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I N E R I S - Donnes technico-conomiques sur les substances chimiques en France

ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS

Dernire mise jour : 21/02/2008

RESPONSABLE DU PROGRAMME
J.-M. BRIGNON : jean-marc.brignon@ineris.fr

EXPERT AYANT PARTICIP A LA REDACTION


A. GOUZY : aurelien.gouzy@ineris.fr

Veuillez citer ce document de la manire suivante :


INERIS, 2008. Donnes technico-conomiques sur les substances chimiques en
France : Arsenic et composs inorganiques : Panorama des principaux metteurs,
64 p. (http://rsde.ineris.fr/)

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
SOMMAIRE
1. GENERALITES. .......................................................................... 4
1.1 CARACTERISTIQUES CHIMIQUES ........................................................... 4
1.2 SOURCES MINERALES DARSENIC .......................................................... 6
2. PRODUCTION ET UTILISATION....................................................... 6
2.1 PRINCIPES DE PRODUCTION ............................................................... 6
2.2 SECTEURS DUTILISATION ................................................................ 8
3. ETAT DES LIEUX DES PRINCIPAUX EMETTEURS ................................. 10
3.1 EMISSIONS ATMOSPHERIQUES TOTALES ................................................... 11
3.2 EMISSIONS ATMOSPHERIQUES NON-ANTHROPIQUES ........................................ 14
3.3 EMISSIONS ATMOSPHERIQUES INDUSTRIELLES ............................................. 14
3.4 EMISSIONS ATMOSPHERIQUES PAR COMBUSTION DE BOIS TRAITE ........................... 21
3.5 EMISSIONS VERS LES EAUX ............................................................... 21
3.6 EMISSIONS TOTALES VERS LES SOLS ...................................................... 34
3.7 EMISSIONS INDUSTRIELLES VERS LES SOLS................................................. 34
3.8 EMISSIONS AGRICOLES VERS LES SOLS .................................................... 35
4. REGLEMENTATION ................................................................... 35
4.1 VALEURS UTILISEES EN MILIEU DE TRAVAIL FRANCE ..................................... 35
4.2 VALEURS UTILISEES POUR LA POPULATION GENERALE ..................................... 36
4.3 AUTRES TEXTES ......................................................................... 36
5. TOXICITE .............................................................................. 39
5.1 TOXICITE DE LA SUBSTANCE ............................................................. 39
5.2 CLASSIFICATION ET ETIQUETAGE ......................................................... 40
6. PRESENCE DANS LENVIRONNEMENT ............................................. 42
6.1 CONCENTRATIONS UBIQUITAIRES ........................................................ 42
6.2 EXEMPLES DAQUIFERES FRANAIS CONTAMINES PAR LARSENIC ........................... 43
6.3 CHARGE CRITIQUE ...................................................................... 44

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7. PERSPECTIVES DE REDUCTION A LA SOURCE ................................... 47
7.1 REDUCTION DES EMISSIONS INDUSTRIELLES ATMOSPHERIQUES ............................. 47
7.2 REDUCTION DES EMISSIONS INDUSTRIELLES VERS LEAU ................................... 51
7.3 REDUCTION DES EMISSIONS INDUSTRIELLES VERS LES SOLS ................................. 54
7.4 REDUCTION DANS LES DECHETS .......................................................... 55
8. BIBLIOGRAPHIE....................................................................... 56
9. ANNEXE 1 : DEROGATIONS A LA DIRECTIVE N 2006/139/CE DE LA
COMMISSION DU 20 DECEMBRE 2006 MODIFIANT LA DIRECTIVE 76/769/CEE
DU CONSEIL, EN CE QUI CONCERNE LA LIMITATION DE LA MISE SUR LE
MARCHE ET DE EMPLOI DES COMPOSES DE L'ARSENIC, EN VUE D'ADAPTER
SON ANNEXE I AU PROGRES TECHNIQUE (JOUE N L384 DU 29 DECEMBRE
2006) 60
10. ANNEXE 2 : SELECTION DES TECHNIQUES DE REDUCTION DES EMISSIONS
D'EFFLUENTS GAZEUX UTILISEES EN FONCTION DU POLLUANT A ELIMINER
DANS LE SECTEUR INDUSTRIEL DE LINDUSTRIE CHIMIE INORGANIQUE,
ENGRAIS, ACIDES .................................................................... 62
11. ANNEXE 3 : TECHNIQUES DE REDUCTION DES EMISSIONS INDUSTRIELLES
ATMOSPHERIQUES DE POUSSIERES ............................................... 64

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1.

GENERALITES.

1.1 Caractristiques chimiques


Larsenic (As) est un lment chimique mtallode1. Cet lment se prsente
gnralement sous forme de cristaux gris, brillants, daspect mtallique et existe
sous deux autres formes allotropiques : larsenic jaune et larsenic noir (INRS,
2006).
Les principales caractristiques physiques de larsenic (lment) sont les
suivantes :
-

masse molaire 74,92 g.mol-1 ;

point de fusion 817C sous 3 600 kPa ;

sublimation 615C

densit 5,73

insoluble dans leau.

La connaissance de la spciation de larsenic permettrait de mieux mesurer


limpact et le risque environnemental de cet lment. En effet, selon lespce
considre la biodisponibilit, la toxicologie et la mobilit larsenic sont
diffrentes2.
Il existe de nombreuses espces arsnies mais le suivi rglementaire des rejets
darsenic dans lenvironnement ninclut pas dobligations quant aux mesures des
espces rejetes. Ainsi, extrmement peu de donnes sont disponibles sur le
sujet. Dans la suite de ce document nous rsonnerons donc en terme de la
concentration totale d'arsenic.
Les principales caractristiques de larsenic et de ses principaux composs
minraux sont prsentes dans le tableau 1.1 ci-aprs.

Un mtallode est un lment chimique semi-mtallique, c'est--dire dont les proprits physiques et
chimiques sont intermdiaires entre celles d'un mtal et d'un non-mtal.
2
L'tude de la spciation de l'arsenic a montr que ses formes naturelles sont trs diverses et la toxicologie en
a valu les toxicits individuelles : si les formes inorganiques (arsnite, arsniate) sont considres comme
dangereuses pour lhomme, les drivs organoarsnis semblent, quant eux, peu toxiques.

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Tableau 1.1. Caractristiques des composs de la famille de larsenic
(donnes daprs INRS, 2006 ; INERIS, 2006).
Substance
chimique
Arsenic

N CAS

N EINECS

Synonymes

7440-38-2

231-148-6

Principaux usages

Solubilit dans leau


Substance insoluble

(As)
Oxyde darsenic (III)

Trioxyde
darsenic
(As2O3)

1327-53-3

215-481-4

Trioxyde de
diarsenic
Oxyde arsnieux
Anhydride arsnieux

Synthse de pesticides, de
produits pharmaceutiques ou
vtrinaires
Agents de dcoloration et
daffinage du verre et des
maux, de traitement du bois
Fabrication de mtaux et
dalliages3

Sesquioxyde
anhydride
darsenic
arsnique,
pentoxyde de diarsenic

Soluble

Pentoxyde de
diarsenic
(As2O5)

1303-28-2

215-116-9

Arsniate de
calcium
(Ca3(AsO4)2)

7778-44-1

Peu soluble

Arsnite de
cuivre
(CuHAsO3)

10290-12-7

Insoluble

Arsnite de
sodium
(NaAsO2)

7784-46-5

disodium arsenate

7784-33-0

Arsniate de
plomb
(AsO4PbH)

7784-40-9

232-064-2

Acid lead arsenate

7784-42-1

232-066-3

Arsine,
Hydrogne arseni

3
4

Trs soluble

Dcompos par leau


pour former du trioxyde
de di-arsenic et du
chlorure dhydrogne

Trichlorure
darsenic
(AsCl3)

Trihydrure
darsenic
(AsH3)

Dopage des semi-conducteurs


Synthse organique4

Selon lINRS (2006b).


Selon INRS (2000).

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Substance trs soluble

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Gaz soluble dans leau


hauteur de 200mL.L-1

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Selon lINRS (2006) et lINERIS (2006), les composs minraux de larsenic les plus
couramment utiliss dans lindustrie sont le pentoxyde de diarsenic, larsniate de
calcium, larsnite de cuivre, larsnite de sodium, le trichlorure darsenic, larsniate
de plomb, le trioxyde darsenic

1.2 Sources minrales darsenic


Selon lInternational Programme on Chemical Safety (IPCS, 2001), larsenic est
naturellement prsent dans la crote terrestre ( une concentration moyenne de
2 mg.kg-1. Cet lment et ses composs sont donc prsents ltat de traces dans de
nombreux sols et roches (verres volcaniques, minraux silicats, roches ignes ou
sdimentaires) ou bien dans certaines eaux et mme dans le compartiment
atmosphrique.
Selon le BRGM (2006b), en solution, larsenic se prsente essentiellement sous
forme inorganique : arsniate (AsV) et arsnite (AsIII). La forme trivalente domine
en milieu rducteur et peut co-prcipiter avec du soufre pour former des sulfures
Selon cette mme source, en milieu oxydant, la forme pentavalente prdomine et
tend tre adsorbe ou co-prcipiter avec des hydroxydes de fer. Les conditions
doxydo-rduction sont donc essentielles dans le contrle de la mobilit de
larsenic. Il existe aussi des facteurs organiques de contrle de la concentration en
arsenic comme des processus de mthylation.

2.

PRODUCTION ET UTILISATION

2.1 Principes de production


Ces quelques notions sur les principes de production de larsenic et de son principal
compos (trioxyde darsenic) sont issues dun document INERIS datant de 2006 : fiche
de donnes toxicologiques et environnementales des substances chimiques.
L'lment arsenic est produit par l'une ou l'autre des mthodes suivantes (HSDB, 2000) :
- pyrolyse de Fe S As (arsnopyrite) ;
- grillage de sulfure puis rduction de l'oxyde form avec du carbone.
Il peut galement tre obtenu par rduction du trioxyde d'arsenic par le carbone
(ATSDR, 1993).
Le trioxyde d'arsenic (As2O3) est le compos d'arsenic le plus important
commercialement. Lors de la fusion du plomb ou du cuivre, l'arsenic combin avec ces

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mtaux s'vapore et s'oxyde dans l'air en donnant naissance des particules de trioxyde
d'arsenic. Celles-ci sont recueillies et purifies par grillage en prsence de pyrite ou de
galne (ATSDR, 1993).

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Pour les autres composs, les principes de productions peuvent tre, par exemple,
obtenus en consultant le site internet toxnet (rubrique HSDB : Hazardous Substances
Data Bank).
En 1980, la production mondiale darsenic tait de lordre de 75 000 100 000 tonnes
(Proust et al., 2000).

2.2 Secteurs dutilisation


Ces quelques notions sur les secteurs dutilisation de larsenic et de ses composs sont
issues du document INERIS (2006).
L'arsenic et ses composs minraux ont de trs nombreuses applications industrielles ou
agricoles (Molnat et al., 2000) :
- complexe chromate copper arsenate (CCA) utilis pour le traitement du
bois ;
- alliage plomb-antimoine-arsenic utilis dans les batteries lectriques (l'arsenic
amliore la rsistance la corrosion lectrique) ;
- semi-conducteurs (arsniure de gallium AsGa) ;
- divers quipements lectriques et lectroniques5 (toner, DEL, lments de
cellules photovoltaques, cartes lectroniques, ) ;
- agent dcolorant dans l'industrie du verre6 ;
- pigments de peinture en association avec le cuivre: CuAsO4 H ;
- fabrication de plombs de chasse, en association avec le plomb dont il
augmente la duret ;
- alliages avec le cuivre, le plomb, l'or, pour augmenter leur duret.

