CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS GERAIS
Engenharia Mecnica Corroso e tratamento de superfcies
TRABALHO DE CORROSO E TRATAMENTOS DE SUPERFCIES
Revestimentos no metlicos inorgnicos
Belo Horizonte 5 de Dezembro de 2014
1 INTRODUO
Como se sabe, os revestimentos so formados de pelclas depositadas
sobre o metal e o separa do meio corrosivo. Este fato faz com que se amplie a resistncia corroso deste material metlico, pois o revestimento pode atuar protegendo o metal por ao galvnica, ou mesmo, com sendo uma barreira entre o metal e o meio e desta forma, aumenta a resistncia de contato das reas andicas e catdicas entre o metal e meio corrosivo. Os revestimentos no metlicos inorgnicos, constitue se na interposio de uma pelcula nao-metlica inorgnica sobre o metal a ser protegido e o meio corrosivo. Contudo, para este tipo de revestimento, o mecnismo de proteo
essencialmente por barreira e por inibio andica.
Na proteo por barreira, o revestimento ir agir propiamente como uma barreira a qual isola a superfcie do metal do meio corrosivo. Na proteo por inibio catdica o revestimento atua inibindo o processo catdico, impedindo a difuso do oxignio e a conduo de eltrons.
2 CROMATIZAO
A cromatizao um processo de proteo do material metlico atravs
de solues que contenham cromatos ou cido crmico. Este tipo de revestimento pode ser aplicado diretamente sobre o metal, com o objetivo de melhorar sua resistncia a corroso ou para melhorar a aderncia de tintas sobre estes materiais, como o caso do alumnio e magnesio. O revestimento pode tambm, ser aplicado sobre camadas de xidos ou fosfatos, pois atua como um vedante de poros, aumentando desta forma a proteo dada pelas camadas de xidos ou fosfatos. O processo de cromatizao pode ser obtido em meio cido ou bsico, sendo que o material metlico a ser revestido pode ser obtido por imerso ou jateamento. A espessura do revestimento est entre o intervalo de 0,01 e 1m e possui diferentes coloraes. Entre os materiais metlicos que mais utilizam este processo so: alumnio; magnsio; zinco; cdimo. E tambm pos der utilizada para o estanho, cobre, prata, ferro, ao e ligas de nquel, titnio e zircnio.
3 ANODIZAO
Trata-se de um processo eletroqumico de tratamento de superfcie que
permite preservar todas as qualidades do metal, protegendo-o contra a agressividade do meio ambiente a partir da criao de uma pelcula de xido sobre sua superfcie. Os metais que podem ser anodizados naturalmente j possuem uma camada de xido, pelo simples fato de entrarem em contato com o oxignio do ar. Como consequncia, esses metais apresentam uma significativa resistncia corroso atmosfrica. Essa camada, entre outras caractersticas, apresenta grande aderncia e alta resistividade eltrica, sendo portanto protetora. Visando-se uma proteo mais duradoura, procura-se obter a camada de xido, em espessuras maiores que a natural, utilizando-se a oxidao por mtodos qumicos ou mtodos eletrolticos. A oxidao eletroltica (anodizao) utiliza tratamento do metal, em soluo adequada, colocando-se o material metlico como anodo. Solues eletrolticas de cido sulfrico 15-25%, cido crmico 3-10% e cido oxlico 1-5%,entre outras, podem ser empregadas no processo. A reao do anodo na anodizao do alumnio : 2Al + 3H2O Al2O3 + 6H+ + 6e-. Na anodizao pode-se controlar a espessura da camada de xido, atingindo-se valores em torno de 20-40m, podendo-se chegar a 200m ou mais. A aderncia boa, a elasticidade pequena, a resistncia corroso e ao desgaste mecnico grande, e a capacidade de colorao boa, podendo a camada de xido adsorver pigmentos corantes a fim de torn-la, s vezes, decorativa, devido obteno de alumnio anodizado com cores azul, preto, vermelho, bronze, prateado, etc. Aps a anodizao, como a camada de xido porosa, feita a selagem, a fim de vedar os poros da camada tornando-o mais resitente corroso atmosfrica e aos agentes qumicos, como a nvoa salina. A operao de selagem feita aquecendo-se as peas anodizadas em gua em ebulio ou vapor dgua sob presso, ou em solues aquosas aquecidas de dicromato de
potssio, durante cerca de 30 minutos.
