita.
Se minimiza la deposicin de holln en el interior del horno.
sta es la razon por la cual se emplean atmsferas carburantes controladas. Se producen mezclando un
gas portador con un gas rico (gas carburante). ste ltimo suele ser gas natural (metano), propano o butano.
Un tipo de gas portador es el endotrmico, que se produce en un generador independiente mezclando en
cierta proporcin, un gas hidrocarburo (gas natural, propano o butano) con aire. Posteriormente se efecta su
descomposicin a alta temperatura (1000 C) y en presencia de un catalizador en un horno. Este es el
principio del generador de atmsfera endotrmica, mostrado en la Figura 2. De esta forma, el gas portador es
una mezcla de CO, H2, N2 y en menor proporcin CO2, CH4 y vapor de agua. Tiene la funcin de diluyente,
disminuye la generacin de holln y acelera la reaccin de carburizacin en la superficie de la pieza.
Un segundo tipo de gas portador, son las atmsferas Metanol-Nitrgeno. Slo se lo menciona para
nombrar un tipo de gas portador diferente al gas endotrmico. Se forman a partir de la mezcla de metanol
con nitrgeno. Tienen la ventaja de no requerir un generador de gas independiente, sin embargo tiene mayor
costo.
Lisandro Ferrero
Lisandro Ferrero
En los hornos contnuos, las piezas son transportadas a travs del horno de un extremo al otro por medio
de bandejas o cadenas mviles (ver Figura 5). Existen varios diseos (rotativos, de retorta rotativos, con cinta
transportadora, etc) y tambin pueden ser diseados con un sistema integrado de temple. Estos tipos de
hornos se caracterizan por la elevada productividad en la carburacin de piezas similares.
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CO H 2 O CO 2 H 2
Ec. 2
Si bien la secuencia de reacciones en el proceso de carburizacin no est de todo entendida, se sabe bien
que el carbono slo ingresa en el acero bajo el estado naciente, debido a su mayor reactividad. El carbono
naciente, C(en Fe), se forma bajo las siguientes reacciones:
Ec. 3
Ec. 4
Slo el carbono naciente que se forme en la superficie de la pieza ser el que tenga la reactividad
necesaria para difundir hacia el interior.
El metano est presente en cantidades mayores a las del equilibrio y provee el carbono del proceso de
carburacin por medio de las siguientes reacciones:
CH 4 CO 2 2CO 2H 2
CH 4 H 2 O CO 3H 2
Ec. 5
Ec. 6
las cuales reducen la concentracin de CO2 y H2O, respectivamente. Estas reacciones regeneran CO e H2, por
lo que desplazan las ecuaciones 3 y 4 hacia la derecha. Debido a que el contenido de metano de la atmsfera
carburizante es mucho mayor al esperado por el equilibrio, dada una cantidad de CO 2 y H2O presente, se
hace evidente que las reacciones de las ecuaciones 5 y 6 tampoco se aproximan al equilibrio.
La suma de las reacciones entre las ecuaciones 3 y 5 y tambin entre las ecuaciones 4 y 6 se reduce a:
CH 4 C(en Fe) 2H 2
Ec. 7
Nota: La presencia de O2 altera la reactividad del carbono naciente bajo la siguiente reaccin: C(en Fe) 1/2O 2 CO
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Calor
Compuesto de Carburizacin
(Polvo Endurecedor)
Contenedor cerrado
(Caja de cementar)
Calor
Figura 7. Izquierda: Esquema del proceso de cementacin slida. En la pieza a cementar, C representa al carbono en la superficie
de la pieza y CO al gas que circula alrededor de la misma. Derecha: Recipiente comercial de compuesto endurecedor.
Compuestos de Carburizacin
Los compuestos de carburizacin o polvos endurecedores comerciales ms empleados estn formados por
carbn vegetal, coque de petrleo o alquitrn, mezclado con 10 a 20 % de carbonatos de bario, calcio y
sodio.
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En caso de emplearse slo carbn como polvo endurecedor, se obtendran capas carburadas con un
contenido de carbono inferior a 0.65%. Mezclndolo en cambio con carbonatos alcalinos o alcalino-trreos,
se alcanza hasta 1.20% de carbono en la superficie. Por ello, estos carbonatos se llaman activadores.
Por otro lado, en la antigedad se pensaba que la transferencia del carbono al acero ocurra directamente
del carbono slido proveniente del compuesto de carburizacin. Sin embargo, si se coloca una pieza de acero
rodeado de materias carburantes y se calienta a 925C en el vaco, no habra gases alrededor de la pieza y el
acero no absorbera carbono. De esta forma, se puede comprobar que los verdaderos agentes carburantes son
los gases que se desprenden del polvo endurecedor a alta temperatura.
