Lantandeos e sua luminescncia

Julyana Noval
Brendo Angeli
Um Pouco sobre os lantandeos
Os lantandeos so um grupo de elementos qumicos, que vai do lantnio at o
lutcio e que formam parte do perodo 6 da tabela peridica. Estes elementos so
comumente chamados de terras raras. No pela sua abundancia na terra, mas por esses
elementos serem quimicamente bastante semelhantes entre si, fazendo assim que a
separao entre eles seja difcil. Isto uma consequncia da sua configurao
eletrnica. Todos os Ln neutros possuem em comum a configurao eletrnica 6s 2 e
uma ocupao varivel do nvel 4f (com exceo do lantnio, que no possui
nenhum eltron f no seu estado fundamental) por ser energeticamente mais
favorvel. Porm, para os ons trivalentes este efeito desaparece e observado um
aumento regular na configurao 4fn (n = 1 - 14). A configurao eletrnica desses
elementos pode ser resumida em: [Xe] 4fn 5s2 5p6 5d0-1 6s2 e atravs desta, podese observar que os orbitais 4f esto protegidos do ambiente qumico pelos orbitais
5s, 5p e ainda 5d 6s.

O estado de oxidao mais importante o +3, porm tambm apresentam os

estados de oxidao +2 e +4. A abundncia destes elementos na crosta terrestre
relativamente alta, em minerais como, por exemplo, a monazita, onde so encontrados
os diferentes lantandeos e o trio.
Definio da luminescncia

A luminescncia a reemisso de radiao luminosa por parte de alguns corpos

quando iluminados por radiao eletromagntica.

A luminescncia dos lantandeos

A luminescncia por excitao direta do on lantandeo pouco eficiente, porque

os ons lantandeos no tm absortividades molares altas; ento, usa-se um ligante que
absorve luz e este transfere energia para o on lantandeo, que emite sua luminescncia.
Deste modo, ocorre uma transferncia de energia intramolecular do ligante ao on
metlico central. Na linguagem dos espectroscopistas este efeito conhecido como
"efeito antena". A eficincia da transferncia de energia do ligante para o on lantandeo
depende da natureza qumica do ligante coordenado ao on lantandeo.
Nos lantandeos existe tanto a transio eletrnica entre f-f quanto transies nf(n+1)d, porm nem todas a transies so possveis em um complexo metlico. As
regras de seleo definem quais transies podero ser observadas.

 Seleo do spin
Uma transio proibida por spin se os estados inicial e final possuem
multiplicidade de spin diferentes. Sendo assim, uma transio de um eltron de um
estado singleto (S), onde os spins esto emparelhados, para um estado tripleto (T), onde
os spins no esto emparelhado s, no permitida, enquanto que uma transio SS
permitida.
Regra de Laporte
A regra de seleo de Laporte diz que somente quando houver mudana na
paridade haver transio. Paridade um comportamento do OM quando este sofre uma
operao de inverso no seu centro de simetria. Se com a inverso a fase da funo de
onda do orbital manter o mesmo sinal ser par(g, do alemo gerade) e se o sinal mudar
ser impar(u, do alemo ungerade)

Efeito Antena