CONCEPTOS BSICOS DE DISEO DE REACTORES ELECTROQUMICOS.

1.- Tecnologa de procesos electroqumicos.

La Electroqumica aplicada es el empleo de los procesos electroqumicos

en cualquier tipo de aplicaciones industriales, tales como sntesis de
productos farmacuticos, nanotecnologas, tratamientos de residuos,
recuperacin de metales pesados, deposiciones metlicas, etc.
Las crisis energticas y de contaminacin ambiental que se han
presentado en los ltimos aos, han obligado a buscar estrategias
sustentables para solucionar dichas problemticas. mediante el
desarrollo de tecnologas que involucren el uso de la energa renovable.
Por otro lado, en el caso de la contaminacin ambiental de los cuerpos
de agua (por ejemplo con metales y materia orgnica recalcitrante), se
han buscado el uso de distintos procesos de tratamiento, que minimicen
el impacto al medio ambiente, y sean econmicamente rentables.
Este tipo de problemticas, son aplicaciones potenciales para el
desarrollo de tecnologas electroqumicas, que requieren el uso de
reactores electroqumicos.
Como es sabido, el reactor electroqumico que es el corazn de todo
proceso electroqumico que se quiera llevar a cabo a nivel industrial, por
lo que el diseo de dicho reactor depender de varios factores, entre
ellos el tipo de aplicacin en el cual se desea emplear.
Problemtica de la generacin y almacenamiento de energa
En el caso de la problemtica de utilizacin sustentable de energa se
han destacado varias estrategias. Entre estas, destacan: la utilizacin de
vehculos hbridos (HEV) la construccin de plantas de generacin, a
partir de fuentes renovables (energa elica, celdas fotovoltaicas) as
como, mejorar la eficiencia de operacin de los sistemas de generacin
de
energa
elctrica
tradicionales
(plantas
termoelctricas,
hidroelctricas). El uso de este tipo de tecnologas de generacin
energtica requiere del uso inherente de sistemas de almacenamiento
de energa, como sistemas de almacenamiento de tipo mecnico,
elctrico, qumico, y electroqumico.
Los sistemas de almacenamiento utilizados exitosamente, en este tipo
de aplicaciones, son los sistemas electroqumicos del tipo secundario
(Bateras Plomo-cido, Ni-Cd), debido a que pueden mantener
potenciales de celda constantes. En estos sistemas, en el proceso de
carga y descarga, estn involucradas especies qumicas insolubles en el
electrolito.
2.- Componentes de un reactor electroqumico.
Construccin de una celda tipo tanque.

El reactor electroltico constituye el instrumento fundamental de todos

los procesos industriales de electro sntesis, por ello el adecuado diseo
y la interpretacin de cada una de las variables del equipo constituyen
razones fundamentales de su estudio.
Una de ellas es la eleccin del material adecuado para la construccin,
teniendo en cuenta que cada proceso exige el desarrollo de una celda
especfica, que generalmente no es posible por el costo de fabricacin
sin tener en cuenta el costo de produccin y la retribucin econmica
que pueda generar. Dado la diversidad de uso en la actualidad se puede
pensar en la construccin de celdas polivalentes y de fcil adaptabilidad
a diversos requerimientos y a diversas escalas de produccin industrial.
Los procesos electroqumicas son usados en una variedad de
condiciones y un amplio rango de sistemas, lo que determina la
imposibilidad de formular las pautas precisas para el diseo de la celda.
Sin embargo, los problemas de difusin inica son funciones de la
concentracin, del tiempo y del espacio, y est representada por la
siguiente ecuacin:
C = (x,t)
Quedan establecidos en una ecuacin linearizada por Poisson
Boltzmann:

Siendo la constante que agrupa a varios aspectos fundamentales de la

difusin de iones presentes en un medio electroltico e r el potencial
electrosttico dentro del volumen predeterminado.
La aplicacin de la Transformada de Laplace se da mediante la
conversin a una ecuacin diferencia total a partir de la segunda ley de
Fick:

PARMETROS DE DISEO
Teniendo en cuenta la versatilidad de uso, se considera la construccin
de una celda tipo tanque por su aparente simplicidad en el diseo y
construccin, la cual consta de electrodos verticales con variacin en su
forma y rea catdica y andica previendo la distribucin de corriente y
potencia uniforme, facilitando la transferencia de materia automtica y
mediante generadores de movimiento.
1. Geometra de la celda y de electrodos.Que permite la velocidad lineal del electrolito en su interior,
considerando que a mayor velocidad lineal es mayor el coeficiente de

transferencia de materia. Para una seccin transversal determinada, la

velocidad lineal es funcin directa del caudal de flujo. La distribucin de
flujos de entrada y salida, as como los promotores de turbulencia entre
los electrodos permitir generar vrtices en el electrolito para mejorar el
coeficiente de transferencia de materia. La geometra de los electrodos
importa para obtener la relacin de rea electrdica y volumen de
electrlito en el interior de la celda. Tenindose preferencia por las
celdas de flujo con placas paralelas, con la salvedad de la influencia de
las caractersticas de material que requiere cada proceso. En el uso de
electrodos bidimensionales se consigue disminuyendo la distancia entre
ellos. Otra alternativa se da en el uso de electrodos tridimensionales con
alta relacin de rea electrdica y volumen de electrlito, tan solo con el
inconveniente de la heterogeneidad de la distribucin de corriente.
Diseo de los electrodos
Bajo la consideracin que la eficiencia de proceso est en funcin de la
uniformidad en la transferencia de materia en cada punto del electrodo y
siendo el transporte de materia el proceso controlante, se debe
garantizar la uniformidad en la distribucin de corriente y la densidad en
cada una de las subreas.
Para el proceso de electrodeposicin del cobre, por razones operativas,
se dise electrodos rectangulares donde predomina la superficie plana
continua con 98.8% de rea.
2.-Tipo de conexin elctrica
En la conexin monopolar ambas caras de cada electrodo tienen la
misma polaridad, por lo que es preciso un contacto elctrico externo con
cada electrodo. Este tipo de conexin no presenta mayor complejidad
siendo casi nula la prdida de corriente y requiere rectificadores de bajo
voltaje y alta intensidad; tenindose el inconveniente de distribucin
uniforme de corriente y potencial entre los electrodos. El anlisis de la
distribucin de corriente y potencial en celdas con electrodos paralelos
de longitud infinita depende del gradiente de potencial entre los
electrodos, de la conductividad del electrolito, la cintica de
transferencia electrnica (polarizacin de activacin) y de la polarizacin
por concentracin. La determinacin de la eficiencia de corriente y la
selectividad en la obtencin del producto de calidad, amerita la
evaluacin de las variables de proceso y los parmetros de diseo de la
celda electroltica. Las celdas multifuncionales son del tipo filtro prensa
Especificaciones de equipo
Tipo de tanque: Celda multielectrdica rectangular
Dimensiones : 240 x 120 x 180 mm
Capacidad mxima : 12 litros
Capacidad mnima : 3 litros
N. de electrodos : 9 nodos y 8 ctodos
Diemnsin de electrodos : 110 x 150 mm
Flujo de solucin : constante
Tiempo de residencia : 10 18 minutos

Reactor electroqumico tipo filtro prensa.

Cuando el volumen de solucin a tratar en un proceso electroqumico es
muy grande, normalmente se asocia al reactor propiamente dicho un
tanque de almacenamiento, asegurando as la circulacin del electrolito
por el interior de la zona de reaccin de forma continua. Este es un
modo de operacin muy verstil que presenta las siguientes ventajas:
1. Permite tratar mayores volmenes de electrolito.
2. Permite mejor manejo y control de variables como la temperatura, el
pH y la composicin del electrolito soporte.
3. La preparacin de la mezcla de reaccin se puede llevar a cabo en el
tanque de almacenamiento.
4. El tanque se puede utilizar como sistema de separacin de gases o
slidos.
Con este tipo de operacin, adems de lograr un mayor tiempo de
residencia del electrolito en el sistema, se obtienen valores elevados del
coeficiente de transferencia de materia, manteniendo el caudal en el
valor adecuado.
El grado de conversin por paso que se consigue dentro del reactor es:
X R=exp (kae R )
X: Grado de conversin del reactivo
K: Coeficiente de transferencia de materia
ae : Superficie especfica del electrodo
R : Tiempo de residencia del tanque

Celdas bipolares y monopolares

Existen dos tipos de diseo de celda monopolar y bipolar (ver figura).