De tels quipements sont soumis une obligation de recyclage depuis la mise en application des directives
2002/95/CE et 2002/96/CE. Ces directives limitent lutilisation de certaines substances dans ce type
dquipements et imposent des objectifs prcis en matire de valorisation et dlimination lorsquils sont mis
au rebut. Larsenic ntant quindirectement vis par ces directives, celles-ci napparatront pas dans la partie
rglementation (4).
6
Selon Eisler (1994), larsenic est employ dans lindustrie du verre comme agent dcolorant hauteur de
0,2 1%.

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De faon plus dtaille (compos par compos), diffrentes sources bibliographiques
mettent en avant des applications spcifiques. Nanmoins, celles-ci (ci-aprs dtailles)
ne sappliquent pas forcment la France :
- l'arsniate de plomb est utilis comme pesticide (Ullmann, 1985) ;
- l'arsniate de sodium sert produire d'autres arsniates tels que les arsniates
de calcium et les arsniates de plomb (Ullmann, 1985) ;
- le trioxyde d'arsenic est un produit de base pour la fabrication de nombreux
composs d'arsenic. Il est galement utilis comme intermdiaire chimique
pour la fabrication d'herbicides, de raticides, de fongicides et d'insecticides7
(HSDB, 2000) ;
- le trioxide darsenic est utilis pour la production d'arsenic lmentaire
(HSDB, 2000) ;
- le trioxide darsenic est utilis en tannerie pour la conservation des peaux
(HSDB, 2000) ;
- le pentoxyde d'arsenic sert d'intermdiaire chimique pour la fabrication
d'arsniates (HSDB, 2000) ;
- le pentoxyde darsenic est utilis pour la fabrication d'herbicides (HSDB, 2000).
-
En labsence de chiffre concernant ces diffrentes applications, il nous a t
impossible de les organiser selon des critres dimportance.
Pour plus de dtails ; les principaux secteurs dutilisation de larsenic et de ses
composs peuvent tre, par exemple, obtenus en consultant le site internet toxnet
(rubrique HSDB : Hazardous Substances Data Bank)8.
Dautre part, le site internet VIDAL (site dinformation sur les produits de sant :
(www.vidal.fr) indique deux usages thrapeutiques pour des composs base
darsenic :
- produit dentaire dvitalisant avec anhydride arsnieux ;
- produit antinoplasique9 perfuser avec anhydride arsnieux10.

Cette dernire application semble avoir diminu au profit des pesticides organochlors et organophosphats
(HSDB, 2000).
8
Prcisons que, selon le site internet IREP, larsenic est galement un sous-produit de l'exploitation de
certains minerais de mtaux (pyrites de fer, minerais sulfureux de cuivre, argent, or, plomb, ...).
9
Mdicament utilis pour dtruire les cellules cancreuses ou empcher leur prolifration.
10
Usage rserv aux hpitaux.

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Nanmoins, on estime que les quantits darsenic concernes par un usage
thrapeutique sont anecdotiques en comparaison des principaux secteurs dutilisation
prcdemment lists.

Dans la suite de cette fiche, nous focaliserons notre propos sur les principaux
metteurs et/ou utilisateurs darsenic.

3.

ETAT DES LIEUX DES PRINCIPAUX EMETTEURS

Ces quelques notions sur les principaux metteurs darsenic dans lenvironnement sont
issues du document INERIS (2006).
L'arsenic est prsent dans la nature, en particulier dans les roches qui renferment
plus de 99% de l'arsenic prsent dans la crote terrestre sous forme de minerais :
principalement FeSAs (arsnopyrite ou mispickel), secondairement les sulfures
As4S4 (ralgar) et As4S6 (orpiment).
Dans la partie superficielle de l'corce terrestre, la concentration moyenne en
arsenic est value 2 mg.kg-1. Localement, la concentration naturelle peut
atteindre 100 mg.kg-1 voire 200 mg.kg-1 dans des dpts calcaires ou phosphats
ou dans des schistes.
L'rosion des roches, le lessivage des sols, les ractions d'oxydo-rduction et les
prcipitations entranent une redistribution de l'arsenic vers les compartiments
aquatiques et atmosphriques.
D'autres sources naturelles d'mission d'arsenic dans l'atmosphre sont l'activit
volcanique et les feux de forts.
La majeure partie de l'arsenic anthropique atmosphrique provient des fumes
manant des industries de production d'As2O311 et de la combustion de produits
fossiles (charbons, ptroles, huiles) qui contiennent un pourcentage important
d'arsenic.

11

Selon Molnat et al. (2000), la production d'arsenic se fait 97% sous forme d'As 2O3.

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3.1 Emissions atmosphriques totales
Le CITEPA (2007b ; 2008) dresse le bilan12 suivant quant aux principaux metteurs
franais (mtropole) darsenic dans lair (priode dtude 1990-2006) :
Emissions en 2006 : 10,5 t
Emissions en 2005 : 10,4 t
Maximum observ : 17,5 t en 1991
Minimum observ : 10,4 t en 2005
Evolution 2005 / 1990 : -37%
Il est notable que la valeur la plus rcente disponible (2005) corresponde au
minimum des missions darsenic dans lair.
Sous-secteurs prpondrants en 2005 (cinq premiers des missions totales) :
1.

Minraux non mtalliques, matriaux de construction 32% ;


dont :

2.

verre 31% ;

ciment 1,0% ;

Rsidentiel 20% ;

3.

Mtallurgie des mtaux ferreux 13% ;

4.

Mtallurgie des mtaux non ferreux 9,4% ;

5.

Production d'lectricit 9,0%.

Selon cette mme source, les missions de ce polluant dans l'atmosphre


proviennent :
-

d'une part, de la prsence de traces de ce mtal dans les combustibles


minraux solides ainsi que dans le fioul lourd

d'autre part, de la prsence de ce compos dans certaines matires premires


comme par exemple dans certaines installations de production de verre, de
mtaux ferreux ou non ferreux.

12

Selon le CITEPA (2007b), les missions sont dtermines au moyen du systme national des inventaires
dmissions de polluants dans latmosphre (SNIEPA).

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Les principaux secteurs metteurs sont synthtiss dans le tableau 3.1 ci-dessous.

Tableau 3.1. Principaux secteurs metteurs darsenic dans latmosphre en


France, en 2005 (daprs CITEPA, 2007)13,14.
Secteur

Part des missions

Industrie manufacturire

64%

Rsidentiel/tertiaire

21%

Transformation d'nergie

15%

Agriculture/sylviculture
Transport routier
Transports l'exclusion du
transport routier

< 1%

Autres sources
anthropiques

Les donnes annuelles (de 1990 2005) pour chacun de ces secteurs sont
disponibles sur le document CITEPA (2007). Le graphique 3.1 ci-dessous synthtise
les principaux rsultats quantitatifs.

13

Les missions maritimes et ariennes internationales, ainsi que les missions des sources biotiques, des
forts et les missions des sources non-anthropiques ne sont pas rpertories dans ce tableau.
14
Le dcoupage des secteurs metteurs est diffrent entre le CITEPA et la base de donnes IREP. La
comparaison des donnes nest donc pas directement possible.

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Emissions (t)

Figure 3.1. Evolution des Quantits darsenic mises dans latmosphre


(en tonne ; daprs CITEPA, 2007)15.
20

Hors total

18

Transformation d'nergie

16

Rsidentiel / tertiaire

14

Industrie manufacturire

12
10
8
6
4
2

2006

2005

2004

2003

2002

2001

2000

1995

1991

1990

Il convient de noter que les bilans du CITEPA sont tablis, pour la plupart des
secteurs industriels, par le biais de facteurs d'mission estims partir
dhypothses non communiques.

15

Les valeurs considres pour lanne 2006 correspondent des estimations.

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3.2 Emissions atmosphriques non-anthropiques
Selon le programme IPCS (2001) environ un tiers des missions atmosphriques
mondiales darsenic est dorigine naturelle. Nanmoins, cette source prcise
galement que cest essentiellement au volcanisme et la volatilisation basse
temprature que ces missions sont attribuables. La France mtropolitaine prise
dans sa globalit ne se caractrisant ni par la prsence dun volcanisme
dynamique, ni par une forte reprsentation de minraux arsnis la surface du
sol, la source non-anthropique devrait se rvler de faible importance.
Cette conclusion est conforte par les estimations du CITEPA qui affiche, pour
lanne 2006, une participation des sources hors total , (catgorie regroupant
les missions maritimes et ariennes internationales, ainsi que les missions des
sources biotiques, des forts et les missions des sources non-anthropique)
quivalentes moins de 5% du total des autres missions anthropiques

3.3 Emissions atmosphriques industrielles


Selon LINRS (2000), de trs nombreuses oprations industrielles sont susceptibles
de dgager du trihydrure darsenic. Les principales circonstances de dgagement
accidentel se rencontrent dans la mtallurgie : traitement de minerais arsenicaux
ou de minerais ayant de larsenic comme impuret, dcapage lacide de zinc,
cuivre, tain ou plomb, fonderies de mtaux ferreux, fonderies dtain et de zinc.
Le paragraphe suivant prsente les enseignements de ltude des dclarations des
installations industrielles classes soumises autorisation prfectorales (donnes
BDREP, correspondantes aux annes 2003 2006, extraites le 10/01/2008). Bien
que ces donnes ne soient pas exhaustives pour diverses raisons (elles ne
concernent notamment pas les installations non classes ; en cas dusage
darsenic, il existe un seuil dmission en de duquel la dclaration nest pas
ncessaire ; ), les informations ci-dessous compiles sont intressantes pour
dresser un tat des lieux le plus proche de la ralit possible.
La carte ci-dessous (Figure 3.2) extraite du site internet IREP (site internet
exploitant les donnes issues de la base BDREP) permet de localiser les diffrents
sites metteurs darsenic dans lair en France.

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Figure 3.2. Localisation des diffrents sites metteurs darsenic dans lair en
France (extrait du site internet IREP en date du 04/et correspondant aux
donnes de 2005)./

Ce document prsente bien linhomognit des installations rejetant de larsenic


dans latmosphre lchelle de la France mtropolitaine. On note par exemple
la sur-reprsentation du quart nord-est de la France et la sous-reprsentation du
quart nord-ouest.
Quoiquil en soit, une information plus importante sur les entreprises concernes
est disponible sur le site internet IREP et permettrait dapprofondir les
connaissances sur lactivit et les rejets de ces entreprises.
Dans le tableau 3.2 ci-dessous figurent les missions darsenic dans lair pour les
industries soumises dclaration. Lobligation de dclaration par les exploitants des
installations industrielles et des levages est fixe (polluants concerns et seuils de
dclaration) par larrt du 24 dcembre 2002 relatif la dclaration annuelle des
missions polluantes des installations classes soumises autorisation (JO du 07 mars
2003).

