09/06/2014

Lpidos
Clasificacin y propiedades

Qu es un lpido?

Todo compuesto orgnico que se asla de una muestra de origen

biolgico con un solvente no polar (ter, hexano, Cl2CH2).
Definicin pobre.

Ceras
Acidos grasos
Glicridos
Fosfolpidos
Esfingolpidos
Glicolpidos
Terpenos
Esteroides
Prostaglandinas

Clasificacin en
familias de
acuerdo a su
estructura
molecular

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Qu es un lpido?
Otra clasificacin:
Saponificables (Ceras, glicridos)
No saponificables (Prostaglandinas, terpenos y
esteroides)

Ceras
Las ceras son mezclas de steres de cidos carboxlicos
(nmero de carbonos entre 16 y 36) y alcoholes de cadena
larga (nmero de carbonos entre 24 y 36) .
O
CH3(CH2)14CO(CH2)29CH3

Hexadecanoato de triacontilo (cera de abeja)

Son slidos y como repelen el agua, forman parte de las

capas protectoras de ciertos tejidos animales y

vegetales.

Los alcoholes pueden tener hasta una insaturacin

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Grasas y Aceites
Las grasas animales y los aceites vegetales son los lpidos ms

abundantes. Son triacilgliceroles o triglicridos, es decir esteres de

cidos grasos y glicerol.

Grasas: de origen animal, son slidas a temperatura ambiente

Aceites: de origen vegetal, son lquidas a temperatura ambiente.

saponificacin

R, Ry R pueden ser iguales o diferentes, pero siempre de cadena

lineal y en general de nmero par de C

Estructura de los cidos grasos

Saturados

cido esterico (C18:0)

18C, 0 insaturacin

Insaturados

cido oleico (C18:1)

18C, 1 insaturacin

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cidos grasos saturados

Formula

Nombre comn

Punto de Fusin

CH3(CH2)10CO2H

cido lurico (C12:0)

45 C

CH3(CH2)12CO2H

cido mirstico (C14:0)

55 C

CH3(CH2)14CO2H

cido palmtico (C16:0)

63 C

CH3(CH2)16CO2H

cido esterico (C18:0)

69 C

CH3(CH2)18CO2H

cido araqudico (C20:0)

76 C

Grasas: triglicridos con cidos grasos

saturados como mayoritarios

Son slidos, pueden empaquetarse bien en una estructura cristalina

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cidos grasos insaturados

Frmula

Nombre comn

Punto de fusin

CH3(CH2)5-CH=CH-(CH2)7CO2H

cido palmitoleico (C16:1)

0 C

CH3(CH2)7-CH=CH-(CH2)7CO2H

Acido oleico (C18:1)

13 C

CH3(CH2)4-CH=CHCH2CH=CH-(CH2)7CO2H

cido linoleico (C18:2)

-5 C

CH3CH2CH=CH-CH2-CH=CHCH2CH=CH-(CH2)7CO2H

cido linolnico (C18:3)

-11 C

CH3(CH2)4-(CH=CHCH2)4-(CH2)2-CO2H

cido araquidnico (C20:4)

-49 C

18:1, n-9

Todos los dobles

enlaces son cis

18:2, n-6

Los mamferos pueden

sintetizar 18:1 a a partir de
18:0, pero no pueden insertar
un C=C ms all de C-9. Por
esta razn el linoleico es un
cido graso esencial.

18:3, n-3
20:4, n-6

Aceites: triglicridos con cidos grasos

insaturados como mayoritarios

Son lquidos, NO pueden empaquetarse bien en una estructura cristalina

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cidos saturados (%)

10:0
menos

Fuente

12:0
lurico

cidos insaturados (%)

14:0
mirstico

16:0
palmtico

18:0
esterico

18:1
oleico

18:2
linoleico

18:3
linolnico

Grasas Animales
Manteca
Grasa de
cerdo

15

11

30

27

24

47

10

Grasa de
ternera

27

14

49

Grasa
humana

27

48

10

Aceite de
pescado

12

20

52

Aceites Vegetales
Maz

10

50

34

Soja

0,2

0,1

10

29

51

Oliva

0,1

84

Palmera

41

43

man

56

Hidrogenacin de un Aceite

Margarina, un slido, de origen vegetal, sin colesterol

Puede tener algo de dobles enlaces trans por isomerizacin de los dobles
enlaces en este proceso

Manteca: grasa de la leche, de origen animal, contiene colesterol (aprox

100 mg / 30g) . Es rica en cidos grasos de cadenas cortas (4 a 12 C). El
olor de la manteca rancia se debe a estos cidos grasos voltiles liberados
de los triglicridos por fermentacin.