El xito de la cementacin slida depende en gran parte de la aptitud del medio carburante para
suministrar y rodear la superficie del acero con carbono, en un estado que se puede llamar activo. De esta
forna, la absorcin del carbono por el acero se efectua rpidamente. La experiencia ha demostrado que el
carbono naciente que se forma en el interior de las cajas de cementacion al descomponerse el xido de
carbono, se encuentra en un estado muy favorable para que se produzca la cementacin. Este mecanismo se
explica a continuacin:
El carbn a elevada temperatura y en contacto con el oxigeno del aire del interior de las cajas produce
xido de carbono:
2C O 2 2CO
Ec. 8
Ec.10
Ec. 11
El CO producido (ecuaciones 8 y 11) se descompone en carbono naciente segn la Ec. 9, y el BaO reacciona
con el CO2 dando nuevamente BaCO3.
Dado que las mezclas cementantes pierden su actividad con el uso, es necesario renovarlas
peridicamente. Una prctica comn es mezclar 3 a 5 partes de mezcla usada y una parte de mezcla nueva.
En todos los casos, para que se verifique con facilidad la absorcin del carbono, es necesario que el acero
se encuentre en estado austentico, con hierro en estado gamma. Esta condicin se cumple a las temperaturas
normales de carburizacin (de 850C a 950C). En estas condiciones, el acero puede llegar a absorber hasta
1.4% de C, pudiendo llegar hasta 1.7% de C a 1145C. En caso de que el hierro se encuentre en estado alfa, a
temperaturas ms bajas, la capacidad de absorcin del carbono sera muy limitada: 0.035% de C a 720C.
Equipamiento Tipos de Hornos y Cajas Cementantes
Se emplean hornos calentados con carbn, gas, fuel oil o electricidad. En ellos, se colocan las cajas de
cementar, con las piezas y las mezclas cementantes dentro. Las juntas de las cajas deben quedar bien
cerradas, empleando barro o arcillas refractarias.
Las principales caractersticas que debe tener un horno para ser empleado en la carburizacin slida son:
proveer buena capacidad trmica, uniformidad en la temperatura y tener soportes adecuados para las cajas.
En cuanto al material de las cajas, se puede utilizar recipientes de aceros al carbono (puede estar revestido
con aluminio), fundicin, chapas de acero soldado, acero inoxidable o aleaciones Fe-Cr-Ni para altas
temperaturas. La funcin del aluminio como revestimiento del acero al carbono, es la de extender la vida til
del acero al carbono. Esto reduce significativamente el costo de las cajas. La eleccin del material depender
de la amortizacin que se le de. Es decir, el material ms barato podra llegar a ser una aleacin Fe-Cr-Ni,
Lisandro Ferrero
10
con la mayor inversin inicial, pero amortizada en funcin de la cantidad de aos de uso y continuidad de la
produccin.
Es conveniente que las cajas posean patas o queden colocadas cobre apoyos para que penetre el calor por
debajo y la cara inferior se pueda calentar con facilidad.
Variables en el Proceso de Carburizacin
La carburizacin en cajas tiene las mismas variables a controlar que las ya comentadas en la
carburizacin gaseosa: temperatura, tiempo y composicin de la atmsfera.
Al igual que en la carburizacin gaseosa, la velocidad de formacin de la capa carburada se incrementa
rpidamente con la temperatura. El rango de temperatura normal es 815C a 955C. Sin embargo, en los
ntimos aos la temperatura de carburizacin ha sido elevada hasta 1095C, debido a las mejoras en los
procesos de fabricacin del acero (prcticas de grano fino). Algunos aceros pueden mantener el grano fino
hasta los 1040C . Por encima de esta temperatura, el crecimiento de grano ocurrira luego de un tiempo lo
suficientemente largo. Finalmente, la creciente mejora del material de las cajas y los aceros de grano fino,
permiten el uso de una gran variedad de temperaturas.
La profundidad de capa a una determinada temperatura de carburizacin es proporcional a la raiz
cuadrada del tiempo (ver Figura 8). De esta forma, la velocidad de carburizacin es mayor al principio del
proceso y disminuye gradualmente con el tiempo.
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Debido a las caractersticas de la transferencia trmica del bao de sales a la pieza, la pieza se calienta
mucho ms rpido y la carburizacin lquida se realiza en menor tiempo que la gaseosa. En general, las
piezas se templan luego del bao, seguido de un revenido.
La mayora de las sales de carburizacin contienen cianuro, en cuyos casos se introduce tanto carbono
como nitrgeno a la capa. Sin embargo, tambin hay sales que no contienen cianuro y slo instroducen
carbono a la pieza.