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Tableau 3.2. Emissions atmosphriques darsenic des installations soumises
dclarations de 2003 2006 (donnes BDREP)16.
Anne

Emissions As (t.an-1)

2003

4,7

2004

6,0

2005

5,7

2006

6,8

La comparaison de ces chiffres dmissions des installations classes ceux du


CITEPA concernant la totalit des missions atmosphriques franaises montre
que, pour lanne 2006, plus de 65% de la totalit des rejets atmosphriques
darsenic sont originaires des installations classes.
On peut galement interprter plus en dtails ce tableau 3.2. Sur la priode 2004200617, une augmentation des rejets darsenic dans lair est souligner (+12%).
Ces missions reprsentent 6,8 t. en 2006. Nous navons pas pu mettre en
vidence la raison de cette augmentation lors de la prsente synthse.
Les industries qui rejettent de larsenic dans lair sont les industries minrales, la
chimie parachimie ptrole, la sidrurgie mtallurgie - coke, les dchets et
leur traitement, lnergie, la mcanique et le traitement des surfaces, lindustrie
du bois, lindustrie extractive, lindustrie agroalimentaire et celle des cuirs et
peaux.
Les rejets sont, principalement, le fait de cinq grands secteurs industriels18 (qui
reprsentent, en 2006, 99,4% des missions atmosphriques) :
-

industries minrales (40,6% en 2006) ;

chimie parachimie-ptrole (31,8% en 2006) ;

sidrurgie mtallurgie-coke (14,8% en 2006) ;

dchets traitement (7,6% en 2006) ;

nergie (4,6% en 2006).

16

Les donnes pour 2003 sont prsumes incompltes et sont donnes titre indicatif. Dautre part, au jour
de lextraction des informations contenues dans BDREP, pour lexercice 2006, environ 15% des donnes
sont en attente de renseignement..
17
On ne retient pas lanne 2003 car les donnes associes cette anne sont prsumes incompltes et sont
donnes titre indicatif. Dautre part, au jour de lextraction des informations contenues dans BDREP, pour
lexercice 2006, environ 15% des donnes sont en attente de renseignement.
18
Le dcoupage des secteurs metteurs est diffrent entre le CITEPA et la base de donnes de lIREP. La
comparaison des donnes nest donc pas directement possible.

DRC-08-94512-08288A

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
Le graphique ci-aprs (Figure 3.3) montre
atmosphriques darsenic pour ces cinq secteurs.

lvolution

des

missions

Figure 3.3. Evolution des missions atmosphrique darsenic pour les cinq
principaux secteurs metteurs (donnes BDREP).
3000

Chimie parachimie ptrole

Industries minerales

Dchets traitement

Energie

Sidrurgie mtallurgie coke

Emissions d'As (kg.an

-1

2500

2000

1500

1000

500

0
2003

2004

2005

2006

Les rejets pour lindustrie minrale et pour celle des dchets et de leur
traitement sont relativement stables sur la priode 2004-2006.
En ce qui concerne le secteur de la sidrurgie et de la mtallurgie, il apparat que
les missions ont t rduites dun tiers entre 2004 et 2006.
A contrario, celles du secteur de la chimie-parachimie-ptrole ont augment de 30
50% pour cette mme priode.
Le tableau 3.3 donne la part de chaque secteur dans les missions totales
darsenic en 2006 ainsi que la rpartition des rejets lintrieur de chaque
secteur. On retrouve galement la valeur minimale et maximale des rejets pour
lanne 2006 ainsi que la valeur mdiane qui permet de savoir si la distribution
des missions est homogne pour chaque type dindustrie ou si un site concentre
la majorit des rejets. Enfin, le nombre de sites metteurs pour 2005 et 2006 est
galement prsent dans ce tableau.

DRC-08-94512-08288A

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
Tableau 3.3. Panorama des missions atmosphriques darsenic des installations
soumises dclarations en 2006 (donnes BDREP)19.
% missions
du secteur

Industries
minrales
(40,6%)

Chime
parachimie
ptrole
(31,8%)

Sidrurgie,
mtallurgie,
coke
(14,8%)

Masses mises
Nombre
Moyenne Mediane d'metteurs
(kg.an-1)
(kg.an-1) (kg.an-1)
Min
Max
2005 2006

Industrie du verre

98.03

0.223

561.2

89.6

30.55

28

30

Fabrication de chaux,
ciment, pltre

1.55

0.018

6.58

1.57

28

27

Fabrication d'autres
matriaux de construction

0.35

5.5

4.75

4.75

Cramique, verre,
matriaux de construction

0.04

0.001

0.73

0.33

0.249

Chantiers, construction,
bitumes, enrobs

0.00

0.13

Chimie, phytosanitaire,
pharmacie

45.69

0.045

862

140

2.6

Ptrochimie carbochimie
organique

22.17

0.389

237

68

15.2

Raffinage de ptrole,
carburants et lubrifiants

20.25

7.9

141

54.4

37

Caoutchouc et matires
plastiques

11.24

241.2

Chimie minrale
inorganique autre

0.44

0.235

Fabrication de colles et
mastics

0.09

Industrie pharmaceutique

0.06

0.134

Phytosanitaires, pesticides
(fabrication de)

0.05

Fabrication de matires
plastiques de base

0.02

0.02

0.1705

0.1155

0.156

Sidrurgie, premire
transformation

44.30

0.6

260

88

61

Production d'acier brut,


aciries

14.24

0.22

73

15.768

3.63

8.6

0.8

19

3.18

0.438

0.7

0.38

Les donnes pour 2003 sont prsumes incompltes et sont donnes titre indicatif. Dautre part, au jour
de lextraction des informations contenues dans BDREP, pour lexercice 2006, environ 15% des donnes
sont en attente de renseignement.

DRC-08-94512-08288A

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
% missions
du secteur

Dchets et
traitement
(7,6%)

Masses mises
Nombre
Moyenne Mediane d'metteurs
(kg.an-1)
(kg.an-1) (kg.an-1)
Min
Max
2005 2006

Indtermin

12.94

54

75

64.5

Ferro-alliages, abrasifs
(industrie des)

12.87

0.36

119

32

4.45

Fonderie des mtaux


ferreux

8.86

0.047

44.7

11

Fonderie des mtaux non


ferreux

3.45

0.2

28

6.9

1.94

Premire transformation
de l'acier

1.05

10.43

Mtallurgie de l'aluminium

0.75

Cokfaction, usines gaz

0.65

6.528

Mtallurgie du plomb et du
zinc

0.63

2.72

Travail des mtaux,


chaudronnerie, poudres

0.15

1.5

Mtallurgie des mtaux


non ferreux, affinage

0.06

0.599

Fonderie et travail des


mtaux

0.04

0.0019

Autres mtaux non ferreux


(mtallurgie des)

0.00

0.03

Traitement de dchets
urbains

46.27

0.0022

31

2.6

1.1

85

83

Incinration

36.93

0.068

38.58

4.9

1.76

36

39

Traitement de dchets
industriels

6.72

0.013

20.2

4.3

0.66

Dcharges d'ordures
mnagres

6.41

1.01

31

11.03

1.1

Indtermin

2.82

0.072

6.8

1.8

0.6

Stations d'puration
urbaines

0.75

0.1

2.7

0.774

0.3

Regroupement,
reconditionnement de
dchets

0.06

0.31

Traitements physicochimiques

0.03

0.17

DRC-08-94512-08288A

6.5

3.56

0.2009

Page 19 sur 64

3.75

3.14

0.1007

0.1

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
% missions
du secteur

Energie
(4,6%)

Masses mises
Nombre
Moyenne Mediane d'metteurs
(kg.an-1)
(kg.an-1) (kg.an-1)
Min
Max
2005 2006

Rcupration, dpots de
ferrailles

0.01

0.03

Centrales lectriques
thermiques

82.01

3.6

Production d'lectricit

17.90

56.21

Chaufferies urbaines

0.09

0.276

88

28.6

56.21

Lindustrie du verre reprsente prs de 40% des rejets annuels totaux des
industries soumises dclaration (98% des missions de la catgorie). Le
tableau 2.3 fait apparatre quune seule usine de production de verre
mettrait 0,5 t d'arsenic par an, soit plus de 8% des rejets atmosphriques
annuels darsenic en France (rejets des installations classes).
Dans le secteur de la chimie-parachimie-ptrole, les missions atmosphriques
darsenic20 reprsentent 31,8% des missions totales darsenic des installations
classes en France pour 2006. Les contributeurs les plus importants ces rejets
sont prsents dans lindustrie chimique, phytosanitaire et pharmaceutique (prs
de 13% de larsenic total rejets par les installations classes en 2006 sont
effectues par une seule usine), ainsi que dans le domaine de la ptrochimie et du
raffinage de ptrole.
Pour ce secteur, la combustion du charbon, utilis comme source dnergie, est
lorigine des rejets darsenic dans lair.
Environ 15% des missions darsenic des installations classes proviennent du
secteur de la sidrurgie et de la mtallurgie. Ces rejets sont prsents en majorit
dans la sidrurgie, dans les aciries et les fonderies de mtaux ferreux et non
ferreux.
Lindustrie des dchets et de leur traitement reprsente 7,6% des quantits
darsenic mises par la totalit des installations classes. Les trois catgories
dindustries dont les rejets sont les plus importants sont le traitement des
dchets, les incinrateurs et le traitement des dchets industriels. Il est important

20

Gnralement la mesure des missions darsenic est effectue une fois par anne et ramene au dbit des
effluents gazeux. Cette faon de procder entrane donc une grande incertitude sur les donnes, en particulier
pour les sites ayant une activit fluctuante sur lanne.

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PRINCIPAUX EMETTEURS
de noter le grand nombre de sites (prs de 300) concerns par ce secteur
dactivit, contrairement aux autres secteurs industriels metteurs darsenic.
Enfin, le dernier contributeur important (4.6% des rejets darsenic des
installations classes) concerne le domaine de lnergie avec en particulier les
centrales lectriques thermiques (82% des missions du secteur).
Par consquent, la rduction des missions darsenic sur certains sites
industriels prcis (ou plus gnralement sur certains secteurs industriels bien
identifis) pourrait avoir un impact significatif sur les rejets totaux annuels.

3.4 Emissions atmosphriques par combustion de bois trait


Avant septembre 2007, le bois destin tre utilis en extrieur tait
frquemment (et est en encore sous certaines conditions :cf. 4.3) trait avec du
CCA (chromate copper arsenate). Ce traitement confrait au bois une rsistance
suprieure celle des bois non traits.
Bien que la rglementation encadre dornavant cette pratique, il est apparu de la
destruction des bois traits est problmatique vis vis des missions darsenic.
Ainsi, Lundholm et al. (2007) estiment que, lors de la combustion de bois trait au
CCA dans un dispositif de 15 kW :
-

de 30 45% de larsenic utilis durant le traitement demeurent dans les


cendres (rsultats mesurs) ;

de 35 60% de larsenic sont mis sous forme de particules submicroniques


(rsultats mesurs) ;

de 30 60% de larsenic sont mis sous forme gazeuse (rsultats calculs).

Bien que ces rsultats demanderaient tre confirms par dautres


exprimentations, il semble que plus des 2/3 de larsenic contenu dans un bois
trait au CCA soit mis latmosphre durant la combustion21.

