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marzo 2013
EQUILIBRIO
QUMICO
Expresin
idealizada
de
ley
de
equilibrio
Ac/vidad,
fuerza
inica
y
coeciente
de
ac/vidad
Concepto
cin/co
y
termodinmico
Tendencia
de
la
reaccin
Clculos
introductorios
al
equilibrio
Clase
de
equilibrios
Factores
que
afectan
el
equilibrio
evertmendozacolina@gmail.com
4 marzo 2013
4 marzo 2013
EQUILIBRIO QUMICO
Ejemplo
4 marzo 2013
Fuerza inica
N
2
I
=
1
Zi
x
ci
2
i
=
1
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
La ac?vidad
4 marzo 2013
EQUILIBRIO QUMICO
4 marzo 2013
4 marzo 2013
Coeciente de ac?vidad
Constantes
de
parmetros
A
y
B
t
(C)
10
0.4975
0.3262
12
0.4989
0.3265
14
0.5004
0.3268
16
0.5019
0.3272
18
0.5034
0.3275
20
0.5050
0.3279
22
0.5066
0.3283
24
0.5083
0.3287
26
0.5100
0.3291
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
4 marzo 2013
4 marzo 2013
Coeciente de ac?vidad
4 marzo 2013
11
Peso
molecular
Concentracin
(moles/L)
Na+
328
23
14.26x103
Ca++
89
40
2.23x103
SO4=
397
96
4.14x103
Cl
418
35.5
11.77x103
EQUILIBRIO QUMICO
Ejemplo
EQUILIBRIO QUMICO
10
4 marzo 2013
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
12
4 marzo 2013
4 marzo 2013
2
log
fNa+
=
0.510
x
1
0.0252
1
+
0.3279
x
4
0.0252
fNa+ = 10 0.0670
fNa+ = 0.86
13
Conc.
mg/L
Peso
molecular
Conc.
(moles/L)
fi
Ac?vidad
(moles/L)
328
23
14.26x103
0.86
0.01222
89
40
2.23x103
0.57
0.00126
SO4=
397
96
4.14x103
0.54
0.00223
Cl
418
35.5
11.77x103
0.85
0.01002
Na+
Ca++
4 marzo 2013
15
4 marzo 2013
= k A
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
[HI]
EQUILIBRIO
QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
Concentraciones (mol/l)
A
+
B
C
+
D
A
16
4 marzo 2013
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
14
4 marzo 2013
EQUILIBRIO QUMICO
Ejemplo
EQUILIBRIO QUMICO
Ejemplo
17
18
4 marzo 2013
4 marzo 2013
Ejemplo
1
=
2
a
b
c
d
k1
A
B
=
k2
C
D
ke =
N2
H2O
2
NO
c
d
k1
C
D
=
ke
=
a
k2
A
B
b
19
EQUILIBRIO QUMICO
c
d
2
=
k2
C
D
EQUILIBRIO QUMICO
a
b
1
=
k1
A
B
2
2
H2
4 marzo 2013
4 marzo 2013
21
4 marzo 2013
concentracin
concentracin
concentracin
kC
<
1
*empo
23
EQUILIBRIO QUMICO
*empo
EQUILIBRIO QUMICO
*empo
kC = 1
22
4 marzo 2013
kC > 1
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
Ejercicios
a.
b.
c.
d.
e.
f.
20
24
4 marzo 2013
4 marzo 2013
25
4 marzo 2013
Ejemplo
1x
2x
1x
50.8
=
4x
ke =
HI
H2
50.8 =
2x + 7.12x = 7.12
x = 0.78
1x
1x
H2
=
10.78
=
0.22
0
+2x
2x
1x
I2 = 10.78 = 0.22
I2
4x
2
1x
HI
=
2
x
0.78
=
1.56
Lic.
Evert
Mendoza
Colina
Msc.
27
ke = 3.1x104
4 marzo 2013
(1.05)(
0.875)
(0.463)
P2NO2
=
0.113
PN2O4
29
x = pN2O4
kp =
x2 = 1.58
(2.0
atmx)2
=
0.113
x
pN2O4=
1.58
atm
EQUILIBRIO QUMICO
Ejemplo
PCl2 =
28
4 marzo 2013
Ejemplo
EQUILIBRIO QUMICO
7.12 =
2x
1
x
EQUILIBRIO QUMICO
50.8 =
1
x
1x
26
4 marzo 2013
I
C
E
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
Concentraciones
Concentraciones
en
el
equilibrio
ke
Experi-
mento
iniciales
(mol/L)
(mol/L)
(H2)
(I2)
(H2)
(I2)
(HI)
1
1,35
0,493
0,885
0,020
0,945
50,4
2
1,33
0,888
0,535
0,092
1,590
51,4
3
1,35
1,554
0,224
0,426
2,257
53,4
4
1,36
2,413
0,111
1,170
2,502
48,2
Ke
=
50,800
2
HI
A
par/r
de
la
expresin:
ke
=
H2
I2
Se
calcul
Ke
para
cada
uno
de
los
experimentos
realizados,
luego
lo
que
se
hizo
fue
promediar
los
resultados.
30
4 marzo 2013
4 marzo 2013
H2 = 3.88x103
I2 = 1.05x103
ke =
HI = 1.49x103
31
NH3 2
N2
H2
kc =
0.0922 M
0.354 M 1.062 M
4 marzo 2013
kc
=
1.996x102
M2
Lic.
