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D I S C I P L I N A
aula
07
Governo Federal
Presidente da Repblica
Luiz Incio Lula da Silva
Ministro da Educao
Fernando Haddad
Secretrio de Educao a Distncia
Ronaldo Motta
Reitor
Jos Ivonildo do Rgo
Vice-Reitora
ngela Maria Paiva Cruz
Secretria de Educao a Distncia
Vera Lucia do Amaral
Ilustradora
Carolina Costa
Editorao de Imagens
Adauto Harley
Carolina Costa
Diagramadora
Mariana Arajo de Brito
Adaptao para Mdulo Matemtico
Thaisa Maria Simplcio Lemos
Arquitetura atmica e molecular / tom Anselmo de Oliveira, Joana Darc Gomes Fernandes Natal
(RN) : EDUFRN Editora da UFRN, 2006.
280 p.
ISBN 85-7273-278-0
RN/UF/BCZM
2006/18
CDU 541
CDD 541.5
Todos os direitos reservados. Nenhuma parte deste material pode ser utilizada ou reproduzida
sem a autorizao expressa da UFRN - Universidade Federal do Rio Grande do Norte.
2 Edio
Apresentao
Objetivos
1
2
2 Edio
Aula 07
Periodicidade das
propriedades dos elementos
Aula 07
2 Edio
Observao ainda mais importante que poder ser feita a comparao do grco
apresentado na Figura 1 com os grcos de outras propriedades atmicas como raio
atmico ou inico, energia de ionizao, anidade eletrnica, entre outras. A partir dessa
comparao, voc concluir que tais propriedades se correlacionam com a carga nuclear
efetiva, variando (na tabela peridica) no mesmo sentido ou em sentido inverso ao dessa
carga, dependendo da relao existente entre elas.
Tal fato no deve ser surpreendente, j que essas propriedades dependem das interaes
eletrostticas entre os eltrons e os ncleos dos tomos ou dos ons, o que leva concluso
de que as propriedades peridicas so fortemente inuenciadas pelas cargas nucleares
efetivas atuantes sobre os eltrons, conforme ser visto nos itens seguintes.
2 Edio
Aula 07
Raio do ctions (r + )
e do nion (r - )
Figura 2 Denio dos raios atmicos, covalentes e inicos
Raios
Para o hidrognio e os
hidrogenides, podem ser
feitas boas estimativas
dos raios mdios, usando
as funes de onda
relacionadas ao nico
eltron dessas espcies.
Para os demais elementos,
as estimativas, apesar
de teis, so menos
conveis.
Aula 07
Os raios dos tomos ou dos ons se relacionam com a carga nuclear efetiva e com o
nmero quntico principal do orbital mais externo atravs da equao:
2
n
r=f
Zef
na qual uma funo derivada da funo de onda correspondente ao eltron no orbital de
maior nmero quntico (n) do elemento.
Como o valor da carga nuclear efetiva (Zef) aumenta da esquerda para a direita e n se
mantm constante em cada perodo, o raio do tomo (r) deve diminuir nesse mesmo sentido.
J nos grupos, o nmero quntico principal do orbital de maior energia (n) aumenta de cima
para baixo, enquanto a carga nuclear efetiva (Zef) quase no varia. Como conseqncia, o
raio dos tomos aumenta com o nmero atmico, conforme est indicado na Figura 3.
2 Edio
Um fato interessante ocorre com os lantandeos. Neles, a carga nuclear efetiva (Zef)
aumenta de forma mais intensa com o aumento do nmero atmico (Z) do que nos outros
elementos. Isso atribudo fraca blindagem que os eltrons nos orbitais 4f exercem
sobre os demais eltrons. Com isso, as repulses dos eltrons adicionados aos orbitais
4f ao longo do bloco f no compensam o aumento da carga nuclear (Z), o que conduz
formao de tomos mais compactos, com uma acentuada diminuio nos raios atmicos
e inicos desses elementos. Esse fenmeno, denominado contrao dos lantandeos,
exerce um importante efeito sobre os raios atmicos ou inicos dos metais de transio pslantandeos, que so os elementos de transio do sexto perodo, como podemos observar
na Tabela 1.