3.5 Emissions vers les eaux

Prsence dorigine non anthropique : le fond gochimique

21

Des alternatives au traitement des bois par CCA semblent tre en voie de dveloppement, citons par
exemple l'ASAM (anhydride succinite d'alkonoate de mthyle), substance dorigine vgtale, dveloppe
par l'Unit de chimie agro-industrielle de l'INRA.

DRC-08-94512-08288A

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PRINCIPAUX EMETTEURS
Mme si aucun rejet darsenic nest effectu vers une masse deau donne (de surface
ou souterraine), cette masse deau peut nanmoins contenir de larsenic de faon
naturelle. Cette teneur est lie aux caractristiques physico-chimiques des eaux ainsi
qu la gologie rgionale : on appelle cette teneur le fond gochimique .
Par exemple, selon le BRGM (2006), dans le Puy-de-Dme, sur les 1200 sources et
forages recenss, quelques points deau prsentent des traces darsenic, dorigine
naturelle et attribuable au fond gochimique, un taux parfois nettement suprieur
10 g.L-1, la norme de potabilit (Figure 3.4).

DRC-08-94512-08288A

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PRINCIPAUX EMETTEURS
Figure 3.4. Carte des concentrations en arsenic dans les eaux souterraines en
rgion Auvergne (document repris du BRGM, 2006).

Des informations concernant la mthode prconise pour caractriser le fond


gochimique sont prsentes dans un guide technique publi par le BRGM ( 2006b).

Emissions anthropiques

Au cours de cette synthse, aucune information globale dmissions darsenic dans les
eaux na t recueillie.

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
Larsenic et ses composs minraux ont de trs nombreuses applications industrielles
(cf. 3.2). Il semble donc probable que le secteur industriel soit prpondrant quant aux
rejets vers les eaux.
La figure 3.5 extraite du site internet IREP permet de localiser les diffrents sites
metteurs darsenic dans leau en France mtropolitaine.

Figure 3.5. Localisation des diffrents sites metteurs darsenic dans les eaux
en France (extrait du site internet IREP en date du 04/02/2008 et correspondant
aux donnes de 2005).

DRC-08-94512-08288A

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PRINCIPAUX EMETTEURS
A limage des missions industrielles atmosphriques darsenic, les missions vers
les eaux prsentent une certaine inhomognit. On note par exemple la surreprsentation du quart nord-est de la France et la sous-reprsentation du quart
nord-ouest.
Quoiquil en soit, une information plus importante sur les entreprises concernes
est disponible sur le site internet IREP et permettrait dapprofondir les
connaissances sur lactivit et les rejets de ces entreprises.
Dans le tableau 3.4 ci-dessous figurent les missions darsenic dans leau pour les
industries soumises dclaration.

Tableau 3.4. Emissions darsenic dans les eaux par les installations soumises
dclarations de 2003 2006 (donnes BDREP)22.
Anne

Emissions As (t.an-1)

2003

2,7

2004

4,7

2005

5,4

2006

4,6

Sur la priode 2004-2006, les missions totales darsenic dans leau sont restes
relativement stables.
Les secteurs qui rejettent le plus sont les industries extractives, la sidrurgie mtallurgie coke, la chimie parachimie ptrole, les dchets et traitements et
les industries du bois, papiers et cartons. Des missions darsenic, moins
importantes, sont galement le fait des industries de traitement de surface, de
lnergie, de lagroalimentaire et du textile

Le graphique ci-aprs (Figure 3.6) montre lvolution des missions darsenic vers
les eaux pour ces cinq secteurs.

22

Les donnes pour 2003 sont prsumes incompltes et sont donnes titre indicatif. Dautre part, au jour
de lextraction des informations contenues ans BDREP, pour lexercice 2006, environ 15% des donnes sont
en attente de renseignement..

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ARSENIC ET COMPOSES
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PRINCIPAUX EMETTEURS
Figure 3.6. Evolution des missions darsenic dans les eaux darsenic par les cinq
principaux secteurs metteurs (donnes BDREP).
3000

Industries extractives
Chimie, parachimie, ptrole
Bois, papier et carton

Sidrurgie, mtallurgie, coke


Dchets et traitements

Emissions d'As (kg.an-1)

2500

2000

1500

1000

500

0
2003

2004

2005

2006

Sur ce graphique sont reprsentes les variations des missions darsenic dans
leau par les cinq plus importants secteurs industriels concerns pour la priode
2003-2006.
Les valeurs pour lanne 2003 sont purement indicatives. Pour la priode 20042006, les rejets darsenic par les industries extractives ont diminus denviron
10% ; ceux du secteur de la chimie et du ptrole ont t diviss par un facteur
2,5. Sur la mme priode, les missions darsenic par les secteurs sidrurgique,
des dchets et du bois et papiers ont t multiplis par 2. De nombreuses
variations dmissions dune anne sur lautre sont observer, particulirement
dans le secteur de la chimie.
Le tableau suivant donne, pour 2006, la part de chaque secteur dans les missions
totales darsenic ainsi que la rpartition des rejets lintrieur de chaque
secteur. On retrouve galement la valeur minimale et maximale des rejets ainsi
que la valeur mdiane qui permet de savoir si la distribution des missions est
homogne pour chaque type dindustrie ou si un site concentre la majorit des
rejets. Le nombre de sites metteurs pour 2005 et 2006 sont galement prsents
dans ce tableau.

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PRINCIPAUX EMETTEURS
Tableau 2.3. Panorama des missions darsenic des installations soumises
dclarations en 2006 (donnes BDREP)23.
%
mis
sion
s
dans
la
cat
gori
e

Industri
es
extracti
ves
(49%)

M
i
n

M
a
x

Mo
yen
ne

M
dia
ne

(kg.
an1
)

(kg.
an1
)

Nombre
d'mett
eurs
2
0
0
5

2
0
0
6

Minerais
non
mtalliqu
es
(extractio
n de)

96,00

Minerais
non
mtalliqu
es,
carrires
(extractio
n de)

4,00

Indfini

54,56

26,19

Fabricatio
n
d'alumine

Sidrurg
ie,
mtallur
gie,
coke
(19%)

Masse
mise
(kg.an1
)

Ferroalliages,
abrasifs
(industrie
des)
Fonderie
des
mtaux
non
ferreux

14,84

0
,
0
2

1
2
9
,
6

43,2

0,1

1,64

0
,
0
0
0
6

1
4

2,9

0,1

23

Les donnes pour 2003 sont prsumes incompltes et sont donnes titre indicatif. Dautre part, au jour
de lextraction des informations contenues ans BDREP, pour lexercice 2006, environ 15% des donnes sont
en attente de renseignement..

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
%
mis
sion
s
dans
la
cat
gori
e

Masse
mise
(kg.an1
)

Nombre
d'mett
eurs

Mo
yen
ne

M
dia
ne

(kg.
an1
)

(kg.
an1
)

2
0
0
5

2
0
0
6

2,1

0,7

0,70

0,53

Fonderie
des
mtaux
ferreux

0,43

Premire
transform
ation de
l'acier

0,11

0,05

0,00

Fonderie
et travail
des
mtaux

Sidrurgie
,
premire
transform
ation
Mtallurgi
e de
l'aluminiu
m

Productio
n de
fontes
(haut
fourneau)
Mtallurgi
e des
mtaux
non
ferreux,
affinage

DRC-08-94512-08288A

0,96

M
i
n

M
a
x

6
,
4
E
0
5

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
%
mis
sion
s
dans
la
cat
gori
e
Chimie,
phytosani
taire,
pharmaci
e

Industrie
du
caoutchou
c

Chimie,
parachi
mie,
ptrole
(11,6%)

Fabricatio
n des
engrais
Industrie
pharmace
utique
Ptrochim
ie
carbochi
mie
organique
Poudres
et
explosifs
(fabricati
on de)
Chimie
minrale
inorganiq
ue autre

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Masse
mise
(kg.an1
)

Nombre
d'mett
eurs

Mo
yen
ne

M
dia
ne

(kg.
an1
)

(kg.
an1
)

2
0
0
5

2
0
0
6

M
i
n

M
a
x

34,61

0
,
0
0
0
4

1
0
2

20,5

9,6

28,28

0
,
0
0
0
3

1
0
3

30,2

15

11,51

0
,
4

6
1

30,7

30,7

8,16

0
,
6
5

4
2

14,5

0,9

7,59

2
,
9

1
5
,
3

10,1

11,1
5

3,88

3,75

0
,
2
4

9
,
3

Page 29 sur 64

4,6

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
%
mis
sion
s
dans
la
cat
gori
e

Masse
mise
(kg.an1
)
M
i
n

M
a
x

3
,
9

Nombre
d'mett
eurs

Mo
yen
ne

M
dia
ne

(kg.
an1
)

(kg.
an1
)

2
0
0
5

2
0
0
6

0,33

Raffinage
de
ptrole,
carburant
s et
lubrifiants

1,67

Dpts
de
ptrole,
produits
drivs ou
gaz
naturel

0,15

0,14

0,00

0,00

Fabricatio
n de
dtergent
s
Transform
ation des
matires
plastiques
Caoutcho
uc et
matires
plastiques
Phytosani
taires,
pesticides
(fabricati
on de)
Fabricatio
n de
peintures
Encres

DRC-08-94512-08288A

0,12

0
,
0
2

0
,
5

0,16

0,06

0,07

0,06

0
,
1
4

0
,
2
0
2

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0,17

0,17

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
%
mis
sion
s
dans
la
cat
gori
e
Poudres
et
explosifs
Fabricatio
n de
matires
plastiques
de base

Mo
yen
ne

M
dia
ne

(kg.
an1
)

(kg.
an1
)

Nombre
d'mett
eurs
2
0
0
5

2
0
0
6

0,00

0,00

M
i
n

M
a
x

38,51

0
,
0
0
6
2

1
0
3

10,7

2
1

1
6

18,58

0
,
3
3

5
4

20,7

14,2

13,82

0
,
0
0
0
1

1
7
,
4
2

1,2

0,2

3
3

5
0

Mise en
dcharge

9,65

0
,
0
0
2
2

3
5

2,3

0,18

1
6

1
9

Stations
d'puratio
n
industriell
es

8,98

3
5

20

20

Incinrati
on

Dchets
et
traiteme
nts
(9,7%)

Masse
mise
(kg.an1
)

Stations
d'puratio
n
urbaines

Dcharges
d'ordures
mnagre
s

DRC-08-94512-08288A

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
%
mis
sion
s
dans
la
cat
gori
e

Traiteme
nt de
dchets
urbains

Traiteme
nt de
dchets
industriel
s
Regroupe
ment
d'OM, DIB
Dchets
et
traitemen
ts

Traiteme
nts
physicochimiques

Rcuprat
ion,
dpts de
ferrailles
Regroupe
ment,
reconditio
nnement
de
dchets

DRC-08-94512-08288A

Masse
mise
(kg.an1
)

Mo
yen
ne

M
dia
ne

(kg.
an1
)

(kg.
an1
)

Nombre
d'mett
eurs
2
0
0
5

2
0
0
6

0,25

4
7

5
4

1,15

0,11

1
1

1
1

0
,
9
4

0,57

0,57

0,09

0
,
0
0
6

0
,
2
9

0,09
6

0,04
4

0,07

0
,
0
0
6
3

0
,
3
1

0,16

0,16

M
i
n

M
a
x

7,12

0
,
0
0
0
1
3

3
,
5

0,6

2,85

0
,
0
0
0
9

0,26

0
,
2

0,04

0,03

0
,
0
0
2

0
,
1

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0,03

0,01

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
%
mis
sion
s
dans
la
cat
gori
e
Traiteme
nts
biologiqu
es
Industrie
du papier
et du
carton

Industri
es du
bois et
papiers
(6,75%)

Fabricatio
n de pte
papier
Fabricatio
n de
papiers et
carton
Produits
en bois,
ameuble
ment
(fabricati
on de)

Masse
mise
(kg.an1
)
M
i
n

M
a
x

Mo
yen
ne

M
dia
ne

(kg.
an1
)

(kg.
an1
)

0,00

44,42

0
,
2

1
0
0

46,1

38

37,60

17,98

0
,
5

5
5
,
4
4

0,00

27,9
7

27,9
7

Nombre
d'mett
eurs
2
0
0
5

2
0
0
6

Daprs ce tableau, les principaux metteurs industriels (sites soumis dclaration)


darsenic dans leau en 2006 sont les industries excavatrices (environ 50% des rejets
totaux). En 2006, seuls deux sites taient responsables de ces missions.
Le secteur de la sidrurgie rejette 19% de larsenic pour cette mme anne : ce
sont en particulier les entreprises de fabrication dalumine et lindustrie des ferroalliages et abrasifs.

