Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

LAB. 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

OBJETIVO
El objeto de esta prctica es observar e identificar las reacciones caractersticas de
algunos de los cationes pertenecientes al grupo II, para su posterior separacin e
identificacin. Los cationes de este grupo tienen la particularidad de que forman
sulfuros insolubles en cidos diluidos.

FUNDAMENTO TERICO
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el
subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsnico).
La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros
de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este
reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsnico se disuelven por la formacin de
Tiosales.
El subgrupo del cobre est conformado por: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, y Cd2+.
Aunque la mayor parte de los iones Pb 2+ son precipitados con cido clorhdrico diluido
junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto debido a la
solubilidad relativamente alta del PbCl2.
Por lo tanto, en el curso del anlisis todava habr presente iones plomo cuando se trate
de precipitar el segundo grupo de cationes.
Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante
solubles en agua. Los sulfuros, hidrxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los
cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.
El subgrupo del arsnico consiste en los iones de As3+, Sb3+, Sn2+ y Sn4+.

-1-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Estos iones tienen carcter anftero: sus xidos forman sales con ambos, cidos y bases.
Entonces el As2O3 se puede disolver en HCl(6M) formando cationes de As3+.
La disolucin de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la
formacin de Tiosales a partir de Tiocidos Anhidros. Entonces la disolucin de As2S3
en sulfuro de amonio conduce a la formacin de iones de amonio y tioarsenito.
Todos los sulfuros de subgrupo de arsnico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro)
excepto el SnS; para disolverlo se necesita de polisulfuro de amonio.

EQUIPO Y MATERIALES

8 Tubos de ensayo

Gradilla

Piseta con agua destilada

Baqueta

Embudo de vidrio

Papel de filtro

Papel de tornasol

Reactivos (NH4OH, Na2S, HCl, (NH4)2Sx, HNO3, HNO3, H2SO4, KCN)

-2-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1.

Corregir la acidez de la solucin inicial, si es necesario, que contiene

todos los cationes del Grupo II (agregue gota a gota NH4OH 15 N hasta neutralizar
la solucin.

Luego aada HCl 6N en relacin a 1 gota/ml de solucin, use papel tornasol como
indicador)

2.

Aada gota a gota Na2S hasta completar la precipitacin.

-3-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Filtre y deseche la solucin pasante. El precipitado obtenido est formado por los
sulfuros de los cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS) y por los del
sub-grupo IIB (As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).

3.

Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de

solucin amarilla de polisulfuro de amonio (NH4)2Sx (hacer esta operacin en la
zona de extraccin de gases o en un lugar ventilado).

Posteriormente lleve el contenido del vaso a un tubo.

-4-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Someta este tubo a bao Maria por unos segundos (con agitacin permanente).

Filtrar.

Se obtienen dos productos: Precipitado y solucin.

El residuo o precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, S

Y la solucin puede contener las tiosales: (NH4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS3

-5-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Se trabajar primero con el precipitado:

a. El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de HNO3 6N.

Calentar ligeramente (hasta observar un cambio) enfriar.

Filtrar.

El residuo obtenido esta compuesto de HgS y S

-6-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

La solucin filtrada puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2,

esta solucin debe ser recibida en un vaso.

Agregar unas gotas de H2SO4 9N

Calentar la solucin hasta observar, el desprendimiento de abundantes humos

blancos, (realizar esta operacin en zona de extraccin de gases, no usar
mechero).
Humos blancos

Enfriar.
Diluir ligeramente la solucin.

-7-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Filtrar.

El residuo obtenido corresponde a PbSO4.

La solucin filtrada contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4.

Alcalinizar la solucin con NH4OH 15N y observar la formacin de un

precipitado.

-8-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Filtrar.

El precipitado corresponde a Bi(OH)3.

La solucin filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catin
Cu (Nota 1) que se encuentra como Cu(NO3)4SO4.

Aadir gotas de KCN hasta decolorar la solucin.

-9-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

La solucin final ser tratada con gotas de Na 2S hasta observar la formacin de

un precipitado que corresponde a CdS.

b. La solucin que contiene las tiosales es diluida ligeramente.

Luego es acidificada con gotas de HCl 6N.

Calentar ligeramente.

- 10 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Filtrar y desechar la solucin pasante.

El precipitado obtenido puede contener: AsS3, SbS3, SnS2 y S.

Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. De HCl 6N a un vaso.

Calentar ligeramente.

- 11 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Filtrar.

El precipitado resultante contiene As2S5.

La solucin puede contener SbCl3 y SbCl4, se diluye la solucin hasta que la

concentracin de HCl contenido se aproxime a 2.4N. (Nota 2).

Calentar la solucin.

- 12 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Luego aadir gotas de Na2S hasta observar la formacin de un precipitado.

Filtre en caliente.

El precipitado obtenido es: SbS5.

La solucin final debe ser diluida nuevamente hasta que la concentracin de HCl
se aproxime a 1.2N.