Bao de Sales con Cianuro
En este proceso se introduce carbono y nitrgeno al acero. La dureza superficial alcanzada puede
considerarse casi exclusivamente a la accin del carbono. La influencia del pequeo porcentage de nitrgeno
en la capa es menor y puede ser casi despreciable.
Las sales empleadas pueden clasificarse en dos grupos, de acuerdo a la profundidad de capa:
a) Sales de baja temperatura o de penetracin media. Se consiguen capas cementadas de 0.2 a
1.5mm. En general se usan en el rango de 850 a 900C. En algunos casos especficos, este rango se
extiende de 790 a 925C. La composicin de estas sales se muestra en la Tabla 3.
b) Sales de alta temperatura o de gran penetracin. Se consiguen capas cementadas de 1 a 3mm. En
general se usan en el rango de 875 a 950C. En algunos casos se pueden lograr profundidades de hasta
6mm. El uso ms importante de estas sales es por la rpida formacin de capas de 1 a 2mm. La
composicin de estas sales se muestra en la Tabla 3. De la tabla, se observa que estas sales tienen
mayor cantidad de cloruro brico, cloruro potsico y otras sales alcalinas como fluoruros o cloruros
de bario, calcio o estroncio. Estas sales aumentan notablemente la penetracin del carbono, actuando
como agentes catalticos.
Sales de baja T o Sales de alta T o
penetracin media gran penetracin
Profundidades de
capa promedio (mm)
Cianuro Sdico
Cloruro Brico
Otras sales alcalinas
Cloruro Potsico
Cloruro Sdico
Carbonato Sdico
Cianato Sdico
0.2 a 1.5
1a3
17 a 23
14 a 40
0 a 3.5
20 a 30
<30
<1
7.5 a 12
45 a 55
2 a 10
5.5 a 20
0 a 15
<30
<0.30
Tabla 3. Composicin de sales con cianuro empleadas en la carburacin lquida de los aceros.
En los baos de sales activados con Cloruro Brico, la actividad carburadora es debida principalmente a
las siguientes reacciones:
Ec.12
Ec. 13
En donde (C) representa el carbono que pasa al acero. La temperatura desplaza estas reacciones hacia la
derecha, aumentando la formacin de carbono activo. Esta es una forma de disminuir la formacin de
nitrgeno, cuya influencia puede llegar a ser perjudicial en el tratamiento dado que dificulta la penetracin
del carbono.
El porcentaje de cianato de sodio en el bao es un ndice de la cantidad de nitrgeno que absorbe el acero.
Luego, para asegurar una buena penetracin de carbono debe evitarse que el cianato pase de los lmites de la
Tabla 3, para ambos tipos de sales.
Las profundidades que se consiguen empleando sales de media y gran penetracin se observan en la
Figura 9.
Lisandro Ferrero
12
Figura 9. Influencia de la temperatura y naturaleza del cementante en el espesor de la capa cementada que alcanza un contenido de
carbono superior a 0.30%.
Figura 10. Hornos empleados en la carburacin lquida. Izquierda: calentados con gas o fuel oil. Derecha: calentados con
resistencia elctrica.
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Un tipo de horno elctrico muy utilizado consta de un grupo de electrodos que quedan sumergidos en el
bao (ver Figura 11). Como las sales fundidas son conductoras, a travs de ellas pasa la corriente elctrica y
el calor originado por el paso de esta corriente es suficiente para el calentamiento del bao. Como las sales
slidas no son conductoras de la electricidad, la puesta en marcha es algo complicado. Se comienza
colocando entre dos electrodos un trozo de coke de tamao apropiado, que se presiona entre ellos con una
barra de hierro auxiliar para facilitar el contacto. El paso de la corriente calienta el carbn, que llega a
ponerse al rojo. Luego, comienza a fundirse las sales que estn a su alrededor. Posteriormente se calienta y
funde el resto de la masa. La temperatura se regula con gran exactitud modificando el voltaje de los
electrodos. Es necesario disponer de campanas sobre los crisoles, para absorber los vapores nocivos que se
desprenden.
2.2 Carbonitruracin
La carbonitruracin es un proceso modificado de carburizacin, y no una forma de nitruracin. Involucra
la difusin de carbono y nitrgeno a la superficie exterior del acero, formando la capa dura por accin de
ambos elementos. Puede ser llevado a cabo en la atmsfera gaseosa de un horno (carbonitruracin gaseosa,
seccin 2.2.1) o en un bao de sales (carbonitruracin lquida o cianuracin, seccin 2.2.2). El procesamiento
por plasma es ms reciente, y tambin se lo emplea en la carbonitruracin de los aceros, aunque no se lo
descibir en este captulo.