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
Le secteur chimique, parachimique et ptrolier regroupe 11,6% des missions dans
leau en 2006. Dans cette catgorie les principaux metteurs sont les secteurs
chimie phytosanitaire pharmacie, caoutchouc et fabrication des engrais.
Prs de 10% des missions darsenic dans leau sont dues au secteur des dchets et
de leur traitement. La plus grande part est celle de lincinration, puis les stations
dpuration urbaines et les dcharges dordures mnagres. Il faut remarquer
galement une forte augmentation du nombre dmissions dclares dans ce
secteur (environ +30 entre 2005 et 2006).
Finalement, le dernier secteur important des missions darsenic dans leau en
2006 est celui de lindustrie du bois et papier (environ 7% des rejets annuels)
Par consquent, la rduction des missions darsenic sur certains sites
industriels prcis (ou plus gnralement sur certains secteurs industriels bien
identifis) pourrait avoir un impact significatif sur les rejets totaux annuels. la
part dans les missions totales saccrot.

3.6 Emissions totales vers les sols


Au cours de cette synthse, aucune information na t recueillie nous permettant de
renseigner cette rubrique. Nanmoins, il semble probable que la source industrielle
darsenic pour les sols soit la source la plus importante.

3.7 Emissions industrielles vers les sols


La base de donnes BDREP ne contient pas de donne correspondant aux missions
industrielles vers les sols.
Nanmoins, le site internet BASOL24 (Base de donnes BASOL sur les sites et sols
pollus ou potentiellement pollus appelant une action des pouvoirs publics,
titre prventif ou curatif) contient plusieurs centaines doccurrences
correspondant une contamination par larsenic.
Lexploitation de cette base de donnes pourrait permettre dapprofondir les
connaissances sur les activits industrielles historiques ou prsentes utilisant de
larsenic. De mme, cette base de donnes savre galement tre une source
dinformation sur les actions engages pour faire face la contamination des sols
par larsenic.

24

http://basol.environnement.gouv.fr/recherche.php

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ARSENIC ET COMPOSES
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PRINCIPAUX EMETTEURS
3.8 Emissions agricoles vers les sols
Suite linterdiction en 2001 (cf. 4.3) de larsnite de soude en tant que produit
phytosanitaire (utilis en viticulture pour la lutte contre les maladies du bois), une
collecte nationale des produits contenant cette substance est organise. En effet,
un accord est intervenu entre les pouvoirs publics (Ministre de lAgriculture et de
la pche, Ministre de lEcologie et du Dveloppement Durable) et la profession
agricole pour organiser une collecte unique et gratuite afin dliminer les stocks
dtenus par les distributeurs et les viticulteurs, actifs ou retraits.
A lissue de cette action, on peut estimer que les missions agricoles darsenic
vers les sols (et indirectement vers les eaux) seront proches de zro. En effet, le
seul produit phytosanitaire encore autoris contenant de larsenic est un
formicide (cf. 4.3) et nest donc :
-

ni utilis en grandes quantits ;

ni employ sous une forme susceptible de contaminer facilement les sols et


eaux.

4.

REGLEMENTATION

La production, lutilisation ainsi que les rejets darsenic sont rglements par
diffrents textes dont les plus significatifs sont repris ci-dessous.

4.1 Valeurs utilises en milieu de travail France


Les valeurs ci-dessous reprises sont tires de notes documentaires rdiges par lINRS
2003 ;2006c).
- Air : VME25 (trioxyde d'arsenic) en As : 0,2 mg.m-3 ;
1

Indices biologiques dexposition :


urines (arsenic lmentaire et composs inorganiques solubles) en As : 50 g.L-

urines (arsenic) : 130 mg/L pour une exposition 0,1 mg.m-3 en


trioxyde d'arsenic.

25

Valeur limite moyenne dexposition : ces valeurs sont destines protger le travailleur des effets terme,
mesurs ou estims, sur la dure dun poste de travail de 8 heures (INRS, 2006c).

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PRINCIPAUX EMETTEURS
4.2 Valeurs utilises pour la population gnrale
Qualit de leau

La Directive 2000/60/CE du Parlement europen et du Conseil du 23 octobre 2000


tablit un cadre pour une politique communautaire dans le domaine de l'eau (eau
de surface, eaux transitoire, eau ctire et eau souterraine). Dans ce texte
larsenic est plac en Annexe VIII : Liste indicative des principaux polluants .
Qualit des eaux de consommation

En France, le Dcret n 2001 1220 du 20 dcembre 2001 relatif aux eaux


destines la fixe la teneur maximale en arsenic 10 g.L-1.
En Europe, la Directive 98/83/CE du Conseil du 3 novembre 1998 relative la
qualit des eaux destines la consommation humaine fixe la teneur maximale en
arsenic 10 g.L-1.
Qualit de lair

En Europe, la Directive fille 2004/107/CE du Conseil du 15 dcembre 2004


(directive cadre de 1999) concernant larsenic, le mercure, le nickel et les
hydrocarbures aromatiques polycycliques dans lair ambiant (JOUE du 26 janvier
2005) fixe une valeur cible26 en arsenic de 6 ng.m-3. Cette valeur ne devra pas tre
dpasse partir du 31 dcembre 2012. Pour ce faire, les tats membres doivent,
au plus tard le 15 fvrier 2007, prendre toutes les mesures ncessaires
(n'entranant pas des cots disproportionns) pour sy conformer.

4.3 Autres textes


La majorit des secteurs industriels responsables de lmission darsenic
lenvironnement est concerne par un ou plusieurs textes spcifiques. Dans le
paragraphe ci-dessous, nous ne citons que des extraits des exemples nous ayant
paru tre significatifs.
Nous citons galement des extraits de textes concernant les rejets de poussires
car dans certains secteurs industriels, larsenic est majoritairement rejet sous
forme particulaire, toute mesure conduisant labattement des teneurs de
poussires mises constitue donc indirectement une mesure affectant les rejets
atmosphriques darsenic.

26

Moyenne calcule sur l'anne civile du contenu total de la fraction PM10.

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ARSENIC ET COMPOSES
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PRINCIPAUX EMETTEURS
Divers emplois de larsenic
La Directive n 2006/139/CE de la Commission du 20 dcembre 2006 modifiant la
directive 76/769/CEE du Conseil, en ce qui concerne la limitation de la mise sur le
march et de lemploi des composs de l'arsenic, en vue d'adapter son annexe I
aux progrs techniques (JOUE n L384 du 29 dcembre 2006) indique que les
composs de larsenic.
1.
Ne doivent pas tre mis sur le march ni employs comme substances et
composants de prparations destines tre utilises pour empcher la salissure
par micro-organismes, plantes ou animaux sur :
- les coques de bateaux,
- les cages, flotteurs, filets ainsi que tout autre appareillage ou quipement
utilis en pisciculture et conchyliculture,
- tout appareillage ou quipement totalement ou partiellement immerg.
2.
Ne doivent pas tre mis sur le march ni employs comme substances et
composants de prparations destines tre utilises pour le traitement des eaux
industrielles, indpendamment de leur utilisation.
3.
Ne doivent pas tre employs pour la protection du bois. En outre, le bois
ainsi trait ne doit pas tre mis sur le march.
4.

Cependant, des drogations existent (cf. Annexe 1)

5.
Le bois trait avec des composs de l'arsenic utilis dans la Communaut
avant le 30 septembre 2007, ou mis sur le march conformment aux rgles de la
prsente directive, peut rester en place et continuer tre utilis jusqu' ce qu'il
atteigne la fin de sa dure de vie utile.
6.
Le bois trait avec des solutions CCA de type C27 utilis dans la
Communaut avant le 30 septembre 2007, ou qui a t mis sur le march
conformment aux rgles de la prsente directive :
-

peut tre utilis ou rutilis sous rserve du respect de ses conditions


d'emploi,

peut tre mis sur le march de l'occasion sous rserve du respect de ses
conditions d'emploi, numres au point 4, lettres b), c) et d).

7.
Les tats membres peuvent autoriser que le bois trait avec d'autres
types de solutions

27

CCA de type C : 47,5% de CrO3 18,5% de CuO et 34% dAs2O5.

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ARSENIC ET COMPOSES
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PRINCIPAUX EMETTEURS
CCA qui tait utilis dans la Communaut avant le 30 septembre 2007:
-

soit utilis ou rutilis sous rserve du respect de ses conditions d'emploi,


numres au point 4, lettres b), c) et d),

- soit mis sur le march de l'occasion sous rserve du respect de ses conditions
d'emploi, numres au point 4, lettres b), c) et d). "

Emplois darsenic dans le secteur de la fusion de verre


LArrt du 12 mars 2003 relatif l'industrie du verre et de la fibre minrale
publi au JO du 6 juillet 2003 fixe les prescriptions applicables aux tablissements
dans lesquels sont exerces la date de publication des activits de fabrication et
de travail du verre ou de fabrication de " fibres de verre ou laine de roche.

Pour les missions canalises provenant des units de fusion, les valeurs limites de
rejets en poussires totales sont de 30 mg/Nm. Cette valeur a depuis t ramene
40 mg/Nm (Arrt type - Rubrique n 2530 : Verre (fabrication et travail du)
publi au JO n 93 du 20 avril 2007 et BO du MEDAD n 2007/10 du 30 mai 2007).