Industrialmente, a anodizao comumente realizada em alumnio e suas ligas. Alm do alumnio, existem outros metais que tambm podem ser anodizados, tais como: Ti (Titnio), Nb (Nibio), Ta (Tntalo), W (Tungstnio), Mg (Magnsio), Zr (Zircnio) e V (Vandio). A anodizao pode ser aplicada de forma decorativa, em peas com diferentes finalidades em vrias cores; pode ser tambm protetora, oferecendo proteo contra corroso e oxidao visando uma vida til prolongada nas peas anodizadas; e isolante, oferecendo bom isolamento e restringindo a condutividade eltrica nas peas submetidas anodizao. O crescimento da camada de xido pode se dar de trs formas. So elas:
Difuso atravs do metal o xido cresce na direo da interface metalxido;
Difuso atravs do xido o crescimento da pelcula ocorre na direo da
interface xido-ar;
Difuso simultnea a camada de xido cresce nos dois sentidos
descritos anteriormente.
4 FOSFATIZAO
Trata-se da converso do metal em um fosfato (sal) insolvel do on
metlico. O fosfato insolvel deposita-se sobre o metal, modificando suas propriedades superficiais. O recobrimento fosftico no tem, isoladamente,
efeitos marcantes no combate corroso. Sua grande importncia se baseia na
potencializao de outros meios conhecidos de proteo. Deve-se isso ao aumento da porosidade e rea especfica da superfcie tratada, permitindo maior penetrao de tinta (ou absoro de leos lubrificantes protetivos). A aderncia do filme aplicado ento muito maior do que no caso de uma superfcie no tratada. O processo de fosfatizao prepara as superfcies para receber e reter as tintas ou outros revestimentos, aumentando a resistncia contra a corroso. Atualmente, a fosfatizao aplicada principalmente sobre metais ferrosos (ao e ferro fundido), alumnio, zinco e cdmio, assim como suas respectivas ligas. Quando um metal imerso em um banho fosfatizante, ocorrer um ataque cido ao metal base devido presena dos ons H + (acidez livre). Paradoxalmente, o processo de fosfatizao se inicia com uma reao de corroso. Para o caso do cido fosfrico, temos a seguinte reao global: Metal + 2H3PO4 Metal (H2PO4)2 + H2 , onde o cido forsfrico atua apenas como agente corrosivo, formando o fosfato primrio do metal (solvel). Alm disso, tem-se a formao de fosfatos secundrios e tercirios (insolveis), que podem depositar-se sobre a superfcie metlica. Para o caso em que o ao o metal base, temos as seguintes reaes de equilbrio:
O aprimoramento das tcnicas de fosfatizao baseou-se na descoberta
de substncias ou meios que deslocassem o equilbrio das equaes no sentido favorvel, entre eles: efeito da corrente eltrica, adio de aceleradores, adio de sais de metais mais nobres que o ferro, como Cu 2+ e Ni2+ em certos banhos de fosfatizao. O ferro do metal desloca o cobre e/ou nquel de seus sais, provocando deposio de cobre e/ou nquel sobre a superfcie do metal base. Isso cria uma srie de reas microandicas e micro catdicas, com subsequente aparecimento de micropilhas Fe-Cu ou Fe-Ni que aceleram o processo corrosivo, responsvel por dar partida ao processo global de fosfatizao (Equao 5). No caso da adio de aceleradores, so utilizadas substncias
oxidantes, redutoras e orgnicas. Exemplos de oxidantes so HClO 3, HNO3,
H2O2; redutoras so NaHSO3 e NaNO2; e substncias orgnicas como anilina, ptoluidina, piridina, quinaldina, hidroxilamina, trinitrobenzeno, etc, atuam como aceleradores. Quando um corpo de prova preparado manualmente, isto , a camada de xido removida por lixamento, observa-se que a camada fosfatizada obtida de melhor qualidade quando comparada com a de corpo de prova preparado por decapagem convencional. Idntica observao se faz quando a preparao da superfcie a ser fosfatizada, feita por jateamento abrasivo. Tal resultado traduz a presena e importncia de tenses residuais no material metlico tratado. O estado de limpeza da