En general, la carbonitruracin se realiza a menores temperaturas que la carburizacin gaseosa, entre 775900C contra 870-1065C, respectivamente. Los perodos de tiempo tambin son ms cortos. Si se combinan
estos parmetros con el hecho de que el nitrgeno inhibe la difusin del carbono, la carbonitruracin resulta
en capas ms duras pero de menor profundidad que en la carburizacin gaseosa.
Los aceros carbonitrurados conservan luego del revenido, durezas ms elevadas que los cementados,
debido a la presencia del nitrgeno en la capa dura. Generalmene es necesario emplear temperaturas de
revenido ms altas que en la cementacin para alcanzar la misma dureza. Otra propiedad interesante de los
aceros carbonitrurados, es su mayor resistencia al ablandamiento y al desgaste a alta temperatura, cuando las
piezas deban trabajar en caliente.
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para carbonitrurar, ya que slo es necesario agregar de 2 a 12% de amonaco a la misma atmsfera empleada
en la carburizacin gaseosa.
Ejemplos de aceros comnmente carbonitrurados son de la serie 1000, 1200, 1300, 1500, 4000, 4100,
4600, 5100, 6100, 8600, 8700, con contenidos de carbono de hasta 0.50%. Se logran profundidades de capa
de hasta 0.75mm en el rango de temperaturas de 760 a 870C (menor que en la carburizacin gaseosa). Se
alcanzan durezas superficiales de 60 a 65 RC.
A modo de comentario, existe una forma de carbonitruracin diferente, que se realiza a baja temperatura
y con mayor porcentaje de amonaco, en donde la capa dura queda conformada por un compuesto hierrocarbono-nitrgeno. En estos casos, no es necesario efectuare el temple posterior. Este compuesto tiene mejor
resistencia al desgaste y es muy atractivo en algunas situaciones particulares.
Efecto del nitrgeno en la capa dura
El nitrgeno, al igual que el carbono, manganeso y nquel son gammgenos (estabilizadores de austenita).
Esto significa que puede quedar austenita retenida luego del temple, siengo en algunas ocasiones un factor
preocupante en los aceros carbonitrurados. Se manifiesta como una disminucin en la dureza superficial de
la capa dura, segn se muestra en la Figura 12, y en algunos casos esto es intolerable. En estas situaciones, se
debe bajar el porcentaje de amonaco de la atmsfera, lo cual reduce la cantidad de austenita retenida. De la
misma figura se deduce que al bajar el porcentaje de amonaco de 11% a 3%, disminuye la cantidad de
austenita retenida aumentando la dureza superficial.
Figura 12. Gradiente de dureza en un acero carbonitrurado a 815C por 1.5 horas y templado en aceite.
Una de las ventajas ms importantes de la carbonitruracin es que el nitrgeno absorbido por el acero
disminuye la velocidad crtica de temple. Es decir, la capa perifrica del acero carbonitrurado tiene mayor
templabilidad que cuando el acero ha sido sometido a carburizacin gaseosa (seccin 2.1.1). Incluso
partiendo de un acero de bajo carbono, y por ende de baja templabilidad (por ejemplo aceros AISI 1010,
1020 y 1113), se puede lograr una estructura martenstica en la capa dura luego del temple. Esto se muestra a
la izquierda de la Figura 13. Esto facilita mucho la sustitucin de aceros de alta aleacin por aceros
carbonitrurados de bajo precio. Adems, en la carburizacin gaseosa pueden aparecer algunos puntos
blandos en la capa dura, situacin que no suele ocurrir en la carbonitruracin.
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15
Figura 13. Izquierda: Capa superficial de martensita producida luego del temple de un acero carbonitrurado a 850C. Derecha:
Curvas de Jominy de un acero al carbono de 0.08 %C cementado y carbonitrurado a 825, 875 y 900C.
NH3 3H N
2N N 2
2H H 2
Ec. 14
Ec. 15
Ec. 16
en donde el amonaco se disocia en nitrgeno e hidrgeno atmicos, los cuales a su vez se combinan en
nitrgeno e hidrgenos moleculares. Las ecuaciones 15 y 16 se ven favorecidas con el aumento de
temperatura, con lo cual una menor temperatura implica una mayor cantidad de nitrgeno atmico
disponible. Esto, a su vez, implica una mayor cantidad de nitrgeno en la capa, lo cual aumenta la
templabilidad de la misma.
La uniformidad en el espesor de la capa depender de la uniformidad en la temperatura del horno,
recirculacin y reabastecimiento adecuado de la atmsfera. En este caso aplican las mismas variables de
proceso de la seccin 2.1.1.