Nessa tabela, esto listados os raios atmicos dos elementos de transio do quarto,
quinto e sexto perodos. Os dados mostram que os elementos da terceira srie de transio
(sexto perodo) tm raios menores ou muito prximos aos dos elementos da segunda srie
de transio (quinto perodo), contrariando a tendncia geral de crescimento dos raios
atmicos na tabela peridica, que de cima para baixo. No parece haver dvida de que
isso seja provocado pela contrao dos lantandeos. Um argumento para tal concluso
o fato do efeito ser mais pronunciado nos primeiros elementos da srie, diminuindo ao
longo dessa devido entrada de eltrons nos orbitais 5d, o que vai tornando essa inuncia
menos signicativa.
2 Edio
Aula 07
21
22
44,96
Sc
4
164
39
3,0
147
88,91 40
5
182
57
159
24
91,22
6,0
129
41
92,91
42
Nb
6,4
178,49
147
25
54,94
7,1
95,94
140
10,2
74 183,85
Ta
7,45
126
43
(98)
44
11,5
134
Tc
135
75
141
19,3
55,85
125
101,07
21,0
102,91
190,20
134
77
Os
136
26
126
Densidade, d = m/V,
geralmente expressa
em g cm-1. Nos slidos
cristalinos, a razo da
massa da clula unitria
pelo volume da clula
unitria.
Aula 07
8,9
106,42
128
47
Pd
12,5
192,22
137
78
12,0
139
30
195,09
8,96
107,87
79
10,5
196,97
137
48
144
19,3
7,14
112,40
Cd
152
80
Au
21,5
65,37
Zn
Ag
144
Pt
22,6
63,54
Cu
8,6
200,59
Hg
155
13,6
55,85
Elemento
Fe
Densidade
29
Nmero atmico
46
Ir
22,5
58,71
125
Rh
12,5
135
28
Ni
8,9
45
Ru
Re
58,93
Co
7,86
186,21 76
137
27
Fe
137
W
16,6
26
Mn
Mo
8,5
73 180,95
147
52,00
Cr
135
Hf
9,7
50,94
V
4,5
160
Lu
172
23
Zr
4,5
138,91 72
47,90
Ti
7,86
Densidade (g cm-3)
2 Edio
Atividade 1
1
2
2 Edio
Explique por que alguns dos elementos mais densos esto no sexto
perodo da tabela peridica.
Aula 07
O raio inico
Raios inicos
Os raios inicos podem
ser representados por r+
para os ctions e por rpara os nions.
determinao dos raios inicos mais complexa do que a dos raios atmicos,
porque nas espcies inicas no ocorrem ligaes entre ons iguais, impedindo
um procedimento semelhante ao utilizado para os tomos. Como conseqncia, os
qumicos adotaram o raio do on xido (O2-), que igual a 140 pm, como referncia para
determinar todos os raios inicos.
A partir de tal referncia, para determinar o raio de um ction, basta determinar a
distncia de ligao num xido formado por esse ction e, dessa distncia, subtrair o raio do
on xido que o resultado da subtrao ser o raio do ction. Assim, para o magnsio, por
exemplo, cuja distncia de ligao no seu xido 210 pm, pode-se dizer que o raio do ction
desse metal (rMg2+) igual a 70 pm.
Para determinar os raios dos nions, procede-se de forma semelhante, porm, neste
caso, usando-se raios dos ctions calculados a partir do on xido e subtraindo-se tais
valores dos comprimentos de ligao em compostos com os nions em estudo.
Os resultados obtidos mostram que os raios dos ctions so menores e os dos nions
so maiores do que os observados nos tomos que lhes do origem. Isso ocorre no s
pela perda ou pelo recebimento de eltrons nos orbitais mais externos, mas, tambm, pelo
aumento (no caso dos ctions) ou pela diminuio (no caso dos nions) das cargas nucleares
efetivas sobre os eltrons de valncia dessas espcies, se tais cargas forem comparadas
com as observadas nos respectivos tomos no ionizados.
Para ilustrar essas armaes, vamos analisar o que ocorre nas ionizaes do potssio
e do cloro, que podem ser descritas das seguintes formas:
K
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
Cl
K + eK
Cl + e-
Cl-
Cl-
Pode-se observar que o potssio perde seu nico eltron do nvel eletrnico 4. Assim, a
carga nuclear efetiva (Ze f ) sobre cada eltron do orbital de valncia passa de 2,20 no K para 7,75
+
no K . J o cloro permanece com o seu orbital de valncia (3p) que recebe um eltron a mais e,
como conseqncia, sua carga nuclear efetiva (Ze f ) passa de 6,10 no Cl para 5,75 no Cl-.
