Ensayo de traccin

Efecto del grado de cristalinidad. Materiales polimricos amorfos y semicristalinos.

R. Benavente

Proyecto CYTED: 311RT0417

Curso 2011

MATERIALES POLMEROS
VENTAJAS EN
EL PROCESADO

FAVORABLEMENTE

MATERIALES CLSICOS
SELECCIN DE UN MATERIAL:
Resistencia trmica
Propiedades mecnicas
Propiedades elctricas
Economa
Naturaleza del procesado

COMPORTAMIENTO DE UN POLMERO:
Temperatura
Tiempo
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Curso 2011

MATERIAL POLMERO

Vtreo, quebradizo y duro

Caucho
temperatura
Lquido viscoso
PROPIEDADES MECNICAS
Esfuerzo-deformacin

TRACCIN
COMPRESIN
FLEXIN
CIZALLA
Proyecto CYTED: 311RT0417

Curso 2011

Factores estructurales que determinan

el comportamiento mecnico
Peso molecular
entrecruzamineto
copolmerizacin
plastificacin
orientacin molecular
cargas
Temperatura

Variables
externas

Tiempo, frecuencia o velocidad

deformacin
Presin
Amplitud del esfuerzo o deformacin
entorno ambiental
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Curso 2011

Tipos de propiedades mecnicas (- )

relajacin de esfuerzos
deformacin constante

evolucin del esfuerzo

fluencia
esfuerzo constante

evolucin de la deformacin

ensayos esfuerzo-deformacin
velocidad de deformacin
constante

evolucin del esfuerzo y la

deformacin

ensayos mecanodinmicos
deformacin peridico

evolucin del esfuerzo

peridico

Ensayos de Traccin
NormaS UNE-EN ISO 527: 1996-1997. Plsticos. Determinacin de las
propiedades en traccin

Parte I. Principios generales

Parte II. Condiciones de ensayo de plsticos para moldeo y extrusin
Parte III. Condiciones de ensayo de plsticos para pelculas y hojas
Parte IV. Condiciones de ensayo para plsticos compuestos isotrpicos y ortotrpicos
reforzados con fibras
Condiciones de ensayo para plsticos compuestos, unidireccionales reforzados con
fibras

Norma UNE 53190: 2001

Plsticos. Plsticos celulares. Determinacin de las propiedades en traccin de los
materiales rgidos

Norma UNE 53417: 2001

Maquinaria para plsticos y caucho. Descripcin de las mquinas para ensayos de
traccin, flexin y compresin de plsticos y caucho con velocidad de desplazamiento
constante.
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Curso 2011

OBJETO Y CAMPO DE APLICACION

Los mtodos propuestos se utilizan para estudiar el comportamiento en traccin.

Resistencia a la traccin
Mdulo en traccin
Deformacin a rotura

Tipos de Materiales:
- Materiales termoplsticos rgidos y semirgidos para moldeo y extrusin, incluidas las
composiciones cargadas y reforzadas, adems de los tipos no cargados; hojas y pelculas de
termoplsticos rgidos y semirgidos;
- Materiales termoendurecibles rgidos y semirgidos para moldeo, incluidas las
composiciones cargadas y reforzadas; hojas termoendurecibles rgidas y semirgidas,
incluidos los estratificados;
- Materiales compuestos termoplsticos y termoendurecibles reforzados con fibras, que llevan
refuerzos unidireccionales y multidireccionales, tales como fieltros, tejidos, bobinados,
hilos de base cortados, combinacin de refuerzos e hbridos, bobinados y fibras molidas;
hojas fabricadas a partir de materiales preimpregnados ("prepregs");
- Polmeros de cristales lquidos termotropicos.
Los mtodos que se describen en esta norma no son recomendables para ser usados con
materiales celulares rgidos o con estructuras tipo sndwich que contengan materiales
celulares.

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Curso 2011

Ensayo de Traccin: Principio del mtodo

La probeta se alarga a lo largo de su
eje principal, a velocidad constante,
hasta rotura o hasta que el
esfuerzo (carga) o la deformacin
(alargamiento) hayan alcanzado un
valor determinado previamente.

En el ensayo se miden la carga

soportada por la probeta y el
alargamiento de sta.