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Figura 15. Influencia de la temperatura de revenido de la dureza superficial de un acero 1018 carbonitrurado a diferentes
temperaturas y porcentajes de amonaco.
Lisandro Ferrero
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Energa
Impacto (J)
T ensayo
(C)
Superf
Templado
370
425
480
480
540
1.4
2
29
69
47
78
25
25
25
25
-18
25
60
47
42.5
38
35
Nucleo
53
46
43
38
32
Dureza HRC
64
64
57
55
57
56
54
52
50
50
63
54
55
50
47
61
49
49
42
36
61
50
47
38
33
58
60
47
38
32
Tabla 4. Influencia de la temperatura de revenido en la energa de impacto y dureza de un acero 1041 carbonitrurado a 845C por 3
horas en una atmsfera de 7% NH3. Templado en aceite desde la temperatura de carbonitruracin.
Carburizacin
Lquida
Composicin
qumica de
la capa
Mayor contenido
de carbono y
menor de
nitrgeno
Carbonitruracin
Lquida o
Cianuracin
Mayor contenido
de nitrgeno y
menor de carbono
(comparado con la
carburizacin
lquida)
< 0.25 mm
Profundidad
Hasta 6.35mm
tpica
Tabla 5. Principales diferencias entre la carburizacin
lquida y la carbonitruracin lquida.
Cementacin
Cianuracin
Cementacin
En la Tabla 5 se puede observar las bajas profundidades de capas asociadas a la cianuracin, siendo sta
su principal desventaja.
En la cianuracin el contenido de nitrgeno de la capa es mayor que en la carburizacin lquida. Esto se
logra incrementando el contenido de cianuros en el bao de sales. De esta forma, el proceso de cianuracin
emplea baos de sales con la composicin qumica que se muestra en la Tabla 6 (comparar el contenido de
cianuro sdico de esta tabla con el de la Tabla 3).
Grado o
concentracion
96 a 98 %
75 %
45 %
30 %
Cianuro Sdico
NaCN (%)
97
75.3
45.3
30
Carbonato Sdico
NaCO3 (%)
2.3
3.5
37
40
Cloruro Sdico
NaCl (%)
Trazas
21.2
17.7
30
T de
fusin C
560
590
570
625
La mezcla grado 30 es una de las ms empleadas. Las sales de carbonato y cloruro sdico son inertes en
el bao y se agregan para controlar la temperatura de fusin de la mezcla, com as tambin mejorar la fluidez
del bao fundido.
Lisandro Ferrero
18
La carburizacin del acero se realiza por la accin del CO que se desprende del bao, generalmente entre
760-950C, y la nitruracin por la accin del nitrgeno, segn las siguientes reacciones.
El cianuro se oxida al reaccionar con el oxgeno del aire, dando cianato sdico:
2NaCN O2 2NaCNO
Ec.17
El cianato sdico se descompone por la accin del calor en cianuro sdico, carbonato sdico, oxido de
carbono y nitrgeno naciente:
Ec.18
El cianuro de sodio formado vuelve a iniciar el ciclo, siendo siempre el carbonato sdico el producto final
de la transformacin.
El xido de carbono que se libera durante la descomposicin del cianato, se descompne en carbono
naciente y dixido de carbono (ecuacin 3), que en contacto con el acero caliente se disuelve en hierro
gamma y difunde hacia el interior. De esta forma, el carbono forma carburos, y el nitrgeno nitruros.
Otra posible explicacin de la incorporacin de carbono y nitrgeno al acero es la siguiente. El cianuro de
sodio, por la accin del oxgeno, se transforma en carbonato, xido de carbono y nitrgeno naciente:
Ec.19
El xido de carbono se descompone en carbono naciente y dixido de carbono (ecuacin 3). El dixido de
carbono ataca al cianuro y forma cianato:
NaCN CO 2 NaCNO CO
Ec.20
2.3 Nitruracin
Es una tcnica de endurecimiento superficial de aleaciones ferrosas en el que se consiguen durezas
extraordinarias en la periferia de las piezas por absorcin de nitrgeno en una atmsfera de amonaco y sin la
necesidad de un temple final.
Las piezas que se desean nitrurar son siempre templadas y revenidas antes de la nitruracin. La
nitruracin se realiza en una atmsfera de amonaco a 500-575 C, durante 20 a 80 horas. Se alcanzan
profundidades de capa de 0.20 a 0.70 mm y durezas de hasta 70 HRC.