Com isso, torna-se evidente que os eltrons do on potssio passam a ser atrados com mais
intensidade do que eram no tomo de potssio. J na formao do on cloreto ocorre o oposto.
Aula 07
2 Edio
Partindo desse raciocnio, Linus Pauling props que as cargas nucleares efetivas e os
raios inicos de espcies isoeletrnicas se correlacionam atravs da equao:
Zef (Cl )
r+
=
r
Zef (K + )
Como a distncia interinica igual soma dos raios dos dois ons, podemos, facilmente
estimar os seus valores com resultados muito prximos dos que so obtidos atravs de
outras formas de determinao, operando as igualdades seguintes:
d = rK + + rCl = 0, 7419rCl + rCl ou
1, 7419rCl = 314 pm rCl = 180 pm e rK + = 134 pm
No exemplo anterior, o tomo de potssio perde sua quarta camada, o que j seria
suciente para justicar a reduo do seu raio. Por outro lado, o cloro recebe um eltron nos
orbitais 3p, o que faz aumentar as repulses intereletrnicas, contribuindo para expandir os
orbitais de valncia e, conseqentemente, aumentar o raio do cloreto em relao ao cloro.
Esse comportamento ocorre de forma generalizada. Ou seja, os ctions so sempre
menores e os nions so sempre maiores do que os tomos neutros que lhes deram
origem.
2 Edio
Aula 07
Energia de ionizao
Estado padro
O estado padro para
medidas termodinmicas
corresponde temperatura
de 298 K e presso de
1 bar.
M (g) + e-
M(g)
+
M (g)
2+
(g)
+ e- ;
Num tomo ou num on, o eltron mais facilmente removvel aquele que possui maior
energia. No caso da remoo de mais de um eltron de um tomo, dizemos que a energia
necessria para retirar o primeiro eltron a primeira energia de ionizao. Para o segundo
eltron, a segunda energia de ionizao, e assim sucessivamente.
Tal parmetro normalmente expresso em kJ mol-1 e, conforme est indicado na Tabela
2, aumenta da esquerda para a direita e de baixo para cima na tabela peridica.
Primeiras energias de ionizao e valores da 1 anidade eletrnica (kJ mol-1) de alguns elementos
Grupo
Perodo
H
1331
-72
10
11
14
15
16
17
Elemento
C
1086
-121
N
1403
31
O
1314
-142
F
1681
-333
1
Ne
2080
99
Al
577
-26
Si
786
-135
P
1012
-60
S
999
-200
Cl
1255
-348
Ar
1512
Zn
906
Ga
579
Ge
760
As
947
Se
941
Br
1142
-324
Kr
1351
Ag
731
Cd
876
In
558
Sn
708
Sb
834
Te
869
I
1191
-295
Xe
1170
Au
889
Hg
1007
Tl
589
Pb
715
Bi
703
Po
813
At
912
Rn
1037
Na
496
-21
Mg
737
67
K
419
Ca
590
Sc
631
Ti
656
V
650
Cr
652
Mn
717
Fe
762
Co
758
Ni
736
Cu
745
Rb
403
Sr
549
Y
616
Zr
674
Nb
664
Mo
685
Tc
703
Ru
711
Rh
720
Pd
804
Cs
376
Ba
503
La
541
Hf
760
Ta
760
W
770
Re
759
Os
840
Ir
900
Pt
870
F
1681
18
B
801
-15
Be
899
66
13
He
2372
99
Li
520
-57
12
Energia de Ionizao
-333
Anidade Eletrnica
7
(Os valores numricos so dados em kJ mol-1), segundo Sanderson, R. T., Chemical Periodicity, Reinhold, N. York.
10
Aula 07
2 Edio
De forma similar ao que se fez para explicar as variaes dos raios atmicos, mais uma
vez possvel usar uma equao derivada da mecnica quntica (ou mesmo a equao de
Bohr), que pode ser escrita na forma:
(Zef )2
I=f
n2
Equao de Bohr
2 Edio
Aula 07
11
Anidade eletrnica
A anidade eletrnica ou eletroanidade de um tomo denida como a quantidade
de energia liberada ou absorvida quando um tomo ou on gasoso, sob condies padro,
recebe um eltron.