- 13 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Aadir gotas de Na2S, observe la formacin de un precipitado que corresponde

a SnS2.

CUESTIONARIO
1.

Haga un diagrama esquemtico indicando la separacin e identificacin de

cada catin.

Solucin con cationes del grupo II

Alcalinizar y acidificar

Tratar con Na2S

Precipitado

Solucin
Cationes de otros grupos

Tratar con (NH4)2Sx

Calentar y Filtrar

Solucin

Precipitado

Subgrupo II B

Subgrupo IIA

- 14 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM
Precipitado Subgrupo II A

(HgS, PbS, CuS, BiS, CdS)

Tratar con HNO3 caliente

Residuo
(HgS)

Solucin
(Cu , Pb2+, Bi3+ Cd2+)
2+

Identificar con agua

regia

Precipitado
(PbSO4)

Solucin
(Cu , Bi3+, Cd2+)

Identificar con
bencina

Tratar con NH3 en

exceso

2+

Precipitado Subgrupo II B
(AsS3, SbS3, (NH4)Sx)
Acidificar con HCl 6N
Precipitado
(As2S3, Sb2S3, SnS2 y S)
Tratar con HCl 12N

Residuo
(As2S5, S)

Solucin
(Sb3+, Sn4+)
Diluir hasta que [HCl] = 2.4N

Disolver con H2O2

amoniacal
Identificar con
AgNO3

Precipitado
(Sb2S3)

Solucin
(Sn4+)

Identificar con
tiosulfato

Diluir hasta que [HCl] = 1.2N

Identificar con HgCl2

- 15 -

Precipitado SnS2

Tratar con Na2S

Anlisis Qumico ME-212

2.

FIGMM

Escriba las ecuaciones qumicas, de las reacciones efectuadas.

Subgrupo del Cobre
Hg2+

2Cl-

HgCl2

Pb2+

2Cl-

PbCl2

Bi3+

3Cl-

BiCl3

Cu2+

2Cl-

CuCl2

Cd2+

2Cl-

CdCl2

HgCl2(ac)

Na2S(ac)

HgS

2NaCl(ac)

PbCl2(ac)

Na2S(ac)

PbS

2NaCl(ac)

2BiCl3(ac) +

3Na2S(ac)

CuCl2(ac)

Na2S(ac)

CuS

2NaCl(ac)

CdCl2(ac)

Na2S(ac)

CdS

2NaCl(ac)

3PbS

8HNO3 (ac)

3Pb(NO3)2(ac)

Bi2S3

8HNO3 (ac)

2Bi(NO3)3(ac)

+ 3S(S) +

2NO(g) + 4H2O(l)

3CuS

8HNO3 (ac)

3Cu(NO3)2(ac)

+ 3S(S) +

2NO(g) + 4H2O(l)

3CdS

8HNO3 (ac)

3Cd(NO3)2(ac)

+ 3S(S) +

2NO(g) + 4H2O(l)

Bi2S3

6NaCl(ac)

3S(S) +

2NO(g) + 4H2O(l)

Pb(NO3)2(ac)

H2SO4(ac)

PbSO4

2HNO3(ac)

2Bi(NO3)3(ac)

3H2SO4(ac)

Bi2(SO4)3(ac)

6HNO3(ac)

Cu(NO3)2(ac)

H2SO4(ac)

CuSO4(ac)

2HNO3(ac)

Cd(NO3)2(ac)

H2SO4(ac)

CdSO4(ac)

2HNO3(ac)

Bi2(SO4)3 (ac)

6NH4OH (ac)

2Bi(OH)3

CuSO4 (ac)

4NH4OH (ac)

Cu(NH3)4SO4 (ac) +

4H2O(l)

CdSO4 (ac)

4NH4OH (ac)

Cd(NH3)4SO4 (ac) +

4H2O(l)

Cu(NH3)4SO4 (ac) +

KCN(ac)

K3Cu(CN)4 + (NH3)2SO4(ac) + CN

Cd(NH3)4SO4 (ac) +

KCN(ac)

K2Cd(CN)4 + (NH3)2SO4(ac)

K2Cd(CN)4

Na2S

CdS

- 16 -

+ 3(NH4)2SO4(ac)

+ K2Na2(CN)4

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Subgrupo del Arsnico

As3+

3Cl-

AsCl3 (ac)

Sb5+

5Cl-

SbCl5 (ac)

Sn2+

2Cl-

SbCl5 (ac)

2AsCl3(ac) +

3Na2S(ac)

As2S3(ac) + 6NaCl(ac)

2SbCl5(ac) +

5Na2S(ac)

Sb2S5(ac) + 10NaCl(ac)

SnCl2(ac)

Na2S(ac)

SnS(ac)

SnCl4(ac)

+ 2Na2S(ac) SnS2(ac)

As2S3(ac) + (NH4)2Sx(ac)

+ 2NaCl(ac)

+ 4NaCl(ac)

2(NH4)3AsS4(ac)

Sb2S5(ac) + (NH4)2Sx(ac) 2(NH4)3SbS4(ac)