Al calentarse, el amonaco se disocia segn la ecuacin 14 formando en primer lugar nitrgeno e
hidrgeno atmico, y luego nitrgeno e hidrgeno moleculares (gaseosos) segn las ecuaciones 15 y 16.
nicamente una pequea proporcin del nitrgeno atmmico (naciente) reacciona con el acero,
transformndose rpidamente e1 resto en nitrgeno molecular inerte. El hidrgeno tambin se encuentra en
los primeros momentos en estado atmico, pero pasa luego rpidamente al estado rnolecular. La parte del
nitrgeno que reacciona con el acero difunde hacia el interior del mismo y formar nitruros de aluminio,
cromo, molibdeno y hierro, creando una capa superficial de elevada dureza.
Dado que despus de la nitruracin las piezas ya adquieren dureza superficial, no es necesario enfriarlas
rpidamente desde la temperatura de nitruracin. Esto evita las deformaciones provenientes del enfriamiento
rpido. Adems, siempre que la temperatura de nitruracin sea inferior la temperatura de revenido, las
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propiedades mecnicas del ncleo de la pieza quedarn inalteradas y sern las mismas a las obtenidas
previamente del tratamiento de temple y revenido.
Por ser relativamente baja la temperatura de nitruracin, no hay crecimiento grano. Tampoco es necesario
someter las piezas nitruradas a ningn tratamiento de regeneracidn posterior.
Los pasos completos del proceso de nitruracin suelen ser los siguiente:
a) Mecanizado de las barras laminadas o piezas en bruto de forja o estampado, dejando un exceso de 2
mm sobre las medidas finales.
b) Temple y revenido a una temperatura tal que el ncleo consiga la dureza o resistencia deseada.
c) Mecanizado final de las piezas, dejndolas casi exactamente a las medidas finaIes.
d) En algunos casos se somete a las piezas a un tratamiento a 500-600 C (temperatura inferior a la de
revenido) para eliminar las tensiones de mecanizado.
e) Proteccin de las superficies que no se quiere endurecer y desengrasado.
f) Nitruracin.
g) Ligero rectificado final (opcional).
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20
Figura 18. Retencin de durezas a alta temperatura de diferentes tipos de aceros nitrurados.
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21
A temperaturas inferiores a la eutectoide (590C), el porcentaje de nitrgeno que puede formar solucin
slida con el hierro alfa es muy pequeo, variando desde 0,42 % a 590C, hasta 0,001 % a la temperatura
ambiente. Adems de las fases y que se presentan normalmente en todos los aceros, aqu aparece la fase
' que cristaliza en el sistema cbico y es estable slo en una zona muy estrecha de 5,6 a 5,9 % de nitrgeno
aproximadamente, y la fase que cristaliza en el sistema hexagonal y es estable para porcentajes de
nitrgeno variables de 8 a 11,3 % aproximadamente.
Figura 20. Composicin de la capa nitrurada de un acero al carbono extradulce (sin aleantes) en funcin de la temperatura de
nitruracin.
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Zona de transicin
Ncleo
Figura 21. Esquema y microestructura de la capa nitrurada. La microestructura de la derecha corresponde a un acero 0.4%C,
1.6%Cr, 0.35%Mo y 1.13%Al. El ncleo consiste de martensita revenida con 30 HRC de dureza.
La CAPA BLANCA recibe este nombre por el color que toma cuando se la ataca con Nital. Est
constituida por las fases y ' y tiene un espesor tpico de hasta 25 m. La concentracin de cada fase
depende de la composicin qumica del acero, principalmente el contenido de carbono, y de la temperatura,
composicin del gas y tiempo de nitruracin. Esta capa es muy dura y quebradiza y no es deseada en la
nitruracin, pudiendo ser removida con un ligero mecanizado en caso de ser necesario. Un posible
mecanismo de formacin de la capa blanca se muestra en la Figura 22.
La ZONA DE DIFUSIN est inmediatamente por debajo de la capa blanca. Esta regin est conformada
por nitruros estables provenientes de la reaccin entre el nitrgeno y los elementos formadores de nitruros
que contenga el acero. El espesor tpico llega a 1 mm, y depende de la temperatura y tiempo del proceso. Es
sta regin la que le confiere las propiedades de dureza y resistencia a la fatiga de las capas nitruradas.
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Tipo de acero
Cromo-AluminioMolibdeno
Alto en cromo con
molibdeno y
Vanadio
Cromo-MolibdenoVanadio
Cromo-Molibdeno
Si
Composicin Qumica
Mn Ni
Cr
Al
Mo
0.50
0.40
0.30
0.20
0.40
0.30
0.20
0.35
0.25
0.18
0.30
0.35
0.35
0.35
0.35
0.30
0.30
0.30
0.30
0.30
0.30
0.30
0.65
0.65
0.65
0.65
0.50
0.45
0.45
0.50
0.50
0.50
0.60
0.20
0.20
0.20
0.20
1.00
0.40
0.40
0.25
0.25
0.25
0.20
0.25
0.15
0.15
0.15
0.30
0.30
0.50
0.60
1.60
1.60
1.60
1.60
3.00
3.00
3.00
2.00
2.00
2.00
1.00
1.10
1.10
1.10
1.10
-
Dureza
Vickers
1100
1100
1100
1100
850
850
850
750
750
750
650
Resistencia
Mecnica
(kg/mm2)
126
98
91
76
133
100
79
98
94
83
92
Tabla 7. Composicin qumica y propiedades mecnicas de algunos aceros de nitruracin. La resistencia mecnica corresponde a
la del ncleo, luego de templado y revenido a 650C.