X(g) + e-
Sinal menos
Por denio, a
eletroanidade o oposto
da energia de ionizao, o
que justica a colocao
do sinal menos no
segundo membro da
equao.
X-(g)
Ea (Anidade eletrnica)
Ea = f
(Zef )2
n2
Nesses processos, quanto mais negativo for o valor da anidade eletrnica, maior
a tendncia do tomo a receber o eltron e, dessa maneira, formar nions de maior
estabilidade.
De uma forma geral, na tabela peridica, a anidade eletrnica aumenta da esquerda
para a direita (dos metais alcalinos para os halognios) e diminui de cima para baixo, seguindo tendncia oposta s dos raios atmicos. Podemos vericar, por exemplo, que a anidade
eletrnica dos halognios F, Cl, Br e I , integrantes do grupo 17, apresenta valores negativos bastante elevados, conforme se observa na Tabela 2. Como conseqncia, os nions
formados por esses elementos apresentam alta estabilidade.
Comportamento oposto observado nos metais, o que pode ser relacionado com
as baixas cargas nucleares efetivas sobre os eltrons de maior energia desses elementos.
Assim, em virtude das baixas anidades eletrnicas (s ocorrendo recepo de eltrons com
absoro de energia), torna-se difcil a formao de nions metlicos.
Por m, os gases nobres (grupo 18) apresentam anidades eletrnicas to positivas
que praticamente impossibilitam a formao de nions desses elementos.
Alm das propriedades discutidas nesta aula, vrias outras (como ponto de fuso,
ponto de ebulio, volume atmico, densidade) so importantes e devem ser analisadas
por voc para consolidar seus conhecimentos. Em muitas ocasies ao longo do curso e
na vida prossional, certamente voc precisar utiliz-las. Especicamente, discutiremos a
eletronegatividade na aula 8, quando iniciaremos os estudos sobre as ligaes qumicas.
12
Aula 07
2 Edio
Atividade 2
1
2
Resumo
Nesta aula, foram analisados os comportamentos peridicos da carga nuclear
efetiva (Zef), dos raios atmicos e inicos (r+, para os ctions e r-, para os nions),
do potencial (ou energia) de ionizao (I), da eletroanidade (Ea ) e alguns
aspectos sobre a densidade. Vericou-se que os parmetros estudados se
correlacionam entre si e que todos dependem das conguraes eletrnicas dos
tomos ou dos ons. Alm disso, foi abordada a contrao lantandica e as suas
conseqncias sobre algumas propriedades de elementos ps-lantandeos.
2 Edio
Aula 07
13
Auto-avaliao
1
a. raios atmicos;
b. energia de ionizao;
c. eletroanidade.
2
3
Aula 07
14
Para cada um dos seguintes pares, indique qual tem maior tendncia oxidao
(perder eltrons) e explique brevemente o porqu: a) Na e Fe; b) C e F; c) V e Cr.
2 Edio
r(pm)
M3+
r(pm)
M4+
r(nm)
Ca2+
100
Sc3+
81
Ti4+
68
Sr2+
116
Y3+
93
Zr4+
80
Ba2+
136
La3+
115
Hf4+
A que causas voc atribui o padro de variao desses raios inicos? Qual o raio inico
aproximado do on Hf4+?
Referncias
ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de qumica. Porto Alegre: Bookman, 2001.
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Rio de Janeiro: LTC, 2003. v. 1 e 2.
GARRITZ, A.; CHAMIZO, J. A. Qumica. So Paulo: Prentice Hall, 2003.
J. D. LEE. Qumica inorgnica no to concisa. 5.ed. So Paulo: Edgard Blcher LTDA, 1999.
KOTZ, J. C.; TREICHEL JR, P. Qumica e reaes qumicas. 4.ed. Rio de Janeiro: LTC,
2002. v. 1 e 2.
MAHAN, B. M.; MYERS, R. J. Qumica: um curso universitrio. 4.ed. So Paulo: Edgard
Blcher LTDA, 1993.
SHRIVER, D. F.; ATKINS, P. W. Qumica inorgnica. 3.ed. Porto Alegre: Bookman, 2003.
2 Edio
Aula 07
15
Anotaes
16
Aula 07
2 Edio
EMENTA
Estrutura atmica e periodicidade dos elementos. Estrutura molecular e as ligaes qumicas. Foras intermoleculares.
As interaes nos lquidos. Ligaes qumicas nos slidos. Qumica nuclear.
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