superfcie um requisito essencial a uma fosfatizao de qualidade. Gorduras, leos, xidos, etc, atuam de maneira adversa na adeso, continuidade e durabilidade do recobrimento. Admitindo uma decapagem alcalina, em que, alm da remoo de xidos leves, so removidas as sujidades orgnicas, h um certo condicionamento da superfcie. Os resduos alcalinos atuam, at certo ponto, de modo benfico. Promovem a elevao do pH, criando condies mais favorveis precipitao dos fosfatos. Entretanto, caso forem em quantidades excessivas, em vez de se formarem pequenos cristais, h formao de depsitos pulverulentos e soltos, sem valor industrial. Decapagens cidas muito prolongadas tm uma tendncia a influir na fosfatizao, pela formao de cristais grandes. J uma decapagem moderada, com uma distribuio uniforme dos pontos iniciais de ataque, atua de maneira mais interessante. Servem, esses pontos, como ncleos de cristalizao. Os processos de fosfatizao podem ser classificados quanto aos seguintes aspectos:
Composio do banho fosfatos de ferro, mangans, zinco, zinco-clcio;
Temperatura fosfatizao a quente (acima de 80C), tpida (entre 50 e
80C) e a frio (abaixo de 50C);
Tempo fosfatizao normal (acima de 30 minutos), acelerada (abaixo de
30 minutos) e rpida (abaixo de 5 minutos);
Modo de aplicao imerso e jateamento.
Na escolha de um determinado fosfato para uma dada aplicao, deve ser
levado em conta uma srie de fatores:
Finalidade a que se destina o recobrimento fosftico ancoragem de
tinta, veculo de lubrificante, superfcie de sacrifcio, etc;
Tamanho e formato das peas;
Nmero de peas a serem processadas;
Mtodo de movimento das peas;
Custo, incluindo necessidade e disponibilidade de mo-de-obra;
Instalaes existentes;
Espao disponvel;
Qualidade desejada.
O fosfato no-cristalino (ferro) indicado como agente de aderncia da
pintura. Sua principal desvantagem reside no fato de exigir que sua operao de pintura seja feita imediatamente aps a fosfatizao, para evitar o fenmeno de flash rust, quando a pea tomada por uma fina camada de ferrugem poucos minutos aps a aplicao do fosfato. O fosfato de zinco o sistema mais amplamente usado, dado a sua versatilidade e confiabilidade. Em pintura, apresenta maior proteo que o fosfato no-cristalino, sendo assim mais indicado para o tratamento de superfcies que ficaro expostas a ambientes corrosivos ou a intempries. Pode ser usado tambm como condutor de leos protetivos, aumentando a sua eficincia, bem como de preparaes de lubrificantes, em casos de deformaes severas (trefilagem, estampagem profunda, etc.), quando atua como lubrificante, ao reagir com os cidos graxos existentes na preparao utilizada (formando sabo de zinco), e como agente espaador (camada de sacrifcio). O fosfato de mangans forma camadas pesadas. usado em cmeras
fotogrficas, instrumentos e ferramentas, rifles, mquinas de escrever, correntes,
parafusos, porcas, etc. Com a utilizao cada vez maior de metais no ferrosos, principalmente zinco, alumnio, suas ligas e ligas de magnsio, foram desenvolvidos processos de fosfatizao para promover maior aderncia de tinta s superfcies desses metais. No caso do zinco e superfcies galvanizadas, o sistema que produz melhores resultados baseado em banhos de fosfato de manans. Para alumnio, o caso se complica um pouco mais, pois os ons Al 3+ constituem veneno para banhos de fosfato e possivelmente precipitam o fosfato de alumnio. Para contornar o problema utiliza-se fluoreto ou fluorsilicato de sdio para complexar o on Al3+, mantendo-o em soluo. A fosfatizao do magnsio muito pouco empregada, mas podem ser utilizados banhos semelhantes aos usados para alumnio e suas ligas. Para fosfatizar cobre e suas ligas (principalmente em fbricas de armamento), costuma-se imergir as peas em soluo de cloreto frrico, procedendo-se ento fosfatizao em banho convecional.