Pour les missions provenant d'une activit hors fusion, la valeur limite de rejet en
poussire totale est fixe 40 mg/Nm si le flux de ces missions canalises est
suprieur 1 kg/h ou 100 mg/Nm si le flux de ces missions canalises est
strictement infrieur 1 kg/h. La valeur limite de rejet de 40 mg/Nm est porte
60 mg/Nm pour les installations fabriquant de la laine minrale dont l'arrt
d'autorisation est antrieur la publication du prsent arrt.
Si le flux horaire total d'arsenic, de cobalt, de nickel, de slnium et de leurs
composs dpasse 5 g/h, les dispositions suivantes s'appliquent :

Pour la fabrication du verre color au slnium ou pour la fabrication de verre blanc


dcolor au slnium pour des raisons de qualit de verre, la valeur limite de
concentration des rejets d'arsenic, de cobalt, de nickel, de slnium et de leurs
composs est de 3 mg/Nm pour la somme des mtaux (exprime en As + Co + Ni +
Se) la fois en ce qui concerne les rejets des units de fusion et des autres activits
annexes. Cette valeur limite ne s'applique que durant les priodes de fabrication de
ce type spcifique de verre.

Dans les autres cas, la valeur limite de concentration des rejets d'arsenic, de cobalt,
de nickel, de slnium et de leurs composs est de 1 mg/Nm (ou 1 mg/m
exprime en effluents bruts pour les verres affins l'arsenic) pour la somme des
mtaux (exprime en As + Co + Ni + Se) la fois en ce qui concerne les rejets des
units de fusion et des autres activits annexes.
Selon lextrait considr, le dlai de mise en application stale de 2006 2010.

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PRINCIPAUX EMETTEURS
Emplois phytosanitaires de larsenic28
En France, lavis du 23 novembre 2001 relatif aux dtenteurs d'autorisation de
mise sur le march, aux distributeurs et aux utilisateurs de produits
phytopharmaceutiques contenant de l'arsnite de soude (arsenic de l'arsnite de
sodium) publi au JO du 23 novembre 2001 impose le retrait des autorisations de
mise sur le march des produits phytopharmaceutiques contenant de l'arsnite de
soude (arsenic de l'arsnite de sodium) sans dlai d'coulement des stocks aussi
bien au stade de la distribution qu' celui de l'utilisation.
Cette mesure est entre en vigueur la date du 8 novembre 2001, date de
notification des dcisions de retraits d'autorisation de mise sur le march des
prparations concernes.
Pour collecter et liminer les stocks dtenus par les distributeurs et les agriculteurs
(essentiellement viticulteurs) un accord cadre entre les ministres en charge de
lEcologie, de lAgriculture, les Agences de leau et Adivalor29 a t mis en place.

5.

TOXICITE

5.1 Toxicit de la substance


Plusieurs compilations bibliographiques de donnes et limites toxicologiques et
cotoxicologiques sont disponibles, notamment sur les sites internet de :
-

INERIS
(http://www.ineris.fr/index.php?module=cms&action=getContent&id_heading_object=3 ) ;

lUSEPA-IRIS de lEPA (http://www.epa.gov/ncea/iris/subst/0278.htm) ;

IPCS (http://www.inchem.org/documents/pims/chemical/pimg042.htm) ;

Environnement

Canada

(http://www.hc-sc.gc.ca/ewh-semt/alt_formats/hecssesc/pdf/pubs/contaminants/psl1-lsp1/arsenic_comp/arsenic-larsenic_f.pdf) ;
-

28

A ce jour, la seule substance active contenant de larsenic autorise en France en tant


que produit phytosanitaire est larsenic du dimethylarsinate de sodium essentiellement
utilis pour formuler des formicides (site internet e-phy).
29

Socit en charge d'organiser et grer l'limination des dchets de l'agro-fourniture.

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
De faon synthtique, aprs ingestion ou inhalation, larsenic est rapidement
assimil. Il se distribue dans tous les tissus (principalement les muscles). Aprs
assimilation, son limination est principalement urinaire. Il peut se stocker dans
les tissus riches en kratine comme la peau, les ongles ou les cheveux.
Larsenic peut galement engendrer des malformations de lembryon et
appartient en outre aux carcinognes de la catgorie 1 (c..d. quil existe une
relation directe prouve entre prise du produit et formation du cancer).
La toxicit des composs trivalents ou AsIII (trichlorure d'arsenic, arsnite de
sodium, arsnite de cuivre) est suprieure celles des composs pentavalents ou
AsV(pentoxyde de diarsenic, arsniate de calcium). Selon Sanjuan et al. (2001)
pour apprcier la toxicit de cet lment dans un point deau, il est ncessaire de
raliser sur le terrain des sparations AsIII/AsV afin de dterminer la spciation de
llment.

5.2 Classification et tiquetage


Les informations concernant la classification et ltiquetage de larsenic et de ses
drivs inorganiques sont regroupes dans le tableau 5.1 ci-aprs.

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ARSENIC ET COMPOSES
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PRINCIPAUX EMETTEURS
Tableau 5.1. Classification et tiquetage des composs de la famille de larsenic
(donnes daprs lannexe I de la Directive 67/548/CEE du Conseil,
du 27 juin 1967).
Substance

Classification

Etiquetage

arsenic

T ; R23/25

T;N

N ; R50-53

R : 23/25-50/53
S : (1/2-)20/21-28-4560-61

composs
d'arsenic
l'exclusion de
ceux nommment
dsigns dans
cette annexe

T ; R23/25

T;N

N ; R50-53

R : 23/25-50/53

trioxyde de
diarsenic

Carc. Cat. 1 ; R45

T+ ; N

T+ ; R28

R: 45-28-34-50/53

C ; R34

S : 53-45-60-61

S : (1/2-)20/21-28-4560-61

N ; R50-53
pentaoxyde de
diarsenic

acide arsnique
et ses sels

Carc. Cat. 1 ; R45

T;N

T ; R23/25

R : 45-23/25-50/53

N ; R50-53

S : 53-45-60-61

Carc. Cat. 1 ; R45

T;N

T ; R23/25

R : 45-23/25-50/53

N ; R50-53

S : 53-45-60-61

T+ :
TRES TOXIQUE produit qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane,
peut entraner des risques extrmement graves, aigus ou chroniques et mme la mort.
T:
TOXIQUE produit qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane, peut
entraner des risques graves, aigus ou chroniques et mme la mort.
C : CORROSIF produit qui, par contact avec des tissus vivants, peut exercer une action
destructive sur ces derniers.
N : DANGEREUX POUR LENVIRONNEMENT substances et prparations qui prsenteraient ou
pourraient prsenter un risque immdiat ou diffr pour une ou plusieurs composantes de
lenvironnement.
R23/25 : Toxique par inhalation et par ingestion.
R28 : Trs toxique en cas dingestion.

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PRINCIPAUX EMETTEURS
R34 : Provoque des brlures.
R45 : Peut causer le cancer.
R50/53 : Trs toxique pour les organismes aquatiques, peut entraner des effets nfastes
long terme pour lenvironnement aquatique.
S1/2 : Conserver sous cl et hors de la porte des enfants.
S20/21 : Ne pas manger, ne pas boire et ne pas fumer pendant lutilisation.
S28 : Aprs contact avec la peau, se laver immdiatement et abondamment avec
(produits appropris indiquer par le fabriquant).
S45 : En cas daccident ou de malaise, consulter immdiatement un mdecin (si possible
lui montrer ltiquette).
S53 : Eviter lexposition, se procurer des instructions spciales avant lutilisation.
S60 : Eliminer le produit et son rcipient comme un dchet dangereux.
S61 : Eviter le rejet dans lenvironnement. Consulter les instructions spciales/ la fiche de
donne de scurit.
Carc. Cat. 1 : Substance que lon sait tre cancrognes pour lhomme.

6.

PRESENCE DANS LENVIRONNEMENT

Selon lOMS (2001), larsenic est largement rpandu dans toute la crote terrestre. Dans
certaines rgions, les eaux souterraines en contiennent parfois des quantits
importantes en raison de lrosion.
Les effluents industriels contribuent galement la prsence darsenic dans leau dans
certaines rgions. Larsenic est dautre part utilis des fins commerciales,
principalement dans les alliages et les conservateurs du bois. Lutilisation de
combustibles fossiles explique aussi la prsence darsenic dans lenvironnement du fait
de dpts atmosphriques disperss.
On peut trouver de larsenic inorganique dans lenvironnement sous plusieurs formes
mais, dans les eaux naturelles et donc dans leau de boisson, il se prsente la plupart du
temps sous forme darsnite trivalent (AsIII) ou darsniate pentavalent (ASV). Les formes
darsenic organique, abondantes dans les poissons et les coquillages, sont beaucoup
moins dangereuses pour la sant et facilement limines par lorganisme.

6.1 Concentrations ubiquitaires


Le tableau synthtique 6.1 est issu du document INERIS (2006).

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PRINCIPAUX EMETTEURS
Tableau 6.1. Concentration ubiquitaire de larsenic dans les diffrents
compartiments de lenvironnement.

Au vu des concentrations darsenic observes dans le compartiment eau de


lenvironnement (< 10 g.L-1), les donnes sur les missions industrielles dans
leau et urbaines30 de lordre du g.L-1 (INERIS, 2008) sont difficilement
exploitables. En effet, de telles valeurs peuvent indiffremment tre attribues
au bruit de fond gochimique (concentration des eaux en arsenic
naturellement prsent) ou des rejets industriels suite lutilisation de cet
lment.

6.2 Exemples daquifres franais contamins par larsenic


Le BRGM (2006b), donne quelques exemples daquifres franais contamins par
larsenic (tableau 6.2).

30

Donnes obtenues lors de laction nationale de recherche et de rduction des rejets de substances
dangereuses dans leau par les installations classes et autres installations (INERIS, 2008)

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PRINCIPAUX EMETTEURS
Tableau 6.2. Exemple daquifres franais contamins par larsenic (daprs le
BRGM, 2006b).
Aquifre

Concentratio
n mesure 1.1.1.1.1.1.1.1 Hypothse expliquant la prsence
dAs

Nappe du
miocne
dAquitaine

> 100 g.L

Bathonien
suprieur du
Haut-Rhin
Callovien du
Haut-Rhin
Auvergne

Modification des conditions doxydorduction entranant une dsorption


depuis les argiles, la matire organique
ou les hydroxydes de Fe ou de Mg.

-1

Jusqu 6 260
g.L-1

Jusqu
g.L-1

140

essentiellement
sous forme V

Circulations deau dans les fractures


des roches prsentant des filons riches
en minraux sulfurs31.

Contact dans les zones de fracture


entre leau et les sulfures contenus
dans les roches locales32.

6.3 Charge critique


La charge critique est dfinie comme une valeur dexposition un ou plusieurs polluants
en dessous de laquelle des effets significatifs indsirables sur des lments sensibles de
lenvironnement napparaissent pas en ltat actuel des connaissances (Nilsson et
Grennfelt,, 1988).
En pratique, la charge critique rend compte de la sensibilit dun milieu aux
retombes atmosphriques dun polluant.

31
32

La mise en solution de larsenic se fait par oxydation des sulfures.


Cf. 3.5.

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Ce concept a t adopt vers les annes 90 par la Commission Economique pour
lEurope des Nations Unies dans le cadre de la convention de Genve sur la
pollution atmosphrique transfrontire longue distance (pour les oxydes de
soufre et dazote). Le concept a t dvelopp et valid pour les mtaux lourds
(plomb, mercure et cadmium).
Alterra (2006) a montr que les calculs de la charge critique pour larsenic sont
possibles. Les graphiques suivants (figure 6.1) illustrent les rsultats obtenus
pour larsenic sur les cosystmes agricoles et forestiers (ou non-agricoles) et
sur la sant humaine ( travers la consommation deau douce de surface dans les
deux types dcosystmes).