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L0

Lf

Curso 2011

Ensayo de Traccin: Tipos de probetas

Las probetas se preparan por moldeo por compresin o inyeccin, a no ser que se
especifique de otra manera en el material.
La superficie de la probeta debe estar libre de defectos, rebabas o imperfecciones.
Las probetas de productos acabados se deben tomar de zonas planas o que tengan
una curvatura mnima.
Las probetas de plsticos reforzados no deberan mecanizarse para reducir su
espesor, a menos que sea absolutamente necesario. Los resultados obtenidos sobre
probetas con superficies mecanizadas no son comparables con los de probetas con
superficies no mecanizadas.
Se deben de ensayar un mnimo de 5 probetas
Las probetas tienen forma de haltera o doble campana.
Si se usa extensmetro se deben de marcar las probetas
Se deben de acondicionar previamente

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Curso 2011

ENSAYOS ESFUERZO-DEFORMACIN: Equipo

Clula de carga
Cmara de
temperatura

mordazas

Panel de
control

Son una gua de cmo se comportar el

material
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Curso 2011

IMPORTANCIA
Son los ms utilizados
para caracterizar los polmeros

INCONVENIENTES
Se necesitan varios ensayos a:
diferentes velocidades
diferentes temperaturas
control del grado de humedad
y por tanto mucho material
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Curso 2011

INFORMACIN QUE APORTAN LOS

ENSAYOS ESFUERZO-DEFORMACIN
ESFUERZO DE TRACCIN:
Fuerza de traccin por unidad de superficie,
soportada por la probeta durante el ensayo
RIGIDEZ: Representa la resistencia del material a
la deformacin
RESISTENCIA A LA TRACCIN:
esfuerzo mximo soportado por la probeta
antes de romper

TENACIDAD: representa el trabajo

requerido para romper un material

Se puede relacionar con el

IMPACTO

ENSAYOS
ESFUERZO-DEFORMACIN
velocidad de
deformacin constante

evolucin del esfuerzo

y deformacin

rigidez

ESFUERZO NOMINAL

E = /e = N/m2
B
Y

A'

Punto de fluencia
C

x
E

Resistencia a la traccin
A

tenacidad

DEFORMACIN

Proyecto CYTED: 311RT0417

Curso 2011

DIFERENTES TIPOS
DE COMPORTAMIENTO -
Dependiendo de la temperatura
o escala de tiempos
Figura 1, R. Benavente et al.

frgil

A) PS, PMMA, PC
Frgil, T<<Tg

Aumento de la T

B) PP
Punto de fluencia

T
Tg

C) PE, PVAc

Estirado en fro con

formacin de cuello

PS: poliestireno
PMMA:poli(metacrilato
de metilo)
PC: policarbonato
PE: polietileno
PP:polipropileno
PVAc: poli(acetato
de vinilo)
PMA: poli(acrilato de
butilo)

T>>Tg
D) elastmeros, PBA

Elastmero

TODOS ESTOS COMPORTAMIENTOS

SE PUEDEN DAR
EN UN MISMO POLMERO

Tg

Qu es la temperatura
de transicin vtrea?
Relacionada con el estado amorfo
Temperatura a la cual aparecen cambios
sustanciales en la textura fsica del material que,
de un material vtreo y denso, se pasa a un
material flexible, blando y de naturaleza elstica

Por debajo de Tg muy pocos

movimientos estn permitidos
Por encima de Tg, las macromolculas pasan
rpidamente de una conformacin a otra
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Curso 2011

Veamos paso a paso el proceso de deformacin

Polmero frgil y rompe

Deformacin a travs de cuello,

propagacin de cuello y rotura

Formacin de craks

Endurecimiento
por deformacin

ESFUERZO DE FLUENCIA:
Esfuerzo mnimo al cual se produce una deformacin
permanente (metales)
En polmeros se define como un mximo bien claro o
una regin de pronunciada curvatura aproximndose a
pendiente cero en la curva esfuerzo-deformacin (-)

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Curso 2011

PROCESO DE ESTIRADO EN FRO:

Polmeros amorfos a temperaturas inferiores a Tg:

reorganizacin molecular entre puntos de entrecruzamiento.

Polmeros cristalinos:
Formacin de estructura fibrilar de cadena extendida

MECANISMOS POSIBLES:
Polmeros frgiles: fractura de cadenas
formacin de huecos y agrietamientos

Polmeros dctiles: orientacin molecular y

deslizamiento de cadenas.
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Curso 2011

FACTORES ESTRUCTURALES QUE

DETERMINAN EL COMPORTAMIENTO
MECNICO DE LOS MATERIALES
POLMEROS
Influencia del peso molecular
Influencia de la cristalinidad
Efecto de los plastificantes
Efecto de la copolimerizacin y de las mezclas
Efecto de la orientacin

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Curso 2011

Influencia del peso molecular:

POLMEROS NATURALES: CAUCHO NATURAL, CELULOSA
POLMEROS SINTTICOS: PE, PP, PS, etc

Estn formados por cadenas homologas con

diferentes nmero de unidades que se repiten.
Mn, Mw

Polidispersos: Mw/Mn

VISCOSIDAD

PESO MOLECULAR

La viscosidad de un polmero fundido

aumenta con el peso molecular

ndice de fluidez: g/10min

(P, T)

= kM

Comportamiento de:
Polmeros de muy bajo peso molecular:
A) frgil por debajo de Tg
B) lquido viscoso por encima de Tg
Polmeros de alto peso molecular:
A) estirado en fro por debajo de Tg
B) elastomrico por encima de Tg
C) resultan difciles de procesar

Peso molecular umbral

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Curso 2011

 Influencia del peso molecular: ejemplos

PE, Mw = 1.5 105

Estirado en fro

PE, Mw = 5 105

PE, Mw = 2 106

3
E-VAceto, Mw = 8.5 104
LDPE, Mw = 3.5 105

Polmeros ramificados

copolmero

Efecto del tratamiento trmico

Efecto de la isotacticidad

iPP metalocnico con diferente contenido en isotacticidad y peso

molecular del mismo orden
E aumenta
Esfuerzo de fluencia aumenta
Deformacin a rotura disminuye

fc Q a < f c Q t

40

35

35

30

30

90

20
15
iPP-85-250
iPP-90-300
iPP-95-250

10
5
0

10

20

30

40

200

25

(MPa)

25

(MPa)

85

95

400

600

20
15
iPP-85-250
iPP-90-300
iPP-95-250

10
5
800

Tratamiento trmico: Q en platos de acero y Q en tefln

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Curso 2011

10

Efecto del peso molecular y del grado de isotacticidad

Tabla IV.8. Parmetros mecnicos de las diferentes muestras con tratamientos Qa y Qt
y estiradas a 23 C a 10 mm/min: mdulo de Young, E; esfuerzo en fluencia, F;
esfuerzo en rotura, R y deformacin a rotura, R.

F (MPa)

R (MPa)

R (%)

iPP-85-65
iPP-85-250
iPP-85-300

E (MPa)
Qa
Qt
1010
1610
1090
1450

Qa
27
28

Qt
29
30

Qa
37
40

Qt
29
30

Qa
790
810

Qt
5
4

iPP-90-80
iPP-90-150
iPP-90-300

1180
1050
1090

1540
1540
1580

27
25
27

31

20
29
35

21
28
30

50
800
720

2
3
5

iPP-95-250
iPP-95-350
iPP-95-750

1400
1300
-

1570
1840
1790

32
31
-

29
38

25
35
-

23
27
33

25
700
-

2
2
4

Muestra

Tesis Doctoral de J. Arranz-andrs

Proyecto CYTED: 311RT0417

Curso 2011

 Influencia de la cristalinidad:

S: enfriado lento desde

el fundido
Q: enfriado rpido desde
el fundido

Efecto del tratamiento trmico

PE, Mw = 1.5 105

S

Estirado en fro

PE, Mw = 5 105
fC
0.69
0.59
0.47

PE, Mw = 2 106

Aumento de la
cristalinidad
LDPE, Mw = 3.5 105

E-VAceto, Mw = 8.5 104

copolmero
Polmeros ramificados

 Influencia de la estructura:
HDPE: polietileno lineal de alta densidad
LLDPE: polietileno lineal de baja densidad
LDPE: polietileno de baja densidad

Todas las muestras tiene

la misma historia trmica

Diferentes tratamientos:

QyS

influencia de la cristalinidad

Figura 5, R. Benavente et al.

R. Benavente et al.

40

30

20

(MPa)

(MPa)

30

20

10

HDPE-Q
LLDPE-Q
LDPE-Q

10

mHDPE-Q
mHDPE- S

0
0

200

400

600

800

Proyecto CYTED: 311RT0417

1000

0
0

200

400

(%)

600

800

1000

Curso 2011

Influencia del peso molecular y de la cristalinidad

en el esfuerzo de fluencia

Los puntos corresponden a diferentes PE

tomados de la literatura

fc = (VL - VM)/(VL - Vc)

V= volumen especfico
L = lquido, M = muestra, c = cristal

= 1/V

Influencia del peso molecular y de la cristalinidad

en el mdulo de Young, E
Diversos tipos de PE

Comportamiento complejo:
depende de la cristalinidad, tamao de
cristal y de la morfologa
Proyecto CYTED: 311RT0417

Curso 2011

influencia de la cristalinidad en polmeros cristales

lquidos:

nemtica

esmctica

30
CR (55C)

CL (Q)

0
0

(MPa)

colestrica

CL+CR (23C)

15

40

10

20

Figura 7, R. Benavente et al.