5 REVESTIMENTO COM ARGAMASSA DE CIMENTO
Segundo a BR 7200 (INMETRO,1982) argamassa uma "mistura de
aglomerantes e agregados minerais com gua, possuindo capacidade de
endurecimento e aderncia". O revestimento com argamassa consiste na colocao de uma camada de cimento, com espessura da ordem de 3 a 6 mm, sobre uma superficie metlica e tem como propriedades a resistncia mecnica, a impermeabilidade e a aderncia base. Uma de suas aplicaes na parte interna de tubulaes, e esta feita normalmente por centrifugao e em tubulaes de grande dimetro comum usar-se um reforo com tela metlica. Na maioria dos casos, essas tubulaes so utilizadas para transporte de gua salgada, gua de refrigerao, gua de incndio e gua potvel
6 REVESTIMENTO COM MATERIAL CERMICO
Os revestimentos com material cermico tem um nvel significativamente mais elevado de resistncia abraso do que a maioria dos metais e trabalha como uma forma de isolamento trmico, protegendo o substrato de grandes cargas de eletricidade e do calor prolongado por sustentar uma diferena considervel entre o calor do substrato e a superfcie revestida de grande relevancia garantir a compatibilidade entre o material cermico e a superfcie do metal antes de aplicar um revestimento. Esta compatibilidade esta relacionada as propriedades de expanso trmica, pois grandes diferenas entre essas taxas de expanso podem causa rachaduras no revestimento, quando ele est sendo resfriado aps a aplicao. Alm disso, uma camada de difuso pode se formar na superfcie do metal, levando a um revestimento que extremamente macio ou frgil para as especificaes do projeto. Propriedades trmicas complementares ajudaro a prevenir a verificao de calor e melhorar a resistncia ao desgaste e fratura. Devido s muitas vantagens decorrentes da utilizao dos tipos de revestimentos cermicos, h um amplo espectro de aplicaes e indstrias que utilizam destes servios, incluindo: a indstria automotiva, que usa este trabalho para reduzir a perda de calor em sistemas de exausto do motor; na
fabricao industrial, que utiliza-os para conseguir obter as propriedades de
isolamento e resistncia ao calor em mquina e vrios componentes do sistema; na construo, para a proteo de de estruturas metlicas e outros materiais de construo; no setor aeroespacial / aeronutica, para recobrimento de componentes e vrias peas de escape a fim de aumentar a resistncia trmica; na decorao, como o revestimento de peas decorativas, bem como louas e azulejos de parede. Os metodos mais comuns de aplicao desse revestimento so: Pulvrizao de plasma, em que o po ceramico passado atravs de um gs ionizado a temperaturas extremamente altas, por vezes aproximando 16.500C. O gs pressurizado aumenta a velocidade de fundio entre partculas de cermica e o substrato onde eles se unem em sua superfcie. O resultado um revestimento fortemente aderente e de alta densidade, mas o processo pode ser muito caro. Arma de detonao, em que cria uma exploso de gs oxignio e acetileno em torno de 3.315C, derretendo a cermica e disparando em alta velocidade em direo ao substrato alvo. Ele mais eficaz para determinados materiais cermicos, como um carboneto de tungstnio, que so necessrios para a produo de revestimentos de alta densidade sobre uma superfcie metlica. P de acetileno de oxignio, em que o p de cermico aquecido com uma chama de 2.760C e pulverizado sobre o substrato. Ele cria camadas de revestimentos porosos com fora de adeso relativamente baixa. Haste de acetileno de oxignio, em que uma haste de cermica fundida passada sob uma tocha de oxiacetileno. O gs pressurizado ento usado para pulverizar o material cermico derretido sobre uma superfcie, produzindo um revestimento com um alto nvel de unio coesa.