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Figure 6.1. Reprsentation cartographique des calculs de charge critique pour


larsenic sur lEurope (daprs ALTERRA, 2006).

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Cette approche pourrait tre utilise pour valuer limpact lchelle locale et
lchelle nationale (voire internationale) des missions. Elle peut galement
tre utilise en modlisation intgre pour valuer limpact des mesures
rglementaires.

7.

PERSPECTIVES DE REDUCTION A LA SOURCE

7.1 Rduction des missions industrielles atmosphriques


Pour rdiger ce paragraphe, nous nous sommes appuys sur les Meilleures Techniques
Disponibles rassembles dans les BREF . Ces documents sont disponibles sur le site
internet de lEuropean IPPC Bureau : http://eippcb.jrc.es/pages/FActivities.htm. Pour
certains de ces documents, des rsums en franais sont disponibles sur le site AIDA de
lINERIS (http://aida.ineris.fr/bref/bref_cadres.htm).
Les BREF proposent les solutions de rduction des missions de polluants les plus
adaptes en fonction des secteurs dactivit. Les principales missions darsenic
dans lair sont regroupes dans quelques secteurs dactivit bien prcis (cf 3.2).
Nous ne prsenterons donc que les recommandations pour ces industries.
Industrie du verre

Dans lindustrie du verre, en particulier pour la fabrication du cristal et des verres


spciaux, des prcautions sont prises pour limiter les rejets darsenic dans
latmosphre. Pour la fabrication du cristal au plomb 24%, les missions darsenic
peuvent atteindre 20mg.Nm-3. Pour traiter les missions de mtaux lourds, et plus
particulirement darsenic, le BREF recommande deffectuer une meilleure
slection des matires premires combine si ncessaire une puration des
gaz acides.
Cependant, une grande partie des missions darsenic se font sous forme de poussires,
la rduction de ces rejets passe par une limination des poussires (lectrofiltres,
filtres manches33). Le traitement des gaz acides (lavage) permet galement un
abattement de la quantit de poussires mises.

33

Selon des avis dexperts, ladoption de cette technique dans le secteur de la verrerie saccompagnerait
dune diminution de la temprature des rejets ainsi que de la cration dun gteau de filtration. Ceci
pourrait concourir la diminution de la concentration en arsenic gazeux dans les rejets dans une proportion
indtermine.

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Industrie chimie inorganique, engrais, acides

Il nexiste pas de donnes spcifiques larsenic ; mais il est possible de rduire


ses missions en pigeant les poussires.
Le BREF propose lutilisation dune ou dune combinaison des techniques suivantes
:
Cyclone ;
filtre en tissu ou en cramique ;
dpoussireur par voie humide ;
dpoussireur lectrostatique.

Le tableau prsent en annexe 2 illustre les diffrentes techniques de traitement


des effluents gazeux dans ce secteur dactivit.
Sidrurgie, acirie
Aucune donne spcifique larsenic ne figure dans le BREF correspondant. Cependant,
il donne des informations sur les techniques de traitement des rejets de mtaux lourds.
La technique de traitement prconise dans les installations dagglomration est
lutilisation de systmes dpuration fine par voie humide pour liminer les mtaux
lourds hydrosolubles ou lutilisation dun filtre manches avec addition de chaux suivi
par la mise en dcharge contrle (enrobage hermtique, collecte et traitement des
lixiviats) des poussires provenant du dernier champ de llectrofiltre au lieu de les
recycler vers la bande dagglomration, ventuellement aprs extraction de leau et
prcipitation des mtaux lourds afin de limiter la quantit mettre en dcharge.
Cimenterie
Dans les cimenteries comme pour les autres secteurs industriels, les missions de
mtaux lourds non volatils sont rduites en diminuant les rejets de poussires de ces
industries.
Les mesures primaires gnrales suivantes figurent parmi les meilleures
techniques disponibles pour fabriquer le ciment. La slection et le suivi rigoureux
des matires introduites dans le four permettant de rduire les missions : il est
conseill de choisir chaque fois que possible des matires premires et des

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combustibles faible teneur en soufre, azote, chlore, mtaux et composs
organiques volatils.
Les meilleures techniques disponibles pour rduire les missions de poussires
combinent les mesures primaires gnrales et les mesures suivantes :
Minimisation/prvention des missions de poussires des sources fugitives dans
certaines conditions34.
limination efficace des matires particulaires des points sources au moyen de :

filtres lectrostatiques munis dquipements de mesure et de contrle


raction rapide pour minimiser les pics,

filtres manches plusieurs compartiments avec dtecteurs de manches


perces.

Le niveau dmission moyen journalier associ aux MTD35 lors de lutilisation de


ces techniques est de 20 30 mg de poussires par m3. Il peut tre atteint en
quipant de filtres lectrostatiques ou de filtres manches, ou des deux
systmes.
Dchets Traitement
Il nexiste pas de donnes pour le traitement des missions darsenic dans lair.
Il convient, comme pour les autres secteurs dactivit de limiter les rejets de poussires
afin de diminuer les missions darsenic dans lair.
Conclusion de ltude des BREF
Except pour lindustrie du verre, ces documents ne fournissent aucune
recommandation concernant spcifiquement les missions darsenic dans lair. Seul le
BREF sur lindustrie du verre recommande de slectionner des matires premires dont

34

Exemples de techniques de rduction des missions fugitives de poussires (missions dues une perte
progressive dtanchit dun quipement conu pour contenir un fluide (liquide ou gazeux) et dans lequel
une diffrence de pression provoque une fuite):
- Protection contre le vent des matriaux stocks ciel ouvert.
- Pulvrisation deau et dagents chimiques permettant dviter la formation de poussires.
- Pavage, humidification des chausses, propret.
- Nettoyage par des systmes daspiration fixes et mobiles.
- Ventilation et rcupration dans des filtres manches.
- Stockage en milieu clos avec systme de manutention automatique.
35
Meilleurs Techniques Disponibles.

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le niveau de contamination en arsenic est trs faible et dutiliser le lavage des gaz
acides pour diminuer les missions.
Larsenic tant majoritairement rejet sous forme particulaire, les techniques de
rduction des particules sont recommander lensemble des secteurs industriels
metteurs (cf. annexe 3 : techniques de rduction des missions industrielles
atmosphriques de poussires36) Nanmoins, en ce qui concerne larsenic, le taux
de rduction des rejets ne peut tre estim quau cas par cas en fonction des rejets
initiaux en particules dune part et des teneurs en arsenic de ces particules dautre
part.
Cependant certaines tudes de lINERIS dmontrent que de larsenic peut tre
galement rejet sous forme gazeuse depuis un site industriel. A ce jour, les BREFs ne
contiennent aucune information spcifique la rduction des missions darsenic
gazeux.
Retour dexprience des industriels de la chimie
Le paragraphe suivant reprend des informations qui nous ont t communiques par
certains industriels ayant une activit rejetant de larsenic dans latmosphre. Celles-ci
ne doivent pas tre prises comme un tat des lieux des sites industriels franais mais
plutt comme des indications concernant les mesures envisageables dans le secteur
donn (ici, celui de la chimie).
A ce jour, il nexiste pas de systme de traitement propre aux rejets atmosphriques
darsenic dorigine industriel, mais les efforts se portent sur labattement de la
pollution par les particules.
Par exemple, lusine NOVACARB de la Madeleine (production de carbonate de
calcium destination des verreries) met en place des lectro-filtres et espre
atteindre des rejets de poussires voisins de 30 40 mg.m-3 ds 2008
(actuellement les rejets avoisinent 200 mg.m-3) pour se mettre en conformit avec
la rglementation. Le cot de cette opration est estim 6 M.
Une autre entreprise du secteur va ajouter un module de lavage des effluents
son systme de dpollution originel (multi-cyclone et lectrofiltre) afin
datteindre des concentrations de poussires infrieures 50 mg.m-3
(actuellement les rejets avoisinent 100 120 mg.m-3) Cette opration lui cotera
1,5 M.

36

Cette annexe fait correspondre des quantits de particules mises aux diffrentes techniques envisageables.
Nanmoins, ne connaissant pas les missions industrielles, les taux de rduction que lon peut attendre de
linstallation de ces quipements demeurent non estimables.

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Pour un autre acteur du secteur, les rejets darsenic proviennent des impurets
prsentes dans lacide fluorhydrique quil utilise. Larsenic est prsent dans les
effluents liquides. Son limination est obtenue par prcipitation.

7.2 Rduction des missions industrielles vers leau

Traitement des rejets industriels darsenic dans les eaux


Selon le site internet de linspection des installations classes37, la premire
technique de rduction des missions de polluants dans leau est la rduction
la source qui passe par une meilleure matrise des procds et se traduit par une
moindre production deffluents.
Quant eux, les procds de traitement avant mission consistent piger,
concentrer ou transformer les substances polluantes afin de rduire les caractres
polluants des effluents industriels avant rejet. Nanmoins, ces techniques
aboutissent dans la majorit des cas la production de dchets quil faut liminer
par ailleurs (boues, sels, concentrats, filtres usags).
Cette mme source cite les techniques suivantes dans le cas du traitement avant
mission de larsenic dans les eaux :

prcipitation ;

adsorption ;

rsines changeuses dions ;

filtration sur membrane.


En se reportant aux documents BREF, les exemples suivants de traitements
physico-chimiques avant rejet des eaux contenant de larsenic peuvent tre
retenus :.
Dans lindustrie extractive, la technique employe pour limiter les missions
darsenic dans les eaux est la prcipitation par addition de sels ferriques pour
atteindre des niveaux darsenic infrieurs 0,5 mg.L-1. A titre dexemple, dans
une mine de talc-magnsite en Finlande, les rendements des ractions de
prcipitation sont les suivants :

37

si le pH est infrieur 6 la prcipitation de larsenic la suite de lajout de sulfate


ferrique est totale ;

http://installationsclassees.ecologie.gouv.fr/5-Traitements-des-rejets.html

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-

si le pH est suprieur 6, la prcipitation (en prsence dune quantit plus


importante de sulfate que celle employe dans le cas prcdent) aboutit une
teneur rsiduelle en arsenic dans les eaux de 0,4 mg.L-1.
Dans lindustrie de production du plomb, larsenic est limin par oxydation par
la raction de larsenic avec une solution de nitrate de sodium et de soude
caustique suivie dun crmage mcanique.
Dans le secteur de la chimie minrale, lors de la production dacide phosphorique,
larsenic est spar de lacide par prcipitation laide dune solution de Na2S. Le
prcipit est limin par filtration. Le filtrat est trait avec les dchets chimiques
dangereux.

Potabilisation des eaux contenant de larsenic

Diffrentes techniques tires dun guide United Nations Synthesis Report on Arsenic in
Drinking Water (WHO, 2001) sont regroupes dans le tableau 8.1. Elles sont
principalement adaptes la potabilisation des eaux. Leur application des rejets
industriels pourrait savrer dlicate et/ou non conomiquement viable.

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Tableau 8.1. Rsum des technologies de potabilisation des eaux contenant de
larsenic (WHO, 2001).