SnS(ac)

+ (NH4)2Sx(ac)

(NH4)2SnS3(ac)

SnS2(ac)

+ (NH4)2Sx(ac)

(NH4)2SnS3(ac)

Reaccin con HCl 6 N

2(NH4)3AsS4 (ac)

6HCl (ac) 3H2S (ac) +

As2S5

+ 6NH4Cl(ac)

2(NH4)3SbS4 (ac)

6HCl (ac) 3H2S (ac) +

Sb2S3

+ 6NH4Cl(ac)

(NH4)2SnS3 (ac)

2HCl (ac) H2S (ac)

SnS2

+ 2NH4Cl(ac)

Reaccin con HCl 12N

Sb2S3

6HCl (ac)

2SbCl3(ac)

3H2S

SnS2

4HCl (ac)

SnCl4(ac)

2H2S

- 17 -

Anlisis Qumico ME-212

3.

FIGMM

Los cidos comerciales: H2SO4 (ac) y HCl (ac) sulfrico y clorhdrico son 18M y
12M respectivamente. Indique como preparara H 2SO4 (ac) 9N y HCl

(ac)

1.2 N

Qu precaucin se debera tener en la preparacin de esas soluciones?

Para obtener H2SO4 9N a partir de H2SO4 18M
Sabemos: 9N = 4.5M

(por que = 2)

M=n/V
La molaridad inicial es 4 veces la molaridad final por lo tanto debemos agregar agua
hasta obtener un volumen igual a 4 veces el volumen inicial
Debemos agregar agua, 3 veces el volumen inicial.
Para obtener HCl 1.2N a partir de HCl 12M
Sabemos: 1.2N = 1.2M (por que = 12)
M=n/V
La molaridad inicial es 10 veces la molaridad final por lo tanto debemos agregar
agua hasta obtener un volumen igual a 10 veces el volumen inicial
Debemos agregar agua, 9 veces el volumen inicial.

4.

Durante la marcha qumica, que cationes se pueden identificar

simultneamente. Escriba las formulas respectivas.

5.

En la acidificacin de las tiosales, se percibe un olor caracterstico Qu

sustancia la produce? Y Qu caracterstica tiene?

- 18 -

Anlisis Qumico ME-212

6.

FIGMM

La solubilidad del AgNO2 nitrito de plata a 222mg/dl. Calcule el Kps de esa

sal, en funcin de los coeficientes de actividad de los iones.
AgNO2

Ag+

NO2 -

Kps = S(S) = S2 = 2,22g/L

S = 1.4899 g/L
Kps(a) = Kpsf x Kps = (fAg+) (f NO2-)Kps
Hallamos la concentracin molar:
AgNO2 = 1.4899g/L x 1mol/153.88gr = 0.00968mol/L
Entonces:
U = ((0.0144) x 12 + 12 x (0.0144)) = 0.01936
fAg+ = 0.852

f NO2- = 0.852

Kps (a) = 7.02675 x10-3

7.

Con los clculos debidos, indique si se forma precipitado, o no, cuando se

mezclan volmenes iguales de las soluciones de HCl

(ac)

y Pb(NO3)2

, ambas

(ac)

soluciones son 0.09N. El precipitado podra ser el PbCl2, cloruro de plomo.

Kps = 1.6x10-5 (Cte. de producto de solubilidad del PbCl2)
Concentraciones: Pb(NO3)2
HCl

0.0225M
0.045M

De la reaccin:
PbCl2

Pb+2

- 19 -

2Cl-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM
0.0225M

i)

Pb(NO3)2

0.0225
ii)

HCl

Pb+2

0.045M
+

0.0225M

0.045

H+

0.045M
+

0.045M

2(NO3)Cl0.045M

Kps(Q) = ( a Pb )( a Cl )
Donde:
a=fxC
Log f = -0.5 x Z2 u
u = 0.5 x C x Z2 (Z = valencia)
Reemplazando datos:
CPb = 0.0225M
CCl = 0.045M
u = 0.0675
Log f Pb = 0.3022
Log f Cl = 0.7414
Kps = 0.0225 x 0.3022 x 0.0.45 x 0.7414
Kps = 2.268 x 10-4

<

Kps = 1.6 x 10-5 (libro)

No se forma precipitado

- 20 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

CONCLUSIONES

Todos los sulfuros de subgrupo del Arsnico se disuelven en sulfuro de amonio,

con excepcin del SnS, que para disolverse necesita del polisulfuro de amonio.

Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en cidos diluidos.

RECOMENDACIONES

Realizar una correcta precipitacin completa, para no tener complicaciones con

la identificacin de otros cationes en el futuro o evitar q estos reacciones.

Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que algunos de estos

pueden ser muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.

Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extraccin) para

no contaminar el laboratorio y a los estudiantes.

BIBLIOGRAFA

Semimicroanlisis Qumico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

Qumica Analtica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta

Edicin. Buenos Aires 1974.

- 21 -