Conciencia Tecnolgica

ISSN: 1405-5597
contec@mail.ita.mx
Instituto Tecnolgico de Aguascalientes
Mxico

Jaime Leal, Jos Enrique; Bonilla Petriciolet, Adrin

Correlacin de Coeficientes de Actividad en Sistemas Electrolticos Acuosos con Equilibrio LquidoVapor:Efecto del Modelo Termodinmico y Funcin Objetivo
Conciencia Tecnolgica, nm. 34, julio-diciembre, 2007, pp. 81-82
Instituto Tecnolgico de Aguascalientes
Aguascalientes, Mxico

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=94403425

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Conciencia Tecnolgica No. 34, Julio - Diciembre 2007

Correlacin de Coeficientes de Actividad en Sistemas Electrolticos

Acuosos con Equilibrio Lquido-Vapor:
Efecto del Modelo Termodinmico y Funcin Objetivo
Nota de Divulgacin

M. C. Jos Enrique Jaime-Leal y Dr. Adrin Bonilla-Petriciolet

Dpto. de Ingeniera Qumica, Instituto Tecnolgico de Aguascalientes
Av. Lpez Mateos No. 1801 Ote., C.P. 20256. Aguascalientes, Ags.
Tel. 01 (449) 910 50 02. Ext. 127; e-mail: petriciolet@hotmail.com
Introduccin
Los sistemas electrolticos que presentan equilibrio
lquido-vapor son importantes en diversas aplicaciones
que involucran procesos de separacin dentro del
rea de Ingeniera Qumica. Dichas aplicaciones
requieren de la adecuada modelacin de ciertas
propiedades termodinmicas del sistema. Esta etapa de
modelacin es importante y necesaria para el diseo y
optimizacin de los procesos donde intervienen estos
sistemas (Maurer et al., 2005). Generalmente, dicha
etapa requiere de un proceso de ajuste de parmetros
el cual implica una secuencia de optimizacin. Ya
que los modelos termodinmicos son altamente no
lineales, por tanto las funciones objetivo empleadas
en el proceso de ajuste de parmetros tambin son no
convexas. Esta situacin genera problemas numricos
adicionales en el proceso de ajuste, requirindose de
tcnicas de optimizacin globales que sean robustas
y preferentemente eficientes para dichas aplicaciones.
La importancia de obtener los parmetros ptimos
de los modelos radica en que stos puedan generar
informacin errnea de ciertas propiedades predecir
fenmenos inexistentes del sistema bajo estudio. Es
importante resaltar que en la literatura generalmente no
se considera el efecto de la funcin objetivo empleada
como criterio de minimizacin dentro del proceso
de ajuste de datos. As, en este trabajo se aborda la
modelacin de coeficientes de actividad en sistemas
electrolticos con equilibrio lquido-vapor utilizando
diversos modelos termodinmicos y funciones objetivo
para establecer su efecto en el proceso de ajuste de
datos. En esta nota de divulgacin se reportan algunos
de los resultados obtenidos en dicho estudio.
Metodologa Experimental

De esta manera, la modelacin de parmetros puede

realizarse empleando modelos no electrolticos. As,
un sistema ternario agua+solvente orgnico+electrolito
puede manejarse como un sistema pseudo-binario
constituido del solvente orgnico (pseudo-componente
I) y agua+electrolito (pseudo-componente II). Al
establecerse el equilibrio entre las fases lquido y
vapor, la modelacin de los coeficientes de actividad
de los pseudo-componentes est dada por
donde xi y y i representan a la
fraccin molar del pseudo-componente i en la fase
lquido y vapor, i es el coeficiente de fugacidad
del pseudo-componente i en la fase vapor, P es la
o
presin del sistema y Pi es la presin de vapor del
pseudo-componente i a la temperatura de equilibrio,
o
respectivamente. Dado que PII es una funcin de
la temperatura y de la concentracin del electrolito,
o
o
o
sta puede expresarse como PII = P2 donde P2 es
la presin de vapor del agua pura y es el factor de
correccin de la presin de vapor que est en funcin
de la fraccin molar de la sal en el pseudo-componente
II x3* = x3 / (x 2 + x3 ). Los modelos de solucin no
electrolticos empleados en este estudio para el proceso
de ajuste de datos experimentales fueron el modelo de
Margules, Van Laar, NRTL y Wohl. Por otra parte,
puesto que la aplicacin de distintas funciones objetivo
afecta los resultados del proceso de correlacin
de datos (Lpez et al., 2006), se consideraron
las siguientes funciones objetivo en ste estudio

Fobj

Dentro de la literatura, Vercher et al.

(1994,
1996)
y Pea et al.
(1994,
1996) proponen un enfoque de
anlisis en base a sistemas pseudo-binarios para la
correlacin de datos experimentales en sistemas
electrolticos que presentan equilibrio lquido-vapor.
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CORRELACIN DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD EN SISTEMAS ELECTROLTICOS ACUOSOS

CON EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR: EFECTO DEL MODELO
TERMODINMICO Y FUNCIN OBJETIVO
M.C. Jos Enrique Jaime-Leal y Dr. Adrin Bonilla-Petriciolet

exp

calc

donde y
son los coeficientes de actividad
experimentales y calculados, y ndat es el nmero
de datos experimentales considerados en el ajuste
de datos. Para la minimizacin de estas funciones
se emple el mtodo estocstico de optimizacin
Simulated Annealing.
Resultados y discusin
A partir de los resultados numricos obtenidos
y aplicando un anlisis estadstico con respecto
a los errores porcentuales absolutos calculados
en el proceso de correlacin de los coeficientes
de actividad, se puede demostrar que si existe un
efecto significativo de las funciones objetivo sobre

los resultados del proceso de correlacin, siendo

la funcin objetivo F la que mostr el mejor
comportamiento para el ajuste de datos. De igual
forma, existen diferencias significativas entre los
modelos termodinmicos con respecto a su capacidad
de correlacin, presentndose la siguiente secuencia:
NRTL>Wohl>Van Laar>Margules. Con fines
ilustrativos, la Figura 1 muestra los datos experimentales
y calculados para cada pseudo-componente y modelo
utilizado para uno de los sistemas estudiados empleando
a la funcin objetivo F4. Se observa que el modelo de
Margules presenta una mayor dispersin de los datos
en comparacin con el modelo NRTL, siendo este
ltimo el modelo que present el mejor ajuste de datos.

Figura 1. Coeficientes de actividad experimentales y calculados para los pseudo-componentes del sistema
electroltico acuoso Etanol + Agua + Nitrato de Estroncio empleando la funcin objetivo F4.

Referencias
Artculo recibido: 13 de octubre del 2007
[1] Pea M.P. et al., 1994, Journal of Chemical
Engineering Data, 39, 763-766.
[2] Vercher E. et al., 1996, Journal of Chemical
Engineering Data, 41, 748-751.

Aceptado para publicacin: 8 de diciembre del 2007

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