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7.3 Rduction des missions industrielles vers les sols
Diffrents tests de dpollution des sols contamins par larsenic ont t effectus
en France. Une synthse de telles travaux a t rdige par le BRGM (2004). Nous
prsentons ci-dessous les mthodes prsentes comme les plus prometteuses.

Mthodes physico-chimiques

Lavage basique pour liminer la plus grande part de la contamination, suivi dun
lavage aux phosphates (Clozel et al., 2002).

Le lavage acide peut galement tre utilis (Matera et al., 2002).


Extraction de mtaux et mtallode par bio-rduction

Utilisation de bactries sulfato-rductrices.


Battaglia-Brunet et al.(2002) recensent les diffrents essais qui ont t effectus
avec cette mthode.

Bio-lixiviation en prsence de microorganismes autotrophes ferro-oxydants et thiooxydants et de soufre natif, en condition arobie (Bayard et al. 2002).
Cependant cette mthode ne permet pas une rutilisation du sol de part son
acidification importante et laltration de la phase solide.
Phytorhabilitation
Cette technique (toujours en cours de dveloppement) est base sur lemploi de
vgtaux suprieurs capables de piger des quantits importantes de mtal, en
particulier darsenic, du sol et de les transfrer dans les parties suprieures est
une alternative aux traitements physico-chimiques.
Lefficacit long terme de cette technique demande tre valide par des
essais en grandeur relle mme si les premiers rsultats sont encourageants
(Boisson et al., 1999, Mench et al.,. 2002, Mench et al., 2003).
Depuis lachvement des travaux du BRGM, dautres techniques ont t testes,
citons par exemple le couplage de techniques de biorduction et de physicochimie (Vaxevanidou et al., 2008). Nanmoins, ces travaux semblent toujours tre
ltat de tests.

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Selon le BRGM (2004), la mthode utilise le plus frquemment pour les sols
pollus larsenic reste le confinement avec ou sans tape de
stabilisation/solidification pralable.

7.4 Rduction dans les dchets


Le BREF consacr au traitement des dchets propose llimination des dchets
arsnis par immobilisation cest dire une oxydation de As(III) suivi dune tape
de stabilisation / solidification.

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techniques. Chemosphere, 70, pp. 1329-1337.
WHO, 2001. United Nations Synthesis Report on Arsenic in Drinking Water. DRAFT. World
Health Organisation. Developed on behalf of the United Nations Administrative
Committee on Cooperation Sub-Committee on Water Resources, with active
participation
of
UNICEF,
UNIDO,
IAEA
and
the
World
Bank.
(http://www.who.int/water_sanitation_health/dwq/arsenic3/en/print.html).

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
9.
ANNEXE 1 : DEROGATIONS A LA DIRECTIVE N
2006/139/CE DE LA COMMISSION DU 20 DECEMBRE 2006
MODIFIANT LA DIRECTIVE 76/769/CEE DU CONSEIL, EN CE QUI
CONCERNE LA LIMITATION DE LA MISE SUR LE MARCHE ET DE
EMPLOI DES COMPOSES DE L'ARSENIC, EN VUE D'ADAPTER SON
ANNEXE I AU PROGRES TECHNIQUE (JOUE N L384 DU 29
DECEMBRE 2006)
a) Les substances et prparations de protection du bois peuvent seulement tre
mises en uvre dans les installations industrielles utilisant le vide ou la
pression pour l'imprgnation du bois, s'il s'agit de solutions de composs
inorganiques du type CCA (chromate copper arsenate) de type C et si elles
sont autorises conformment l'article 5, paragraphe 1, de la directive
98/8/CE. Le bois ainsi trait ne doit pas tre mis sur le march avant que
l'agent de protection ne soit compltement fix.
b) Le bois trait avec des solutions CCA conformment au point a) dans les
installations industrielles peut tre mis sur le march pour un usage
professionnel et industriel, lorsque le traitement est mis en uvre pour
prserver l'intgrit structurelle du bois aux fins d'assurer la scurit des
hommes et des animaux et lorsqu'il est improbable que le public entre en
contact cutan avec le bois au cours de sa dure de vie utile. Le bois ainsi
trait est destin aux usages suivants :
-

bois de charpente de btiments publics, agricoles, administratifs et


industriels,

ponts et ouvrages d'art,

bois d'uvre dans les eaux douces et saumtres, par exemple pour les
jetes et ponts,

crans acoustiques,

paravalanches,

glissires et barrires de scurit du rseau autoroutier,

pieux de cltures pour animaux, en conifre rond corc,

ouvrages de retenue des terres,

poteaux de transmission lectrique et de tlcommunications,

traverses de chemin de fer souterrain.

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
c) Sans prjudice de l'application d'autres dispositions communautaires en
matire de classification, d'emballage et d'tiquetage des substances et
prparations dangereuses, tout bois trait mis sur le march doit porter la
mention individuelle "Rserv aux installations industrielles et aux
utilisateurs professionnels, contient de l'arsenic". En outre, tout bois mis sur
le march en emballages doit galement porter les mentions suivantes:
"Portez des gants lorsque vous manipulez ce bois. Portez un masque antipoussire et des lunettes de protection lorsque vous sciez ou usinez ce bois.
Les dchets de ce bois doivent tre traits comme des dchets dangereux par
une entreprise agre.
d) Le bois trait conformment au point a) ne doit pas tre utilis:
-

dans les constructions usage d'habitation, indpendamment de leur


destination,

dans toute application comportant un risque de contact rpt avec la peau,

dans les eaux marines,

des fins agricoles autres que celles lies aux pieux de cltures pour animaux
et aux usages de charpente ou autres structures viss au point b),

dans toute application dans laquelle le bois trait risque d'entrer en contact
avec des produits intermdiaires ou finis destins la consommation humaine
et/ou animale.

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
10. ANNEXE 2 : SELECTION DES TECHNIQUES DE REDUCTION
DES EMISSIONS D'EFFLUENTS GAZEUX UTILISEES EN FONCTION
DU POLLUANT A ELIMINER DANS LE SECTEUR INDUSTRIEL DE
LINDUSTRIE CHIMIE INORGANIQUE, ENGRAIS, ACIDES

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INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
Odeur
Composants gazeux ou volatils organiques
Composants gazeux ou volatils inorganiques
Particules organiques
Particules inorganiques
Matires humides
Matires sches
Technique
Traitement des poussires
Sparateur (pr)
X X X
X
Cyclone (pr)
X X X
X
Dpoussireur par voie humide (TF)
X X X
X (X) (X)
Sparateur lectrostatique (TF)
X X X
X
Filtre manches (y. c. filtre cramique) X
X
X
(TF)
Filtre poussires bi-tage (pol)
X
X
X
Filtre absolu (HEPA) (pol)
X
X
X
Filtre air haut rendement (pol)
X
Filtre brouillard (pr, pol)
X
(X)
Traitement des gaz
Condenseur
(X) X
Cryocondensation (pr, TF)
(X) X
Epurateur de gaz par voie humide
(X) (X) (X) (X) X
X
(eau) (TF)
Epurateur de gaz par voie humide
(X) (X) (X) (X) X
X
(alcalin) (TF)
Epurateur de gaz par voie humide
(X) (X) (X) (X)
(oxydation alcaline) (TF)
Epurateur de gaz par voie humide
(X) (X) (X) (X) X
X
(acide) (TF)
Oxydation thermique (TF)
X
X
Oxydation catalytique (TF)
X
Brlage la torchre* (TF)
X
Traitement des gaz de combustion
Injection alcaline par voie sche (TF)
X
Injection alcaline par voie semi-sche
X
(TF)
Injection de chaux humide (TF)
X
Rduction non catalytique slective
X
(TF)
Rduction catalytique slective (TF)
X (X)
X : utilisation principale
(X) : utilisation secondaire
(pr) : principalement comme systme de prtraitement
(TF) : technique de traitement utilise comme technique de traitement final
(pol) : principalement comme technique de polissage aprs la technique normale
* le brlage par torchre ne doit tre utilis qu'en cas d'urgence

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(X)
X
X
X
X
X
X
X

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INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS
11.

ANNEXE 3 : TECHNIQUES DE REDUCTION DES EMISSIONS

INDUSTRIELLES ATMOSPHERIQUES DE POUSSIERES


Le site internet du CITEPA (http://www.citepa.org/techniques/poussieres.htm),
quant aux principales techniques de rduction des missions industrielles
atmosphriques de poussires. Nayant pas pu confirmer (ou infirmer) ces
informations au cours de la rdaction de cette synthse, nous citons
intgralement et sans modification le paragraphe suivant.
Quatre grandes familles de matriels permettent de limiter les missions de
particules en sortie de chemine :

Cyclones
Ils sont efficaces sur les grosses particules (>15m). Ce type de matriel met en
jeu une force mcanique (pesanteur, inertie ou force centrifuge) pour faire migrer
les poussires hors du courant du gaz porteur et assurer leur sparation. En effet
la masse volumique des poussires est environ 1000 fois suprieure celle des
gaz. Ce matriel peut garantir des rejets de 250 120 mg.m-3 et il est souvent
utilis en pr-dpoussirage.

Filtres manches

Le flux gazeux traiter traverse un mdia filtrant qui retient les poussires. Celles-ci
obstruent progressivement les pores du filtre et celui-ci doit tre rgulirement
rgnr par vacuation des poussires accumules.
Ce type de filtre permet de garantir des rejets de 10 5 mg.m-3 et prsente une
excellente efficacit pour toutes les poussires mmes trs fines. Le cot
d'exploitation de ce matriel est li au renouvellement ncessaire et priodique
des mdias filtrants. De plus sa forte sensibilit aux hautes tempratures (>250C)
ncessite parfois un systme de refroidissement des gaz en entre.

Electrofiltres
Les poussires prsentes dans l'effluent gazeux sont ionises puis piges par
l'action d'un champ lectrique lev cr entre une lectrode collectrice et une
lectrode missive. L'lectrode collectrice est rgulirement mise en vibration
pour rcolter les poussires accumules. Cette technologie prsente une trs
bonne efficacit pour toutes les particules et permet de respecter 50mg.m-3 de
poussires en rejet, voire 30 mg.m-3 en adaptant le nombre de champs.

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ARSENIC ET COMPOSES
INORGANIQUES : PANORAMA DES
PRINCIPAUX EMETTEURS

Laveurs

Les laveurs s'avrent parfois indispensables pour le dpoussirage lorsque les gaz
traiter sont proches de la saturation en eau, ou lorsque les problmes de
scurit rendent trs difficile leur puration par voie sche. Les laveurs ont
l'inconvnient de transfrer la pollution gazeuse vers une phase liquide. Un
dpoussireur humide produit une boue qu'il faut traiter et au moins dcanter.
L'efficacit des laveurs est dpendante des niveaux d'nergie mis en jeu.

Ordres de grandeur des cots et des missions lis ces procds

Tableau 11.1. Ordres de grandeur des cots et des missions lis au procds
dabattement des missions atmosphriques de poussire (daprs le site
internet du CITEPA)
Investiss
ement

Exploitatio
n

Emissions (mg.m3
)

<250 120

Electrofiltres

+++

<50 30

Filtres
manches

+++

++

<10 5

++/+++

<50

Cyclones

Laveurs

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