Figura. Principio de un diseo de electrolizador monopolar (izq) y bipolar ( dra).

Produccin de hidrgeno mediante electrolizadores.

Los monopolares consisten en nodos y ctodos aislados unos de otros por
separadores, usualmente de asbesto, introducidos en KOH al 28% a 60-80 C, por
donde se pasa una corriente de 135 mA/cm2. En esta celda, cada electrodo tiene la
misma polaridad en ambas superficies y ocurre un solo proceso, esto es, el
desprendimiento de H2 O2. Una misma celda contiene varios electrodos,
conectndose los ctodos y los nodos en paralelo. As, el voltaje total ser el del par
nodo/ctodo siendo esencialmente del orden de 1,7-2,0 V. A bajos voltajes, el
aislamiento interno de los electrodos es relativamente simple, lo que permite obtener
altas corrientes por celda unitaria, aumentndose el nmero de electrodos en el
stack o celda-tanque.
Los electrizadores bipolares consisten en un nico modulo con un gran nmero de
electrodos, donde cada uno funciona como ctodo por una cara y como nodo por la
otra. El conjunto se monta de forma que se obtiene una configuracin de celta tipo
filtro-prensa donde cada electrodo es aislado y cada par de electrodos se separa por un
diafragma, formando una celda individual. De esta forma un electrolizador bipolar
puede contener de varias decenas a cientos de celdas individuales en serie.
En los primeros diseos las celdas para la electrolisis del agua eran tipo tanque, sin
embargo, recientemente han sido sustituidas por celdas bipolares por el hecho de que
estas ltimas presentan menores costos de instalacin y tambin por la mayor facilidad
de operacin a temperaturas y presiones altas, lo que ocasiona una reduccin en el
voltaje de la celda. La desventaja de estos electrolizadores bipolares es que una celda
defectuosa, paraliza la operacin de toda la celda tanque.

Aspectos de conexiones elctricas

En la conexin monopolar ambas caras de cada electrodo tienen la misma polaridad,
por lo que es preciso un contacto elctrico externo con cada electrodo. Este tipo de
conexin no presenta mayor complejidad siendo casi nula la prdida de corriente y
requiere rectificadores de bajo voltaje y alta intensidad; tenindose el inconveniente de

distribucin uniforme de corriente y potencial entre los electrodos. El anlisis de la

distribucin de corriente y potencial en celdas con electrodos paralelos de longitud
infinita depende del gradiente de potencial entre los electrodos, de la conductividad del
electrolito, la cintica de transferencia electrnica (polarizacin de activacin) y de la
polarizacin por concentracin. La determinacin de la eficiencia de corriente y la
selectividad en la obtencin del producto de calidad, amerita la evaluacin de las
variables de proceso y los parmetros de diseo de la celda electroltica.

Figura. Conexiones elctricas en celda multielectrdica monopolar (conexin en

paralelo).

6 OPTIMIZACIN Y CAMBIO DE ESCALA

Una vez planteado el modelo, se deben resolver las ecuaciones. Los
modelos matemticos de los sistemas de ingeniera son a menudo
bastante complejos y altamente no lineales, por lo tanto no es posible
obtener una solucin Introduccin analtica. Deben emplearse mtodos
numricos y por lo tanto la simulacin digital. Los lenguajes de
simulacin digital van destinados a la resolucin de varias ecuaciones
diferenciales simultneas, basndose en el uso de la integracin
numrica.
d) La validacin de la prediccin del modelo debe ser chequeada y los
pasos a), b) y c) a menudo se deben revisar para obtener un buen
ajuste. La validacin de la solucin depende de la eleccin correcta de la
teora (modelo fsico y matemtico), la capacidad de identificar los
parmetros del modelo correctamente y la precisin en el mtodo de
obtener la solucin numrica.
Diseo, optimizacin, control