Evert
Mendoza
Colina
Msc.
kP = 4(pCO2)3
pNH3
=
2pCO2
pCO2=
(kP/4)
pT = pCO2 + 2pCO2
pT = 3pCO2
kP
=
pCO2
x
(2pCO2)2
pCO2=
0.0666
pT
=
0.200
atm
Lic.
Evert
Mendoza
Colina
Msc.
33
4 marzo 2013
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
Ejemplo
32
4 marzo 2013
Ejemplo
kP = pCO2 x (pNH3)2
EQUILIBRIO QUMICO
Ejemplo
EQUILIBRIO QUMICO
Ejemplo
Una
mezcla
que
con/ene
4.56x10-3mol
H2(g),
7.38x10-4mol
I2(g)
y
1.35x10-2mol
HI(g)
en
un
recipiente
de
1.0
L
a
425C
se
encuentra
en
el
equilibrio.
Si
se
le
agregan
1.0x10-3mol
de
I2(g),
cules
sern
las
concentraciones
de
H2(g),
I2(g)
y
HI(g)
cuando
el
sistema
alcance
nuevamente
el
equilibrio.
H2(g)
+
I2(g)
2HI(g)
2
I
4.56x103
1.74x103
1.35x102
HI
ke
=
C
x
x
+2x
H2
I2
E
4.56x103x
1.74x103x
1.35x102+2x
2
3
1.35x10 +2x
x
=
6.85x104
54.5
=
4.56x103
x
1.74x103
x
34
4 marzo 2013
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
35
36
4 marzo 2013
4 marzo 2013
Principio
de
Chtelier
A
nales
del
siglo
XIX,
el
qumico
francs
Henry
Chtelier
(1850
1936)
postul
que
cuando
un
sistema
en
equilibrio
se
modica
cualquiera
de
los
factores,
tales
como
la
concentracin
de
las
sustancias,
la
temperatura
del
sistema
o
la
presin
del
sistema,
el
punto
de
equilibrio
se
desplaza
en
la
direccin
que
/enda
a
contrarrestar
el
efecto
primario
de
dicha
alteracin.
a.
b.
c.
d.
e.
f.
N2O4(g)
2NO2(g)
2
NO(g)
+
Cl2(g)
2
NOCl(g)
CaCO3(s)
CaO(s)
+
CO2(g)
2NaHCO3(s)
Na2CO3(s)
+
H2O(g)
+
CO2(g)
2Cl2(g)
+
2H2(g)
4HCl(g)
Fe2O3(s)
+
3H2(g)
2Fe(s)
+
3H2O(g)
37
4 marzo 2013
Ejemplo
N2(g)
+
3H2(g)
2NH3(g)
39
4 marzo 2013
Efecto
de
la
temperatura
A
+
B
C
+
D
H
=
(+)
H2
3.65 M
0.683 M 8.80 M
kc
=
2.86
x
102
M2
Como
este
valor
es
mayor
que
2.37
x
103,
la
reaccin
neta
se
desplazar
de
derecha
a
izquierda
hasta
que
Qc
se
haga
igual
a
kc.
Universidad
del
Atln/co
41
EQUILIBRIO QUMICO
Qc =
EQUILIBRIO QUMICO
N2
40
4 marzo 2013
Ejemplo
NH3 2
EQUILIBRIO QUMICO
Efecto
de
la
concentracin
A
+
B
C
+
D
La
adicin
de
cualquiera
de
los
reactantes,
promover
la
reaccin
directa
con
el
n
de
contrarrestar
el
exceso
de
reactante
presente.
En
otras
palabras,
el
equilibrio
se
desplazar
en
la
direccin
de
formacin
de
los
productos,
para
consumir
el
reactante
adicionado.
Qc =
38
4 marzo 2013
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
Ejercicios
42
4 marzo 2013
4 marzo 2013
Efecto
de
la
temperatura
A
+
B
C
+
D
H
=
()
El
sistema
mostrado
se
trata
de
una
reaccin
exotrmica,
es
decir,
necesita
liberar
calor
a
los
alrededores.
Si
enfriamos
el
sistema
se
favorecer
la
reaccin
directa,
es
decir
la
formacin
de
productos,
si
calentamos
por
ejemplo
la
reaccin
tender
a
detenerse,
se
desplaza
hacia
los
reac/vos.
Efecto
de
la
presin
La
variacin
de
la
presin
en
un
sistema
en
equilibrio,
slo
/ene
efectos
importantes
cuando
se
trata
de
sustancias
en
estado
gaseoso,
puesto
que
al
cambiar
la
presin
se
cambia
tambin
el
volumen.
Un
cambio
en
el
volumen
acarrea
un
cambio
en
la
densidad
de
las
molculas,
lo
cual
se
traduce
en
una
modicacin
de
las
concentraciones
de
las
especies
presentes.
43
4 marzo 2013
45
EQUILIBRIO QUMICO
Efecto
de
la
presin
Sea
la
reaccin
A(g)
+
2B(g)
C(g)
+
D(g)
Al
proporcionarle
un
aumento
de
presin
al
sistema,
el
punto
de
equilibrio
se
desplaza
hacia
donde
halla
el
menor
nmero
de
moles
gaseosos,
por
el
contrario
una
disminucin
de
presin
har
que
el
punto
de
equilibrio
se
desplace
hacia
donde
halla
el
mayor
nmero
de
moles
gaseosos.
Si
la
diferencia
de
moles
gaseosos
es
cero,
no
se
desplaza
el
equilibrio
para
ninguno
de
los
dos
lados
del
sistema.
EQUILIBRIO QUMICO
44
4 marzo 2013
EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
46