30

CR (55C)
20

PTEB, 1 cm/min
0
0

500

1000

(%)

Proyecto CYTED: 311RT0417

1500

PTEB: Polibibenzoato de trietilenglicol

CL: cristal lquido
CR: cristal tridimensional
Q: subenfriado rpido desde el fundido.
(C): temperatura de cristalizacin.

Curso 2011

Efecto de los plastificantes:

Los plastificantes son molculas pequeas que se adicionan
para aumentar, habitualmente, la flexibilidad de las
cadenas macromoleculares.

Disminucin del mdulo elstico

Esfuerzo de fluencia
Tg

En ocasiones se produce el efecto contrario:

se pasa de un polmero flexible a uno frgil.
Proyecto CYTED: 311RT0417

Curso 2011

Efecto de la copolimerizacin
Copolmeros de
etileno-1-octadeceno

50
PE
CEOD1.7
CEOD2.4
CEOD4.7
CEOD5.7

30

(%)

600

Al aumentar el contenido en
comonmero se observa un descenso
considerable de los parmetros
asociados con la rigidez y la
resistencia
del
material.
Sin
embargo, la deformacin final
alcanzada puede aumenta.

800

400
200

10000
20
10

400

(MPa)

200

10

E (MPa)

20

E (GPa)

(MPa)

40

0
800
600
20
15
10
5
0

OD

(mol %)

Efecto en mezclas:
Mezclas de iPP con un elastmero
PP2
PP2EO75
PP2EO50
PP2EO33
PP2EO25

(MPa)

40
30

CEO-plastmero

20
30

20

10

10

0
0

10

20

30

40

0
0

200

400

Proyecto CYTED: 311RT0417

600

800

(%)

1000 1200 1400

Curso 2011

Polmeros de injerto:
10

E (MPa)

Tg del poli(acrilato de n-butilo): -40C

8

Es necesario desplazarla a temperatura

ambiente

32
24
16
8
0

320
280
240
200
160
120
5 6 7 8 9 10 11 12

Tenacidad (kJ /m 2)

Copolmeros de acrilato de n-butilo-g-estireno

contenido de ramas injertadas: 6,9,10 y 11.

Aplicaciones:
Adhesivos de presin

Stress (MPa)

injertos de PS incorporados

BAS-60-4
BAS-60-3

4
BAS-60-2
2
BAS-60-1
0

400

800

1200

Strain (%)

Proyecto CYTED: 311RT0417

Curso 2011

1600

 Influencia de la orientacin:
Materiales istropos: mismas propiedades en todas las direcciones
Materiales anisotrpicos: cambian sus propiedades con la orientacin

POLMEROS FRGILES

Diferentes valores
del mdulo de Young

POLMEROS DCTILES

Proyecto CYTED: 311RT0417

Curso 2011

FACTORES EXTERNOS QUE DETERMINAN

EL COMPORTAMIENTO MECNICO DE
LOS MATERIALES POLMEROS
Influencia de la temperatura
Influencia de la velocidad de deformacin
Efecto de la presin hidrosttica
Efecto del modo de deformacin

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Curso 2011

Influencia de la temperatura de estirado

Polmeros amorfos
Por debajo de Tg

Por encima de Tg
Proyecto CYTED: 311RT0417

Curso 2011

Influencia de la temperatura de estirado

Figura 10 R. Bena vente et a l.

Temperatura de estirado = 23C

Polmeros semicristalinos

120

(MPa)

PVAL
90
60
30

LDPE

0
0

125

250

375

500

625

Temperatura de estirado = 80C

(MPa)

120
90
60

PVAL

30

LDPE
0
0

125

250

375

500

625

Influencia de la temperatura de estirado

Polmeros semicristalinos: A temperaturas superiores a Tg
HDPE, Ve= 10 cm/min

% deformacin
T< 0.8Tg
X
T= 0.8Tg
X

Aumento de la temperatura

Punto de Fluencia

T=Tg
X
T>1.05 Tg
X

Comportamiento
general

influencia de la velocidad de deformacin

DEFORMACIN
AUTOVIBRACIONAL
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Curso 2011

Bibliografa
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13. O. Prieto, J.M. Perea, R. Benavente, M.L. Cerrada, E. Prez, Macromol. Chem. Phys. 203, 1844-1851 (2002).
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