Fig. 1.1 Diagrama de flujo de informacin para la construccin

de un modelo y su validacin.
En la mayora de casos, el sistema no.es bien conocido, con lo que
aparecen incertidumbres. En estos casos, es necesario introducir
suposiciones para simplificar los clculos, de manera que puedan ser
eliminadas o mejoradas segn los resultados que se obtengan. Cabe
remarcar que el modelo, a menudo, no debe presentar un ajuste exacto
con los datos, sino que puede ser suficiente simplemente obtener una
concordancia cualitativa con el proceso.
Este trabajo muestra el aspecto acadmico del cambio de escala de una
celda electroqumica de flujo radial divergente para un proceso
electroqumico limitado por transferencia isotrmica de masa en
condiciones de flujo laminar. El transporte de masa lquido-pared en esta
celda se origina en el espacio capilar comprendido entre dos discos
enfrentados (2a) que actan como electrodos, dando un flujo radial
laminar divergente a lo largo del radio R2, y a partir del orificio de
entrada de radio R1 situado en el centro de uno de los discos. Se usaron
tres celdas de tamaos diferentes con un factor de escala que lleg a
tomar el valor 12.5. Los cinco nmeros a dimensionales R2/R1, 2a/(R2R1), Re, Sh y Sc, deducidos por anlisis dimensional del problema de
transporte de masa se relacionan de la siguiente manera :

Donde la constante y los exponentes , y se obtienen

experimentalmente. Se plantea un problema de cambio de escala, cuyo

objetivo es el conservar un determinado comportamiento para cualquier

tamao de celda. Esto se logra mediante la correlacin emprica antes
descrita y establecida para un determinado intervalo de variacin del
factor de escala. Los resultados experimentales se comparan tambin
con una solucin terica aproximada de forma analtica. A travs del
ejemplo de la celda de flujo divergente se pone en evidencia los
aspectos ingenieriles en problemas de cambio de escala, las dificultades
de ste, y cmo, en ausencia de una solucin terica rigurosa, el
experimentador puede correlacionar sus datos para la aplicacin a
escala industrial.
Nmeros a dimensionales para el cambio de escala.
En la celda considerada y esquemticamente representada en la Fig. 1,
cada electrodo es un disco anular definido entre los radios R1 y R2. Si se
acepta que slo interviene la difusin molecular en la direccin de la
coordenada z hacia un disco (que sera el electrodo de trabajo), en
rgimen permanente, el balance diferencial de materia se escribe
Ecuacin
Cuando una ecuacin de derivadas parciales como la Ec. No tiene
solucin terica, lo que ocurre en la mayora de los casos, el ingeniero
qumico/electroqumico busca cuales son los nmeros (o bloques de
variables) a dimensionales que describen el problema.
7
BALANCE
DE
MATERIA
Y
ENERGAS
DE
CELDAS
ELECTROQUMICAS
8 SISTEMAS CONTINUOS Y DISCONTINUOS
Un reactor qumico es el recipiente o conjunto de recipientes en los que
tiene lugar una reaccin qumica a escala industrial. La clasificacin de
los reactores qumicos se puede efectuar desde distintos puntos de
vista. Segn la forma de operacin se clasifican en tres tipos:
Reactor Discontinuo
Reactor Continuo
Reactor Semi-continuo
El funcionamiento discontinuo consiste en adicionar los reactivos de una
vez en el interior del reactor, esperar el tiempo necesario para que se d
la reaccin y vaciar el contenido. Por lo tanto durante el tiempo de
operacin, propiamente dicho, no entra ni sale ningn flujo de materia
del reactor, y por lo tanto la masa total de la mezcla de reaccin se
mantiene constante (Ver Fig. 1.2). En el funcionamiento en continuo, por
el contrario, entra y sale un flujo de materia de forma continua durante
todo el perodo de Introduccin operacin. Un sistema a medio camino
entre los dos anteriores es el funcionamiento en semicontinuo,
consistente en introducir un reactivo de forma discontinua (todo de una
vez), y aadir el segundo reactivo de forma continua durante el perodo

de reaccin. En este caso la masa total de la mezcla de reaccin no se

mantiene constante.
Segn la forma de efectuar la mezcla entre reactivos y productos la
clasificacin distingue el reactor tanque agitado, en el que la mezcla se
puede considerar perfecta en el caso ideal, o el reactor tubular en el que
la mezcla es nula (flujo de pistn) en el caso ideal.