7 REVESTIMENTO COM ESMALTE VTREO
consiste na colocao de uma camada de esmalte vtreo (vidro + cargas +
pigmentos) aplicada sob a forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Este revestimento usado em alguns utenslios domsticos, em foges, mquinas de lavar, etc. O esmalte vtreo pode ser transparente ou opaco quando aquecido, e ser aplicado na maioria dos metais. A grande maioria do esmalte industrial moderno aplicado em ao, no qual o teor de carbono controlado de modo a prevenir reaces a altas temperaturas. O esmalte pode tambm ser aplicado em cobre, alumnio,8 ao inoxidvel,9 ferro,10 ou ao laminado a quente, assim como ouro ou prata. O esmalte possui vrias propriedades de excelncia: macio ao toque, duro, oferece resistncia a qumicos, durvel, resistente a incises (5-6 na escala de HYPERLINK "http://pt.wikipedia.org/wiki/Escala_de_Mohs"Mohs, resistente descolorao, de fcil limpeza e ignfugo. O esmalte vidro, e no tinta, portanto no desbota com luz ultravioleta. 11 As desvantagens so a sua tendncia para rachar ou estilhaar quando o suporte dobrado ou forado, embora esmaltes modernos sejam resistentes ao impacto e lascas atravs do controle preciso de espessura de modo a igualar ocoeficiente HYPERLINK "http://pt.wikipedia.org/wiki/Dilata%C3%A7%C3%A3o_t%C3%A9rmica" trmico do suporte. A sua durabilidade permite que seja usado num sem nmero de aplicaes funcionais: painis publicitrios, paredes interiores de fornos,panelas, revestimento exterior de electrodomsticos, ferro fundido, banheiras, silos agrcolas e equipamentos industriais como reatores qumicos e tanques de processamento de qumicos da indstria farmacutica. Tambm est presente em paredes, tectos e elementos construtivos de estruturas comerciais como estaes de servio, centrais de camionagem e at mesmo habitaes pr-fabricadas. Uma das mais amplas aplicaes de esmaltagem na produo de quadros de desenho de qualidade para canetas de feltro, onde o esmalte assegura que no so deixados resduos de tinta, como acontece na produo barata base de polmeros. Alm disso, como o ao standart para esmalte possui magnetismo, pode ser usado em quadros magnticos. Novos desenvolvimentos na ltima dcada incluem revestimentos
hbridos de esmalte com materiais no aderentes, revestimento final em sol-gel,
esmaltes com aparncia metlica, e novas tecnologias que permitem uma limpeza mais fcil.12 O composto chave do esmalte vtreo um composto de vidro altamente quebradio designado frita. A frita um borossilicato alcalino com um coeficiente de dilatao trmica e temperatura de fuso prprios para revestir ao. Os materiais em bruto so fundidos entre 2100 e 2650C, resultando num vidro lquido que escorrido para o exterior do forno e aplicado um choque trmico com gua ou cilindros de ao, convertendo-o em frita. 13 A cor no esmalte obtida atravs da adio de vrios minerais, sobretudo xidos de metal como cobalto, praseodmio, ferro ou neodmio. Este ltimo cria um vasto leque de tons desde o violeta puro at ao vermelho-vinho e cinzento quente. O esmalte pode ser transparente, opaco, ou translcido, uma variedade que ganha uma opacidade leitosa quanto mais tempo for aquecido. No possvel misturar cores de esmalte para formar uma nova cor da mesma forma que na tinta, processo que apenas produz pequenos cristais das duas cores. H trs tipos principais de frita. O primeiro so os revestimentos de base que contm metais de transio fundidos, tais como cobalto, nquel, cobre, mangans e ferro, que possibilitam a adeso ao ao. O segundo so fritas semiopacas que contm material para a produo de cor. O terceiro so fritas de acabamento contendo titnio que so supersaturadas com dixido de titnio, o que cria uma cor branca e brilhante durante o aquecimento.
8 REVESTIMENTO COM VIDRO
consiste na colocao de uma camada de vidro sobre a superfcie metlica. Esta
camada aplicada sob a forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Consegue-se uma pelcula de alta resistncia qumica, muito utilizada na indstria qumica;
9 CONCLUSO
Com este trabalho podemos concluir que os revestimentos possuem um
papel importante, pois so eles que ampliam a resistncia de um dado material metlico corroso atravs de pelculas protetoras. De igual modo, a fosfatizao possui um papel importante, pois atravs dela quase exerce uma melhora na aderncia tinta, convertendo a superfcie metlica que sensvel corroso numa superfcie no metlica com fosfatos e com isso tornando-a mais resistente corroso. Da ter diversas vantagens tais como: Baixa porosidade; Alto poder isolante, impedindo a propagao de correntes galvnicas (causasda corroso); Grande aderncia superfcie metlica; Boa afinidade para leos e tintas; Baixo custo de aplicao; Excelente resistncia corroso; Preserva as propriedades mecnicas e magnticas; Evita o alastramento da ferrugem para reas em que a pintura foi destruda;