Debido a que los elementos de aleacin modifican el diagrama de equilibrio hierro carbono, es posible
emplear en todos los aceros de la Tabla 7 temperaturas de nitruracin un poco ms elevadas que las que
corresponden a los aceros al carbono sin aleantes. No se corre peligro de que aparezca braunita en la capa
perifrica, dado que la temperatura eutectoide puede elevarse hasta 650C, dependiendo del acero.
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2.4 Nitrocarburacin
La nitrocarburacin, o nitrocarburacin ferrtica, es un proceso modificado de nitruracin y no una forma
de carburizacin. En la nitrocarburacin, tanto nitrgeno como carbono (en menor cantidad) se introducen en
forma simultnea en el acero en fase ferrtica.
Este proceso se aplica en forma exitosa a la mayora de los metales ferrosos, incluyendo aceros al carbono
forjados, obtenidos de metalurgia de polvos, aceros de corte libre, microaleados, aleados, aceros para
herramientas, aceros inoxidables y fundiciones.
La dureza de la capa dura es de 60 a 72 HRC, y tiene excelentes propiedades antirallado y resistencia al
desgaste, con distorsin mnima.
El tratamiento puede ser llevado a cabo en un bao de sales lquido, o en una atmsfera gaseosa.
ltimamente est teniendo mayor participacin la nitrocarburacin por plasma.
Microestructura de la Capa Nitrocarburada
La capa blanca, superficial, est compuesta por un carbonitruro de hierro (fase ) que se forma entre 490 y
590C. El espesor de la capa blanca est entre 10 y 40 m en general, y depende de la temperatura,
composicin del gas y velocidad de flujo del gas (ver Figura 24). La capa blanca en la nitrocarburacin en
general es contnua y le confiere buenas propiedades a la capa dura.
Debajo de la capa blanca se encuentra la zona de difusin, compuesta por nitruros de hierro y nitruros de
de algunos elementos de aleacin y nitrgeno absorbido. El espesor total (capa blanca ms zona de difusin)
puede llegar a ser 1 mm.
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Figura 24. Capa superficial luego de una nitrocarburizacion ferrtica a 570C. El nitrgeno es el elemento predominante.
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Figura 25. Izq. Carga de cigeales al horno para nitrocarburacin. Der. Microestructura de uno de los cigeales
nitrocarburados a 570C por 3 horas.
2.5 Boronizado
Este proceso involucra la difusin de boro en la superfcie de un acero a 850-950C. El boro se combina
con el hierro del acero y alguno de los elementos de aleacin, formando boruros. De esta forma, se obtiene
una capa de muy alta dureza (hasta 2000 HV), resistente al desgaste, a altas temperaturas y a la corrosin.
Se aplica a aceros al carbono, de baja aleacin, aceros para herramientas, aceros inoxidables y aceros
sinterizados. Tambin se realizan boronizados sobre aceros ya carburizados.
Existen los siguientes procesos de boronizado: boronizado en cajas (slido), boronizado lquido,
boronizado gaseoso, boronizado en plasma, boronizado en lecho fluidizado. De todos estos mtodos, slo el
boronizado slido tiene inters comercial.
Ventajas
Capas de muy alta dureza y se retiene la dureza a alta temperatura.
Bajo coeficiente de friccin y resistencia al desgaste.
Amplia variedad de aceros compatibles con el proceso.
Mejora en la reistencia a la corrosin-erosin
Mayor vida a la fatiga
Desventajas
Proceso muy laborioso y poco flexible.
Incremento considerable del volumen de la capa borada (hasta un 25% ms de espesor de la capa borada.
En caso de requerir un mecanizado final, slo es posible realizarlo con piedra de diamante.
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Figura 26. Izq: Separacin de parte de la capa boronizada de un acero al carbono (900C x 4 horas). Se puede observar que
la capa est formada por dos fases. Der. Efecto de diferentes aleantes en la morfologa de la capa borada.
Las propiedades mecnicas, morfologa y espesor de la capa borada depende fuertemente del contenido
de aleantes del acero. En general, a mayor contenido de aleantes, menor espesor de capa, dado que los
aleantes retardan la difusin del boro.