Reactor discontinuo
Este tipo de reactor es caracterstico de reacciones en fase lquida. Se
trata de un reactor tanque agitado de forma que se puede suponer que
la mezcla es perfecta, y por lo tanto, la concentracin y temperatura son
uniformes en todo el contenido del tanque.
En la mayora de casos ( Englund, 1982), la operacin consiste en
introducir los reactivos en el recipiente y aumentar la temperatura hasta
el nivel deseado (mediante la camisa exterior) para que se d la
reaccin. Si se trata de una reaccin exotrmica cuando sta empieza,
se debe enfriar el recipiente haciendo circular por la camisa un fluido de
enfriamiento. Generalmente se fija una temperatura de consigna para
poder controlar la temperatura de la masa reaccionante. Este tipo de
funcionamiento crea mltiples problemas como una cierta dificultad a la
reproducibidad, as como fluctuaciones en la calidad de los productos.
La automatizacin y el control de estos reactores permiten encontrar
solucin a dichos problemas. Villermaux y Georgakis (1991) han

realizado un estudio exhaustivo sobre las aplicaciones y problemas que

aparecen en este tipo de reactor. Las principales cuestiones que
aparecen en el diseo, operacin y optimizacin de estos reactores se
discuten en los siguientes apartados. Existen muchsimos trabajos de
modelizacin y simulacin de reactores discontinuos, la mayora de ellos
relacionados con temas de control de la temperatura. Entre ellos cabe
destacar los modelos de Marroquin y Luyben (1973), Rao y Parey (1988),
y ms recientemente Rotstein y Lewin (1992) .
Reactor semicontinuo
En la mayora de reactores qumicos, la velocidad de reaccin presenta
considerables inhomogeneidades con el espacio (reactor tubular) y con
el tiempo (reactor discontinuo). La fuerza conductora de un proceso
espontneo disminuye exponencialmente con el tiempo. La capacidad
de enfriamiento y calentamiento debe ser diseada para el momento en
que se d la mxima produccin de calor por la reaccin, y por lo tanto
es infrautilizada durante la mayor parte de tiempo de proceso.
Esta utilizacin puede ser incrementada aplicando la tcnica de un
reactor semicontinuo, por ejemplo manteniendo la velocidad de reaccin
neta constante y manipulando la velocidad de adicin de uno de los
reactivos. Este sistema permite operar con capacidades de enfriamiento
y calentamiento mximas (mantenindose en una zona segura) y por
tanto, incrementar la productividad significativamente. Por este motivo
esta tcnica es ampliamente utilizada en diversas industrias qumicas
(principalmente reacciones de fermentacin). Por otra parte la mayora
de reacciones industriales son exotrmicas, y por este motivo este
sistema est limitado por la posibilidad de sobredosifcacin que podra
provocar una reaccin fuera de control.
En este sentido, el proceso semicontinuo es ms seguro que el
discontinuo, puesto que en el reactor solamente se encuentra una
pequea cantidad de reactivo no reaccionado en cada instante. Las
posibles consecuencias de una reaccin fuera de control provocada por
la prdida de agitacin o del control de la temperatura, son menos
severas que las de un proceso discontinuo. La Fig. 1.3 muestra las
diferencias de productividad (es proporcional a la velocidad de reaccin
media) entre un proceso discontinuo, semicontinuo y continuo.

PARMETROS DE DISEO
Teniendo en cuenta la versatilidad de uso, se considera la construccin
de una celda tipo tanque por su aparente simplicidad en el diseo y
construccin, la cual consta de electrodos verticales con variacin en su
forma y rea catdica y andica previendo la distribucin de corriente y
potencia uniforme, facilitando la transferencia de materia automtica y
mediante generadores de movimiento (Ochoa, 1996).