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Tambin existen diglicridos y

monoglicridos

Aparecen en baja proporcin en grasas y aceites, probablemente como productos de

hidrlisis consecuencia de los procesos de obtencin y procesamiento

Saponificacin de una grasa

Son surfactantes

Distintas propiedades
en cada una de las
superficies

En presencia de sales de Ca+2 y Mg+2, y tambin de metales pesados

(Ag, Hg, Pb) la solubilidad en agua de las sales de los JABONES se
reduce y el jabn precipita como sal.
Aguas duras

Un detergente no precipita en estas condiciones

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Los jabones forman micelas

Suciedad (grasa) atrapada en el interior hidrofbico de la micela

Ejemplos de detergentes

F-C
SO3-Na+

Detergente alquilbencnsulfonato NO-biodegradable

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Agentes limpiadores

Fosfolpidos
Los fosfolpidos son los constituyentes mayoritarios de las membranas
celulares. Son steres de cido fosfrico. La estructura bsica es el cido
fosfatdico, cuya porcin lipdica es un residuo de diacilglicerol.

Residuo de diacilglicerol

El residuo de
diacilglicerol
se inserta en
la membrana

Proviene de cido fosfrico

Cabeza
polar,
expuesta
al medio

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Fosfolpidos
El cido fosfatdico es un fosfoglicrido.
El grupo fosfato puede estar sustituido por un residuo de un aminoalcohol: colina,
etanolamina, serina, como en el caso de la fosfatidilcolina, fosfatidiletanolamina,
fosfatidilserina.
El grupo fosfato puede tambin estar sustituido por un residuo de inositol (hexitol
cclico), como en el caso del fosfatidilinositol.

Fosfatidilcolina
o lecitina

Fosfatidiletanolamina
o cefalina

Fosfatidilserina

Fosfatidilinositol

HO

HO

NH3

N(CH3)3

etanolamina

colina

Fosfolpidos
Forman la bicapa lipdica que
forma las membranas celulares.
Responsables de su estructura
y propiedades de barrera.

Interior hidrofbico

Superficie hidroflica
expuesta al agua

Los Fosfolpidos proporcionan fluidez a la membrana.

El Colesterol proporciona rigidez.
Las Protenas aportan la funcionalidad (transporte de iones,
reconocimiento en superficie, etc)
Membrana:

% lpidos = % protenas
% colesterol = fosfatidilcolina

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Esfingomielina
La esfingomielina es un constituyente importante del recubrimiento de
las clulas nerviosas.
Se trata de un fosfolpido NO glicrido. En lugar de un residuo de
diacilglicerol, presenta una base de cadena larga que se llama
esfingosina, y un residuo de cido graso. Es un esfingolpido.
cido graso
ESFINGOSINA
N-ACILADA =
CERAMIDA

El residuo de
ceramida
cumple la
funcin del
diacilglicerol
en los
glicerofosfol
pidos

ESTRUCTURA DE LA ESFINGOMIELINA:

Anclaje e
insercin en
la membrana

Cabeza polar de
colina

Glicoesfingolpidos
O
OH
HO
HO

HN

glucosilceramida
O

OH
OH

O
HO OH
HN

galactosilceramida

HO
OH

OH

*Galb(1-4)GlcNAcb(1-3)Galb(1-4)Glcb(1-1)CER
(1-2)

LOS DETERMINANTES
ANTIGNICOS DE
GRUPOS SANGUNEOS
SON
GLICOESFINGOLPIDOS

L-Fuca

A = GalNAca(1-3)
*

B = Gala(1-3)

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Prostaglandinas, leucotrienos y
tromboxanos
Ejercen poderosa accin sobre msculos lisos, a muy bajas concentraciones.
Todos tienen anillo de ciclopentano y HO en C-11 y C-15.
Se descubrieron en los 60.
Se biosintetizan a partir de cido araquidnico, las insaturaciones dan origen a la
funcionalidad (ciclacin, hidroxilaciones, etc)

Promueven contracciones
de msculos bronquiales,
dilatan vasos sanguneos,
inhibe agregacin de
plaquetas, estimulan
contracciones uterinas.