Boronizado en cajas
Es el proceso de boronizado ms comn, en donde las piezas se cubren con un agente borante en polvo, se
sella la caja, y se lo calienta a 900-1000C. El boro difunde hacia el metal y forma la capa de boruros. Luego
de 3 a 5 horas, la caja se retira del horno y se deja enfriar al aire. La Tabla 8 muestra algunos ejemplos de
composicin de polvos empleados en la prctica.
Fuente de boro
B4C
5%
B4C
50%
B4C
85%
B4C
95%
B4C
84%
Activadores
KBF4
5%
KBF4
5%
Na2CO3
15%
Na2B4O7
5%
Na2B4O7 16%
Relleno (Inerte)
SiC
90%
SiC
45%
-
Los espesores tpicos de capa borada son 0.05 a 0.25mm para aceros de bajo carbono y de baja aleacin y
0.025 a 0.076 mm para aceros de alta aleacin.
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2.6 Sulfinizacin
En este tratamiento se incorpora carbono, nitrgeno y azufre en la superficie del acero, al someter la pieza
a un bao de sales a baja temperatura (565C). Como resultado, se obtiene una notable mejora en la
resistencia al desgaste. En este tratamiento no se observa un incremento significativo en la dureza superficial
del acero.
Se suele emplear un bao formado por dos sales: una sal de bajo punto de fusin: carbonato sdico con
cianuro sdico y cloruro potsico (puede considerarse como una sal tpica de cianuracin); y una sal
portadora de azufre: cloruro de potasio con cianuro sdico y sulfito sdico. A veces interviene un tercer tipo
de sal, de relleno, que es inerte en el proceso.
En la sulfinizacin se forman don capas. La capa exterior es dura y frgil y de bajo espesor (10 a 30 m).
Est compuesta de nitruros de hierro y nitruros de elementos de aleacin (Al, Cr y W, si estn presentes). La
capa interior es ms blanda y de mayor espesor. La profundidad total que se alcanza es de hasta 0.30 mm. El
esquema de una capa sulfinizada se muestra en la Figura 27.
Las superficies sulfinizadas se comportan en cierto modo como los metales antifriccin. Este fenmeno se
explica por la microfusin de compuestos de azufre (de bajo punto de fusin) como consecuencia del
incremento de temperatura generada en el rozamiento. Esto facilita el deslizamiento entre las piezas. Por otro
lado, los compuestos duros incrustados en la matriz (nitruros), mejoran la resistencia al roce.
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Anexo 1
La siguiente tabla resume las principales caractersticas de los mtodos de endurecimiento superficial por
difusin (Procesos Termoqumicos).
Especie
endurec
edora
T (C)
Prof tpica
Dureza
(HRC)
Metales
base
tpicos
Slida (Pack)
815
1090
125 m
1.5 mm
5063(a)
AbC, A
aleados
bC
Gaseosa
815
980
75 m
1.5 mm
5063(a)
AbC, A
aleados
bC
Lquida / Sales
C (+ N
probable
m)
815
980
50 m
1.5 mm
5065(a)
AbC, A
aleados
bC
Vaco
815
1090
75 m
1.5 mm
5063(a)
AbC, A
aleados
bC
Gas
N+
Cptos de
N
480
590
125 m
0.75 mm
5070
A
aleados,
nitriding
steels, SS
No requiere de temple.
Baja distorsin.
Proceso lento (en gral batch).
Lquida / Sales
N+
Cptos de
N
510
565
2.5 m
0.75 mm
5070
Ferrosos
en gral
(incluye
fundicione
s)
Ion (Plasma)
N+
Cptos de
N
340
565
75 m
0.75 mm
5070
A
aleados,
nitriding
steels, SS
Gas
C+N
760
870
75 m
0.75 mm
5065(a)
AbC, A
aleados
bC, SS
Lquida
(Cianuracin)
C+N
760
870
2.5125
m
5065(a)
A bC
Pelculas delgadas.
Proceso Batch.
Problemas en la disposicin de sales.
Nitrocarburacin
Ferrtica
C+N
565
675
2.525
m
4060(a)
A bC
Baja distorsin.
40>70
A
aleados,
A para
herramient
as, Aleac.
Co, Aleac.
Ni
Proceso
Carburizacin
(Carburizing)
Nitruracin
(Nitriding)
Carbonitruracin
(Carbonitriding)
Otros
Boronizado
(Boriding)
B+
Cptos de
B
400
1150
12.550
m
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Anexo 2
En la siguiente figura se muestra el diagrama estable hierro grafito (linea punteada) y el diagrama
metaestable Fe Fe3C (lnea contnua).
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