Causan constriccin de
vas respiratorias en
ataques de asma

Promueve agregacin de plaquetas

Terpenos

Forman parte de los llamados

aceites esenciales de las plantas
Los ms livianos suelen ser
voltiles y con aromas agradables
Estn constitudos por unidades de
isopreno

Nmero de carbonos
10
15
20
30

Isopreno, 5C

Clase
Monoterpenos
Sesquiterpenos
Diterpenos
Triterpenos

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Terpenos
Cabeza

Cabeza-cabeza

Cola

Cabeza-cola

cabeza

Cola-cola

cola
cola

cabeza

Mirceno

Terpenos

Limoneno

OH

Mentol

Geraniol

Alcanfor

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Terpenos

Escualeno
Zingibereno (aceite de gengibre)

CH2OH

Vit. A o Retinol

b-caroteno

Esteroides - Nomenclatura

Fenantreno

Perhidrofenantreno

Ciclopentanoperhidrofenantreno

18

12

17

11
1

C 13

19
9

10

14

16

15

5
4

14

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Esteroides - Nomenclatura

D
5

Unin 5 en trans

un esteroide 5 a

Unin 5 en cis

un esteroide 5 b

Esteroides - Nomenclatura
R
R
H
H

Nombre

-H
-H y CH3(19) = H
-etilo
-(1-metil)butilo
CHCH2CH2CH2CHCH3

CH3

Androstano
Estrano
Pregnano
Colano
Colestano

CH3
CH3
CH3
CH(CH2)3CHCH3

CH 3CH 2
H

H
H

H
H

O
H

5a-pregnan-3ona

O
H

5a-colest-1-en3-ona

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Esteroides ms comunes
Hormonas
Adrenocorticales

Hormonas
Sexuales

Esteroides
Agliconas
cardacas

Acidos
Biliares
Lpidos

El Colesterol
Es el esteroide ms representativo
Es el ms abundante en humanos, el
resto de los esteroides se biosintetiza
a partir de l.
Constituyente de membranas
Se aisl en s XIX, su estructura se
elucid en 1932 y su estereoqumica
en 1955.
Tiene 27 C, es parecido a un terpeno
pero no lo es. Se biosintetiza a partir
de escualeno (un terpeno), el cual a
su vez se biosintetiza a partir de
acetato.
Tambin se incorpora por la dieta.

Metilos angulares en C10 y C13

Cadena lateral en C17

HO beta en C3

El ergosterol es el esteroide ms
abundante de hongos y levaduras.
El estigmasterol es el ms abundante
en plantas

Doble enlace en C-5

H
H

HO
Estigmasterol (aceite de soja)

HO

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Hormonas Sexuales
Estrgenos

Andrgenos
OH

OH

H
H

HO

Estradiol
Define las caractersticas sexuales
femeninas secundarias en la pubertad.
Presenta el anillo A aromtico.

Testosterona
Define las caractersticas sexuales
masculinas, tales como el desarrollo
de la masa muscular y el cambio de la
voz.

OH

Etinil estradiol = anticonceptivo

HO

Hormonas Sexuales
O

O
H

H
H

HO
Estrona (un estrgeno)

HO
Androsterona (metabolito de la
testosterona)

Progestinas: hormonas vinculadas a

proceso de gestacin. La
progesterona prepara el revestimiento
uterino para la implantacin del vulo
fecundado e inhibe la posterior
ovulacin.

C CH 3
H
H
O

H
Progesterona

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Hormonas Adrenocorticales
O

C CH2OH
O

C CH2OH

OH

HO

H
H

H
O

OH
H
H

H
O

Cortisona

Cortisol

Se aislaron ms de 28 esteroides de corteza adrenal.

Tienen una funcin oxigenada en C11.
Regulan numerosas funciones metablicas:
Metabolismo de hidratos de carbono
Metabolismo de protenas y lpidos
Balance de agua y electrolitos
Actan como antirreumticos y antialrgicos por su efecto antiinflamatorio.

cidos biliares
OH

COOH

Cara hidrofbica
CH3

H
H
HO
H

CH3

H
OH

Acido Clico
Anillos fusionados cis

OH
OH

Cara hidroflica

OH

-CONH-CH2CH2SO3Na

Taurocolato de sodio
Se comportan como
detergentes naturales

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